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Universidade Federal do Oeste da Bahia

Centro das Ciências Exatas e das Tecnologias


IAD075 – Mineralogia I
Profas. Larissa Marques Barbosa e Joilma Prazeres

Aula 09

Soluções sólidas e Classificação


dos minerais - A variação da
composição em minerais.
Mineralogia I

 Solução Sólida

A maioria dos minerais apresenta


composição química variável. A variação
composicional é resultante da substituição, na
estrutura do mineral, de um íon, ou grupo
iónico, por outro íon ou grupo iónico.

Este processo é conhecido por


substituição iónica ou solução sólida.
Mineralogia I

 Solução Sólida

Um mineral constitui uma solução sólida


quando na sua estrutura existem posições
atómicas específicas que estão ocupadas, em
proporções variáveis, por dois ou mais
elementos (ou grupos) químicos diferentes.
Mineralogia I

 Os fatores que determinam a extensão


da solução sólida na estrutura de um
cristal são:
1. O tamanho relativo dos átomos ou grupos iónicos
que se substituem mutuamente;
Se a diferença de tamanho entre os átomos que se
substituem é inferior a 15%, a substituição é extensa; se o
raio dos dois elementos que se substituem diferem de 15
a 30% a substituição é limitada ou rara; se a
diferença entre os raios é superior a 30% a substituição
é pouco provável.
Mineralogia I

 Os fatores que determinam a extensão


da solução sólida na estrutura de um
cristal são:
2. As cargas dos iões envolvidos na substituição;
se as cargas são idênticas, como Mg 2+ e Fe 2+ , a
estrutura permanece eletricamente neutra; se as cargas
são diferentes, como no caso de Al 3+ a substituir Si 4+ ,
ocorrem substituições iónicas adicionais, noutros pontos da
estrutura, para manter a neutralidade eletrostática.
Mineralogia I

 Os fatores que determinam a extensão


da solução sólida na estrutura de um
cristal são:
3. A temperatura a que ocorre a substituição;
a “tolerância” da estrutura dos minerais à
substituição atómica é maior a temperaturas mais
elevadas, quando a dimensão das posições atómicas
disponíveis é maior; assim, numa determinada estrutura
espera-se uma maior variabilidade da composição a
temperaturas mais elevadas.
Mineralogia I

 Tipo de solução sólida

Os três tipos principais de solução sólida são:

Solução sólida por substituição

Solução sólida intersticial

Solução sólida por omissão


Mineralogia I

 Tipo de solução sólida

Solução sólida por substituição

Os tipos mais simples de substituições iónicas são


substituições cátion-cátion ou aníon-aníon. Num composto
do tipo A + X - ,A + pode ser parcialmente ou totalmente
substituído por B + . Uma substituição aniônica simples
pode ser representada pela substituição de X - por Y -

num composto A + X -
Mineralogia I

 Tipo de solução sólida

Solução sólida por substituição


EX.: A Olivina uma solução sólida completa
(substituição de um elemento por outro para todos os
intervalos composicionais possíveis entre dois membros
extremos) é a olivina (Mg,Fe)2SiO4. - Mg2+ pode ser substituído,
em parte, ou completamente, por Fe2+; os parênteses indicam que
Mg2+ e Fe2+ se substituem mutuamente nas posições
octaédricas; Fe2+ e Mg2+ têm raios iónicos, para a coordenação
octaédrica com O2- , de 0,75 e 0,86Å .

Mg2SiO4 (forsterita) e Fe2SiO4 (faialita)


Mineralogia I

 Tipo de solução sólida


Mineralogia I

 Tipo de solução sólida

Solução sólida intersticial

Entre os átomos ou grupos iónicos na estrutura de um


cristal existem interstícios, normalmente considerados como
vazios. Quando os iões ou átomos estranhos à substância
ocupam estes vazios falamos de substituição intersticial ou
solução sólida intersticial.

