1.poliamidas - Introdução & Processamento - 1

Poliamidas para Filmes de
Embalagens Flexíveis
Introdução &
Processamento
Dr. Walter Goetz

BASF SE
Ludwigshafen,
Alemanha
Poliamidas - Filmes Embalagens Flexíveis
Introdução & Processamento
 Introdução
 Cristalinidade
 Pré-Processamento
 Processamento
 Filme Cast
 Filme Blown (refrigerado a ar)
 Filme Blown (refrigerado a água)
 Filme BOPA
PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 2

O que são poliamidas?
 Poliamidas contém grupos amida como unidade de repetição na cadeia

polimerica
H
I
-C-N-
II
O
 Grupos Amida são separados por grupos de hidrocarbonetos

 Poliamidas naturais conhecidas: proteínas (ex. na carne), seda, lã, cabelo
 Poliamidas sintéticas foram desenvolvidas en1938 simultaneamente por
IG Farben, Alemanha (Perlon, PA 6) & DuPont, USA (Nylon ,PA 6.6)
 „Nylon“ - Nome genérico usado para as Poliamidas

 Poliamidas são produzidas por policondensação de

aminas e ácidos
 „Amida“ = produto da reação entre aminas e ácidos
 Policondensação
 monômeros com 2 grupos terminais reativos
 necessário balanço exato entre os grupos terminais
 grupos terminais amina : grupos terminais ácido 1:1

 Existem 2 principais grupos de poliamidas

 Diferenciação pelo tipo de monômero base
 tipo A
C C A A
ex. PA 6.6, PA 6.10, PA 6.12
 tipo B
C A
ex. PA 6, PA 11, PA 12
C = Ácido Carbônico; A = Amina = Hidrocarbonetos

Nomenclatura das poliamidas
Nome da PA: PA + número de átomos de carbono entre a amida N, ex:
Polyamide Monomer(s) Melt point

PA 6.6 (Ultramid A) Hexametileno diamina (HMD)(C6), Ácido Adípico (C6) 260°C
MXD 6 m – Xileno diamina (MXD), Ácido Adípico (C6) 245°C
PA 6 (Ultramid B)  - Aminocaprolactama (CPL) (C6) 220°C
PA 6.10 Hexametileno diamina (C6), Ácido Sebácico (C10) 220°C
PA 6.12 Hexametileno diamina (C6), Ácido Dodecânico (C12) 215°C
PA 6/66 (UltramidC) CPL (C6)/ HMD(C6)+Ácido Adípico (C6) 85/15% 195°C
PA 6/66 (UltramidC) CPL (C6)/HMD(C6)+Ácido Adípico (C6) 80/20% 189°C
PA 11 Ácido Aminoundecânico (C11) 185°C
PA 12 Laurinelactama (C12) 178°C
PA 6I/6T HMDA (C6)+Ácido Isoftálico (I) / +Ácido Tereftálico (T) none
Tg= 132°C

Filme de Poliamida
Estrutura molecular
Poliamidas = polímero onde as moléculas são baseadas em

grupos amida
 forte interação (pontes de hidrogênio) entre si
 absorção de umidade (água)
Entre os grupos amida: Os segmentos de hidrocarbonetos
são repelentes a umidade (água)
-N-C- -N-C- -N-C- -N-C-
_
_
=
=
_
=
H O H O H O H O
OH O H OH O H
_
=
=
=
_
=
_
-C-N- -C-N- -C-N- -C-N-

Estrutura Molecular das Poliamidas
 Forte interação (pontes de hidrogênio) dos grupos amida

entre si
Resitência mecânica, têrmica, barreira

 Entre os grupos amida: os segmentos hidrocarbonetos
flexibilidade, termoformabilidade
-N-C- -N-C- -N-C- -N-C-

