Estrutura de

polímeros
Forma molecular
 Forma molecular
As ligações simples na cadeia
são capazes de sofrer rotação
e torção em 3 dimensões.
Polímeros consistem de um
grande número de cadeias
moleculares; cada um das
quais pode se dobrar,
espiralar ou contorcer.

Isso leva a um extenso

entrelace e embaraço entre
as moléculas de cadeias
vizinhas

Esses espirais e embaraços

moleculares são responsáveis
por caraterísticas
importantes.
 Forma molecular
Comprimento total da cadeia, L:

Distância média de uma extemidade à outra, r:

d: comprimento da ligação entre os átomos da cadeia

N: número total de ligações na molecula
ϴ: ângulo entre átomos adjacentes na cadeia principal
Exemplo

Um politetrafluoretileno linear possui um peso

molecular médio pelo número de moléculas de
500000 g/mol;

Calcule os valores médios de L e de r para esse

material
 Solução:

Para PTFE cada mero é composto de 4 átomos de F e

dois de C, portanto:

m = 4xM(F) + 2xM(C) =
4·19 g/mol +2·12,01 g/mol= 100,02 g/mol

Grau de polimerização:
Como cada mero tem 2 ligações C-C, o múmero total
de ligações da cadeia, N, é igual a 2x5000=10000
ligações. Considerando um comprimento d=0,154nm
de cada ligação e Θ=109,
Estrutura molecular

As características de um polímero dependem não

apenas do seu peso molecular e da sua forma, mas
também das diferêncas na estrutura das cadeias
moleculares.
 Estrutura molecular

linear ramificada

com ligações cruzadas em rede (3D)

Polímeros lineares

 Nos polímeros lineares podem existir grandes

quantidades de ligações de van der Waals entre
as cadeias.

 Exemplos: Polietileno, cloreto de polivinila,

poliestireno, polimetil metacrilato, naílon
Para os polímeros com mais de átomo lateral ou grupo
de átomos ligados à cadeia principal, a regularidade e a
simetria do arranjo do grupo lateral podem influenciar as
propriedades do material de uma maneira significativa.

Considere a seguinte unidade mero:

Onde R representa um grupo lateral diferente do

hidrogênio (por exemplo Cl, CH3)
É possível a formação de um arranjo quando os grupos laterais R de
unidades mero sucessivas se ligam a átomos de carbono alternados.
Esse arranjo é designado como uma configuração “cabeca-a- cauda”

O seu complemento, uma configuração do tipo “cabeça-a-cabeça”, onde a

extremidade anterior de um mero se liga à extremidade anterior de um
outro mero, ocorre quando os grupos R se ligam a átomos adjacentes da
cadeia:
Estereoisomerismo
O estereoisomerismo representa o caso em que os átomos estão
ligados uns aos outros na mesma ordem (“cabeça-a-cauda”), porém
diferem em seu arranjo espacial.
Três configurações são possíveis:

Isotática

Sindiotática

Atática
Isomerismo geométrico
Isômeros geométricos são possíveis dentro das unidades
mero que possuem uma dupla ligação entre átomos de
carbono na cadeia. Existem duas possibilidades:

Estrutura cis Estrutura trans

Polímeros ramificados:

 As ramificações, consideradas uma parte da molécula da

cadeia principal, resultam de reações paralelas que
ocorrem durante a síntese do polímero.
 A eficiência de compactação da cadeia é reduzida com a
formação de remificações laterais, o que resulta em uma
diminuição da densidade do polímero.
Polímeros com ligações cruzadas:

 O processo de formação de ligações cruzadas é atingido ou

durante a síntese do polímero ou através de uma reação química
não-reversível que é realizada geralmente a uma temperatura
elevada.
 Com frequência essa formação de ligações cruzadas é obtido
através de átomos ou moléculas aditivos que estão ligados
covalentemente às cadeias.
Muitos materiais elásticos apresentam ligações cruzadas; nas
borrachas isso é conhecido como vulcanização.
Polímeros em rede

 Unidades mero trifuncionais, as quais possuem três

ligações covalentes ativas, formam redes tridimensionais.

 Estes materiais possuem propriedades mecânicas e

térmicas distintas.

 Exemplos: materiais epoxi e à base de fenol-

formaldeído.
Resumo
 As moléculas de polímeros podem ser caracterizadas
em termos de seus tamanhos, formas e estruturas.
 O tamanho molecular é especificado em termos do
peso molecular (ou do grau de polimerização).
 A forma molecular se relaciona ao grau de torção,
espiralamento e dobra da cadeia.
 A estrutura molecular depende da maneira sugundo a
qual as unidades estruturais estão unidas entre si. São
possíveis estruturas lineares, ramificadas, com ligações
cruzadas, em rede, além de diversas configurações
isoméricas (isotática, sindiotática, atática, cis e trans).