CURSO: TÉCNICO EM QUÍMICA

Disciplina: Metrologia Química

Lista de Exercícios nº2

1) A especificação de um produto garante teor de vitamina C igual a 1,5. Foram feitas 12

determinações conforme tabela abaixo. Verificar se o lote é aprovado quando se aceita um
risco de 5,0 % de erro.
Replicata 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Xi 1,53 1,62 1,52 1,51 1,69 1,56 1,47 1,71 1,57 1,56 1,41 1,50

2) Um Material Padrão de Referência é certificado como contendo 95,2 ppm de um constituinte

orgânico do solo. Suas análises deram valores de 96,8; 97,3; 97,2; 94,6; 96,2 e 96,0 ppm.
Determine se estes resultados diferem do valor esperado, no nível de confiança de 95,45%.

3) Uma amostra de carvão foi adquirida como sendo um Material Padrão de Referência,
certificado pelo Instituto Nacional de Padrões e Tecnologia (NIST) dos EUA, contendo 3,30%
de enxofre. Os valores medidos são 3,29; 3,12; 3,30; e 2,90% de enxofre. Aplique um teste
estatístico e justifique se o ensaio é ou não discordante com o valor nominal do padrão, ao
nível de confiança de 95,45%.

4) A razão entre o número de átomos dos isótopos 69Ga e 71Ga, em amostras de fontes
diferentes, foi medida no sentido de se entenderem as diferenças nos valores determinados
de massa atômica do gálio. Uma dessas amostras foi analisada nove vezes, com média igual
a 1,50523 e desvio padrão igual a 0,000083. Encontre o intervalo de confiança de 95% para
essa amostra.

5) O teor de carboidratos de uma glicoproteína (uma proteína com açúcares fixados a ela) foi
determinado como: 12,1; 11,9; 13,0; 12,7; 13,1, 13,4, 12,9 e 12,4 g de carboidratos por 100 g
de proteína através de análises repetidas. Encontre o intervalo de confiança de 90% e 95%
para o teor de carboidrato.

6) Três analistas de um mesmo laboratório efetuaram diversas replicatas visando a

determinação de chumbo em uma mesma solução. O mesmo método e os mesmos
equipamentos foram usados, obtendo-se os resultados da tabela abaixo, expressos em g/L.
Replicata Analista 1 Analista 2 Analista 3
1 0,34 0,38 0,39
2 0,36 0,45 0,33
3 0,33 0,42 0,43
4 0,37 0,42 0,39
5 0,35 0,41 0,38
6 0,36 0,39 0,37
7 0,41 0,35 0,27
8 0,36 0,33 0,44
9 0,31 0,34
10 0,38
a) Determine o intervalo de confiança da média ao nível de 95% para os 3 (três) analistas.
b) Aplique o teste F para verificar a homogeneidade de variância entre os analistas 2 e 3.
Justifique.
c) Aplique o teste t Student para verificar se ocorre diferença significativa ao nível de 95%
quanto às médias obtidas entre os analistas 2 e 3. Justifique.

7) Um estudo teve por objetivo desenvolver e validar um método de doseamento da matéria-

prima carbonato de cálcio por titulometria. Previamente, foi feito um experimento com seis
repetições para se determinar a quantidade ideal do indicador hidroxinaftol a ser usada, uma
vez que os 300 mg preconizados pela Farmacopéia Brasileira dificultavam a visualização do
ponto de equivalência. A tabela abaixo apresenta os resultados obtidos dos ensaios pelo
método em desenvolvimento.
Quantidade de Replicadas - concentrações (%)
indicador (mg) 1 2 3 4 5 6
150 96,85 96,73 97,95 96,83 97,09 96,99
225 97,09 96,95 97,09 97,09 96,83 96,83
300 96,83 97,09 97,20 97,33 97,09 96,20
A) Determine se a quantidade mínima ensaiada difere da quantidade preconizada quando
se estabelece um nível de confiança de 95% para o teste estatístico. Justifique.
B) Repita o exercício, para os dados abaixo
Quantidade de Replicadas - concentrações (%)
indicador (mg) 1 2 3 4 5 6
150 96,85 96,73 97,95 96,83 97,09 96,99
225 97,09 96,95 97,09 97,09 96,83 96,83
300 96,83 97,09 97,20 97,33 97,09 97,20

8) Durante o processo de validação do método de determinação de cobre em bebidas, três

analistas efetuaram 7 replicatas usando material de referência.
Replicata Analista 1 Analista 2 Analista 3
1 0,37 0,41 0,32
2 0,35 0,35 0,33
3 0,38 0,42 0,33
4 0,37 0,42 0,35
5 0,35 0,35 0,32
6 0,38 0,38 0,36
7 0,40 0,35 0,38

a) Aplique o teste t Student para verificar se os analistas 1 e 3 apresentam diferença

significativa ao nível de 95% quanto às médias obtidas.
b) Aplique o teste t Student para verificar se os analistas 1 e 2 apresentam diferença
significativa ao nível de 95% quanto às médias obtidas.
c) Aplique o teste t Student para verificar se os analistas 2 e 3 apresentam diferença
significativa ao nível de 95% quanto às médias obtidas.
9) Uma estagiária de laboratório, chamada Isabelle, será considerada apta a trabalhar sozinha
quando seus resultados concordarem em um nível de 95% com os de Rafaela, uma analista
muito experiente. Os resultados para uma análise de ácido ascórbico em cajú são mostrados
a seguir, em mg.dL-1.
Resultado Isabelle Rafaela
Replicatas 8 9
Média 13,57 14,57
Desvio
padrão 0,5482 0,4827
A) A estagiária Isabelle está apta para trabalhar sozinha?

