Nutrientes e Solo

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REAÇÕES E INTERAÇÕES DE MICRONUTRIENTES NO SOLO*

por Otávio António de Camargo
1. INTRODUÇÃO
O conhecimento da ocorrência, reação e movimento no solo é de muita importância

para se analisar o comportamento dos micronutrientes no sistema solo-planta. A ocorrência
está muito ligada ao material de origem, ao intemperismo e à ação dos fatores formadores
do solo que não será tratado aqui. As reações têm muito a ver com a solubilidade dos
minerais que os contêm e com a existência de material orgânico e inorgânico, cujos radicais
e superfícies propiciam o meio adequado para o controle da disponibilidade e movimentação
desses elementos na solução do solo. A maneira dinâmica como esses fatores interagem
está representada na Figura 1, adaptada de LINDSAY (1972). Na figura, a reação 1 mostra
a absorção do nutriente pela planta da solução do solo e, a 2, uma pequena liberação
inversa que pode ocorrer. Os íons da solução do solo são tamponados por aqueles adsorvidos
nas superfícies coloidais ou retidos nos lugares de troca iônica (reações 3 e 4). Por outro
lado, se a solução do solo torna-se supersaturada com relação a determinado mineral, ele se
precipita até que seja atingido um equilíbrio (reação 5). De maneira semelhante, se a
solução torna-se insaturada com relação a qualquer mineral presente no solo, ele pode
dissolver-se até um ponto de equilíbrio (reação 6). As reações 7 e 8 representam a matéria
orgânica e os microorganismos como fatores que também afetam as relações de equilíbrio
no solo. A absorção de nutrientes por microorganismos e sua morte, e a decomposição da
matéria orgânica podem alterar a quantidade dos elementos na solução do solo.
Em vista de sua importância agronômica, serão tecidas nesse artigo considerações

sobre o comportamento no solo dos micronutrientes boro, cobre, ferro, manganês,
molibdênio e zinco.
Figura 1. Representação do equilíbrio dinâmico dos micronutrientes

no solo (adaptada de LINDSAY, 1972).
2. PRINCÍPIOS GERAIS SOBRE O COMPORTAMENTO DOS MICRONUTRIENTES NO
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SOLO
2.1. Aspectos gerais
Os mecanismos principais que controlam os níveis dos micronutrientes na solução do

solo são a adsorção e a precipitação. A adsorção pode ser reversível, parcialmente reversível
ou irreversível, e ocorre na superfície coloidal segundo diversos mecanismos envolvendo ou
não troca iônica. A precipitação depende da quantidade do mineral em equilíbrio na solução
do solo. Os mecanismos que interagem em ambos os processos são diferentes; entretanto, é
muito difícil distingui-los experimentalmente. LINDSAY (1979) considera que a adsorção e a
atividade de microorganismos são fatores importantes no controle do nível de
micronutrientes na solução do solo, mas afirma que a fase mineral é o agente controlador
fundamental da quantidade dos elementos na solução.
2 2. Adsorção
A adsorção dos micronutrientes é um processo de união deles com as superfícies

coloidais do solo suficientemente forte para ser considerado importante no controle da sua
quantidade e movimentação na solução do solo e, conseqüentemente, na sua disponibilidade
para as plantas.
A adsorção ocorre em resposta a: concentração do íon em solução; concentração de

elementos competidores pelos locais de adsorção; concentração de íon hidrogênio e
formação e destruição de quelatos orgânicos e complexos inorgânicos. Na fração mineral, os
constituintes importantes na adsorção são os minerais de argila e os óxidos cristalinos ou
amorfos de ferro, alumínio e manganês. Os minerais de argila têm cargas negativas
provenientes de substituição isomórfica e que atraem cátions. Por outro lado, apresentam
oxigênio ou hidroxilas, ligadas a silício ou alumínio, que estão nas arestas onde pode haver
complexação de OH- ou dissociação de H+, criando cargas negativas onde cátions podem ser
adsorvidos e ânions sofrem repulsão. Da mesma maneira, pode haver adsorção
hidrogeniônica ou dissociação de hidroxila formando carga positiva onde podem ser
adsorvidos ânions por simples atração eletrostática. Essas últimas cargas negativas e
positivas descritas são dependentes do pH da solução e, assim, de maneira geral, quando o
pH aumenta, aumentam as cargas negativas e diminuem as positivas, então a adsorção de
cátions aumenta e a de ânions diminui. Para os óxidos existe um mecanismo similar a este
último, sendo a criação de cargas positivas ou negativas na superfície também dependente
do pH.
Existe outro tipo de mecanismo pelo qual os cátions ou os ânions podem ser
adsorvidos nos óxidos de ferro, alumínio e manganês que não por uma simples atração
eletrostática. Neste processo, uma forma hidrolisada do cátion parece ter a preferência da
superfície adsorvente e QUIRK & POSNER (1975) sugeriram que tal adsorção implica a
formação de uma estrutura anelar que pode ser considerada como uma extensão da
superfície do óxido. Para o ânion molibdato, o íon oxigênio da superfície do óxido pode ser
deslocado por ele, constituindo também uma extensão dessa superfície (BOHN et alli, 1979).
A fração orgânica do solo também exibe propriedades de adsorção. Ela tem uma
afinidade muito grande pelos cátions e normalmente se correlaciona com a quantidade
desses no solo (HODGSON, 1963). A matéria orgânica oferece sítios para a troca de cátions,
mas sua grande afinidade com os metais é devida a ligantes ou grupos que formam quelatos
ou complexos com esses metais. Os principais grupos funcionais que tomam parte nas
reações são os carboxílicos, fenólicos, alcoólicos, enólicos e alguns tipos de carbonila (C=O)
(STEVENSON & ARDAKANI, 1972). HODGSON (1963) e RANDHAWA & BROADBENT (1965)
sugeriram que os ácidos húmico e fúlvico têm papel importante na adsorção do zinco e do
cobre. Tanto RANDHAWA & BROADBENT (1965) para o ácido húmico, como SCHNITZER &
SKINNER (1966) para o ácido fúlvico, mostraram que a adsorção de zinco variava com o pH
e que, então, este fato refletia uma competição com o H+.
2 3. Formas químicas dos elementos no solo
Os micronutrientes podem se encontrar no solo tanto complexados com a parte

orgânica como na forma inorgânica. Estas formas estão distribuídas tanto na fase sólida
como na líquida. A concentração dos elementos na fase líquida é determinada pela
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solubilidade da forma menos solúvel presente no sistema. Essa solubilidade varia de 10-6 a
10-9 M para os micronutrientes.
A fração orgânica do solo é muito complexa e compõe-se de uma grande variedade

de compostos solúveis e insolúveis que são capazes de reagir com os micronutrientes. Os
radicais carboxílicos, fenólicos e outros são ligantes importantes para a complexação dos
elementos. A estrutura exata dos complexos formados não é bem conhecida, mas modelos
têm sido propostos, como estes a seguir:
ou
Diversos constituintes orgânicos do solo, como aminoácidos, ácidos mono, di e