_
_
=
=
_
=
H O H O H O H O
OH O OH O H
_
=
=
=
_
=
_
-C-N- -C-N- -C-N- -C-N-

Poliamidas mais importantes para
extrusão de filmes
PA 6/6.6
PA 6.6
ULTRAMID:
ULTRAMID:
PA Semi- Ultramid
Ultramid AA ==PA
PA6.6
6.6
aromática PA 11
Ultramid
UltramidBB ==PA
PA66
Co- /
Terpolímeros PA 6.12 PA 12 Ultramid
UltramidCC ==PA
PA6/6.6
6/6.6
especiais
PA 6/6.6 – Copolímero randômico
• Copolímero randômico de HMD + ácido adípico

• Arranjo estatístico dos monômeros dentro da cadeia molecular
•Menor ponto de fusão  melhor processabilidade
240°C
• Menor cristalinidade
•Menor rigidez e módulo de tensão 220°C
• Maior flexibilidade, maciez e ductilidade

200°C
• Maior transparência
180°C
66 100% 80% 60% 40% 20% 0%

6 0% 20% 40% 60% 80% 100%
ULTRAMID C33L 01, C33LN 01, C40L 07 or C40LN 07

Schwartz, E.: Kunststoffhandbuch, Band VI, Polyamide; Viehweg, R.;
PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 Müller, A.; Hanser Verlag, Munich 1966 10
Poliamidas da BASF: Ultramid®
1938

Poliamida
Poliamida66(Ultramid
(Ultramid B)
B) ®®

Poliamida
Poliamidacopolímero
copolímero
(Ultramid
(Ultramid®® C)
C)

Poliamida
Poliamida6.66.6(Ultramid
(Ultramid®® A)
A)

Única
Únicaempresa
empresatotalmente
totalmente
integrada
integradapara
paraasas
poliamidas
poliamidas 66and
and6.6
6.6

BASF - Cadeia de valor, Portfólio e
Mercados
Nossa SO3 H2 NH3 Benzeno NH3 H2 Propileno NH3

cadeia de
valor Hidroxilamina Ciclohexano HNO3 Acrilonitrila
Anolona Adiponitrila
Nosso Caprolactama (CPL) Ácido Adípico HMD
portfólio Sal Nylon (AH-Salt)
Ultramid B (PA 6) Ultramid A (PA 6.6 )
Nossos
LU-888
mercados
Fibras Extrusão Plásticos de Engenharia
Processo de Polimerização
1. Iniciação
1. Reação para abertura do anel

(CH2)5 CONH + H2O H2N - (CH2)5 - COOH
Caprolactam + Water Aminocapronacid

Processo de Polimerização
2. Crescimento da cadeia
2. Poliadição (Polimerização)
(CH2)5 CONH + H2N - (CH2)5 - COOH
H2N - (CH2)5 - CONH - (CH2)5 - COOH etc.
3. Policondensação (Polimerização)
H2N - (CH2)5 - COOH - H2N - (CH2)5 - COOH

H2N - (CH2)5 - CONH - (CH2)5 - COOH + H2O
Caprolactama + Água PA 6
Equilíbrio – 90% Polímero + 10% Monômero após reação completa

Fluxo básico de produção da PA 6
Extrator
Silo
Lactama Reduz de 10% (Equ) para < 0,6% !
Tubo VK
Secador
Final reação (Equilíbrio) = H2O redução
90% PA 6 / 10% monômero para < 0,06% !
Resfriamento Peletizador
Aumento da
Viscosidade
até VR 4,0
(B40)
Embalagem

Controle Qualidade/ Especificações
Viscosidade Performance,
Relativa, Número Processabilidade
de Viscosidade
Umidade Processabilidade
Voláteis Processabilidade
Gel Qualidade do
filme
Teor de Aditivo(s) Performance
PA – Introduction
* When & Processing
additivated with Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009
lubricant or lubricant/nucleation 16
Determinação da Viscosidade das
Poliamidas: Fundamentos
 Peso Molecular da PA testada pela viscosidade em solução
 Número Viscosidade VN , Viscosidade Relativa RV
 RV e VN aumentam com o aumento do peso molecular
 Viscosidade fundida (MI, MFI) não é comum para PA

