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01. Considere a equação de dissociação do composto A que ocorre a uma determinada temperatura:
2A (g) 2B(g) + C(g)

Desenvolva a expressão para o cálculo da pressão total dos gases, que se comportam idealmente, em função do grau
de dissociação () nas condições de equilíbrio.

Resolução:

Sendo PA0 a pressão parcial de A inicialmente e considerando as de B e C nulas temos:

2A (g) 2B(g) + C(g)

início PA0 0 0
 0
reagiu −  PA0 +  PA0  PA
2
 0
equilíbrio PA0 (1 −  )   PA0  PA
2

 0
( )
2
 P    PA0
PC  PB2  2 A 
KP = =
PA2 ( )
2
PA0 (1 − )
3
KP =  PA0
2  (1 − )

Mas

PT = PA + PB + PC
 0
PT = PA0  (1 −  ) +   PA0 +
 PA
2
  2 
PT = PA0  (1 + )  PA0 = PT   
2 2+
3  2 
 KP =   PT
2  (1 −  )  2 +  
3
KP =  PT
(1 −  )  ( 2 +  )
K P  (1 −  )  ( 2 +  )
 PT =
3

02. Uma pequena célula eletroquímica blindada, formada por eletrodos de alumínio e de níquel, deve operar a
temperatura constante de 298 K. Para tanto, recebe uma camisa de refrigeração, isolada do meio externo, contendo
100 g de água. Supondo que a célula transfere ao exterior, de maneira reversível, uma carga de 1 Faraday, calcule a
elevação da temperatura que ocorrerá na água dentro da camisa de refrigeração. Ademais, sabe-se que essa célula
apresenta uma variação de potencial na razão de 1,5 x 10-4 V/K.
Considere que o calor específico da água de refrigeração é de 4,20 J/g.K.

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Resolução:

Consideramos que não há variação de temperatura da célula, apenas da água, pois essa é sua função assim:
T = 298k
V
V = 1,5  10−4  T = 1,5 10−4  298 = 4,47 10−2 V
K
Q = 1F = 96.500C

Energia = Q  U = 96500  4,47 10−2 = 4313,5 SJ

E = m  c  Δ  4313,55 = 100  4,2  Δ
Δ  10,27k

03. Mistura-se a água contida em dois recipientes, designados por A e B, de forma adiabática. Cada um contém a
mesma massa m de água no estado líquido. Inicialmente, as temperaturas são T no recipiente A e T + T no recipiente
B. Após a mistura, a água atinge a temperatura final de equilíbrio térmico.
Mostre que a variação de entropia do processo de mistura é positiva.

Dado:
T2
ΔS = m cp ln , onde T2 e T1 são duas temperaturas em dois estados diferentes do processo e cp é o calor específico
T1
da água, considerado constante.

Resolução:

Recipiente A Recipiente B
m, T M, T + T
Final
2m
T < TF < T + T

Como o processo é adibático:

Q = 0  Q A + QB = 0
(
m  c  ( TF − T ) + m  c  TF − ( T + T ) = 0 )
2TF − 2T − T = 0
2TF = 2T + T
2T + T
TF =
2
  2T + T     2T + T  
    
= sA + sB = m  Cp n     + m  C n  
2 2
Stotal
 T  p
 T + T 
   
   
  2T + T   2T + T  
Stotal = m  Cp  n   + n 
  2T   2 ( T + T )  
 
 ( 2T + T ) 2

Stotal = m  Cp  n  
 ( 2T )  ( T + T )  2 
 
 4T + 4T  T + ( T )2 
2

Stotal = m  Cp  n  
 4T 2 + 4T  T 
 
 ( T ) 
2

Stotal = m  Cp  n 1 + 
 4T + 4T  T 
2
 

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Se a > 1 então n a > 0, assim:
 ( T ) 
2

n 1 +   0  Stotal  0
 4T + 4T  T 
2
 

c.q.d

04. Adiciona-se lentamente K2CrO4 a uma solução que contém [Ag+] = 8 x 10−4 molar e [Pb 2+] = 4,5 x 10−3 molar.
Desprezando-se a variação de volume, qual será a concentração do sal que começou a precipitar primeiro, no exato
momento em que o segundo sal começar a precipitar?
Dados: KPS (Ag2CrO4) = 1,6 x 10−12 e KPS (PbCrO4) = 1,8 x 10−14.

