UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARANÁ

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA

PROVA DE INGRESSO NO PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA

PROCESSO DE SELEÇÃO: 1o semestre de 2022

31 de janeiro de 2022

Código do Candidato: ____________________

INSTRUÇÕES (LEIA ATENTAMENTE):

- Coloque o seu código em todas as folhas de prova.
- Não escreva o seu nome em qualquer uma das folhas de questões e nem nas folhas de
respostas: identifique-se APENAS pelo código apresentado acima. Qualquer outro
símbolo, palavra, marca ou sinal que possa levar à sua identificação lhe conferirá nota
zero na prova escrita.
- A prova terá duração máxima de 04 (quatro) horas. A primeira etapa, abrangendo as
questões das áreas de Química Orgânica e Físico-Química, ocorrerá das 08h30 às 10h30.
A segunda etapa, abrangendo os conteúdos das áreas de Química Analítica e Química
Inorgânica, ocorrerá das 11h às 13h.
- A prova completa contém 04 (quatro) conjuntos de questões referentes às áreas de
Química Orgânica, Físico-Química, Química Analítica e Química Inorgânica.
- Cada conjunto é composto por 03 (três) questões. Escolha apenas 2 (duas) questões de
cada conjunto para serem resolvidas e corrigidas. Identifique-as claramente.
- Caso você responda a todas as questões de um conjunto, serão corrigidas apenas as 2
(duas) primeiras respondidas.
- Responda às questões apenas nas folhas de respostas. Indique claramente qual questão
você está respondendo (área, o número da questão e os subitens, se for o caso).
-Não use uma mesma folha para responder questões de conjuntos diferentes, pois serão
corrigidas por professores diferentes.
- Procure organizar os seus resultados, particularmente no que diz respeito aos cálculos,
para facilitar a correção.

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PROVA DE INGRESSO NO PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA
PROCESSO DE SELEÇÃO: 1o semestre de 2022
CONJUNTO A - QUÍMICA ORGÂNICA

Código do Candidato:_______________

Questão 1) A L-efedrina é uma substância química utilizada como estimulante e, no

esporte, seu uso é considerado doping. Já a pseudo-efedrina é um descongestionante nasal
disponível em farmácias e produzido em escala industrial.

2 2
1 1

(1,25) a) Indique a configuração R ou S para os centros estereogênicos presentes nas

substâncias acima.

(1,25) b) Quantos estereoisômeros são possíveis para a efedrina?

(1,25) c) Quais são estes isômeros?

(1,25) d) Descreva a relação estereoisomérica entre todos os possíveis isômeros.

==========================
Questão 2) Existem quatro isômeros cis,trans possíveis para o 2-isopropil-5-
metilcicloexanol abaixo:

2
(1,5) a) Usando uma representação em hexágono planar para o anel de ciclohexano,
desenhe fórmulas estruturais para os quatro isômeros cis, trans.
(2,0) b) Desenhe a conformação de cadeira mais estável para cada uma de suas
respostas na parte (a).
(1,5) c) Entre os quatro isômeros cis, trans, qual é o mais estável? Justifique sua
resposta! (Dica: se você responder esta questão corretamente, você representou o
isômero encontrado na natureza, que recebe o nome de mentol).
==========================
Questão 3) Para as sequencias de reações demonstradas abaixo, responda:

(4,0) a) Quais os produtos (a - e) formados na reação do (R)-3-metil-1-penteno, com os

reagentes listados abaixo. Informe ainda o número e tipo de cada estereoisômero formado
e se os compostos obtidos serão opticamente ativos.

(0,8 ponto)
(0,8 ponto)

(0,8 ponto) (0,8 ponto)

(0,8 ponto)

(1,0) b) em relação aos produtos (b) e (e) obtidos acima, qual deles você esperaria que
apresentasse um maior ponto de ebulição? Justifique sua resposta!

