ESTRUTURAS POLIMÉRICAS

POLÍMEROS
CONCEITO

 Macromoléculas constituídas de unidades

repetitivas, ligadas através de ligações
covalentes;
 Moléculas são eletricamente neutras com
ligações secundárias.
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Classificação
 Naturais: Madeira, borracha, proteínas;
 Sintéticos: PVC, poliestireno, poli(metacrilato
de metila).

celulose
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Exemplos de fontes de monômeros para

obtenção de alguns polímeros sintéticos
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Moléculas de hidrocarbonetos
 Muito polímeros são orgânicos e formados por moléculas de
hidrocarbonetos;
 Cada átomo de C tem 4 e- que podem estabelecer ligações
atômicas com átomos vizinhos e cada H tem 1 e- na mesma
condição.

ligações saturadas ligações insaturadas

etileno acetileno

metano etano propano

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Peso Molecular
 O peso molecular final de um polímero depende do
crescimento de suas cadeias poliméricas;
 O peso molecular médio de um polímero pode ser
obtido pelo cálculo do número ou do peso das moléculas.
 Uma maneira alternativa para expressar o tamanho
médio da cadeia de um polímero é pelo grau de
polimerização:
Nº de moléculas Peso das moléculas

= Peso molecular do mero

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Peso Molecular
Mn = peso molecular médio pelo número de
moléculas;
Mi = peso molecular médio da faixa de tamanhos i;
xi = fração do número total das cadeias que se
encontram dentro da faixa de tamanhos
correspondentes.
Mp = peso molecular médio
pelo peso;
wi = fração em peso das
moléculas dentro do mesmo
intervalo de tamanhos.
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Natureza das ligações

Fatores de influência:
 Número de ligações entre átomos.
 Comprimento da ligação.
 Intensidade das ligações.
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Número de ligações

Elétrons de valência Responsáveis pelo

número de ligações

Grupo da tabela periódica

4A 5A 6A 7A
C N O F
Si P S Cl
Ge Br
I
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Comprimento e intensidade
das ligações

Influência sobre
Número de ligações
comprimento e
intensidade
Muitas ligações Átomos próximos

Menor comprimento de
ligação
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Exemplos
Tipo de Comprimento da Energia de ligação
ligação ligação (nm) (Kcal/mol)

C-C 0,154 88

C=C 0,130 162

C≡C 0,120 213

C=O 0,120 128

C-Cl 0,180 81

C-N 0,150 73
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Configuração física

Linear

Ramificada

Reticulada (Ligação cruzada)

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Classificação dos polímeros

Termoplásticos: são polímeros que podem ser
repetidamente processados sob aquecimento.
Possuem cadeias lineares e ramificadas, com
forças de interação relativamente fracas.
Ex: polietileno, PVC, poli(metacrilato de metila)

Termofixos: não podem ser amolecidos com o

aquecimento, mantendo-se permanentemente
rígidos com o aumento da temperatura. Cadeias
com alta densidade de ligações cruzadas.
Ex: Resinas epóxi, resinas de poliésteres.
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Classificação dos polímeros

Elastômeros: São conhecidos como borrachas,

apresentam grande elasticidade, voltando a
forma anterior após estiramento. São elásticos
porque possuem pequena quantidade de
ligações cruzadas.
Ex: borracha natural, polibutadieno, silicone.
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Copolímeros
 São polímeros com pelo menos 2 tipos distintos
de meros, que se diferem pelo modo como eles
estão arranjados nas cadeias de polímeros.

aleatório

alternado

em bloco

por enxerto
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Cristalinidade em Polímeros
 O arranjo atômico em polímeros é mais complexo do que em
metais e cerâmicas;
 Os polímeros são geralmente parcialmente cristalinos, com regiões
cristalinas dispersas em uma matriz amorfa.

Região com alta cristalinidade

Região amorfa
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O grau de cristalinidade é definido por:

 taxa de resfriamento durante a solidificação: tempo é
necessário para as cadeias se moverem e se alinharem em uma
estrutura cristalina;

 complexidade do mero: quanto mais complexo o mero, menos

cristalino o polímero;

 configuração da cadeia: polímero lineares cristalizam com

facilidade, ramificações inibem a cristalização, polímeros em rede
são quase totalmente amorfos e são possíveis vários graus de
cristalinidade para polímeros com ligações cruzadas.

 copolimerização: se os meros se arranjam mais regularmente,

são mais fáceis de cristalizar. Ex: Copolímeros em bloco e
alternados cristalizam mais facilmente que os aleatórios ou por
enxerto.
Quanto mais cristalino, maior a densidade, a resistência mecânica,
a resistência à dissolução e ao amolecimento pelo calor.
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O grau de cristalinidade
 Polímeros cristalinos são mais densos, então o grau de
cristalização pode ser obtido do cálculo de sua densidade:

ρc : Densidade de um polímero cristalino perfeito;

ρa : Densidade de um polímero completamente amorfo;

ρe : Densidade do polímero que está sendo analisado.