Química Orgânica XI – Prof.

Marcos Costa (2/2020) Aula 08/04

ESTEREOQUÍMICA
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ISOMERIA

Estereoisômeros: diferem
na orientação dos átomos
no espaço

Diastereoisômeros
(isômeros geométricos):
Não são imagens
especulares entre si.
Enantiômeros
(isômeros óticos):
São imagens especulares
entre si
(não sobreponíveis)
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ISOMERIA ÓTICA

• Moléculas que não se superpõem com suas imagens especulares são chamadas quirais.
• Correspondem a um par de enantiômeros.

Um par de enantiômeros!

Enantiômeros possuem propriedades físicas idênticas, como ponto de fusão e ebulição, mas diferem no sentido do
desvio da rotação do plano da luz polarizada.
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ISOMERIA ÓTICA
• A atividade ótica é medida em um POLARÍMETRO.
• O desvio é chamado de ROTAÇÃO ESPECÍFICA [α].
desvio observado (em o) + se for para a direita e − se for para a esquerda)
[α] =
comprimento percorrido pela luz dm x concentração (g/mL)

O valor de [α] depende:

• Da natureza da substância
• Da concentração da solução
• Do comprimento do tubo de amostra
• Da temperatura
• Do comprimento de onda da luz utilizada
• Do solvente onde a amostra está solubilizada

O valor da rotação específica [α] pode ser

utilizado para caracterizar substâncias quirais.
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ISOMERIA ÓTICA

• A descoberta dos pares de enantiômeros por Pasteur (1849)

Ao analisar os cristais do acido tartárico, que era opticamente inativo, Pasteur descobriu que existiam dois tipos
diferentes de cristais, que ele separou manualmente, com o auxilio de uma pinça.

Pasteur percebeu que uma das soluções criada a partir dos cristais que ele separou era levógira, e a solução do
segundo tipo era dextrógira, e que uma mistura com quantidades iguais dos cristais (50:50) era oticamente inativa.
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ISOMERIA ÓTICA

EXEMPLO

Rotação específica + 5,90 o - 5,90 o

Ponto de ebulição 128,9 oC 128,9 oC

Densidade 0,8193 0,8193

Índice de refração 1,4107 1,4107

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ISOMERIA ÓTICA

 Compostos aquirais não causam a rotação da luz plano polarizada, e são chamados oticamente inativos.

 Uma mistura racêmica (50/50) é oticamente inativa. Os dois enantiômeros desviam a luz plano polarizada na
mesma extensão, mas em direções opostas, as rotações se cancelam e nenhuma rotação é observada.
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ISOMERIA ÓTICA
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ISOMERIA ÓTICA-CONFIGURAÇÕES ABSOLUTAS

Regras de Cahn, Ingold, Prelog:

R/S
Passo 1- Definir a prioridade dos substituintes do carbono quiral:
• A prioridade é atribuida em ordem decrescente de nº atómico (Z) do átomo ligado ao carbono.
Br > Cl > F >... > H

• Quando o carbono assimétrico estiver ligado a dois átomos iguais, deve-se definir a prioridade com base no
próximo átomo do ligante.
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ISOMERIA ÓTICA-CONFIGURAÇÕES ABSOLUTAS

• Se os átomos em ordem do grupo ligante forem iguais, mas os tipos de ligações forem diferentes, a
prioridade segue a seguinte ordem:
ligação tripla > dupla > simples
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ISOMERIA ÓTICA-CONFIGURAÇÕES ABSOLUTAS

Passo 2-Olhar os substituintes pelo lado oposto ao de menor prioridade.

Colocar o ligante de menor prioridade (4) para trás do plano do ‘papel’

4
3
2
(S)-1-bromo-etanol
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ISOMERIA ÓTICA-CONFIGURAÇÕES ABSOLUTAS

Passo 3- Com o ligante de menor prioridade (4) para trás, determinar o sentido de rotação 1-2-3: horário (R) ou anti-
horário (S).