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PROVA DE INGRESSO NO PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA
PROCESSO DE SELEÇÃO: 1o semestre de 2022
CONJUNTO B – FÍSICO-QUÍMICA

Código do Candidato:_______________

Questão 1) Considerando a montagem da pilha mostrada abaixo e que T = 298,15 K, R

-1 -1 o 2+ o 3+
= 8,31 J K mol , F = 96485 C/mol, E (Pb /Pb) = − 0,126 V, E (Al /Al) = −1,66 V
(potenciais padrão de redução), responda às questões abaixo (demonstre todos os seus
cálculos na folha de respostas).

Pb(s)|Pb2+(aq, 0,45 mol L-1) || Al3+(aq, 0,15 mol L-1)|Al(s)

Catodo || Anodo
(2,0) a) Calcule o potencial do catodo, do anodo e da pilha apresentada e discuta a sua
espontaneidade. Desconsidere quaisquer efeitos do solvente (H2O).
Formulário:
𝑅𝑇
𝐸 = 𝐸0 − ln 𝑄
𝑛𝐹
𝐸𝑝𝑖𝑙ℎ𝑎 = 𝐸𝑐𝑎𝑡 − 𝐸𝑎𝑛

∆𝐺 = −𝑛𝐹𝐸
(1,5) b) Considerando que esta reação forneceu 37 x 10-3 A, durante 9,25 horas, indique
-1
qual foi a variação de massa dos eletrodos sólidos. Dados: MM(Pb) = 207,2 g mol ,
-1
MM(Al) = 26,98 g mol . Informação: A=C/s

(1,5) c) Caso a semicélula da esquerda fosse trocada pelo eletrodo padrão de hidrogênio
(EPH), qual seria a [H+] necessária para que o potencial da célula fosse o mesmo do item
a)? Lembre-se que: 2H+ + 2e → H2(g) E = 0
==========================
Questão 2) Considerando as isotermas do CO2, mostradas na Figura 1, abaixo:
(1,5) a) discuta o perfil das isotermas em termos de desvios da idealidade.
(2,0) b) em relação à isoterma à 20oC, analise o(s) estado(s) do gás dos pontos A ao F, ou
seja, em um processo de compressão isotérmica à 20oC e compare o comportamento
observado em relação à isoterma à 31,04oC.
(1,5) c) defina estado crítico e coordenadas críticas e explique como é possível obtê-las a
partir de cálculos matemáticos.

4
Formulário:
pV = nRT
𝑝𝑉𝑚 = 𝑅𝑇(1 + 𝐵´𝑝 + 𝐶´𝑝2 + ⋯ . )
𝑅𝑇 𝑎
𝑝= − 2
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚

Atenção: lembre-se que só o

que consta na folha de
respostas será corrigido.
O gráfico ao lado poderá ser
usado apenas como rascunho
para elaborar suas respostas.
Se necessário, esboce-o na
folha de respostas.

Figura 1- Isotermas experimentais do CO2 a diferentes temperaturas (Fonte: ATKINS,

P.; PAULA, J. Físico-Química. Tradução da 10ª edição. Rio de Janeiro: LTC, 2017)
==========================
Questão 3) Sobre a propriedade entropia:
(1,5) a) responda se, em cada transformação a seguir, realizadas a pressão constante, há
uma diminuição ou aumento de entropia do sistema, ou seja, se S do sistema é positivo
ou negativo (justifique as suas respostas). i) Passagem do estado líquido para sólido de 1
mol de etanol; ii) Adsorção de 1 mol de gás N2 sobre uma superfície sólida; iii)
Sublimação de 1 mol de CO2 no estado sólido (gelo seco).
(2,0) b) responda como varia a entropia de uma substância pura em função da
temperatura. Analise a Figura 2 para elaborar sua resposta e utilize os conceitos de
entalpia (H) e calor específico a pressão constante (cp)
(1,5) c) calcule a variação de entropia para quando 100 g de iodo são aquecidos de 25C
até 150C a pressão constante, sabendo que o calor específico do iodo sólido é igual a

5
0,23 J k−1 g−1 e do iodo líquido é 0,45 J k−1 g−1, que a temperatura de fusão do iodo é
114C e que seu calor de fusão é igual a 48,95 J g−1. Demonstre todos os seus cálculos.