tricarboxílicos, polifenóis, podem reagir com os diversos elementos, entretanto, devido à
maior porcentagem dos ácidos fúlvicos e húmicos na matéria orgânica do solo, a
contribuição deles na complexação dos elementos é maior. STEVENSON & ARDAKANI (1972)
afirmam que combinações de metal e matéria orgânica insolúveis são aquelas associadas ao
ácido húmico e que as com o ácido fúlvico ou os ácidos orgânicos dão origem a complexos
mais solúveis em água.
As formas inorgânicas dos elementos no solo têm sido identificadas ou através da

utilização da energia livre de formação dos minerais (LINDSAY, 1979), ou através do produto
de solubilidade (LINEVSAY, 1972; STREET et alii, 1977). Ambos os procedimentos utilizam
princípios básicos de equilíbrio químico para predizer as concentrações dos elementos em
determinadas condições, e nos casos onde as concentrações medidas do elemento se
apresentarem como aquelas preditas, presume-se que aquela forma usada nos cálculos é a
que esteja presente ou dominante no sistema. Um obstáculo sério a esse método é a falta
de dados termodinâmicos adequados para os cálculos, o que é comum para muitos dos
minerais presentes no solo. Portanto, a não inclusão deles em determinadas situações pode
levar a conclusões pouco confiáveis sobre quais compostos no solo estão controlando a
concentração dos elementos em solução. Este problema levou alguns pesquisadores (TARDY
& GARRELS, 1977; MATTIGOD & SPOSITO, 1978) a formularem métodos empíricos para a
estimativa da energia livre de formação destes minerais, podendo, assim, incluir as espécies
mais relevantes do sistema em estudo.
Outro problema associado com a utilização de princípios básicos para predizer a

concentração dos nutrientes é a definição precisa da forma química do elemento na solução.
Os elementos na solução existem como radical ou metal iônicos ou podem formar íons
complexos ou moléculas com os constituintes orgânicos e inorgânicos do sistema. Alguns
exemplos desses complexos estão na Tabela 1.
Tabela 1. Alguns complexos inorgânicos de cátions divalentes que podem se formar na

solução do solo.
Ligante
SO42- OH PO43-
(Complexos)1
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MHSO4+ M(OH)+ MH2PO4+

MSO40 M(OH)20 M(H2PO4)20
M(OH)3- MHPO40
1 M representa um cátion divalente (Zn2+, Fe2+, Cu2+).
O fenômeno da quelação dos metais no solo é muito importante porque ele aumenta
a solubilidade desses metais, aumentando, conseqüentemente, a sua mobilidade tanto por
difusão como por fluxo de massa. Existem vários fatores que contribuem para a estabilidade
dos quelatos no solo (LEHMAN, 1963). O número de anéis formados por uma molécula do
agente quelante com o íon metálico, o tamanho dos anéis e a natureza dos átomos doadores
de elétrons são fatores de estabilidade de fundamental importância. Outros fatores ligados
diretamente com o ambiente onde ocorre a reação são importantes na estabilidade dos
quelatos. Entre eles destaca-se o pH do meio. Uma vez que o agente quelante é uma base
de Lewis, ele reagirá com um ácido de Lewis, formando uma ligação covalente coordenada
inclusive com o íon hidrogênio. O íon hidrogênio é capaz de competir com o íon metálico pelo
mesmo lugar do quelante nos casos em que a constante de equilíbrio é muito baixa.
Modelos para computador têm sido descritos para simular o equilíbrio químico das
diversas formas em solução com os vários elementos. Um modelo bem completo foi descrito
por SPOSITO & MATTIGOD (1980), o qual simula os seguintes tipos de reações que
provavelmente ocorram no solo: equilíbrio ácido-base, formação de complexos com ligantes
orgânicos e inorgânicos, reações de dissolução-precipitação, reações redox e reações de
adsorção e troca iônica.
2.4. Fatores que influenciam na retenção dos micronutrientes no solo
Os micronutrientes aplicados ao solo são retidos pelos diversos componentes

orgânicos e inorgânicos através de adsorção iônica ou molecular ou por precipitação em
formas pouco solúveis. A capacidade do solo de reter o micronutriente depende das suas
propriedades químicas, físicas e biológicas, assim como da forma química com que o
nutriente foi aplicado. Embora os mecanismos de retenção não sejam totalmente
conhecidos, certas generalizações sobre a influência de determinados fatores na retenção
podem ser feitas. Dentre os fatores que influem na retenção dos micronutrientes podem ser
citados: textura, pH, umidade, teor de matéria orgânica, teor de óxidos de ferro, de alumínio
e de manganês, espécie e concentração dos constituintes na solução do solo e sua
velocidade de percolação.
FULLER et alii (1976) e KORTE et alii (1976) estudaram, entre outros elementos, a
retenção do cobre e do zinco em solos com ampla variação do teor de argila e constataram
uma alta correlação positiva entre os dois parâmetros. Notaram também correlação com os
óxidos de ferro.
Normalmente, a solubilidade e, conseqüentemente, a movimentação dos

micronutrientes catiônicos (cobre, ferro, manganês e zinco), aumenta com a diminuição do
pH do solo. De maneira inversa, a mobilidade do ânion MoO2-4 aumenta com o aumento do
pH. Um trabalho feito por CAMARGO et alii (1982) mostrou que, de maneira geral, os teores
de cobre, ferro, manganês e zinco solúveis em DTPA de solos do Estado de São Paulo
diminuíram com o aumento do pH quando se adicionou calcário.
A umidade também influi na capacidade de retenção por afetar as reações redox.

BINGHAM et alii (1976) e BINGHAM (1985) mostraram que sob condições redutoras a
solubilidade do cádmio, do cobre e do zinco diminue e a do feno e do manganês aumenta.
CAMARGO et alii (1982) encontraram uma diminuição dos teores de cobre, ferro, manganês
e zinco extraídos com DTPA quando amostras de diversos solos foram incubadas com água à
capacidade de campo por sessenta dias.
Os elementos competem entre si e com outros compostos orgânicos e inorgânicos por

lugares de adsorção ou por ligantes complexantes disponíveis. Assim, a retenção dos
nutrientes não é afetada apenas pela sua concentração na solução, mas também pela
concentração de todos os outros constituintes do sistema (DONER, 1978; MATTIGOD et alii,
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1979).
2.5. Movimento
A mobilidade do micronutriente no solo pode variar muito. Alguns deles, como o

cobre e o zinco, são fortemente retidos na fase sólida do solo, enquanto alguns não são
adsorvidos ou, às vezes, são mesmo excluídos pelas cargas negativas dos sólidos, como é o
caso do íon cloreto. Quando um íon move-se em direção à raiz de uma planta ou para baixo
no perfil do solo em direção ao aqüífero, basicamente dois mecanismos agem no seu
movimento: a difusão e o fluxo de massa (BARBER, 1962).
2.5.1. Difusão
A difusão, que significa espalhamento, é causada pela agitação térmica ao acaso das
partículas no seio da solução do solo. Assim, por causa desse movimento, qualquer
irregularidade de concentração num líquido em repouso tende a desaparecer. A força motriz
da difusão é a diferença de concentração de soluto existente entre dois pontos na massa do
líquido. Assim, a taxa de difusão varia diretamente com essa diferença de concentração e
inversamente com a distância que separa os pontos em questão. Esse fenômeno pode ser
descrito pela primeira lei de Fick:
J = -Do∂C/∂x (1)
onde:
J = fluxo de íons ou a quantidade de íons difundida pela unidade de tempo (g.cm-2.h-1);