1 1

4 4
2 3
3 2
CONFIGURAÇÃO R CONFIGURAÇÃO S

Sentido horário, configuração R (Latim, rectus, direita);

Sentido anti-horário, configuração S (Latim, sinister, esquerda).
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ISOMERIA ÓTICA-CONFIGURAÇÕES ABSOLUTAS

Exercícios
 1. Atribua a configuração absoluta para os compostos abaixo:

2 2
4 3
4 3
3
1 1 2
1 4
S S R S
 2. Desenhe os dois enantiômeros dos compostos abaixo, e dê a configuração absoluta R ou S para cada.
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ISOMERIA ÓTICA-CONFIGURAÇÕES ABSOLUTAS

 3. Encontrar os centros estereogênicos e determinar a configuração estereoquímica absoluta:

O
S
R
S Cl

OH
R Br
R R
R R
OH

Br
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ISOMERIA ÓTICA-CONFIGURAÇÕES ABSOLUTAS

Moléculas com n centros quirais podem ter até 2n estereoisômeros.

 Exemplo: aminoácido treonina, dois centros quirais. diastereoisômeros

Diastereoisômeros são estereoisômeros que

não são imagens especulares um do outro. enantiômeros enantiômeros
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ISOMERIA ÓTICA-CONFIGURAÇÕES ABSOLUTAS

Exercício:
 Atribua as configurações R e S para cada centro quiral nas seguintes moléculas. Quais são enantiômeros e quais são
diastereoisômeros entre si?

R,R S,R R,S S,S

Diastereoisômeros Enantiômeros Diastereoisômeros
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ISOMERIA ÓTICA-CONFIGURAÇÕES ABSOLUTAS

 Compostos meso

• Compostos meso são aquirais, embora possuam centros quirais.

• O ácido tartárico possui 2 centros quirais e 4 possíveis estereoisômeros.

Um par de enantiômeros Composto meso. São a mesma molécula

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ISOMERIA ÓTICA-CONFIGURAÇÕES ABSOLUTAS

 Outro exemplo de composto meso: 2,3-dibromobutano

A molécula possui 2 centros quirais, com 4 possíveis estereoisômeros. Como a configuração C é sobreponível com sua
imagem especular (forma meso), existem apenas 3 estereoisômeros: 1 par de enantiômeros + 1 meso.
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Projeções de Fischer
• Muito utilizado para representar substâncias que apresentam muitos carbonos assimétricos em sequência.
• Muito utilizada para CARBOIDRATOS.

O carbono central ou a ligação central estão

no plano do papel.
COOH COOH COOH

H OH H OH HO H Todas as ligações na horizontal estão para

frente do plano do papel.
HO H HO H HO H

CH2OH H OH H OH Todas as ligações na vertical estão para trás

do plano do papel.
CH2OH HO H

CH2OH
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Projeções de Fischer
• Exemplos: Como passar da projeção de Fischer para a conformação em zig-zag (bastão):
COOH
COOH 1) A partir da projeção de Fischer,
(R)
redesenhar mostrando quais ligações estão H OH
(R)
H OH para frente e quais estão para trás.
(S)
HO H
(S)
HO H
CH2OH
CH22OH 2) Redesenhar a estrutura olhando
por uma das vistas laterais. Assim
Ao final, recomenda-se as ligações que estavam na
confirmar a configuração vertical, estarão no plano do papel HO H
absoluta de todos os e estarão dispostas em ‘cunha’. H OH
carbonos assimétricos (S) (R)
(deve ser igual à da
representação original) HOH22C CO22H
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Projeções de Fischer
COOH

(R)
HO H H OH
H OH H OH
(S) CO2H
(S) (R) (S) (R)
HO H HOH2C
HOH2C CO2H
CH2OH H OH
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Projeções de Fischer
HO
H COOH
COOH COOH HO H
HO H
H H
OH
H OH H OH
HO

HOH2C COOH
HO H HO H HO
CH2OH
H
H OH H OH

CH2OH CH2OH

H OH H OH

HOH2C COOH

H OH
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Projeções de Fischer
• Exemplos: Desenhar as seguintes moléculas em Projeção de Fischer:
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Tema da próxima aula (13/Abr):

Alcanos e cicloalcanos: Nomenclatura, Reatividade e Seletividade.

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