 Forte influência da umidade
 MI exige umidade < 0.01%, ou erros serão de 200-300%
 Rápida absorção de umidade do ambiente
 MVR diminiu com o aumento do peso molecular

Determinação da Viscosidade das PA‘s:
Viscosidade Relativa & Número Viscosidade
 Viscosidade Relativa RV =  solução /  solvente
 Númbero Viscosidade VN = ( solução /  solvente - 1 ) / c
= (RN - 1) / c
 = viscosidade
 RV e VN dependem do:
• solvente (96% ácido sulfúrico, m-cresol, 90% Ácido fôrmico)
• concentração c da solução
• temperatura

Determinação da Viscosidade das PA‘s:
Viscosidade Relativa & Número Viscosidade
Maior problema: Não unificado globalmente, vários procedimentos
Aplicação Método c (%) Solvente

Plásticos (Europa, VN (ISO 307) 0,5 96% H2SO4
atual)
Fibras (Europa) RV 1,0 96% H2SO4
Plásticos (Europa, RV 1,0 96% H2SO4 or m-Cresol

mais antigo)
Todas (Japão) RV 1,0 98% H2SO4 25°C

Todas (USA) RV (ASTM D-789) 11,0 90% HCOOH (FAV)

Determinação da Viscosidade das PA‘s
Curvas deTransformação RV vs. VN
V is c o s ity tra n s fo rm a tio n (V N V s R V )

4 .7
4 .6
4 .5
4 .4
4 .3
4 .2
4 .1
RV ( 1% in 96% Sulfuric acid )
4 .0
3 .9
3 .8
3 .7
3 .6
3 .5
3 .4
3 .3
3 .2
3 .1
3 .0
2 .9
2 .8
2 .7
2 .6
2 .5
2 .4
120 125 130 135 140 145 150 155 160 165 170 175 180 185 190 195 200 205 210 215 220 225 230 235 240 245 250 255 260 265 270 275 280 285 290
V N (0 .5 % in 9 6 % S u lfu ric a c id ) IS O 3 0 7 [m l/g ]

 Introdução
 Cristalinidade
 Processamento
 Filme CAST
 Filme Blown (refrigerado a ar)
 Filme Blown (refrigerado a água)
 Filme BOPA

Cristalinidade
amorfos: semicristalinos:
PC, PMMA, PS, ... PA6, PA66, PBT, ...
Tg
Tm
E-modulus
E-modulus
Tg
temperature temperature

Cristalinidade
T > Tm T << Tm
Material Amorfo Material Semicristalino:
(formação randômica, desordenada) Segmentos ordenados
Segmentos amorfos

Cristalinidade:
Velocidade de Cristalização da PA6
crystallisation rate of PA6

1
Resfriam/
0.1
crystallisation rate [1/sec]
Lento
0.01
0.001
0.0001
Resfriam/
0.00001
50 100 150 200 250 Rápido
crystallisation tem perature [°C]
 Resfriamento Lento: esferulitos cristalinos (180-120°C)

 Resfriamento Rápido: estrutura amorfa é congelada
Cristalinidade:
Pós-cristalização no estado sólido
pós-cristalização de um filme monocamada de PA6 (50µm) - 100% r.h.
Resfriamento rápido
40
35
% cristalinidade [DSC]
30
25
Pós-cristalização
20
pela T (>56°C)
15 23°C
35°C pela T + H2O
10
52°C
5
0
0 10 20 30 40 50 60
Tempo de exposição a 100% r.h.

