ESTUDO DIRIGIDO 19:

QUÍMICA CRISTALINA E DESCRIÇÃO SISTEMÁTICA DE

CARBONATOS, NITRATOS, BORATOS, SULFATOS, CROMATOS,
TUNGSTATOS,
MOLIBDATOS, FOSFATOS, ARSENATOS E VANADATOS

Discente: Igor Lafaete de F. P. Morais

Matrícula: 201804466

1. Qual a diferença entre mineral de minério e mineral industrial?

Carbonatos, nitratos, baratos, sulfatos, cromatos, tungstatos, molibdatos, fosfatos, arsenatos e
vanadatos constituem 1.508 espécies minerais, mas a maioria é incomum e por isso apenas
alguns serão tratados neste texto. Os cinco maiores grupos são: fosfatos com 438 espécies,
sulfatos com 301 espécies, arsenatos com 256 espécies, carbonatos com 234 espécies e
baratos com 135 espécies. Devido a suas propriedades físicas e composição química
particulares, a maioria são minerais que têm aplicação industrial direta e, por isso, são
descritos como minerais industriais. Os minerais de minério não são assim considerados
porque são utilizados basicamente para a obtenção de metais. Exemplos do uso de minerais
industriais: como abrasivos, para a fabricação de cimentos, cerâmicas, lama de sondagem,
componentes eletrônicos, fundentes, vidros, pigmentos e gesso.

2. Qual reação ocorre quando um carbonato é colocado na presença de ácido?

Na presença do íon hidrogénio, o grupo dos carbonatos se torna instável e se decompõe em
C02 e água, de acordo com a reação: 2H+ + C03 → H2O+ CO2.Isso causa a "efervescência",
uma reação com ácidos muito conhecida e utilizada na identificação dos carbonatos.

3. Como são classificados os carbonatos?

Os carbonatos anidros importantes são classificados em três grupos estruturais diferentes: o
grupo da calcita, o grupo da aragonita e o grupo da dolomita. Além dos minerais desses
grupos, são importantes também os carbonatos hidratados de cobre, malaquita e azurita.

4. Explique a estrutura da calcita. Coloque um print da estrutura (melhor visualização).

Indique na figura seus sítios.
A estrutura da calcita, uma das primeiras a ser analisada por raios-X por WL. Bragg em 1914,
é derivada da estrutura do NaCl, onde os grupos triangulares (CO3) substituem o Cl esférico e
o Ca ocupa o lugar do Na. A forma triangular do grupo (CO 3) resulta em uma estrutura
romboédrica em vez da estrutura isométrica do NaCl. Os grupos (CO 3) estão situados em
planos, a ângulos retos do eixo ternário (que coincide com o eixo cristalográfico c), enquanto
que os íons Ca, estão em coordenação 6 com os átomos de oxigênio dos grupos (CO 3), em
planos alternados. Cada oxigênio está em coordenação com dois íons de Ca, assim como com
um íon de carbono, no centro do grupo (CO3).

5. Explique a estrutura da aragonita. Coloque um print da estrutura (melhor

visualização). Indique na figura seus sítios.
Quando o grupo (CO3) está combinado com cátions bivalentes grandes (com raios iônicos
maiores do que 1Å), as proporções dos raios geralmente não permitem uma coordenação
6 estável, originando estruturas ortorrômbicas. Este é o grupo
estrutural da aragoníta. Os grupos triangulares (CO3) de um plano estão em posições opostas
um ao outro. Na calcita, todos os grupos (CO3) estão em um único plano estrutural e se
orientam na mesma direção. Cada Ca está rodeado por nove átomos de oxigênio. Os cátions
estão em um empacotamento aproximadamente hexagonal, o que faz com que os cristais
tenham uma simetria pseudo-hexagonal. Essa característica se reflete tanto nos ângulos dos
cristais como nas geminações cíclicas, o que é uma característica de todos os membros do
grupo.
6. Explique a estrutura da dolomita. Coloque um print da estrutura (melhor
visualização). Indique na figura seus sítios.
A estrutura da dolomita é semelhante à da calcita, mas com camadas de Ca e Mg alternadas
ao-longo· ao:~ cristalográfico c. A grande diferença de tamanho entre ÕSi6ns Ca +2 e Mg +2
(33%) causa uma ordenação de cátions desses elementos, separando as camadas na estrutura.
Com a não equivalência dos níveis de Ca e Mg, o eixo binário da cal cita passa a não existir e
a simetri fica reduzida classe romboédrica 3.
7. Quais os minerais comuns do grupo dos nitratos?
Com exceção da nitratina (NaNO3) e do nitro (KNO3), os minerais desta classe são muito
raros.