0
∆𝐻
𝑆298 = ∑ ∫ 𝑐𝑝 𝑑 𝑙𝑛𝑇 + ∑ ∫
𝑇

Figura 2 – Variação de entropia de uma amostra em função da temperatura (Fonte:

baseado em ATKINS, P.; PAULA, J. Físico-Química. Tradução da 10ª edição. Rio de
Janeiro: LTC, 2017)

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 UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARANÁ
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA

PROVA DE INGRESSO NO PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA

PROCESSO DE SELEÇÃO: 1o semestre de 2022

31 de janeiro de 2022

Código do Candidato: ____________________

INSTRUÇÕES (LEIA ATENTAMENTE):

- Coloque o seu código em todas as folhas de prova.
- Não escreva o seu nome em qualquer uma das folhas de questões e nem nas folhas de
respostas: identifique-se APENAS pelo código apresentado acima. Qualquer outro
símbolo, palavra, marca ou sinal que possa levar à sua identificação lhe conferirá nota
zero na prova escrita.
- A prova terá duração máxima de 04 (quatro) horas. A primeira etapa, abrangendo as
questões das áreas de Química Orgânica e Físico-Química, ocorrerá das 08h30 às 10h30.
A segunda etapa, abrangendo os conteúdos das áreas de Química Analítica e Química
Inorgânica, ocorrerá das 11h às 13h.
- A prova completa contém 04 (quatro) conjuntos de questões referentes às áreas de
Química Orgânica, Físico-Química, Química Analítica e Química Inorgânica.
- Cada conjunto é composto por 03 (três) questões. Escolha apenas 2 (duas) questões de
cada conjunto para serem resolvidas e corrigidas. Identifique-as claramente.
- Caso você responda a todas as questões de um conjunto, serão corrigidas apenas as 2
(duas) primeiras respondidas.
- Responda às questões apenas nas folhas de respostas. Indique claramente qual questão
você está respondendo (área, o número da questão e os subitens, se for o caso).
-Não use uma mesma folha para responder questões de conjuntos diferentes, pois serão
corrigidas por professores diferentes.
- Procure organizar os seus resultados, particularmente no que diz respeito aos cálculos,
para facilitar a correção.

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PROVA DE INGRESSO NO PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA
PROCESSO DE SELEÇÃO: 1o semestre de 2022
CONJUNTO C - QUÍMICA ANALÍTICA

Código do Candidato:_______________

Questão 1) Soluções “estoque” de diversas substâncias são comercializadas com

informações sobre o título e a densidade. Esse é o caso da amônia (NH3 MM: 17,0 g/mol),
utilizada como detergente e removedor de manchas, vendida como soluções aquosas com
título de 25,0% (m/m) e densidade 0,910 g/mL. Com base nisso, responda:
(1,0) a) Qual a concentração em mol L-1 da solução estoque?
(2,0) b) Qual a massa de NH4Cl (MM: 53,5 g mol-1) deve ser solubilizada em 500 mL de
uma solução 0,300 mol L-1 de NH3 para produzir uma solução de pH 9,00?
(2,0) c) Qual será o pH da solução preparada no item b) se forem dissolvidos 5,40 g de
NaOH (MM: 40,0 g mol-1)?

NH3(aq) + H2O(l) ⇆ NH4+(aq) + OH-(aq) Kb = 1,8 x 10-5

H2O(l) ⇆ H+(aq) + OH-(aq) Kw = 1,0 x 10-14

==========================
Questão 2) Método de Mohr ou titulação de Mohr é um procedimento analítico aplicado,
principalmente, para determinação de íons cloreto (Cl-) baseado em uma titulação de
precipitação empregando íons prata (Ag+) como titulante e a formação de cromato de
prata (Ag2CrO4) como indicador do ponto final. As principais reações envolvidas são:

AgCl(s)  Ag+(aq) + Cl-(aq) Kps = 1,56 x 10-10

Ag2CrO4(s)  2Ag+(aq) + CrO42-(aq) Kps = 2,45 x 10-12

Com base nisso responda:

(1,0) a) Qual a solubilidade molar (mol L-1) do cloreto de prata (AgCl) e do cromato de
prata (Ag2CrO4)?
(2,0) b) Qual deveria ser a concentração de CrO42- usada no experimento para
determinação do ponto final?

