MINERALOGIA QUÍMICA

CRISTALOQUÍMICA

•
{
Isomorfismo;
• Exsolução;
• Pseudomorfos;

• Polimorfismo
SOLUÇÃO SÓLIDA

• Minerais cristalizam-se a partir de soluções

complexas (contêm quase toda a tabela periódica)

• Facilmente um íon entra na posição de outro

• Quase todos os minerais apresentam variações na

composição química

• Muitas substituições não modificam o arcabouço

cristalino dos minerais
VARIAÇÃO NA COMPOSIÇÃO POR
SOLUÇÃO SÓLIDA

Temperatura de cristalização é o
principal fator determinante da
extensão da substituição
SOLUÇÃO SÓLIDA
TIPOS DE SUBSTITUIÇÕES IÔNICAS
 Isomorfismo

Faialita – Fe2SiO4 Fosterita– Mg2SiO4

SOLUÇÃO SÓLIDA

TIPOS DE SUBSTITUIÇÕES IÔNICAS

2) PARCIAL: até certa porcentagem de moles de

determinado íon pode ser substituída por outro

Ex: esfalerita (ou blenda) ZnS aceita até 50 % de Fe1-x S

(pirrotita) na sua estrutura cristalina.
( inverso não ocorre)
SOLUÇÃO SÓLIDA
TIPOS DE SUBSTITUIÇÕES IÔNICAS
SOLUÇÕES
Albita – (NaAlSi )O
SÓLIDAS
3 8 Anortita - (CaAl2Si2O8)
CRISTALOQUÍMICA

 SUBSTITUIÇÃO IÔNICA COMPLETA EM UM

GRUPO ESTRUTURAL.
Exemplo:
Fe+2 e Mg+2 no grupo isoestrutural da calcita:
 Fe+2→ siderita : FeCO
3

 Mg+2→ magnesita : MgCO3

Notação: (Fe, Mg) CO3
SOLUÇÕES SÓLIDAS
Fe+2 e Mg+2 no grupo isoestrutural
da calcita: Ortorrômbico

siderita : FeCO3

Isomorfismo

magnesita : MgCO3
 CONCEITOS DECORRENTES DA ESTRUTURA
CRISTALINA
Exsolução - Processo no qual uma solução sólida inicial
separa em duas fases minerais sem adição ou remoção de
material para ou do sistema.
Ex. (ilustrativo): óleo-vinagre (agitado) → óleo + vinagre
(repouso) Ex. pertitas (Na-feldspato dentro de K-feldspato)

Diadoquia – capacidade de permuta química. Fenômeno

pelo qual dois ou mais íons podem intersubstituir–se em
todas as proporções no interior de uma estrutura cristalina
sem a modificar. Comum nas soluções sólidas.

Pseudomorfismo – modificação da composição, mas

manutenção do hábito. Ex. pirita (cúbica) –– goethita
(ortorrômbico).
 EXSOLUÇÃO

Exsolução: processo pelo qual uma solução

sólida inicialmente homogênea se separa em
dois (ou mais) minerais cristalinos sem adição
ou remoção de material do sistema.

Exsoluções  muitas vezes ocorrem ao longo

de planos ou direções criatalográficas, isto é:
coincidentes com faces, clivagens, fraturas, etc
 EXSOLUÇÃO
Ocorre quando a solução sólida passa para estado
termodinâmico  fases dissolvidas não são solúveis
entre si.
Normalmente esta mudança ocorre quando o mineral
se resfria lentamente ou pela ação do metamorfismo.

Um exemplo clássico de exsolução é a textura

conhecida como pertita, formada pela exsolução das
fases potássica e sódica de um feldspato alcalino.
Neste, em altas temperaturas (> 650 °C) o Na e K se
substituem mutuamente na ocupação de sítios do
retículo cristalino.
 EXSOLUÇÃO
CONSIDERAR:

 Solução sólida c/ íons de tamanhos ≠s;

 ≠s de tamanho inibem a formação da sol. sólida
 Em T altas estrut. Cristalina acomode estas ≠s  cristal homog c/
comp. Intermediária
 Cristal formado sob resfriamto progressivo 
 T cai  vibração termal da estrut. diminui  sítios onde íons (gdes)
estão alojados se contraem;
 Estrut. cristalina não acomoda mais 2 íons de tam. ≠s  ocorre uma
“DESMISTURA”
 Transf. do mineral homogêneo  dois minerais de composição
distintas
 Processo depende da TAXA (velocidade) de resfriamento
 EXSOLUÇÃO