Do = coeficiente de difusão (cm2.h-1);
C = concentração do soluto na solução do solo (g.cm-3);
x = distância percorrida pelo íon no solo (cm).
O sinal negativo é necessário para que a difusão seja realizada da concentração mais
alta para a mais baixa, sendo que o gradiente ∂C/∂x (corrigido apenas para a direção x) é
negativo. Deve ser observado também que Do é um coeficiente e não uma constante, uma
vez que varia com a temperatura e com a própria concentração.
Conforme os íons e moléculas difundam-se na solução em um meio poroso, diversos

parâmetros físicos, químicos, mineralógicos e geométricos devem ser levados em
consideração. Ao invés de Do, para solo deve ser usado Dρ, que é o coeficiente de difusão
de compostos no solo levando em consideração aqueles parâmetros (OLSEN & KEMPER,
1968). Então:
Dρ = Do(L/Le)2 Aaγ (2)
Onde:
L = distância macroscópica linear entre dois pontos no solo (cm);
Le = distância real entre dois pontos que a partícula caminha (cm);
A = área seccional do cilindro imaginário que liga os dois pontos (cm2);
a = coeficiente que leva em consideração a mobilidade relativa da água;
γ = fator responsável pela adsorção negativa.
Então, inserindo-se Dρ na equação (1) tem-se:
J = θDρ ∂C/∂x (3)
onde:
θ = teor de água por volume de solo.
2.5.2. Fluxo de massa
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O fluxo de massa, também conhecido como convecção, é o mecanismo de movimento

das partículas em solução que também envolve o movimento da fase líquida do solo. Em
diversas situações esse mecanismo é muito importante para o movimento dos
micronutrientes no solo. Por exemplo, quando a água da chuva ou de irrigação move-se para
baixo no perfil do solo carrega solutos com ela. Por outro lado, a evaporação e a transpiração
causam movimento da água e com isso o movimento de íons para a superfície do solo ou
das raízes. No caso da convecção, o fluxo de nutrientes não adsorvidos dependerá do fluxo
da solução e da sua concentração:
J = q.C (4)
onde:
q = fluxo da solução do solo (cm.h-1);
C = concentração da solução (g.cm-3).
Se não for considerada mistura no contato entre uma solução e a água do solo
(concentração muito baixa), nesta região, cada uma manterá sua concentração conforme a
fase fluida se move ou para baixo ou em direção à raiz, e assim a solução levaria os íons a
uma distância QD/θ, onde QD representaria a quantidade de água movendo-se e θ o teor de
água no solo.
Entretanto, existe sempre uma mistura de soluto na zona de contato de ambas as soluções e
a essa situação dá-se o nome de dispersão.
2.5.3. Dispersão
Num meio poroso, a mistura de soluto no contato das duas soluções causada pelo
movimento do solvente é chamada de dispersão hidrodinâmica. Atribui-se a três
mecanismos principais as causas da dispersão. O primeiro é devido ao fluxo do líquido ser
maior no centro do poro que na sua periferia, por causa da maior resistência à fricção junto
as paredes da fase sólida. O segundo é uma conseqüência do primeiro, ou seja, o fluxo é
maior nos poros maiores. Finalmente, como o fluxo no solo ocorre ao longo de linhas
tortuosas, caminhos de diferentes extensões devem ser percorridos pelo íon, o que dará
diferentes fluxos por unidade de comprimento do solo.
A difusão também ocorre na zona de contato entre as duas soluções, causando

mistura de soluto, mas como não é possível separar a dispersão hidrodinâmica da difusão,
elas são consideradas aditivas. Nestas condições, um termo que leva em consideração o
fluxo de massa deve ser adicionado à equação (3)
J = -θD ∂C/∂x + q.C (5)
onde:
D = coeficiente combinando difusão e dispersão hidrodinâmica (cm2.h-1).
Em condições transitórias, uma equação pode ser deduzida através do uso da

primeira lei de Fick e da equação da continuidade. Esta última estabelece que a mudança na
quantidade de um certo composto em solução, em função do tempo, deve ser igual à
diferença entre o fluxo de entrada e de saída do composto no elemento de volume através
do plano de contato entre as soluções, ou:
∂(θC)/∂t = - ∂/∂x (J) (6)
onde:
t = tempo.
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Substituindo J na equação (6) pela equação (5), tem-se:
∂(θC)/∂t = ∂/∂x(θD . ∂C/∂x - q.C) (7)
Supondo-se θ e D constantes e dividindo ambos os membros por θ a equação (7) fica:
∂C/∂x = D∂2C/∂x2 - v ∂C/∂x (8)
onde:
v = q/θ = velocidade média da água no poro (cm.h-1).
Assume-se aqui normalmente que D é independente de v, mas realmente ele

depende dos valores que v possa assumir. Este modelo, chamado modelo convecção-
dispersão unidimensional, é usado para um soluto não destruído que move-se através de um
meio poroso de comprimento 1, no qual o fluxo da água é estável (NIELSEN & BIGGAR,
1962). A técnica usada para estes estudos é a do deslocamento miscível (NIELSEN &
BIGGAR, 1961).
Os diferentes íons e moléculas no solo tomam parte em diversos outros processos

além da absorção pela planta. Processos como mineralização e imobilização, adsorção e
dessorção, dissolução e precipitação, fertilização e a própria absorção também determinam a
distribuição dos componentes com o espaço e o tempo e, assim, afetam o balanço das
quantidades que entram e saem do elemento de volume considerado. Um termo responsável
por esses processos deve então ser adicionado à equação (8), que fica:
∂C/∂t = D ∂2C/∂x2 - v ∂C/∂x - ρ/θ∂S/∂t
onde S representa um dos processos e ρ a densidade global do solo (g.cm-3).
Como conclusão geral, em termos mais práticos, pode-se afirmar que a absorção de
nutrientes pelas raízes depende do movimento dos íons às suas superfícies tanto por fluxo
de massa como por difusão. Quando a contribuição por fluxo de massa para o transporte de
íons é significativa, ela depende da adsorção do íon pelo solo, sendo maior para os íons que
são menos adsorvidos.
2.5.4. Fatores que afeiam o transporte de íons
Serão tecidas aqui algumas considerações sobre os fatores que afetam o transporte
dos íons às raízes ou por lixiviação, na tentativa de, descritivamente, explicar considerações
feitas nos itens anteriores.
O primeiro fator a ser tratado é a absorção de água ou de nutrientes pelas raízes. À