Cristalinidade:
Pós-cristalização
Filme cristalino: esferulitos
Filme „amorfo“: microcristalinidade pela pós-cristalização
Resfria/
Lento
Raio X:
34% crist.
Resfria/
Rápido
Raio X:
25% crist.
1:640x / light 1:212 500x / TEM
cristalinidade filme cast - PA6 monocamada - 50µm (130°C e 20°C chill roll temp.)
Cristalinidade
Filme resfria/ lentamente Filme resfria/ rapidamente
alta cristalinidade amorfo (imediatamente após produção)

cristalinos delgados (pela pós-cristalização)
alta rigidez, resistência alta flexibilidade
opaco / boa alta transparência

transparência quando
nucleado

 Introdução
 Cristalinidade
 Processamento
 Filme Cast
 Filme Blown (resfriado a ar)
 Filme Blown (resfriado a água)
 Filme BOPA

Pré-Processamento
Poliamidas absorvem umidade (água)

água degrada a PA a alta temperaturas
PA deve ser processada seca (<0.10%)
12
Absorção de umidade [%]
10
8
23°C/50%
6 r.h.
23°C /
4 Em água
2
0
PA6 PA66 PA6/66
Pré-Processamento
Velocidade de absorção umidade de um pellet a 65% r.h. / 23°C
0,2
Poliamida deve ser
processada seca
umidade [%]
 < 0.1% umidade

Maximum  Ultramid B
0,1
recommended
moisture for Espec. < 0.06% umidade
processing
0
0 30 60 90 120 150
tempo exposição @ 23°C / 65% r.h. [min]

Pré-Processamento:
Umidade
40
Melt pressure [bar]

30
 Alto teor de umidade

20
10
 fumaça na saida da matriz
 bolhas vapor / microfuros 0
0.01 0.1 1
Water content [%]
 degradação do peso molecular
 altera viscosidade fundida
 reduz propriedades mecânicas

Pré-Processamento:
Secagem
 Grades Ultramid são fornecidos secos e prontos para uso

 Embalagem a prova de umidade com inliner de PE/Alu
 pré-secagem: normalmente não é necessário
 se secar:
 Secador com Ar Seco com Dissecante / Refrigerante
 Secador com Ar Quente: não recomendado
 Pellets de PA devem ser protegidos do longo contato com

ambientes úmidos
° Embalagens de tamanho adequado ao uso
° Silos com ar seco para grandes volumes

Pré-Processamento:
Secagem
Tempo de secagem - ULTRAMID B
1,80
1,60
Teor de Umidade [%]
1,40
1,20
1,00
0,80
0,60
0,40
0,20
0,00
0 5 10 15 20 25 30
Tempo [h]
temperatura 80 [°C]
Teor de umidade conforme ISO 960
Pré-Processamento:
Ultramid® Manuseio/Estocagem
Tamanho de embalagem conforme consumo do cliente
big bag: 780 kg bag: 25 kg

(box 1000/1200kg)
bulk: >20t
 Introdução
 Cristalinidade
 Processamento
 Filme Cast
 Filme BOPA

Extrusora: Recomendações
 Rosca barreira ou de 3-zonas rosca  45mm 60mm 90mm

 L/D 24-30 D alimentação 6mm 8mm 12mm
 Alimentação 35 % mistura 2mm 2.5mm 4mm
 Compressão 15 %
 Mistura/transporte 50 %
 Taxa compressão 1:3.0 – 3.5
Compressão
Mistura/transporte Alimentação

Extrusora: Perfil de temperatura
Exemplos para a linha Ultramid B (PA 6)

280
260
[°C] qq
240
canhão liso - filme blown
canhão ranhurado - filme blown
220
canhão liso- filme cast
canhão ranhurado - filme cast
200
t 1 2 3 4 g d e
oa ne ne ne ne in a tur
th
r ct he a
zo zo zo zo ne pe
r
c on em
tt
el
m
Ultramid C: perfil de temperatura reduzido em 20°C
Extrusora: recomendações temperaturas
Ultramid film barrel throat feed compression metering connecting head die melt
type type zone zone zone pipe temperature
[°C] [°C] [°C] [°C] [°C] [°C] [°C] [°C]
B blown smooth 200 260 255 250 250 250 250 240-260
B blown grooved 200 240 245 250 250 250 250 240-260
B cast smooth 200 275 270 265 265 265 265 250-275
B cast grooved 200 250 255-260 265 265 265 265 250-275
C blown smooth 180 245 240-235 230 230 230 230 220-240
C blown grooved 180 210 220-225 230 230 230 230 220-240
C monofil smooth 265 260 255 255 255 255 240-260
gearpump.
perfis de temperaturas típicas para diferentes tipos de processamento

