PQI2110 QUMICA TECNOLGICA GERAL

INTRODUO S LIGAES QUMICAS

Tabela Peridica
1 1 2 3
H
Hydrogen

2
Be
Beryllium

10

11

12

13
B
Boron

14
C
Carbon

15
N
Nitrogen

16
O
Oxygen

17
F
Fluorine

18
He
Helium

Li
Lithium

Ne
Neon

Na

Mg Ca
Calcium

Al
Aluminum

Si
Silicon

P
Phosphorus

S
Sulfur

Cl
Chlorine

Ar
Argon

Sodium Magnesium

K 4 Potassium Rb 5 Rubidium

Sc
Scandium

Ti
Titanium

V
Vanadium

Cr
Chromium

Mn
Manganese

Fe
Iron

Co
Cobalt

Ni
Nickel

Cu
Copper

Zn
Zinc

Ga
Gallium

Ge
Germanium

As
Arsenic

Se
Selenium

Br
Bromine

Kr
Krypton

Sr
Strontium

Y
Yttrium

Zr
Zirconium

Nb
Niobium

Mo
Molybdenum

Tc
Technetium

Ru
Ruthenium

Rh
Rhodium

Pd
Palladium

Ag
Silver

Cd
Cadmium

In
Indium

Sn
Tin

Sb
Antimony

Te
Tellurium

I
Iodine

Xe
Xenon

Cs
Cesium

Ba
Barium

* **

Hf
Hafnium

Ta
Tantalum

W
Tungsten

Re
Rhenium

Os
Osmium

Ir
Iridium

Pt
Platinum

Au
Gold

Hg
Mercury

Tl
Thallium

Pb
Lead

Bi
Bismuth

Po
Polonium

At
Astatine

Rn
Radon

7 Francium

Fr

Ra
Radium

Rf

Db

Sg

Bh

Hs

Mt

Uun

Uuu

Uub

Unnilquadium Unnilpentium Unnilhexium

Unnilseptium Unniloctium Unnilennium Ununnilium Unununium Ununbium

* **

La
Lanthanum

Ce
Cerium

Pr Pa
Protactinium

Nd U
Uranium

Pm Np
Neptunium

Sm
Samarium

Eu Am
Americium

Gd Cm
Curium

Tb Bk

Dy Cf

Ho
Holmium

Er
Erbium

Tm
Thulium

Yb
Ytterbium

Lu
Lutetium

Praseodymium Neodymium Promethium

Europium Gadolinium Terbium Dysprosium

Ac
Actinium

Th
Thorium

Pu
Plutonium

Es

Fm
Fermium

Md

No

Lr

Berkelium Californium Einsteinium

Mendelevium Nobelium Lawrencium

Introduo
Sistemas no universo tendem a buscar a situao de maior estabilidade; Os tomos raramente so encontrados em forma isolada; A grande maioria dos tomos so encontrados sob forma combinada. tomos isolados constituem-se em entidades com alta energia
3

Introduo
A busca por uma configurao estvel A regra do octeto (configurao de gs nobre). Como os tomos podem atingir este tipo de configurao: Perdendo; Recebendo; Compartilhando. Apenas os eltrons mais externos se envolvem neste processo.

A forma como os elementos atingem a configurao mais estvel define o tipo de ligao.

Eletronegatividade na TP

Tendncias da eletronegatividade na tabela peridica

Ligaes qumicas
A eletronegatividade, potencial de ionizao e afinidade eletrnica dos elementos qumicos definem o tipo de ligao que ser formada. Tipos de ligao:
Inicas; Covalentes; Metlicas.

Poucas ligaes so totalmente inicas, covalentes ou metlicas

7

Tipos de Ligaes
Nas ligaes puramente inicas, no h compartilhamento. Nas ligaes metlicas, uma parte dos eltrons compartilhada por todos os tomos do cristal ou da pea. Nas ligaes covalentes, pares de eltrons so compartilhados entre dois tomos.
8

Transies entre ligaes

Metlicas Li Ag Na3 Bi Sn Na3Sb As Na3As Na3 P Te S Na3 N I2 ClF OF2 NF3 CCl 4 BF3 BeF2 Na2 O F2 IF7 Covalentes SF6 PF5 SiF4 AlF3 MgF2 CsF Inicas
9

Os eltrons em torno do ncleo

O modelo de Bohr

Prmio Nobel de Fsica em 1922

10

Refinamentos na teoria de Bohr

O espectro de emisso de grupo de tomos no so compostos por linhas isoladas cada linha composta por vrias linhas muito prximas. Nmeros qunticos:
Principal (n) 1, 2, 3, ... Tamanho Secundrio ou azimutal (l) 0, 1, ..., (n-)Forma Magntico (m) - -l, ..., 0, ..., +l Direo Spin (ms) - +
11