medida que a água é transpirada pelas folhas das plantas, forma-se um gradiente de
potencial ao longo dela, tendo como resultado um abaixamento do potencial na zona
radicular. Dependendo das condições de umedecimento do solo, esse abaixamento pode ser
suficiente para provocar um fluxo da solução de um determinado ponto do solo para a zona
radicular. Esse movimento da solução leva consigo os nutrientes para a superfície da raiz.
Dependendo da taxa de absorção dos nutrientes pela planta, mesmo que não haja fluxo de
massa, pode ser criado um gradiente de concentração entre a zona radicular, que seria
esgotada pela absorção, e um ponto fora dela, que teria uma concentração maior. Quando o
fluxo de massa intenso e a absorção lenta de um determinado íon interagem, pode haver
acúmulo do íon na superfície da raiz, havendo assim a criação de um gradiente de
concentração contrário ao anterior, provocando um movimento por difusão do íon da zona
radicular para um determinado ponto no solo.
A reação do íon com o solo é outro fator de acentuada importância, comandando seu
movimento. Se um íon, por causa de seu tamanho ou de sua carga, é fortemente ligado à
superfície sólida dos colóides do solo, a proporção de seu movimento comparado com o fluxo
da água é largamente determinada pelo coeficiente de adsorção. O coeficiente de difusão do
Cu2+, do Mn2+ e do Zn2+ em argila diminui em até dez vezes com o aumento da capacidade
de troca da argila (ELLIS et alii, 1970a). A precipitação de compostos insolúveis também
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altera a concentração dos íons no solo e, muitas vezes, mantém essa concentração a níveis
mais baixos do que aqueles que poderiam ser preditos pela adsorção.
A dessorção é o mecanismo pelo qual o íon na superfície do solo passa para a

solução, aumentando assim sua concentração nela. Assim, quando existe absorção pelas
raízes das plantas diminuindo a concentração na solução do solo, este mecanismo deve agir
para, o mais rapidamente possível, reabastecer a solução. Mecanismo semelhante acontece
com a dissolução de compostos do íon, no solo. Logo que a concentração do íon cai aquém
do produto de solubilidade de um composto relativamente insolúvel do íon, mais dele virá
para a solução.
Agentes quelantes podem influenciar o transporte de íons pelo menos por três
maneiras diferentes (WILKINSON, 1972): formando um quelato maior que o íon,
prejudicando a difusão; diminuindo a habilidade do íon em reagir com a superfície sólida do
solo, permitindo que uma maior concentração fique em solução; e aumentando sua
concentração em solução por alterar a solubilidade de compostos pouco solúveis.
O pH do solo, alterando todas essas reações, é um fator que deve sempre ser levado
em consideração no movimento de íons.
A umidade também é fator decisivo no transporte de íons, pois é a água que

proporciona o principal meio para este transporte. Assim, a área seccional dos poros é
aumentada com o teor de água. A tortuosidade ((L/Le)2) é diminuída com o aumento da
umidade e KLUTE & LETEY (1958) assinalam que a taxa de difusão diminui até 6 vezes
quando a tensão da água é de 1 atm e até 25 vezes quando a água é retida a 15 atm.
3. QUÍMICA DOS MICRONUTRIENTES NO SOLO
Os solos diferem bastante quanto à quantidade de micronutrientes que eles contêm.

Cada solo possui propriedades que interferem diferentemente no comportamento de cada
elemento. Por isso, é interessante que se teçam considerações sobre cada elemento em
separado para que se possa colocar em destaque aspectos fundamentais e principais da
interação solo-nutriente.
3.1. Boro
3.1.1. Reação no solo
O boro, abaixo de pH 7,0, é encontrado no solo principalmente como B(OH)3 e

apenas acima desse valor de pH é que a espécie B(OH)4- começa a aparecer. Pouco se sabe
sobre as espécies minerais que controlam sua solubilidade, mas, como referência, os níveis
de boro no solo correspondem à reação:
Solo-B B(OH)30 log k0 = -5,8
A maioria dos trabalhos na literatura refere-se ao boro como adsorvido nas

superfícies das partículas coloidais do solo. Os hidróxidos de ferro e de alumínio adsorvem
grandes quantidades de boro (McPHAIL et alii, 1972), tendo uma adsorção máxima entre pH
7,0 a 9,0. É também adsorvido por diversos minerais de argila, os quais apresentam
diferentes capacidades de adsorvê-lo (KEREN & MEZUMAN, 1981). Tudo indica que nestes
minerais ele é adsorvido preferentemente nas arestas do cristal do que na superfície planar.
Tanto nestas arestas como na superfície dos óxidos existem íons que não estão totalmente
coordenados com o oxigênio da estrutura do mineral, onde H+ e OH- podem ser adsorvidos
reversivelmente, determinando um potencial de superfície (PARKS, 1968) e uma carga
variável, que seria neutralizada por íons de carga oposta presentes na solução. KEREN &
O'CONNOR (1982) acreditam que esse mecanismo é insuficiente para explicar a adsorção do
boro e que ele deve ser adsorvido por um mecanismo de adsorção específica, envolvendo
troca de ligantes, onde o composto de boro desloca uma OH- da superfície e forma ligações
covalentes com o cátion da estrutura, como mostrado no exemplo em seguida:
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Nestas condições, a adsorção ocorre qualquer que seja a carga da superfície.
A matéria orgânica também adsorve boro e o mecanismo pode ser parecido com o
delineado anteriormente para minerais onde existe deslocamento de OH-.
Diversas propriedades do solo influenciam a adsorção do boro: pH, quantidade de

óxidos de ferro e de alumínio, teor de argila, superfície específica e quantidade de matéria
orgânica. CATANI et alii (1971), estudando a adsorção de boro por um Latossolo Vermelho-
Escuro orto e um Podzólico Vermelho-Amarelo, mostraram que a quantidade do elemento
adsorvida aumentava com o pH. ELRASHIDI & O'CONNOR (1982) determinaram que a
matéria orgânica, a capacidade de troca de cátions e a quantidade de Fe2O3 foram capazes
de predizer 90% da variância nos valores do boro adsorvido.
3.1.2. Movimento no solo
Para o composto H3BO3 o valor de difusão para o boro na água é de 10,1 x 10-6
cm2.s-1 (ELLIS et alii, 1983) e no solo SULAIMAN & KAY (1972) encontraram uma média de
2,5 x 10-6 cm2.s-1.
Qual mecanismo predomina no transporte do boro ainda não está bem estabelecido
na literatura, sendo que OLIVER & B ARBER (1966) relatam o fluxo de massa como
importante e SULAIMAN & KAY (1972) e SCOTT et alii (1975) enfatizam a importância da
difusão. O trabalho de SULAIMAN & KAY (1972) é muito importante, uma vez que esses
autores encontraram que num solo onde foi adicionada uma pequena quantidade de boro, a
quantidade do elemento que difundiu para um local de absorção foi menor que quando
tratado só com água. Esse fato é muito importante, pois se a quantidade de boro adicionada
a um solo não for suficiente para aumentar sua concentração em solução e sua
disponibilidade à planta, ela será nociva, pois poderá diminuir o boro que difunde para o
sistema radicular, prejudicando sua absorção.
Como o boro é mais fortemente adsorvido que os íons cloreto ou nitrato, por
exemplo, pode-se dizer que sua lixiviação não é tão intensa quanto a desses íons, mas bem
maior que a de fósforo. O boro nativo, entretanto, encontra-se em compostos que o liberam
muito vagarosamente para a solução, assim, neste caso, a lixiviação também não deve ser
intensa.
3.2. Cobre
3.2.1. Reações no solo
Abaixo de pH 8 as formas Cu2+, Cu2(OH)22+ e CuOH+ são as mais comuns na