 Introdução
 Cristalinidade
 Processamento
 Filme Cast
 Filme BOPA

Filme Cast
Edge trim extractor Film gauge equalizer

Equipamento Cast
(padrão) Slitting blades Film illumination
Post cooling roll Gauge measurement station
Surface pretreatment Cleaning roll

Air knife
Transverse cutter
Chill-roll
Wind-up unit Extruder
Slot die
Extruder

Filme Cast
 Temperaturas do chill roll

20-40°C para alta termoformabilidade
60-80°C para alta estabilidade
dimensional
>100°C para monocamada CPA
 Caixa de vácuo
remove os gases e puxa o filme para o
chill roll
 Fixação da borda
eletrostático ou jato de ar

Processamento: Influência nas Propriedades
Propriedade Unidade Ultramid B40 Ultramid B40 Ultramid B40

LN chill roll chill roll 130°C chill roll 20°C
130°C
Densidade g/cm3 1,128 1,126 1,120
Cristalinidade % 38 32 20 *
(WAXS)
Módulo de Tensão MPa 95 90 78
Elongação (at break) % 350 310 580
Termoformagem m 12 10 18
(espessura residual
da parede)
OTR (0/50/100% r.h.) cm3/m2dbar 18/9/73 19/9/76 22/11/95
Transparência (Haze) % 2,8 11 0,4

Distribuição das camadas - Filme Cast
viscosidade adequadas entre o PE-PA

para boa distribuição de camadas
10000 Ultramid B36 LN + PE (MI=2.5-4)
LDPE MI 3.6 220°C Ultramid B40 LN + PE (MI=0.7-2)
viscosity [Pa s]
1000 PA6 RV 3.6 250°C
100
Faixa do Faixa da
MI extrusão
10
10 100 1000 10000
shear rate [1/sec]
Shear Viscosity
ex. Ultramid® B36

Distribuição das camadas – Filme Cast
180
160
Lupolen 3020K (MI 3.5) Ultramid B36LN (RV 3.6) Distribuição
140 uniforme das
120
camadas:
thickness [µm]
100
80
60 Viscosidades
40
20
compatíveis
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 12 12 13 14 15 16 17 18 19 20
entre PE-PA
180 Lupolen 3020K (MI 3.5) Ultramid B40LN (RV 4.0)
160
140
120
thickness [µm]
100
80
60
40
20
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 12 12 13 14 15 16 17 18 19 20

Produtos BASF para Filme Cast
 A linha Ultramid® está otimizada para todas as tecnologias de

processamento disponíveis atualmente.
 Filme Cast  Ultramid® B36 LN
 para coextrusão com PE / MI = 3-4 g/10min
 para filmes de laminação monocamada
 Ultramid B40 LN para PE/PP com baixo Melt Index
 Adição 20% Ultramid C33 para termoformagem profunda

B1
 Introdução
 Cristalinidade
 Processamento
 Filme Cast
 filme BOPA

Slide 47
B1 goetzw; 2/9/2009
Filme Blown
Resfriado por :
ar
Ar refrigerado
Parte interna do balão
resfriado por IBC
Filme Blown
 Diâmetro matriz 250-650mm

 Abertura matriz 0.5-1.5 mm
 Relação sopro 1:1.1 - 1:2.5
 Ângulo da torre de colapso
aprox. 40°

Filme Blown – Recomendação de produtos
 A linha Ultramid® está otimizada para todas as

tecnologias de processamento disponíveis atualmente
simétrico PE-tie-PA-tie-PE Ultramid® B40L
simétrico PE-tie-PA-tie-PE Ultramid® C40LN 07

alta transparência
não-simétrico PE-tie-PA Ultramid® C40L 07
Filme laminação monocamada Ultramid® B40LN
Coextrusão: viscosidade compatível com PE de MI= 0.8 - 1.0 ml/10min