Espectros de Emisso
Espectro de emisso de 1 s tomo 3s 3p 2s 2p 1s Nveis isolados de energia

Espectro de emisso dos eltrons mais externos de grupos de tomos

Banda de energia

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Orbitais atmicos
Eltron pode se comportar como partcula ou onda (natureza dual). Aplicaes dos princpios da mecnica ondulatria para definir a estrutura eletrnica dos tomos e a forma dos orbitais ocupados pelos eltrons. Equao de Schrdinger (equao de onda aplicada ao movimento dos eltrons): +

2 dxdydz = 1

Se quisermos ter a certeza completa de onde estar um eltron teramos que desenhar um orbital do tamanho do 13 universo!!!

Orbitais atmicos
Regio do espao onde o eltron tem probabilidade maior que 95% de estar Definida por uma funo matemtica. Orbital atmico definido por trs nmeros qunticos:
n 1, 2, 3, ... l 0, 1, 2, ..., (n-1) m - -l, ..., 0, ..., +l tamanho forma direo

Cada orbital atmico pode ser definido inequivocamente pelos trs nmeros qunticos

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Camadas eletrnicas e os orbitais atmicos

n 1 2 2 3 3 3 4 4 4 4 l 0 0 1 0 1 2 0 1 2 3 m 0 0 -1, 0, +1 0 -1, 0, +1
-2, -1, 0, +1, +2

0 -1, 0, +1
-2, -1, 0, +1, +2
-3, -2, -1, 0, +1, +2, +3

Smbolo 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f

15

Regies de probabilidade definidas pela resoluo da equao de Schrdinger (95%)

Os orbitais s

1s

2s

3s

16

Orbitais atmicos
s orbital 2 eltrons p orbitals 6 eltrons

d orbitals 10 eltrons

17

Regies de probabilidade definidas pela resoluo da equao de Schrdinger (95%)

Os orbitais 2p

18

Regies de probabilidade definidas pela resoluo da equao de Schrdinger (95%)

Os orbitais 3p

19

Regies de probabilidade definidas pela resoluo da equao de Schrdinger (95%)

Os orbitais 3d

x2-y2

x-y

x-z

y-z

z2

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Alguns aspectos importantes

Cada orbital atmico pode conter no mximo dois eltrons - Princpio de excluso de Pauli. Regra de Hund para distribuio eletrnica (s entra o segundo eltron num orbital, depois que todos orbitais do subnvel tem o primeiro eltron). A seqncia dos nveis energticos Diagrama de Energia de Linus Pauling.
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d104p6.............
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Tipos de arranjos formados nas ligaes

Molculas:
Quantidade de tomos definida Geometria definida Ligaes covalentes ESTADO DE AGREGAO: DEPENDE DO TAMANHO (e da TEMPERATURA, claro)

Cristais:
Principalmente ligaes metlicas Tambm covalentes e inicas Formam arranjos tridimensionais Cristais moleculares Cristais por justaposio de cadeias longas
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Distribuio espacial dos tomos: CRISTAIS

Estruturas tridimensionais organizadas. Cristais metlicos e inicos:
Metlicos todos os tomos so iguais: sdio Inicos composto por ctions e nions: cloreto de sdio

As unidades mnimas - cela unitria - se repetem indefinidamente nas trs direes do espao formando a rede cristalina As dimenses de um cristal podem variar de alguns nanmetros a vrios centmetros. Cristais moleculares : sacarose 23 Cristais ou redes covalentes: diamante

Cristais
Nmero de coordenao nmero de
vizinhos de um tomo da rede cristalina: Depende do arranjo cristalino assumido pelos tomos. Depende de fatores geomtricos.

Admitimos que os tomos ou ons so esferas rgidas. Estruturas cristalinas mais comuns.
24

Estrutura Cristalina envolvendo tomos iguais Metais

25

Estrutura Cristalina Envolvendo unidades iguais: metais e cristais moleculares

tomos iguais e esfricos

Estrutura cbica de corpo centrado

Estruturas compactas Diagonal do cubo=4R

a 3 = 4R
a

Cela unitria: menor unidade que se repetida nas trs direes Nmero de coordenao: 8 recompe a rede cristalina Nmero de tomos inteiros por cela: 1 no centro + 8x 1/8 = 2 Frao do volume ocupado da cela: 68% Densidade do material cristalino= massa da cela/ volume da cela
2 tomos.massade1atomo = arestadocu bo 3

2.M A = 3 a .N A

2.M A 4R .N A 3
3

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Estrutura Cristalina envolvendo unidades iguais:Metais e cristais moleculares