solução do solo, sendo que a primeira é encontrada em maior proporção abaixo de pH 7,3
(LINDSAY, 1972). Complexos também são encontrados em pequenas quantidades,
principalmente CuCl+ e CuSO40. A reação:
Cu2+ + solo-H Solo-Cu + 2h+
permitiu que NORVELL & LINDSAY (1969) medissem uma constante de equilíbrio e
chegassem numa equação:
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log Cu2+ = 2,8 - 2pH
que representa uma importante relação que dá aproximadamente a concentração de Cu2+

mantida em solução no solo a diferentes valores de pH.
O cobre aparece no solo na forma complexada e os complexos orgânicos formados

são relativamente mais abundantes que os inorgânicos. A associação do Cu2+ com o
material orgânico é supostamente maior em solos ricos em matéria orgânica. A argila e a
matéria orgânica são os componentes principais envolvidos na retenção do cobre no solo.
Não é fácil discriminar o efeito de cada um, pois a matéria orgânica se acha intimamente
ligada com a argila, formando um complexo argila-metal-matéria orgânica.
Além de outras evidências, a retenção seletiva de Cu2+ por ácidos húmicos e fúlvicos,
em presença de resina trocadora de cátions, é uma das mais importantes, realçando a
reação entre o elemento e a parte húmica do solo. Esses ácidos formam complexos solúveis
e insolúveis no solo, mas no caso do Zn , os complexos formados com o ácido fúlvico, por
ele apresentar maior acidez e menor peso molecular, são mais solúveis. O cobre forma
complexos estáveis com esses ácidos, principalmente por causa de seu alto teor em grupos
funcionais com oxigênio, como os carboxílicos e fenólicos (STEVENSON & ARDAKANI, 1972).
Segundo STEVENSON & FITCH (1981), o ácido húmico liga-se mais fortemente que o fúlvico
com o íon cobre e tem implicação importante nos mecanismos pelos quais o cobre é mantido
em forma solúvel no solo. Em concentrações baixas de cobre na solução ele será imobilizado
pelos ácidos húmicos. Entretanto, conforme os lugares de ligação forte vão sendo saturados,
uma quantidade maior de cobre será solubilizada pelos ácidos fúlvicos ou compostos
bioquímicos mais simples.
A tendência do cobre em formar complexo com os ácidos húmicos depende do pH. Na

Figura 2, adaptada de WANG & STUMM (1987), este fato é mostrado e é interessante notar
que a amplitude da ação complexante se estende por várias unidades de pH, ou seja, o
ácido húmico proporciona um tamponamento do íon metálico.
O cobre é também adsorvido por óxidos de ferro, alumínio e manganês, como

acontece com o zinco. Um ponto a ser destacado aqui também é a dependência da adsorção
ao pH do meio. Aumentando o pH aumenta, a adsorção de cobre pêlos óxidos.
Em solo, esta variação da adsorção com o pH merece alguns comentários. CAMARGO

et alii (1982) encontraram, para a maioria dos solos do Estado de São Paulo estudados, uma
correlação negativa entre pH e Cu2+ solúvel em DTPA, sugerindo diminuição da
disponibilidade do elemento com aumento do pH. Entretanto, esse fato não deve ser
generalizado (JARVIS, 1981). Primeiro, porque em solo os óxidos muitas vezes apresentam
carga negativa a pH em que o óxido puro apresentaria carga positiva. Isto acontece
provavelmente por causa de adsorção de matéria orgânica a eles, e cm superfícies negativas
parece que a adsorção é menos sensível a variações do pH. Segundo, em solos que sofreram
calagem a mineralização da matéria orgânica é estimulada, liberando cobre para a solução.
Por isso, é muito importante saber-se a maneira com que o cobre está ligado ao solo para se
poder predizer com maior clareza a relação entre pH e disponibilidade do elemento.
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Figura 2. Dependência ao pH da ligação metálica (Cu2+) pelo

ácido húmico (adapatada de WANG & STUMM, 1987).
Parece que, como no caso do zinco, a presença de certos ânions, como fosfato, pode
causar uma forte retenção do elemento, tornando-o menos solúvel.
PHILLIPS & ELLIS (1970) determinaram o coeficiente de difusão do cobre na água,

tendo encontrado um valor de 10,9 x 10-6 cm2.s-1. No solo, ELLIS et alii (1970a)
encontraram valores variando de 1-55 x 10-7 cm2.s-1. Esses valores, conforme será visto
depois, são bem maiores do que os do zinco. Assim, uma questão deve ser levantada aqui:
se, normalmente, a concentração do Cu2+ é menor que a do Zn2+ em solução, porque a
deficiência de cobre não é tão frequentemente encontrada como a de zinco? HODGSON et
alii (1966) mostraram que os complexos orgânicos solúveis de cobre em solos ácidos de
Nova Iorque são muito mais abundantes que os complexos de zinco. Aparentemente, esta
complexação aumenta a concentração do cobre total em solução, aumentando
conseqüentemente seu transporte até as raízes das plantas.
A convecção é responsável por 95% do transporte do cobre até o local de absorção (OLIVER
& BARBER, 1966). Apesar desse mecanismo ser efetivo para movimentação a pequenas
distâncias, ele não parece sê-lo para grandes distâncias, quando o cobre move-se por
lixiviação, ou seja, por intenso fluxo de massa. Entretanto, como ele se acha complexado a
radicais orgânicos, pode ocorrer lixiviação, principalmente em solos arenosos.
3 3. Ferro
O ferro aparece em solução como as espécies Fe2+ , Fe3+ e seus produtos de

hidrólise, FeOH2+ e Fe(OH)2+, sendo que acima de pH 8,0 a forma Fe(OH)4- é a mais
abundante. O ferro dos silicatos do solo, durante o intemperismo, é oxidado a óxidos livres.
Dos óxidos, o mais frequentemente encontrado é a goctita (SEGALEN, 1964), em todas as
regiões do mundo, seguida cm condições aeróbicas pela hematita, considerada por
SCHWERTMANN (1959) um produto tipicamente tropical. A presença desses óxidos no solo
reveste-se de grande importância, pois são eles que praticamente governam a solubilidade
do elemento, junto com outros fatores, como complexação, hidrólise e condições de oxi-
redução.
Como no caso do manganês, as reações redox são muito importantes nas relações de
solubilidade das diversas espécies de ferro. A atividade eletrônica no solo controla a relação
Fe3+/Fe2+ na solução, de acordo com a equação:
Fe3+ + e- Fe2+ log k0 = 13,04
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para a qual fica:
log Fe2+/Fe3+ = 13,04 - pe
quando pe = 13,04, a relação Fe2+/Fe3+ fica igual à unidade. A modificação de uma unidade
no pe causa uma alteração de dez vezes na relação.
Para o solo, uma reação do tipo:
Fe(OH)3(solo) + 3H+ + e- Fe2+ + H2O log k0 = 15,74
foi descrita por LINDSAY(1979), obtendo daí a relação:
log Fe2+ = 15,74 - (pe + pH) - 2pH
que descreve a atividade em solução da espécie de maior dominância nas condições redox e
de pH encontradas no solo, que é o Fe2+.
Este íon Fe2+ forma complexo com a matéria orgânica, com constante de estabilidade
maior do que a do Mn2+ e menor que a do Zn2+ e a do Cu2+ (IRVING & WILLIAMS, 1948).
Aqui também a habilidade de complexar das substâncias húmicas está ligada à