Filme Blown – Encanoamento (curling)
PA
 termoformagem
tie
PE PE / tie / PA  impressão
 selabilidade
PA
 encanoamento (curling)
tie
PA
tie
PE / tie / PA / tie / PA
PE
PA
EVOH
PA
tie
PE / tie / PA / EVOH / PA
PE

3 PE frostline
120-80°C
PA PE PE solidifica+encolhe
PA está rígido  não pode
mais encolher/acompanhar
 Curling para o lado do PE
2 PA frostline
PA PE 180-140°C
PA solidifica+encolhe
PE está soft  acompanha
Extrusora
1 Imediatamente após matriz
>220°C
PA PE
Todos componentes
fundidos
 Encanoamento é causado pela diferente cinética de

cristalização dos componentes semicristalinos (PA e PE)
Como quantificar o encanoamento do filme?

Cmd = 1 / Dmd [m-1]
Ctd = 1 / Dtd [m-1]
D Dmd = diâmetro [m]

(direção da máquina)
D Dtd = diâmetro [m]
(direção transversal)
50 mm
150 mm

18 blown film 50µm Lupolen 2420K / 10µm Bynel 4104 / 40µm PA

Tc =184°C
16
Tc = 177°C
14 md
12 Tc = 151°C td
curl C [1/m]
10
6 Tc =145°C
4
2 Tc =134°C
LN 0 L 01 L0
7 6T
Ultramid® 40 B4 3L
N 0 6I/
B
C3 C4 P A
%
+10
7
0 L0
C4
blown film 50µm PE / 10µm Bynel 4104 / 40µm Ultramid
4
curl C [1/m]
md
td
2
0
LDPE / C40L PE-met / C40L PE-met / C40L+PA6I/6T

Banho de Água
4 PA pós-cristalização
banho água: 45-80°
PA PE encolhimento da camada de PA
encanoamento para o lado da PA
Banho Água
45-80°C filme ficará plano quando os 2
encanoamentos (PA/PE) se balancearem
PA PE 3 PE cristalização
120-80°C
encanoamento para o lado do PE
2 PA cristalização
PA PE
extrusora 180-140°C
encolhimento da camada de PA
1 Imediatamente após matriz:

PA PE >220°C
Todos componentes fundidos

Banho de Água
10
25°C/5sec
5 75°C/5sec
curl C [1/m]
B40LN
C40L07
C40LN07
C40L07
B40L
-5 B40L +
Filme blown de 50µm Lupolen

-10 2420K / 10µm Bynel 4104 / 40µm
Ultramid®

Como reduzir:
Encanoamento para o lado do PE: Encanoamento para o lado do PA:
 mix com Ultramid C40L07  mix com Ultramid C40LN07

 mix com PA aromática  mix com Ultramid B40L
 aumentar temperatura do  reduzir temperatura do banho
banho de água de água
 aumentar tempo de residência  reduzir tempo de residência no
no banho de água banho de água

 Introdução
 Cristalinidade
 Processamento
 Filme Cast
 Filme BOPA

Filme Blown – Resfriado a água
Extrusora Produto recomendado:

Ultramid® B40 L
Água gelada refrigeração externa

6-20°C opcional refrigeração
dentro do mandril
Aquecimento bobinamento
(annealing)

Taxa de resfriamento (média)
Processo Resfriado por Taxa de

resfriamento
Filme blown (ar) ar (5-30°C), IBC 20-80°C/min
Filme cast chill roll 20-50°C 250-800°C/min
Filme blown (água) Água gelada 6-20°C 1000-3000°C/min
 resfriamento rápido para obter filme amorfo

Propriedades
water- cast blown

cooled (ar)
tensile strength (MD) MPa 42 45 38
tensile strength (TD) MPa 40 38 37
elongation/break (MD) % 610 450 425

elongation/break (TD) % 585 550 450
puncture resistance – N mm 155 135 120
OTR [cm³/m² d bar] 33 31 41