B) Repita o exercício para os dados abaixo

Resultado Isabelle Rafaela
Replicatas 8 9
Média 13,57 14,57
Desvio
padrão 0,5482 0,2500

10) Dez fertilizantes diferentes foram analisados por dois métodos. Verifique se o valor médio
determinado pela espectrofotometria é significativamente diferente, ao nível de confiança de
95%, do valor médio determinado pela análise gravimétrica.
Porcentagem ponderal de P2O5 no fertilizante
Resultado da análise
Amostra Gravimétrica Espectrofotométrica
1 24,5 25,4
2 9,2 10,0
3 26,8 28,5
4 45,5 47,3
5 26,5 28,6
6 16,7 15,0
7 45,9 43,2
8 55,0 55,0
9 53,5 51,7
10 15,5 17,1
11) O teor de Ti (% ponderal) de sete amostras diferentes de minério (cada um deles com teor
de Ti diferente) foi medido por dois métodos diferentes.
Método
Amostra M1 M2
1 0,0153 0,0145
2 0,0144 0,0156
3 0,0136 0,0157
4 0,0125 0,0147
5 0,0127 0,0116
6 0,0121 0,0118
7 0,0118 0,0118
As duas técnicas analíticas dão resultados que são significativamente diferentes no nível de
confiança de 95,45%?

12) Foram preparadas diferentes matrizes de amostras para comparar um método novo com
um tradicional. Verificar se há diferença significativa entre os 2 métodos para o nível de
confiança de 95%.
Método
Amostra antigo novo
1 2,12 2,27
2 3,31 4,52
3 4,33 4,13
4 2,22 2,38
5 3,79 3,68
6 3,04 2,94
7 2,99 2,83
8 2,04 2,38

13) Considere a seguinte série ordenada de resultados obtidos em um experimento: 29,1; 30,8; 31,2;
31,3; 31,6; 31,8. Aplique o teste Q e decida com 95% de confiança se descarta ou não o primeiro valor,
aparentemente duvidoso.
GABARITO
1) O lote deve ser aprovado, uma vez que tcal = 2,17 é menor do que ttab = 2,20.
2) Os resultados diferem, uma vez que tcal = 2,81 é maior do que ttab = 2,65.
3) O ensaio não é discordante, uma vez que tcal = 1,7 é menor do que ttab = 3,31.
4) De 1,50515 a 1,50531.
5) Para 95%: 12,96 ± 0,43; Para 90%: 12,96 ± 0,35;
6) A)
ANALISTA 1 2 3
X1 0,34 0,36 0,33
X2 0,38 0,43 0,41
B) São homogêneas, uma vez que Fcal = 1,74 é menor do que Ftab = 3,73.
C) Como tcalc = 1,0 é menor do que o ttab = 2,13, não se rejeita a hipótese de
igualdade entre as médias, ou seja, as médias amostrais são iguais, ao nível de
confiança estabelecido.

7) A) Como tcalc = 0,47 é menor do que o ttab = 2,23, não se rejeita a hipótese de
igualdade entre as médias, ou seja, as médias amostrais são iguais, ao nível de
confiança estabelecido.
B) Como tcalc = 0,256 é menor do que o ttab = 2,36, não se rejeita a hipótese de
igualdade entre as médias, ou seja, as médias amostrais são iguais, ao nível de
confiança estabelecido.

8) A) Como tcalc = 2,76 é MAIOR do que o ttab = 2,18, rejeita a hipótese de

igualdade entre as médias, ou seja, as médias amostrais NÃO são iguais, ao
nível de confiança estabelecido.
B) Como tcalc = 0,80 é menor do que o ttab = 2,18, não se rejeita a hipótese de
igualdade entre as médias, ou seja, as médias amostrais são iguais, ao nível de
confiança estabelecido.
C) Como tcalc = 2,71 é MAIOR do que o ttab = 2,18, rejeita a hipótese de
igualdade entre as médias, ou seja, as médias amostrais NÃO são iguais, ao
nível de confiança estabelecido.

9) A) Como tcalc = 4,00 é maior do que o ttab = 2,13, rejeita a hipótese de igualdade
entre as médias, ou seja, ela não está apta.
B) Como tcalc = 4,74 é maior do que o ttab = 2,23, rejeita a hipótese de igualdade
entre as médias, ou seja, ela não está apta.

10) Como tcalc = 0,49 é menor do que o ttab = 2,26, aceita a hipótese de igualdade
entre as médias, ou seja, os métodos apresentam resultados semelhantes.

11) Como tcalc = 0,92 é menor do que o ttab = 2,52, aceita a hipótese de igualdade
entre as médias, ou seja, os métodos apresentam resultados semelhantes.

12) Como tcalc = 0,98 é menor do que o ttab = 3,5, aceita a hipótese de igualdade
entre as médias, ou seja, os métodos apresentam resultados semelhantes.

13) Como Qcal = 0,63 > Qtab = 0,625, rejeito o dado.