presença dos grupos carboxílico, fenólico e carbonilo. Nos estudos envolvendo complexação
de Fe3+ com a matéria orgânica do solo, os resultados são complicados devido a reações de
redução.
Esta ligação com a matéria orgânica é muito importante, uma vez que possibilita
movimentação de ferro através do solo, inclusive em direção à raiz, e evita sua precipitação
ao pH em que normalmente ela aconteceria. Entretanto, existem muito poucas evidencias de
que a complexação do ferro pela matéria orgânica do solo seja muito difundida (GOODMAN,
1985).
A interação do Fe2+ com minerais de argila se dá, ou ocupando lugares de troca ou,
como no caso da caulinita, se adsorvendo na superfície do tetraedro de sílica. O estudo desta
interação é muito difícil, por causa da precipitação de óxidos de ferro na superfície do
mineral. Esta interação é muito importante para a Pedologia, mas, para o objetivo do
presente artigo, ela é de menor importância.
Em solos bem aerados, a sua química é controlada principalmente pelo pH e pelas

condições redox do meio. Se os solos são bem aerados, aumentando-se o pH a níveis perto
de 6,0 - 7,0, a quantidade de Fe2+ solúvel pode diminuir sensivelmente quando em
comparação com solos mais ácidos. Condições de redução momentâneas, em determinadas
situações, podem elevar a concentração do Fe2+ na solução a ponto de constituir nível tóxico
à planta.
O coeficiente do Fe2+ na água é de 3,9 x 10-6 cm2.s-1 e do Fe3+ é de 5,7 x 10-6

cm2.s-1 (ELLIS et alii, 1983). Já no solo, ELLIS et alii (1970b) encontraram, para Fe2+,
valores variando de 7-10 x 10-7 cm2.s-1 e, para o Fe3+ de 1,6-4,3 x 10-7 cm2.s-1.
O mecanismo pelo qual o ferro atinge a superfície radicular, segundo OLIVER &
BARBER (1966), varia com as condições experimentais, mostrando que quando a
transpiração era baixa a difusão sempre dominou o transporte.
As condições de lixiviação para o ferro são muito semelhantes às que serão descritas
para o manganês, não se entrando em detalhes aqui por não ser de interesse imediato.
3.4. Manganês
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O manganês ocorre em solução em diversas espécies, mas nas condições redox

encontradas em solos bem drenados, a espécie Mn2+ é a mais abundante, sendo as espécies
resultantes de hidrólise do manganês, Mn(OH)+ e Mn(OH)20, de menor importância. O Mn2+
pode formar complexos com os íons cloreto, sulfato, carbonato, formando espécies como
MnCl+, MnCO30 e MnSO40, que em certas circunstâncias podem assumir alguma importância
em solução.
As reações redox são de fundamental importância no que diz respeito ao

comportamento do manganês no solo (LEEPER, 1947; CHENG & OUELLETTE, 1971). A
relação teórica de solubilidade dos minerais no solo influenciado pela oxi-redução é mostrada
na Figura 3, adaptada de LINDSAY (1978), obtida através das reações:
β-MnO2 + 4H+ + 2c- Mn2+ + 2H2O log k0 = 41,89

Mn2 - 2 H2O γ - MnOOH + 3H+ + e- log k0 = 41,89
_______________________________________________________________
β-MnO2 + H+ + c- γ - MnOOH 16,62
onde:
β-MnO2 = pirolusita
MnOOH = manganita
resultando:
pe + pH= 16,62
A pe + pH mais altos que 16,62 a pirolusita é o mineral mais estável. Abaixo deste
valor a pirolusita fica instável com relação a MnOOH (manganita), que então passa a
controlar a solubilidade do Mn2+. Em ambientes mais redutores a haussmannita, Mn3O4,
torna-se a fase mais estável. A presença de CO2 também controla a solubilidade do Mn2+.
Para as mesmas condições de pe + pH, um aumento na concentração de CO2 no ar em
equilíbrio com a solução pode diminuir a linha de solubilidade do MnCO3, como mostrado na
Figura 3.
A adsorção de Mn2+ por matéria orgânica parece ser importante e foi demonstrada
pela primeira vez por HEINTZE & MANN (1947), quando observaram que a extração do
manganês era aumentada pelo uso de sais de cobre, zinco ou cobalto. Mais recentemente,
usando métodos espectrofotométrico e polarográfico, GEERING et alii (1969) determinaram
que 93% do manganês em solução estava em forma complexada pela matéria orgânica.
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Figura 3. Solubilidade teórica de minerais de manganês no solo em

função das condições redox (pe + pH) para um solo a pH 7,0
(adapatado de LINDSAY, 1978).
De maneira muito menos intensa que o cobre, contudo, o manganês parece associar-
se, em certas condições, com ligantes orgânicos e que podem influir na absorção do
elemento pelas raízes das plantas. GODO & REISENAUER (1980), por exemplo, encontraram
que apesar da solubilidade do Mn2+ ter aumentado com a diminuição do pH, a absorção pela
raiz diminuiu, sugerindo que os exsudatos orgânicos dela formam complexos com o Mn2+
em condições de campo.
Reações de adsorção entre o Mn2+ e minerais de argila ou por óxidos de ferro, de

alumínio ou de manganês, parecem ter um papel de menor importância no controle do
manganês na solução do solo. Para REDDY & PERKINS (1976), a fixação do manganês por
ilita e montmorilonita foi maior que para a caulinita e, para todas, ela foi função do pH e da
quantidade de manganês adicionada. Eles sugerem mecanismos como precipitação, oxidação
a valências maiores, aprisionamento físico ou forte adsorção nos lugares de troca.
SHUMAN (1977) estudou quatro solos de diferentes mineralogias usando isoterma de

adsorção de Langmuir e constatou que a capacidade de adsorção era maior para os solos
com textura mais fina e maior teor de matéria orgânica, para um mesmo pH.
O coeficiente de difusão do manganês na água é 10,4 x 10-6 cm2.s-1, portanto muito

próximo daquele medido para o cobre (PHILLIPS & ELLIS, 1970). No solo, ELLIS et alii
(1970a) encontraram valores variando de 2 a 60 x 10-7, enquanto HALSTEAD et alii (1968)
encontraram valores em torno de 1,25 x 10-7
O mecanismo que governa o movimento do manganês até a raiz depende de

propriedades do solo (OLIVER & BARBER, 1966; HALSTEAD et alii, 1968). Quando a
concentração do manganês na solução do solo é baixa (extrato de saturação com manganês
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0,4 (µmolar), a difusão é o mecanismo preponderante; se a concentração é maior que 14