WVTR [g/m² d] 0.7 0.7 0.8
watercooled = 12µm B40L / 6µm ad / 18µm PE / 6µm ad / 40µm B40L / 10µm ad / 75µm PE
cast = 12µm B36LN / 6µm ad / 18µm PE / 6µm ad / 40µm B36LN / 10µm ad / 75µm PE
blown = 10µmC40L/8µm ad / 15µm PE / 8µm ad / 25µm C40LN / 10µm ad / 65µm PE

B3
 Introdução
 Cristalinidade
 Processamento
 Filme Cast
 Filme BOPA

Slide 64
B3 goetzw; 2/9/2009
Filme BOPA
Vantagens de um filme BOPA: Produto recomendado

Ultramid® B33L
alta resistência mecânica Sicopas ® 448 (antiblock)
alta resistência ao furo
alta estabilidade térmica
boa impressão
alta barreira oxigênio
alta resistência e barreira a
produtos químicos

BOPA
Processo Sequêncial (Tenter Frame)
Refile e bobinamento
Extrusora Máquina (MD) Transversal (TD) Aquecimento (Annealing)

(app. 65 °C) (70 – 80 °C) (180 – 205 °C)

BOPA
Processo „Double Bubble“ (Simultâneo)
 filme blown
 resfriado com água 6-15°C
 reaquecimento por IR
 filme estirado simultaneamente
1. „Bubble“
Annealing
2. „Bubble“
BOPA
Processo Simultâneo (Tenter Frame)
extrusora
Pré-aquecimento
(cilindro, água quente) annealing Refile e
estiramento
180-205° Bobinamento
 mecânico (pantógrafo) ou
 motores lineares (LISIM)
 filme mais fino possível
BOPA
Problema de distorção do filme („bowing“)
Distorção do filme sequencialmente biorientado
 padrão de estiramento maior para a borda do filme

 maior força de estiramento neste sentido
 distorção („bowing“)
 sequêncial tenter frame > double bubble > simultâneo tenter frame
BOPA
Agentes antibloqueio para filmes BOPA
BOPA BOPA com

antiblock /slip
CoF 3-6 0.25-0.5
transparência (haze) [%] 0.2 – 0.4 2–4
resistência ao furo [N mm] 25-30 12-20

BOPA
Filme BOPA – Alta barreira
Resinas de alta barreira:
para transparência, alta barreira ao oxigênio
PA 6 + aditivos
PA MXD6 (m-Xileno diamina/ácido adípico)
PA 6 + aditivos
OTR 10-20 cm³/m²d bar

PA 6 + aditivos
PA6
PA MXD6 EVOH
PA6
PA 6 + aditivos
OTR <1 cm³/m²d bar
Adesivo não é necessário para PA/EVOH
 Introdução
 Cristalinidade
 Processamento
 Filme Cast
 Filme BOPA
Resumo/Conclusão

Conclusão
 A linha Ultramid® para extrusão possui:

 alta qualidade
 alta consistência
 desenvolvidos para cada tipo de tecnologia de
processamento disponível:
– Filme cast
– Filme blown (simétrico/não-simétrico)
– Filme blown resfriado a água
– Filme BOPA (simult./sequ./double bubble)

Linha Ultramid® B (homopoliamida)
Ultramid viscosity relative additives applications

number viscosity
Ultramid B27 E 150 2.7 compounding, paper
coating, monofilaments
Ultramid B32 184 3.2 BOPA, monofilaments,
paper coating
Ultramid B33 L 195 3.3 lubricant BOPA, monofilaments,
paper coating
Ultramid B36 LN 218 3.6 lubricant, nucleating cast film
agent
Ultramid B40 L 250 4.0 lubricant casing, monofilaments,
blown film , (cast film)
Ultramid B40 LN 250 4.0 lubricant, nucleating blown film, (cast film)
agent
Ultramid B50 L 01 320 5.0 lubricant blow moulding, profile
extrusion