8. Por que os boratos podem formar cadeias?

Isso é possível porque o íon B+, que geralmente está em coordenaçao com três oxigênios em
um grupo triangular, tem forças de ligação para cada oxigênio de v.e.= 1, que é exatamente
metade da energia de ligação do íon oxigênio. Isto permite que um único oxigênio possa ser
compartilhado por dois íons de boro, ligando os triângulos de (B03) em unidades estruturais
mais expandidas (em triângulos duplos, em anéis triplos, em camadas e em cadeias).

9. Explique a organização da estrutura fundamental dos sulfatos.

Os seis elétrons normalmente presentes nesta estrutura são perdidos, dando lugar a um íon
pequeno de S+6 (raio=O, 12 °A), com alta carga positiva e altamente polarizado. Isto ocorre
em uma coordenação tetraédrica com os átomos de oxigênio que estão à sua volta. A ligação
entre o enxofre e o oxigênio nesse tipo de grupo iônico é muito forte e covalente nas suas
propriedades, produzindo grupos fortemente ligados que não compartilham oxigênios. Esses
grupos aniônicos (SO4)-2 formam as unidades fundamentais dos sulfatos.

10. Qual a razão estrutural que leva à clivagem perfeita da gipsita?

A gipsita é monoclínica, com grupo espacial C2/c. Sua estrutura consiste em camadas de
grupos (SO4)2-, paralelos a {010} é fortemente ligado a Ca +2. Camadas sucessivas desse tipo
estão separadas por estampas de moléculas de H2O .As ligações entre as moléculas vizinhas
de água são fracas, o que explica a excelente clivagem {010} da gipsita.

11. Quais as características dos grupos da wolframita e da scheelita?

Scheelita: Clivagem segundo {101} distinta,D 4 1/2-5. d 5,9-6,1 (incomum para um mineral
não metálico). Brilho vítreo a admantino. Cor branca, amarela, verde, marrom. Translúcida;
alguns espécimens podem ser transparentes. A maioria dos cristais de scheelita exibem
fluorescência branca-azulada
sob luz ultravioleta de onda curta. Óptica:(+); w=1,920,
E=1,934.
Wulfenita: Clivagem segundo {011} distinta. D 3. d+-6,8. Brilho vítreo a adamantino. Cor
amarela, laranja, vermelha, cinza, branca. Traço branco. Transparente a subtranslúcida. A
wulfenita apresenta piezoeletricidade, o que sugere que sua simetria seja 4 e não 4/m, como
determinado a partir da sua estrutura. Optica: (+); w=2,404, E=2,283

12. Explique a estrutura da apatita.

Ca5(P04)3F,fluorapatita, é a mais comum; mais raramente Ca5(P04) 3Cl, cloroapatita, e
Ca5(P04MOH), hidroxiapatita. Os elementos F e Cl e OH podem se substituir entre si,
constituindo séries completas. (C03, OH) podem substituir (P04), gerando carbonatoapatita.
O grupo (PO 4) pode ser substituído. parcialmente por (S04) ou por (Si04).A substituição de
p+s por S+6 é compensada pela substituição do Ca +2 por Na+. Além disso, a substituição do
p+> por S+6 é balanceada pela substituição do p+> por Si+4. O Mn e o Sr podem substituir
em parte o Ca.

13. O que quer dizer o termo travertino?

O travertino é uma rocha calcária, composta de calcita, aragonita e limonita

14. O que é “pedra da TV”?

É a Ulexita em agregados fibrosos compactos, mostrando o efeito de fibra-óptica.

15. Comente sobre a solução sólida entre a celestina e a barita.

A solução sólida entre celestina e barita ocorre pela substituição do Sr pelo Ba, na estrutura
da barita, ou pela substituição do Ba pelo Sr, na estrutura da celestina. Sendo que essa
solução pode se dar de maneira mista, coexistindo Sr e Ba no mesmo mineral, ou seja, uma
solução de fato, ou pode ocorrer até que haja a completa substituição de Sr por Ba, ou de Ba
por Sr. Essa substituição ocorre devido as semelhanças estruturais de Sr e Ba.
A composição estrutural da barita pura, BaO 65,7%, S03 34,3%. O Sr substitui o Ba,
constituindo uma série sólida completa até celestina, mas a maioria dos espécimes se situa
próximo a um ou outro membro final da série. Já a estrutura da celestina pura, SrO 56,4%,
S03 43,6%. O Ba substitui o Sr, havendo uma série sólida completa entre celestina e barita.

16. Compare as estruturas da anidrita, gipsita e barita. Coloque um print das

estruturas (melhor visualização). Indique nas figuras seus sítios.
Cada íon de bário está coordenado a 12 íons de oxigênio, relativos a 7 diferentes grupos
(SO4).A estrutura da barita é encontrada também em manganatos (com grupos tetraédricos
MnO4) e em cromatos (com grupos tetraédricos CrO4), os quais contem cátions grandes.