(µmolar, o fluxo de massa é mais importante.
Como a solubilidade do manganês é largamente controlada pelas condições de pH e

redox, estes fatores são importantes na determinação da quantidade de manganês em
solução e, conseqüentemente, na sua lixiviação. Assim, o manganês não deve ser suscetível
a lixiviação em solo com pH alto e bem drenado. Entretanto, intensa lixiviação ao longo do
tempo pode ocorrer se o pH c baixo e as condições são anacróbicas.
3.5. Molibdênio
O molibdênio se apresenta na solução do solo normalmente como o ânion molibdato,

MoO42-, e em menor quantidade como HMoO4. A sua presença como ânion faz dele uma
exceção entre os elementos metálicos e suas reações são muito semelhantes às do íon
fosfato em meio ácido. A pH muito alto ele pode se combinar com o Ca2+, dando CaMoO4,
que é muito solúvel, ao contrário do fosfato de cálcio, que é muito pouco solúvel.
O mineral que controla a solubilidade do molibdênio não é exatamente conhecido

(LINDSAY, 1979). Entretanto, LINDSAY (1972), estimando a solubilidade do MoO42- a partir
da reação:
MoO42- + solo solo - Mo + 2OH-
encontrou a relação:
[MoO42-] = 10-20,5/[H+]2
mostrando que a concentração do molibdato aumenta cem vezes para cada unidade de
aumento do pH.
As reações de adsorção do molibdênio com a parte mineral do solo são de extrema

importância, controlando sua disponibilidade na solução. Ele é retido fortemente pelos óxidos
de ferro e de alumínio, por mecanismo de troca de ligantes ou penetração aniônica, como já
referido para o boro, só que aqui a energia de ligação é bem maior. Suas reações com os
minerais de argila ocorrem, principalmente, em arestas quebradas, onde grupos Al-OH ou
Fe-OH encontram-se expostos.
As reações e a associação do molibdênio com a matéria orgânica ainda não são

perfeitamente compreendidas. DAVIES (1956) relata teores baixos de molibdênio em solos
orgânicos, enquanto AUBERT & PINTA (1977) afirmam que esse elemento está intimamente
ligado à matéria orgânica do solo. SINHA (1971) sugere que alguns ânions polivalentes,
como o fosfato, podem estar conectados à carga negativa de moléculas orgânicas através de
pontes formadas com ferro e alumínio. Se as reações do MoO42- são parecidas com a do
fósforo, é muito provável que este tipo de ligação também ocorra para esse ânion.
BARROW (1970) determinou isotermas de adsorção para o molibdato em solos e

mostrou que sua adsorção era muito semelhante à do fosfato e sulfato. Assim, as mesmas
propriedades que influenciam a adsorção destes íons devem afetar a do molibdato, ou seja:
pH, teores de óxidos de ferro e de alumínio e teores de argila. CATANI et alii (1970) &
SIQUEIRA& VELLOSO (1978), estudando solos do Brasil, verificaram que a adsorção do
molibdato decrescia com o aumento do pH, e estes últimos constataram que as maiores
adsorções se deram a pH próximo de 4, que é justamente o valor da segunda constante de
dissociação do ácido molíbdico. KARIMIAN & COX (1978) estudaram propriedades químicas
do solo que influenciaram a adsorção do molibdênio e encontraram correlação negativa entre
pH em água e em KCl N, fósforo disponível e molibdênio extraído com resina, e correlação
positiva com matéria orgânica, Fe-amorfo e Fe-livre.
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O coeficiente de difusão do molibdênio na água deve estar em torno de 10-6 cm2.s-1

e no solo varia muito com o fator capacidade, desde 0,46 a 8,4 x 10-7 cm2.s-1 (LAVY &
BARBER, 1964). Segundo LAVY & BARBER (1964), quando a concentração de molibdênio é
maior que 4 ppb, a convecção passa a ser o mecanismo mais importante de transferência do
íon do solo para a superfície radicular. Segundo ELLIS et alii (1983), existe pouca informação
sobre lixiviação de molibdênio. Parece que para solos ácidos, como aqueles predominantes
em nosso meio, o molibdênio é fortemente adsorvido à superfície da fase sólida, o que deve
restringir sensivelmente sua mobilidade.
3.6. Zinco
O zinco se apresenta na solução do solo, na faixa de pH normalmente encontrada,

como Zn2+ ou em menor quantidade como Zn(OH)+ ou Zn(OH)20. O mineral que controla a
atividade do Zn2+ em solução não é conhecido. NORVELL & LINDSAY (1969), através da
reação:
Zn2+ + solo-H Solo - Zn + 2H+
determinaram uma constante de equilíbrio log k0 = 5,8, o que dá:
log Zn2+ = 5,8 - 2pH
que representa uma relação muito útil sobre a solubilidade do zinco em solos. Ela prevê que
a atividade do zinco na solução do solo diminui cem vezes para cada unidade de aumento do
pH.
O zinco não se encontra apenas nos minerais do solo, mas também retido por
adsorção nas superfícies ou nos lugares de troca. A matéria orgânica, os óxidos de ferro,
alumínio e manganês e os minerais de argila influem na retenção do zinco no solo.
STEVENSON & ARDAKANI (1972) reviram as reações de micronutrientes com a matéria
orgânica e concluíram que combinações insolúveis aconteciam principalmente com a fração
do ácido húmico, enquanto complexos solúveis estavam associados com ácido fúlvico, ácidos
orgânicos e aminoácidos. RANDHAWA & BROADBENT (1965) estudaram a adsorção de zinco
pêlos ácidos húmicos e mostraram que a fração menos estável, que era responsável pela
maior adsorção, era aquela associada aos radicais fenólicos e aos carboxílicos fracos. A
fração mais estável era a ligada a radicais carboxílicos fortes e representava menos de 1%
do zinco total retido.
GADDE & LAITINEN (1974) mostraram que os óxidos de ferro e manganês adsorvem
uma quantidade considerável de zinco e que esta adsorção é específica, levando KALBASI et
alii (1978) a proporem o seguinte mecanismo para a adsorção do Zn2+ na superfície da
goetita:
Através desta reação pode-se mostrar a dependência do pH na adsorção do zinco. Se

o pH diminui, o equilíbrio da reação tende para a esquerda, ou seja, diminuindo a adsorção
de zinco. ROESCH (1979), estudando solos do Rio Grande do Sul, concluiu que o alumínio
extraível com oxalato de amônio 0,2 M foi o constituinte mais importante na adsorção
química do zinco.
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Outro fator muito importante na adsorção do zinco em superfícies de óxidos é a

presença do íon fosfato no meio. STANTON & BURGER (1967,1970) observaram que a
presença de fosfato aumentou a adsorção de zinco por óxidos de ferro e alumínio amorfos. A
adsorção do íon fosfato negativamente carregado na superfície da goetita aumenta a
adsorção do zinco positivamente carregado da solução, levando BOLLAND et alii (1977) a
sugerirem a formação de um complexo na superfície do seguinte tipo:
O coeficiente de difusão do zinco em água é 8,8 x 10-6 cm2.s-1 (ELGAWHARY

et alii, 1970) e no solo varia na faixa de 10-9 a 10-12 cm2.s-1 (WARNCKE & BARBER, 1972).
OLIVER & BARBER (1966) concluíram que a difusão é o principal mecanismo