Linha Ultramid® C (copoliamida)
Ultramid C31 01 176 3.1 compounding
Ultramid C33 01 195 3.3 blown film,

monofilaments
Ultramid C33 L 01 195 3.3 lubricant blown film
Ultramid C33LN 01 195 3.3 lubricant, blown film

nucleating agent
Ultramid C40L 07 250 4.0 lubricant monofilaments,
blown film
Ultramid C40LN 07 250 4.0 lubricant, blown film
nucleating agent
Ultramid C40LX 07 250 4.0 lubricant monofilaments,

Informações Adicionais
Europe:
Tel.: +49 621 60 42888
Fax: +49 621 60 92689
www.basf.de
extrusion.ultramid@basf.com
NAFTA:
Tel.: +1 800 527 8324
www.basf.com
www.plasticsportal.com
Asia:
Tel.: +852 2731 0119
www.basf.com
polymer@basf-east-asia.com.hk
This information is provided for your guidance only. We urge you to make all tests you deem appropiate prior to use. No
warranties, either expessed or implied, including warranties of merchantability or fitness for a particular purpose, are
made regarding products described or infomation set forth, or that such products or information may be used without
infringing patents or others

1.poliamidas - Introdução & Processamento - 1

Enviado por

Dados do documento

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

1.poliamidas - Introdução & Processamento - 1

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Poliamidas para Filmes de

Dr. Walter Goetz

PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 2

 Poliamidas contém grupos amida como unidade de repetição na cadeia

 Grupos Amida são separados por grupos de hidrocarbonetos

PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 3

 Poliamidas são produzidas por policondensação de

PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 4

 Existem 2 principais grupos de poliamidas

C = Ácido Carbônico; A = Amina = Hidrocarbonetos

PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 5

Nome da PA: PA + número de átomos de carbono entre a amida N, ex:

Polyamide Monomer(s) Melt point

PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 6

Poliamidas = polímero onde as moléculas são baseadas em

PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 7

 Forte interação (pontes de hidrogênio) dos grupos amida

Resitência mecânica, têrmica, barreira

-N-C- -N-C- -N-C- -N-C-

PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 8

• Copolímero randômico de HMD + ácido adípico

• Maior flexibilidade, maciez e ductilidade

66 100% 80% 60% 40% 20% 0%

ULTRAMID C33L 01, C33LN 01, C40L 07 or C40LN 07

PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 11

Nossa SO3 H2 NH3 Benzeno NH3 H2 Propileno NH3

1. Reação para abertura do anel

PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 13

H2N - (CH2)5 - COOH - H2N - (CH2)5 - COOH

Equilíbrio – 90% Polímero + 10% Monômero após reação completa

PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 15

Teor de Aditivo(s) Performance

 Peso Molecular da PA testada pela viscosidade em solução

 Número Viscosidade VN , Viscosidade Relativa RV

 RV e VN aumentam com o aumento do peso molecular

 Viscosidade fundida (MI, MFI) não é comum para PA

PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 17

 Viscosidade Relativa RV =  solução /  solvente

 Númbero Viscosidade VN = ( solução /  solvente - 1 ) / c

PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 18

Maior problema: Não unificado globalmente, vários procedimentos

Aplicação Método c (%) Solvente

Plásticos (Europa, RV 1,0 96% H2SO4 or m-Cresol

Todas (Japão) RV 1,0 98% H2SO4 25°C

PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 19

V is c o s ity tra n s fo rm a tio n (V N V s R V )

PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 20

PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 21

PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 22

PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 23

crystallisation rate of PA6

 Resfriamento Lento: esferulitos cristalinos (180-120°C)

PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 25

Filme resfria/ lentamente Filme resfria/ rapidamente

alta cristalinidade amorfo (imediatamente após produção)

opaco / boa alta transparência

PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 27

PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 28

Poliamidas absorvem umidade (água)

Velocidade de absorção umidade de um pellet a 65% r.h. / 23°C

 < 0.1% umidade

PA – Introduction & Processing Dr W Goetz Sao Paulo 11/2009 30

Melt pressure [bar]