A gipsita é monoclínica, com grupo espacial C2/c. Sua estrutura consiste em camadas de
grupos (SO4)2-, paralelos a {010} é fortemente ligado a Ca +2. Camadas sucessivas desse tipo
estão separadas por estampas de moléculas de H2O. As ligações entre as moléculas vizinhas
de água são fracas, o que explica a excelente clivagem {010} da gipsita. A perda das
moléculas de água causa um colapso na estrutura desse mineral e o transforma em um
polimorfo metaestável de anidrita ('YCaSO4), com uma grande diminuição do volume
específico e perda da clivagem perfeita.
A anidrita, CaSO4, tem uma estrutura diferente da barita, devido ao menor tamanho de Ca +2
comparado a Ba+2. Cada Ca+2 está coordenado a oito oxigênios vizinhos, os mais próximos
dos grupos tetraédricos (SO4).

17. Explique a figura a seguir.

Podem se formar várias fases como resultado da desidratação da gipsita. Essas fases são: y
CaS04 , quando toda a água está perdida, e uma fase metaestável CaSO4 • 1/2 H2O. Durante
o processo de desidratação, a primeira 1 1/2 molécula de H2O na gipsita é perdida de forma
relativamente contínua entre 0° e 65°C, provavelmente com uma mudança muita pequena na
estrutura da gipsita.

18. Quais os usos e propriedades do tungstênio e sua principal fonte?

O tungstênio na sua forma impura é um metal de cor branca a cinza, frequentemente frágil e
difícil de trabalhar, mas quando puro, pode ser facilmente trabalhado.Pode ser cortado com
uma serra de metais, forjado, trefilado, extrudido ou sinterizado. Dentre todos os metais na
forma pura, o tungstênio tem o mais alto ponto de fusão (3 422 °C), a menor pressão de vapor
e (a temperaturas acima de 1 650 °C) a maior resistência à tração. Apresenta o menor
coeficiente de expansão térmica entre todos os metais puros. A pequena expansão térmica e
os elevados ponto de fusão e resistência do tungstênio devem-se a ligações covalentes fortes
formadas entre os átomos de tungstênio pelos elétrons 5d.A ligação de pequenas quantidades
de tungstênio com o aço aumenta muito a resistência deste último.
O tungstênio, quando exposto ao ar, forma na sua superfície um óxido (sempre trióxido de
tungstênio, WO3) protetor quando formado entre os 327 e os 400 °C, porém pode ser oxidado
em alta temperatura.
A principal fonte de tungstênio e o minerio Volframita- (FeMn)WO4.
19. Quais são as matérias primas e suas fontes usadas na fabricação de fertilizantes?
O nitrogênio usado em fertilizantes é obtido de amônia, NH3, e de sais de nitrato {N03 -). A
maior parte da amônia é produzida pela destilação fracionada de ar líquido. Os maiores
produtores mundiais de amônia são a Rússia. a China, os Estados Unidos e a Índia. O fósforo
nos fertilizantes é proveniente de rochas sedimentares fosfáticas (também conhecidas como
fosfóricos). Em torno de 90% da produção mundial de fosfato são consumidos em
fertilizantes químicos. O mineral que é minerado é a apatita Ca5(PO4 )3 (F, CI,OH), que
ocorre em rochas ígneas e sedimentares. A apatita de rochas ígneas em geral tem uma
composição próxima de Ca5(PO4)3 (OH, F), enquanto que a apatita sedimentar, também
conhecida como carbonatoapatita, tem uma composição mais próxima de Ca5(PO4,
CO3 ,OH)3 (F, OH). Os depósitos sedimentares contêm apatita em massas compactas ou
nodulares. A apatita pode ser derivada de diferentes fontes, incluindo invertebrados marinhos
que secretam conchas de fosfato de cálcio, além de ossos e excrementos de vertebrados.
Assim, a deposição de fosfatos sedimentares continua ativa nos dias de hoje. O potássio é o
terceiro componente dos fertilizantes químicos. Esse elemento é obtido de depósitos de sal
com potássio que foram originados de evaporitos marinhos. Os minerais de potássio mais
importante são a silvita, KCI, a carnallita e a langbeinita. A mistura de KCI e NaCI,
conhecida como silvinita, é o principal minério de potássio. O enxofre é um componente
adicional comum nos fertilizantes químicos. Somente 10% do enxofre produzido no mundo é
comercializado no mercado internacional como enxofre puro. A maioria é recuperado ou
convertido em ácido sulfúrico, H2SO4 , que não é apenas um produto químico industrial
básico, mas também amplamente utilizado em fertilizantes químicos.

20. Qual a origem do nome da turquesa?

O nome é derivado da palavra francesa turquoise, que significa turca, pois as primeiras
pedras chegaram da Pérsia para a Europa através da Turquia.