Resolução:
Há dois equilíbrios em questão
⎯⎯
Ag2 CrO4(s) ⎯ → 2Agaq
⎯
+
+ CrO24−(aq) K ps = 1,6  10 −12
⎯⎯
PbCrO4(s) ⎯→ Pbaq
⎯
2+
+ CrO24−(aq) K ps = 1,8  10 −14

Para ocorrer precipitação Qps > Kps e sabe-se que:

 Ag+  = 8  10−4 molar e Pb2+  = 4,5  10−3 molar
   

Para Ag2Cr4 precipitar:

2
Qps =  Ag+   CrO24−   1,6  10−12

( )
2
Qps = 8  10−2  CrO24−   1,6  10−12
Qps = CrO24−   2,5  10−6 molar

Para PbCrO4 precipitar:

Qps = Pb   CrO24−   1,8  10−14
Qps = 4,5  10−3  CrO24−   1,8  10−14
Qps = CrO24−   4  10−12 molar

Logo PbCrO4 precipita primeiro. O Ag2CrO4 começará a precipitar quando boa parte do Pb2+ tiver ciclo consumido e a
CrO24−  chegar a 2,5  10-6 molar.
 

Nesse momento temos:

Pb2+   CrO24−  = 1,8  10−14
   
Pb2+   2,5  10−6 = 1,8  10−14
 
Pb2+  = 7,2  10−9 molar
 

05. Coloque os seguintes ácidos em ordem decrescente de acidez: ácido fluoroacético, ácido metanossulfônico, ácido
tricloroacético, ácido trifluoroacético e ácido trifluorometanossulfônico.

Resolução:

Deve-se, em primeiro lugar, perceber que os ácidos sulfônicos são mais fortes que os carboxílicos. A seguir a presença
de grupos removedores de elétrons ( flúor e cloro ) aumenta o caráter ácido.

CF3 SO3H  CH3 SO3H  CF3 COOH  CC 3COOH  CH2FCOOH  CH3COOH

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06. Sabe-se que o íon cobre (II) tem tendência a reagir quase que totalmente com a amônia, em meio aquoso,
formando o íon [𝐶𝑢(𝑁𝐻3)4]2+. A constante de equilíbrio dessa reação, denominada constante de formação (Kf), permite
avaliar a estabilidade desse íon na solução.
Considere uma célula voltaica, a 25 ºC, em que uma semicélula é constituída por uma haste de cobre mergulhada em
50,0 mL de solução aquosa 0,20 mol/L de CuSO4 e a outra por uma haste de ferro mergulhada em 50,0 mL de solução
aquosa 0,25 mol/L de FeSO4. Adicionando-se 50,0 mL de solução aquosa 2,80 mol/L de NH3ao compartimento que
contém CuSO4, obtém-se uma fem de 0,387 V na célula. Determine a constante de formação do [𝐶𝑢(𝑁𝐻3)4]2+

Resolução:

A pilha é constituída por dois eletrodos, sendo um eletrodo de ferro e outro de cobre. Podemos escrever:
Epilha = Ered
Cu + EFe
oxi

Para o eletrodo de ferro, podemos escrever:

Fe2 + + 2e − → Fe ,E0 = −0,46V
0,0592  
E = E0 −  log  1 2 + 
2  [Fe ] 
0,0592
E = −0,46 −  log 1
2 0,25
0,0592
Fe = −0,46 +
ERe  log(0,25) =
d

2
0,0592
= −0,46  +  (0,4 − 1) =
2
 −0,478
Agora, podemos calcular o potencial do eletrodo de cobre.
Epilha = Ered
Cu + EFe  0,387 = ECu + 0,48  ECu = −0,091
oxi red red

Cu2 + + 2e− → Cu;E0 = 0,34V

0,592  
E = E0 − log  1 2+ 
n  [Cu ] 
0,0592
−0,091 = 0,34 +  log[Cu2 + ]  log[Cu2 + ] = −14,56
2

Usando a equação de formação do íon complexo,

podemos calcular o equilíbrio envolvido
Cu2 + + 4NH3 Cu(NH3 )4 2 + ;Kf
início 0,1 1,4 0
reage x 4x x
equilíbrio 0,1 − x 1,4 − 4x x

Já sabíamos a concentração final do íon cobre no eletrodo.

[Cu2 + ]f = 0,1 − x = 10 −14,56  x 0,1

Basta usar a expressão da cons tan te de equilíbrio.

[Cu(NH3 )24+ ] 0,1
Kf =  Kf
[Cu2 + ]  [NH3 ]4 10 −14,56
 (1,4 − 0,4)4
0,1
Kf = = 10 −1+14,56 = 1013,56 1013,6
10−14,56
K f = 1013,6 = 100,6  1013 = (2)2  1013 = 4  1013

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07. Sabendo que a molécula A é um hidrocarboneto com massa molar 28 g/mol, determine as estruturas dos
compostos A a E no esquema de reações abaixo:

Resolução:
CxHy M = 28g / mol
M = 12x + y = 28

Se x = 1  y = 16 impossível
x = 2  y = 4  C2H4 OK
x = 3  y = −8  impossível

Então A é o eteno

A  CH2 = CH2
H2 O
A ⎯⎯⎯
H2 O
→B então CH2 = CH2 OH (B)
H
H+
e tanol
B ⎯⎯⎯⎯⎯→ C (desidratação int ermolecular)
CH3 CH2 OH
H2 SO41140c