Acima de 650 °C Na e K se substituem mutuamente na

ocupação de sítios do retículo cristalino.
Em T mais baixas esta substituição mútua
não ocorre, ocasionando a separação das
fases e dando origem a lamelas separadas de
feldspato potássico e feldspato sódico.
Neste caso a exsolução (pertita ou anti-pertita) pode dar origem
a lamelas visíveis a olho nu, ou somente ao microscópio, ou
através de difração de raio X.
 EXSOLUÇÃO

Pertita: - Feldspato alcalino onde duas fases de

diferentes composição, uma mais potássica e
outra mais sódica, coexistem num característico
intercrescimento ou textura

Onde um feldspato se apresenta como hóspede

na forma de lamelas ou manchas alongadas e
paralelas ou subparalelas, enquanto o outro
consititui o hospedeiro.
 EXSOLUÇÃO

Nas pertitas o feldspato hospedeiro é potássico enquanto

o hóspede é sódico.
Quando acontece o contrário  antipertita.

• Esta textura se forma devido à exsolução de um feldspato, com comp.

intermediária entre termos Ortoclásio e Albita que numa temperatura elevada
se encontrava estável, mas que com o resfriamento se tornou instável, dando
origem à separação (exsolução) das duas fases.
 EXSOLUÇÃO
Solução sólida entre feldspato
potássico ( KAl Si3O8) e a Albita
(NaAlSi3O8) :
• só estável a altas temperaturas  há
grande ≠ entre raios iônicos do K
(1,33 Å) e Na (0,97 Å);
• impossível em baixa T 
manutenção de grande parte das
substituições (de alta T) entre os dois
íons  gerando separação em fases
distintas.
Presença de pertitas e antipertitas em rocha ígnea ou
metamórfica  indica que passou por temperatura
suficientemente alta (>600°C) para produzir uma solução sólida
das duas fases.
 EXSOLUÇÃO
Pertitas
antipertita
Feldspato potássico
(KAlSi3O8)

Albita (NaAlSi3O8) Exsolução

PSEUDOMORFISMO
 Processo em que um mineral ou mineralóide
apresenta o hábito de outro, mas tem composição
química distinta. São produtos de transformações,
onde a composição química muda, mantendo o
hábito cristalino (forma externa). As transformações
podem ser causadas por:
1. Intemperismo
2. Metassomatismo
3. Substituição
4. Desequilibrio físico-químico
5. Moldagem
6. Metamictização
 Pseudomorfismo

Pirita – FeS2 Limonita – Fe(OH)

{ POLIMORFISMO
POLIMORFISMO

Mesma substância química com duas ou mais

formas fisicamente distintas
• CaCO3: calcita x aragonita

• Diferença de empacotamento
• Átomos de elementos com estrutura eletrônica
diferente, não somente nas suas dimensões, mas
também na configuração, que é descrita pelos
orbitais
POLIMORFO

 Composto que ocorre em mais de uma

estrutura cristalina
 Ex.: C – grafita  hexagonal
C – diamante  cúbico
POLIMORFO
Conceitos decorrentes da estrutura cristalina
MINERAIS ISOESTRUTURAIS: possuem estruturas análogas e composições
diferentes - mesmo grupo aniônico.

Centros dos átomos constituintes ocupam

posições relativas semelhantes
(= estrutura, mas composição ≠).
Exemplos:

 Grupo da Calcita (CaCO3–calcita, CaMg(CO3)2 – dolomita,MgCO3–magnesita,

FeCO3–siderita, MnCO3–rodocrosita, ZnCO3 – Smithsonita (sist. hexagonal).

 Grupo da Aragonita (CaCO3–aragonita, BaCO3–viterita, SrCO3–estroncianita,

PbCO3–cerussita (todos do sistema ortorrômbico).

 Grupo da Barita (BaSO4–barita, SrSO4–celestita, PbSO4– anglesita, CaSO4–

anidrita) (todos do sistema ortorômbico).
POLIMORFISMO

POLIMORFISMO - (dimorfismo,
trimorfismo) – Minerais com a mesma
composição química, mas com arranjos
internos diferentes.
 Polimorfismo

Aragonita – Calcita – CaCO3

CaCO3
 Polimorfismo

Pirita – FeS2 Marcassita – FeS2

 Polimorfismo

Diamante – C Grafita - C
Polimorfismo
Alotropia do Ferro

ccc De 1394°C-PF

cfc De 910-1394°C

ccc Até 910°C