responsável pelo transporte do zinco para a superfície da raiz. HALSTEAD et alii (1968) e
WILKINSON (1972) confirmaram este fato, mostrando que a transpiração e,
conseqüentemente, o fluxo de massa não influenciaram a quantidade de zinco translocada
para a raiz.
O zinco também não se movimenta muito por lixiviação e mesmo em solos com pH
5,0, onde foi colocado lodo de esgoto em doses de 28 e 49 kg/ha de zinco, SIDDLE &
KARDOS (1977) não encontraram zinco abaixo de 7,5 cm.
4. RESUMO
No presente artigo são tecidas considerações sobre aspectos gerais do

comportamento dos micronutrientes boro, cobre, ferro, manganês, molibdênio e zinco no
solo, como adsorção no complexo coloidal, formas químicas em que se apresentam, os
fatores que influenciam sua retenção e movimento. Em seguida é apresentada, de maneira
resumida, a reação e o movimento de cada um desses elementos no solo.
5. SUMMARY
General considerations are reported on the behavior of micronutrients boron, copper,

iron, manganese, molybdenum, and zinc in the soil related to adsorption on the colloidal
complex, chemical forms, factors affecting their retention and movement. In addition, the
reaction and movement of each element in the soil is summarized.
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* Trabalho publicado originalmente nos Anais do Simpósio sobre Micronutrientes na Agricultura, realizado em Jaboticabal em 1991 e publicado pela
Associação Brasileira para a Pesquisa da Potassa e do Fosfato e CNPq. Revisado pelo autor em outubro de 2006.
Otávio Antonio de Camargo, formado em engenharia

agronômica (1967) e mestre em Agricultura (1972) pela
Esalq-USP e PhD pela Universidade da California (1978).
É pesquisador do IAC desde 1969 (atualmente nível VI),
professor colaborador da Esalq-USP desde 1990 e bolsista de
produtividade do CNPq desde 1970. Já foi do Comitê externo
de avaliação de diversos Centros e de programas da
Embrapa e do CNPq. Tem diversos livros, capítulos de livros
e boletins editados e é autor de aproximadamente uma
centena de artigos científicos em revistas nacionais e
internacionais. É editor associado da Revista Brasileira de
Ciência do Solo desde 1979, revisor de diversas revistas nacionais e internacionais e
assessor científico da FAPESP e do CNPq, entre outras agências financeiras, desde 1980.
Contato:Otávio Camargo
Reprodução autorizada desde que citado o autor e a fonte
Dados para citação bibliográfica(ABNT):

CAMARGO de, O. A. Reações e interações de micronutrientes no solo. 2006. Artigo em Hypertexto. Disponível em:
<http://www.infobibos.com/Artigos/2006_3/micronutrientes/Index.htm>. Acesso em: 3/10/2019
Publicado no InfoBibos em 09/10/2006

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REAÇÕES E INTERAÇÕES DE MICRONUTRIENTES NO SOLO*

O conhecimento da ocorrência, reação e movimento no solo é de muita importância

Em vista de sua importância agronômica, serão tecidas nesse artigo considerações

Figura 1. Representação do equilíbrio dinâmico dos micronutrientes

2. PRINCÍPIOS GERAIS SOBRE O COMPORTAMENTO DOS MICRONUTRIENTES NO

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Os mecanismos principais que controlam os níveis dos micronutrientes na solução do

A adsorção dos micronutrientes é um processo de união deles com as superfícies

A adsorção ocorre em resposta a: concentração do íon em solução; concentração de

2 3. Formas químicas dos elementos no solo

Os micronutrientes podem se encontrar no solo tanto complexados com a parte

A fração orgânica do solo é muito complexa e compõe-se de uma grande variedade

Diversos constituintes orgânicos do solo, como aminoácidos, ácidos mono, di e

As formas inorgânicas dos elementos no solo têm sido identificadas ou através da

Outro problema associado com a utilização de princípios básicos para predizer a

Tabela 1. Alguns complexos inorgânicos de cátions divalentes que podem se formar na

MHSO4+ M(OH)+ MH2PO4+

2.4. Fatores que influenciam na retenção dos micronutrientes no solo

Os micronutrientes aplicados ao solo são retidos pelos diversos componentes

Normalmente, a solubilidade e, conseqüentemente, a movimentação dos

A umidade também influi na capacidade de retenção por afetar as reações redox.

Os elementos competem entre si e com outros compostos orgânicos e inorgânicos por

A mobilidade do micronutriente no solo pode variar muito. Alguns deles, como o

J = fluxo de íons ou a quantidade de íons difundida pela unidade de tempo (g.cm-2.h-1);

Conforme os íons e moléculas difundam-se na solução em um meio poroso, diversos

Dρ = Do(L/Le)2 Aaγ (2)

Então, inserindo-se Dρ na equação (1) tem-se:

J = θDρ ∂C/∂x (3)

2.5.2. Fluxo de massa

O fluxo de massa, também conhecido como convecção, é o mecanismo de movimento

q = fluxo da solução do solo (cm.h-1);

C = concentração da solução (g.cm-3).

A difusão também ocorre na zona de contato entre as duas soluções, causando

J = -θD ∂C/∂x + q.C (5)

D = coeficiente combinando difusão e dispersão hidrodinâmica (cm2.h-1).

Em condições transitórias, uma equação pode ser deduzida através do uso da

∂(θC)/∂t = - ∂/∂x (J) (6)

Substituindo J na equação (6) pela equação (5), tem-se:

∂(θC)/∂t = ∂/∂x(θD . ∂C/∂x - q.C) (7)

Supondo-se θ e D constantes e dividindo ambos os membros por θ a equação (7) fica:

∂C/∂x = D∂2C/∂x2 - v ∂C/∂x (8)

v = q/θ = velocidade média da água no poro (cm.h-1).

Assume-se aqui normalmente que D é independente de v, mas realmente ele

Os diferentes íons e moléculas no solo tomam parte em diversos outros processos

∂C/∂t = D ∂2C/∂x2 - v ∂C/∂x - ρ/θ∂S/∂t

onde S representa um dos processos e ρ a densidade global do solo (g.cm-3).

2.5.4. Fatores que afeiam o transporte de íons

O primeiro fator a ser tratado é a absorção de água ou de nutrientes pelas raízes. À

A dessorção é o mecanismo pelo qual o íon na superfície do solo passa para a

A umidade também é fator decisivo no transporte de íons, pois é a água que

3. QUÍMICA DOS MICRONUTRIENTES NO SOLO

Os solos diferem bastante quanto à quantidade de micronutrientes que eles contêm.

3.1.1. Reação no solo

O boro, abaixo de pH 7,0, é encontrado no solo principalmente como B(OH)3 e

Solo-B B(OH)30 log k0 = -5,8

A maioria dos trabalhos na literatura refere-se ao boro como adsorvido nas

Nestas condições, a adsorção ocorre qualquer que seja a carga da superfície.

Diversas propriedades do solo influenciam a adsorção do boro: pH, quantidade de

3.1.2. Movimento no solo

3.2.1. Reações no solo

Abaixo de pH 8 as formas Cu2+, Cu2(OH)22+ e CuOH+ são as mais comuns na

Cu2+ + solo-H Solo-Cu + 2h+

log Cu2+ = 2,8 - 2pH