OH + HO → O (C)
eter dietílico

OH ⎯⎯⎯⎯
Na2 Cr 2 O7
H SO
→ CH3 (D)
2 4

CH3 ⎯⎯⎯→
SOCl2
NH
CH3 (E)
3

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08. Estabeleça a relação entre as estruturas de cada par abaixo, identificando-as como enantiômeros,
diastereoisômeros, isômeros constitucionais ou representações diferentes de um mesmo composto.

a) e

b) e

c) e

d) e

e) e

Resolução:

a) MESMO COMPOSTO: trata-se das formas cadeira e barco do

1,1 – dicloro ciclohexano

b) DIASTEREOISÔMEROS: isomeria geométrica

c) ISÔMEROS CONSTITUCIONAIS: metameria

metil – n-propil – éter e dietil-éter

d) MESMO COMPOSTO: houve uma simples rotação em torno da ligação sigma

e) ENANTIÔMEROS: os alenos são um caso interessante de isomeria óptica sem carbono quiral. As duas estruturas
desenhadas são a imagem da outra no espelho, mas não se superpõem.

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09. A massa molar de um polímero pode ser determinada por meio do tempo de retenção em coluna cromatográfica
(cromatografia líquida), tendo por base uma curva de calibração, massa molar versus tempo de retenção, obtida por
padrões de massa molar conhecida.
Considere a curva de calibração linear obtida com padrões de poli (metacrilato de metila) de massa molar (Mw ) variável
entre 15360 g/mol e 61440 g/mol, a seguir.

Considere agora um polímero obtido por meio da reação estequiométrica de esterificação entre o ácido tereftálico e o
etileno glicol. Se esse polímero apresenta um tempo de retenção de 28 minutos, determine a massa de água, em
quilogramas, que deve ser retirada do meio reacional, de forma que o equilíbrio da reação de esterificação seja
deslocado completamente para o lado dos produtos.

Resolução:

Do gráfico temos:

Mw

log61440
X

log15360

26 28 32 tempo

x − log15360 32 − 28 4 2
= = =
log61440 − log15360 32 − 26 6 3

2  61440 
x − log15360 =  log  
3  15360 

2 2 4
x − log15360 = log4 = log22 = log2
3 3 3

Como log2 = 0,3 então:

x − log15360 = 0,4

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Como x = logM 0 e 100,4 = 2,5 temos :

 M0 
log   = log10
0,4
15360
 

M0
= 100,4  M 0 = 2,5 15360
15360
M0 = 38400g / mol é a massa molar do polímero

O polímero em questão é formado da reação de ácido tereftálico com etilenoglicol.

O O OH O O
O
n + n →
HO O
HO OH

n
+ 2nH2O
A = C10H8 O4  M0 = MA  n
MA = 12  10 + 8  1 + 4  16 = 192g / mol
38400 − 192  n  n = 200
Massa de H2O = 2  n  MH2O = 2  200  18 = 7200g
MH2O = 7,2 Kg

10. Um recipiente A, dotado de uma válvula na parte superior, está totalmente preenchido por uma solução de n mols
de 𝐶𝑂2 em 1800 g de água. O recipiente A foi, então, conectado ao recipiente B previamente evacuado, fechado por
válvula e com volume de 1,64 L. Em um dado momento, as válvulas foram abertas deixando o sistema nesta condição
durante tempo suficiente para atingir o equilíbrio. Após o equilíbrio, as válvulas foram fechadas e os recipientes foram
desconectados.

Sabendo-se que:
• todo o processo ocorreu à temperatura constante de 300 K;
• a constante de Henry para a solubilidade do 𝐶𝑂2 na água, K H , expressa em fração molar vale 1/30 atm−1 ;
• a variação de volume da fase líquida pode ser desprezada;
• o gás tem comportamento ideal.

Calcule o número de mols de 𝐶𝑂2 que migraram para o recipiente B em função de n.

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Resolução:

O sistema envolve o equilíbrio

CO2(aq) CO2(g)
A Lei de Henry estabelece que:
1
CO2(aq)  = K h  PCO =  PCO
2
30 2

Além disso, sejam:

NCO2( aq) = N1 o número de mols na fase aquosa e NCO2( g) = N2 o número de mols que migraram para o recipiente B.
N N  RT
CO2(aq)  = 1 e PCO = 2
V1 2
V2
10
N1 N2  RT N1 1 N2  0,082  300
= Kn   =  
V1 V2 1,800 30 1,64
20
N1 N N
= 2  1 = N2  N1 = 0,9  N2
1,800 2 0,9

Além disso, temos que não houve perda de gás, portanto:

N
N1 + N2 = N  0,9  N2 + N2 = N  1,9  N2 = N  N2 =
1,9

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