Estrutura cbica de face centrada
tomos iguais esfricos

Nmero de coordenao: 12

Diagonal da face = 4R

Nmero de tomos inteiros por cela: x 6faces + 8verticesx 1/8 = 4 Frao do volume ocupado da cela(fator de empacotamento): 74% Densidade do material cristalino= massa da cela/ volume da cela
= 4 tomos.massade atomo 1 arestadocubo 3

a 2 = 4R

4.M A = 3 a .N A

4.M A 4R .N A 2
3
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Visulizando melhor as estruturas ccc e cfc

cfc

ccc

28

Estrutura Cristalina envolvendo unidades iguais:Metais e cristais moleculares

Estrutura hexagonal compacta
Unidades iguais e esfricas

Nmero de coordenao: 12 Nmero de tomos inteiros por cela: x 2faces + 12verticesx 1/6+ 3 = 6 Frao do volume ocupado da cela: 74% Densidade do material cristalino= massa da cela/ volume da cela
= 6tomos.massade atomo 1 arestadocubo3
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Estruturas compactas: diferenciando hc do cfc

hc

cfc

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Diferenciando o CFC do HC
CFC HC

31

Estruturas envolvendo tomos ou unidades diferentes: menos compactas

Ligas metlicas ou cristais inicos Um dos componentes define o tipo de rede cristalina e o outro entra nos interstcios (vazios ou stios ) da rede. Vazios ou stios octadricos
O tomo interstiticial ter seis vizinhos mais prximos estando no centro de um octaedro formado pelos tomos que constituem a rede

Vazios ou stios tetradricos

O tomo interstiticial estar no centro de um tetraedro formado por tomos da rede

cfc
12 stios

8 stios

ccc
24 stios 18 stios
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Ligaes qumicas
TIPOS classificao didtica

Ligao inica Ligao covalente Ligao metlica Ligao de van der Wals Ligao de hidrognio

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Ligao Inica
Caractersticas
O tomo de sdio transfere o seu eltron mais externo para o tomo de cloro Na Cl Resultando na formao de ons Os ons possuem configuraes eletrnicas mais estveis como a conhecida configurao de gs nobre, mas h outras configuraes tambm estveis Lei bsica: Ligaes qumicas Ocorrem desde que

Sistema atinja maior estabilidade (menor nvel de energia)

Ction Na+

nion Cl-

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Caractersticas de compostos Ligao no direcional inicos todos os ons esto ligados

Slidos cristalinos : ordem na estrutura
Ligao onipresente

Sdio metlico

Gs cloro Cloreto de sdio

Foras Alta energia de Elevados pontos de fuso e ebulio de ligao Coulomb Dureza elevada, via de regra, Natureza So frgeis quando solicitados mecanicamente eletrosttica
ons de mesma carga se repelem

No conduzem corrente eltrica enquanto slidos, mas sim quando fundidos Movimento das espcies inicas Dissolvem-se em gua e solventes polares
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Ligao Covalente
Caractersticas
Aproximao de dois tomos, podendo serem iguais Sobreposio de orbitais atmicos, gerando orbitais moleculares e compartilhamento de eltrons

Formam-se molculas Alta energia de ligao varia entre 100 e 200 kcal/mol de ligaes Diagrama de energia na aproximao de dois tomos A ligao covalente leva o sistema de dois tomos ligados a um estado de menor energia, portanto de maior estabilidade

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Caractersticas de compostos covalentes

Molculas
Ligao direcional por excelncia ngulo de ligao bem definido ngulo de ligao real explicado pela hibridizao

Podem ser polares ou apolares

ORBITAIS MOLECULARES LIGANTES E ANTILIGANTES

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Caractersticas de compostos covalentes

Cristais ou redes covalentes
Elevadssima energia de ligao!! Ligao direcional por excelncia ngulo de ligao entre tomos, bem definido

Diamante - alta dureza e baixa condutividade eltrica

Este no cristal covalente!!! molecular

produo de mina de lpis, cadinhos e Molcula de lubrificantes

Grafita condutora e tem brilho

fulereno C60

Estrutura cristalina cfc de molculas de fulereno

Nanotubos de carbono
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Ligao Metlica
Caractersticas
Modelo gs eletrnico Teoria das Bandas de Energia

Arranjo ordenado de ctions cercados por um mar de eltrons que apresentam movimento browniano (como nos gases)

Alta energia de ligao

Formando molculas com tomos de elementos metlicos

Envolve a ligao de tomos iguais, logo , na verdade, uma ligao covalente

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Caractersticas dos metais

Propriedades:
Elevadas condutibilidades eltrica e trmica Brilho metlico Maleabilidade e ductilidade(deformam-se sem que a ligao se rompa!)
Slidos cristalinos com elevado ponto de fuso e ebulio Dureza varia Compaticidade( alta massa especfica e opacos)

Teoria das bandas para explicar condutividade

40

41

42