Em algumas estruturas cristalinas estes vazios da rede


podem constituir cavidades em forma de canal, como no berilo
(Be3Al2Si6O18).
Mineralogia I

 Tipo de solução sólida

Solução sólida intersticial

As ligações entre os cátions monovalentes, K+ , Rb+ ,


Cs+, e o oxigénio são bastante mais fortes do que as ligações entre
as moléculas H2O e CO2 e o oxigénio. O mecanismo de substituição
para os cations monovalentes é o seguinte:
X + Si 4+Be 2+ + 2R+ e X + Si 4+ Al 3+ + R+
onde R representa K+, Rb+ ou Cs+ e X o interstício na
rede. No primeiro caso, dois cátions monovalentes ocupam o
interstício da cadeia hexagonal Si6O18 ; no segundo caso,
apenas um cátion ocupa o vazio da rede cristalina.
Mineralogia I

 Tipo de solução sólida

Estrutura hexagonal do berilo (Be3Al2Si6O18 ) projetada no plano basal (0001)


(KLEIN & HURLBUT, 1999). Os anéis Si6O18 são mostrados. Os canais hexagonais
são o locus de grandes iões alcalinos e moléculas neutras. A célula unitária está
indicada a tracejado.
Mineralogia I

 Tipo de solução sólida

Solução sólida por omissão

Ocorre solução sólida por omissão quando um cátion de


carga maior substitui dois ou mais cátions mantendo o equilíbrio
de carga. A substituição pode ocorrer apenas numa posição
atómica, deixando outras posições vazias ou omissas. Por
exemplo, o íon Pb2+ substitui dois íons K+ na variedade verde de
microclina (KAlSi3O8), conhecida por amazonita, mas ocupa apenas
uma posição:
K + + K+ + Pb 2+ +X
Deixando um vazio na malha.
Mineralogia I

 Tipo de solução sólida

Substituições na plagioclásio (NESSE, 2000). A substituição de Ca 2+ por Na


+ é acompanhada pela substituição de Al 3+ por Si 4+ para manter o equilíbrio de

carga.
Mineralogia I

 Classificação dos Minerais


Mineralogia I

 Classificação dos Minerais

Não Silicatados – não


possui silício na sua Nesossilicatos
constituição – 8% dos
minerais na crosta
Sorossilicatos

Minerais
Ciclossilicatos

Silicatados -Estrutura Inossilicatos


fundamental é o silício
– 94% dos minerais na
crosta Filossilicatos

Tectossilicatos
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 Família dos Minerais

 Elementos nativos - Cerca de 20 elementos se


encontram como minerais sob forma não
combinada, dizendo-se que ocorrem no estado
nativo.

 Óxidos e hidróxidos - Os minerais desta classe


contêm um metal em combinação com o oxigênio.
E os hidróxidos são os óxido minerais contendo
água ou a hidroxila (OH), como radical importante.
Mineralogia I

 Família dos Minerais

 Halogenetos - Esta classe inclui os cloretos,


fluoretos, brometos e iodetos naturais.

 Carbonatos (incluindo nitratos e boratos) -


Nesta classe, estão os minerais, cujas
fórmulas incluem o radical carbonato, CO3.
Mineralogia I

 Família dos Minerais

 Sulfatos (cromatos, molibdatos e


tungstatos) - Estão nesta classe cujas fórmulas
incluem o radical sulfato, SO4. Os poucos minerais
que estão incluídos nesta classe tem o radical
tungstato, WO4, em suas fórmulas.
Mineralogia I

 Família dos Minerais

 Fosfatos (arseniatos e vanadatos) - Esta


classe consiste, na maior parte, em combinações
de vários metais com enxofre, selênio ou telúrio.
A maioria dos minérios metálicos estão nesta

classe.
Mineralogia I

 Família dos Minerais

 Silicatos - Os silicatos formam a classe química


máxima entre os minerais. Contém vários elemento,
dos quais os mais comuns são sódio, potássio,
cálcio, magnésio, alumínio e ferro, em combinação
com silício e oxigênio, formando frequentemente
estruturas químicas muito complexas.
Mineralogia I

 Família dos Minerais

Enxofre - S8
Mercúrio - Hg
Ouro - Au
Mineralogia I

 Família dos Minerais

Malaquita - Cu2CO3(OH)
Ilmenita - FeTiO2

Halita - NaCl Calcita - CaCO3

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