2
(2,0) c) Uma amostra de 500,0 mg contendo um pesticida, o DDT (C14H9Cl5, 354,5 g mol-
1
), foi decomposta com sódio metálico em álcool e avolumada para 25,00 mL. Os íons
cloreto liberados foram titulados com 13,20 mL uma solução padronizada 0,0220 mol L-1
AgNO3. Expresse o resultado dessa análise em % (m/m) de DDT.

==========================
Questão 3) As soluções aquosas contendo aproximadamente 3-4 (g/100 mL) de H2O2
(MM: 34,0 g/mol) são vendidas em farmácias como desinfetantes e podem ter seu valor
atestado frente uma titulação com permanganato (KMnO4). Para a padronização de
KMnO4 uma massa de 0,1278 g do padrão primário, oxalato de sódio Na2C2O4 (MM:
134,0 g/mol), foi utilizada. Essa massa foi solubilizada em 20,0 mL de uma solução 5,0
mol L-1 de H2SO4 e precisou exatamente de 23,22 mL da solução de permanganato
(KMnO4) para a completa reação. A seguir, a solução de permanganato (KMnO4) foi
empregada na titulação do H2O2, para isso, uma alíquota de 200 μL de uma amostra
comercial de H2O2 foi tomada, acidificada (excesso), avolumada para 50,0 mL. A
titulação consumiu 4,41 mL da solução de KMnO4
Dadas as semirreações de redução das espécies envolvidas:

2CO2(g) + 2e- → C2O42-(aq)

MnO4-(aq) + 5e- + 8H+(aq) → Mn2+(aq) + 4H2O(l)

O2(g) + 2e- + 2H+(aq) → H2O2(aq)

Com base nisso, pede-se:

(1,0) a) As reações balanceadas da padronização e da titulação.

(2,0) b) Qual a concentração (mol L-1) do KMnO4 usado no experimento?
(2,0) c) Qual a quantidade de H2O2 na amostra em g/100 mL?

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PROVA DE INGRESSO NO PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA
PROCESSO DE SELEÇÃO: 1o semestre de 2022
CONJUNTO D – QUÍMICA INORGÂNICA

Código do Candidato:_______________

Questão 1) O flúor é um gás de coloração amarelo esverdeada extremamente reativo, já

o nitrogênio é usado muitas vezes como gás inerte.
Dados: F (Z =9) e N (Z = 7).
(1,5) a) Identifique quais, e como, as propriedades periódicas podem influenciar nesta
diferença de comportamento.
(1,5) b) Represente a estrutura de Lewis de ambas substâncias e use a argumentos sobre
força de ligação química para explicar a diferença na reatividade.
(2,0) c) Represente o diagrama de energia dos orbitais moleculares de ambos gases.
Inclua o nome dos orbitais formados e calcule a ordem de ligação de ambos (deixe
explícito este cálculo). Quando expostos a um campo magnético, qual o comportamento
esperado para estas substâncias?
==========================
Questão 2)
(2,0) a) O escitalopram (estrutura abaixo) é um dos mais recentes medicamentos
antidepressivos da classe dos inibidores seletivos de recaptação de serotonina (ISRS). Foi
desenvolvido entre 1997 e 2001, pelos laboratórios H. Lundbeck e Forest Laboratories.

Se fossemos representar a estrutura do escitalopram explicitando os pares de elétrons

isolados, quantos pares de elétrons isolados os átomos 1, 2, 3 e 6 apresentariam? Qual a
hidridação dos átomos 1, 2, 3 e 4? