UNIVERSIDADE FEDERAL DE GOIÁS

INSTITUTO DE QUÍMICA
FUNDAMENTOS DE MINERALOGIA

Discente: Roberto Gabriel Silva Cardoso

Docente: Dra. Elisa Soares Rocha Barbosa

ESTUDO DIRIGIDO 16: QUÍMICA CRISTALINA E DESCRIÇÃO SISTEMÁTICA DE

CARBONATOS, NITRATOS, BORATOS, SULFATOS, CROMATOS, TUNGSTATOS,
MOLIBDATOS, FOSFATOS, ARSENATOS E VANADATOS

1. Qual a diferença entre mineral de minério e mineral industrial?

Carbonatos, nitratos, baratos, sulfatos, cromatos, tungstatos, molibdatos, fosfatos,
arsenatos e vanadatos constituem 1.508 espécies minerais, mas a maioria é
incomum e por isso apenas alguns serão tratados neste texto. Os cincos maiores
grupos são: fosfatos com 438 espécies, sulfatos com 301 espécies, arsenatos com
256 espécies, carbonatos com 234 espécies e baratos com 135 espécies. Devido a
suas propriedades físicas e composição química particulares, a maioria são minerais
que têm aplicação industrial direta e, por isso, são descritos como minerais
industriais. Os minerais de minério não são assim considerados porque são
utilizados basicamente para a obtenção de metais. Exemplos do uso de minerais
industriais: como abrasivos, para a fabricação de cimentos, cerâmicas, lama de
sondagem, componentes eletrônicos, fundentes, vidros, pigmentos e gesso.

2. Qual reação ocorre quando um carbonato é colocado na presença de ácido?

Na presença do íon hidrogênio, o grupo dos carbonatos se torna instável e se
decompõe em C02 e água, de acordo com a reação: 2H+ + C03 → H2O+ CO2.Isso
causa a "efervescência", uma reação com ácidos muito conhecida e utilizada na
identificação dos carbonatos.

3. Como são classificados os carbonatos?

Os carbonatos anidros importantes são classificados em três grupos estruturais
diferentes: o grupo da calcita, o grupo da aragonita e o grupo da dolomita. Além dos
minerais desses grupos, são importantes também os carbonatos hidratados de
cobre, malaquita e azurita.

4. Explique a estrutura da calcita. Coloque um print da estrutura (melhor

visualização). Indique na figura seus sítios.
A estrutura da calcita, uma das primeiras a ser analisada por raios-X por WL. Bragg
em 1914, é derivada da estrutura do NaCl, onde os grupos triangulares (CO3)
substituem o Cl esférico e o Ca ocupa o lugar do Na. A forma triangular do grupo
(CO3) resulta em uma estrutura romboédrica em vez da estrutura isométrica do
NaCl. Os grupos (CO3) estão situados em planos, a ângulos retos do eixo ternário
(que coincide com o eixo cristalográfico c), enquanto que os íons Ca, estão em
coordenação 6 com os átomos de oxigênio dos grupos (CO 3), em planos
alternados. Cada oxigênio está em coordenação com dois íons de Ca, assim como
com um íon de carbono, no centro do grupo (CO3).

5. Explique a estrutura da aragonita. Coloque um print da estrutura

(melhor visualização). Indique na figura seus sítios.
Quando o grupo (CO3) está combinado com cátions bivalentes grandes (com raios
iônicos maiores do que 1Å), as proporções dos raios geralmente não permitem uma
coordenação 6 estável, originando estruturas ortorrômbicas. Este é o grupo
estrutural da aragoníta. Os grupos triangulares (CO3) de um plano estão em
posições opostas um ao outro. Na calcita, todos os grupos (CO3) estão em um
único plano estrutural e se orientam na mesma direção. Cada Ca está rodeado por
nove átomos de oxigênio. Os cátions estão em um empacotamento
aproximadamente hexagonal, o que faz com que os cristais tenham uma simetria
pseudo-hexagonal. Essa característica se reflete tanto nos ângulos dos cristais
como nas geminações cíclicas, o que é uma característica de todos os membros do
grupo.
6. Explique a estrutura da dolomita. Coloque um print da estrutura (melhor
visualização). Indique na figura seus sítios.
A estrutura da dolomita é semelhante à da calcita, mas com camadas de Ca e Mg
alternadas ao-longo do eixo cristalográfico c. A grande diferença de tamanho entre
ÕSi6ns Ca+2 e Mg+2 (33%) causa uma ordenação de cátions desses elementos,
separando as camadas na estrutura. Com a não equivalência dos níveis de Ca e
Mg, o eixo binário da cal cita passa a não existir e a simetria fica reduzida à classe
romboédrica.
7. Quais os minerais comuns do grupo dos nitratos?
Com exceção da nitratina (NaNO3) e do nitro (KNO3), os minerais desta classe são
muito raros.

8. Por que os boratos podem formar cadeias?

Isso é possível porque o íon B+, que geralmente está em coordenação com três
oxigênios em um grupo triangular, tem forças de ligação para cada oxigênio de v.e.=
1, que é exatamente metade da energia de ligação do íon oxigênio. Isto permite que
um único oxigênio possa ser compartilhado por dois íons de boro, ligando os
triângulos de (B03) em unidades estruturais mais expandidas (em triângulos duplos,
em anéis triplos, em camadas e em cadeias).

9. Explique a organização da estrutura fundamental dos sulfatos.

Os seis elétrons normalmente presentes nesta estrutura são perdidos, dando lugar a
um íon pequeno de S+6 (raio=O, 12 °A), com alta carga positiva e altamente
polarizado. Isto ocorre em uma coordenação tetraédrica com os átomos de oxigênio
que estão à sua volta. A ligação entre o enxofre e o oxigênio nesse tipo de grupo
iônico é muito forte e covalente nas suas propriedades, produzindo grupos
fortemente ligados que não compartilham oxigênios. Esses grupos aniônicos
(SO4)-2 formam as unidades fundamentais dos sulfatos.

10. Qual a razão estrutural que leva à clivagem perfeita da gipsita?

A gipsita é monoclínica, com grupo espacial C2/c. Sua estrutura consiste em
camadas de grupos (SO4)2-, paralelos a {010} é fortemente ligado a Ca+2. Camadas
sucessivas desse tipo estão separadas por estampas de moléculas de H2O .As
ligações entre as moléculas vizinhas de água são fracas, o que explica a excelente
clivagem {010} da gipsita.

11. Quais as características dos grupos da wolframita e da scheelita?

Scheelita: Clivagem segundo {101} distinta,D 4 1/2-5. d 5,9-6,1 (incomum para um
mineral não metálico). Brilho vítreo adamantino. Cor branca, amarela, verde e
marrom. Translúcida; alguns espécimes podem ser transparentes. A maioria dos
cristais de scheelita exibem fluorescência branca-azulada sob luz ultravioleta de
onda curta. Óptica:(+); w=1,920, E=1,934.
Wulfenita: Clivagem segundo {011} distinta. D 3. d+-6,8. Brilho vítreo a adamantino.
Cor amarela, laranja, vermelha, cinza, branca. Traço branco. Transparente a sub
translúcida. A wulfenita apresenta piezoelectricidade, o que sugere que sua simetria
seja 4 e não 4/m, como determinado a partir da sua estrutura. Óptica: (+); w=2,404,
E=2,283

12. Explique a estrutura da apatita.

Ca5(P04)3F,fluorapatita, é a mais comum; mais raramente Ca5(P04) 3Cl,
cloroapatita, e Ca5(P04MOH), hidroxiapatita. Os elementos F e Cl e OH podem se
substituir entre si, constituindo séries completas. (C03, OH) podem substituir (P04),
gerando carbonatoapatita. O grupo (PO 4) pode ser substituído parcialmente por
(S04) ou por (Si04).A substituição de p+s por S+6 é compensada pela substituição
do Ca +2 por Na+. Além disso, a substituição do p+> por S+6 é balanceada pela
substituição do p+> por Si+4. O Mn e o Sr podem substituir em parte o Ca.

13. O que quer dizer o termo travertino?

O travertino é uma rocha calcária, composta de calcita, aragonita e limonita

14. O que é “pedra da TV”?

É a Ulexita em agregados fibrosos compactos, mostrando o efeito de fibra-óptica.

15. Comente sobre a solução sólida entre a celestina e a barita.

A solução sólida entre celestina e barita ocorre pela substituição do Sr pelo Ba, na
estrutura da barita, ou pela substituição do Ba pelo Sr, na estrutura da celestina.
Sendo que essa solução pode se dar de maneira mista, coexistindo Sr e Ba no
mesmo mineral, ou seja, uma solução de fato, ou pode ocorrer até que haja a
completa substituição de Sr por Ba, ou de Ba por Sr. Essa substituição ocorre
devido às semelhanças estruturais de Sr e Ba. A composição estrutural da barita
pura, BaO 65,7%, S03 34,3%. O Sr substitui o Ba, constituindo uma série sólida
completa até celestina, mas a maioria dos espécimes se situa próximo a um ou
outro membro final da série. Já a estrutura da celestina pura, SrO 56,4%, S03
43,6%. O Ba substitui o Sr, havendo uma série sólida completa entre celestina e
barita.

16. Compare as estruturas da anidrita, gipsita e barita. Coloque um print

das estruturas (melhor visualização). Indique nas figuras seus sítios.
Cada íon de bário está coordenado a 12 íons de oxigênio, relativos a 7 diferentes
grupos (SO4).A estrutura da barita é encontrada também em manganatos (com
grupos tetraédricos MnO4) e em cromatos (com grupos tetraédricos CrO4), os quais
contêm cátions grandes.

A gipsita é monoclínica, com grupo espacial C2/c. Sua estrutura consiste em

camadas de grupos (SO4)2-, paralelos a {010} é fortemente ligado a Ca+2. Camadas
sucessivas desse tipo estão separadas por estampas de moléculas de H2O. As
ligações entre as moléculas vizinhas de água são fracas, o que explica a excelente
clivagem {010} da gipsita. A perda das moléculas de água causa um colapso na
estrutura desse mineral e o transforma em um polimorfo metaestável de anidrita
('YCaSO4), com uma grande diminuição do volume específico e perda da clivagem
perfeita.
A anidrita, CaSO4, tem uma estrutura diferente da barita, devido ao menor tamanho
de Ca+2 comparado a Ba+2. Cada Ca+2 está coordenado a oito oxigênios vizinhos, os
mais próximos dos grupos tetraédricos (SO4).

17. Explique a figura a seguir.

Podem se formar várias fases como resultado da desidratação da gipsita. Essas

fases são: y CaS04 , quando toda a água está perdida, e uma fase metaestável
CaSO4 • 1/2 H2O. Durante o processo de desidratação, a primeira 1 1/2 molécula
de H2O na gipsita é perdida de forma relativamente contínua entre 0° e 65°C,
provavelmente com uma mudança muito pequena na estrutura da gipsita.

18. Quais os usos e propriedades do tungstênio e sua principal fonte?

O tungstênio na sua forma impura é um metal de cor branca a cinza,
frequentemente frágil e difícil de trabalhar, mas quando puro, pode ser facilmente
trabalhado.Pode ser cortado com uma serra de metais, forjado, trefilado, extrudido
ou sinterizado. Dentre todos os metais na forma pura, o tungstênio tem o mais alto
ponto de fusão (3 422 °C), a menor pressão de vapor e (a temperaturas acima de 1
650 °C) a maior resistência à tração. Apresenta o menor coeficiente de expansão
térmica entre todos os metais puros. A pequena expansão térmica e os elevados
ponto de fusão e resistência do tungstênio devem-se a ligações covalentes fortes
formadas entre os átomos de tungstênio pelos elétrons 5d.A ligação de pequenas
quantidades de tungstênio com o aço aumenta muito a resistência deste último. O
tungstênio, quando exposto ao ar, forma na sua superfície um óxido (sempre trióxido
de tungstênio, WO3) protetor quando formado entre os 327 e os 400 °C, porém
pode ser oxidado em alta temperatura. A principal fonte de tungstênio é o minério
Volframita- (FeMn)WO4.
19. Quais são as matérias primas e suas fontes usadas na fabricação de
fertilizantes?
O nitrogênio usado em fertilizantes é obtido de amônia, NH3, e de sais de nitrato
{N03 -). A maior parte da amônia é produzida pela destilação fracionada de ar
líquido. Os maiores produtores mundiais de amônia são a Rússia, a China, os
Estados Unidos e a Índia. O fósforo dos fertilizantes é proveniente de rochas
sedimentares fosfáticas (também conhecidas como fosfóricos). Em torno de 90% da
produção mundial de fosfato são consumidos em fertilizantes químicos. O mineral
que é minerado é a apatita Ca5(PO4 )3 (F, CI,OH), que ocorre em rochas ígneas e
sedimentares. A apatita de rochas ígneas em geral tem uma composição próxima
de Ca5(PO4)3 (OH, F), enquanto que a apatita sedimentar, também conhecida
como carbonatoapatita, tem uma composição mais próxima de Ca5(PO4, CO3
,OH)3 (F, OH). Os depósitos sedimentares contêm apatita em massas compactas ou
nodulares. A apatita pode ser derivada de diferentes fontes, incluindo invertebrados
marinhos que secretam conchas de fosfato de cálcio, além de ossos e excrementos
de vertebrados. Assim, a deposição de fosfatos sedimentares continua ativa nos
dias de hoje. O potássio é o terceiro componente dos fertilizantes químicos. Esse
elemento é obtido de depósitos de sal com potássio que foram originados de
evaporitos marinhos. Os minerais de potássio mais importantes são a silvita, KCI, a
carnallita e a langbeinita. A mistura de KCI e NaCI, conhecida como silvinita, é o
principal minério de potássio. O enxofre é um componente adicional comum nos
fertilizantes químicos. Somente 10% do enxofre produzido no mundo é
comercializado no mercado internacional como enxofre puro. A maioria é
recuperado ou convertido em ácido sulfúrico, H2SO4 , que não é apenas um
produto químico industrial básico, mas também amplamente utilizado em
fertilizantes químicos.

20. Qual a origem do nome da turquesa?

O nome é derivado da palavra francesa turquoise, que significa turca, pois as
primeiras pedras chegaram da Pérsia para a Europa através da Turquia.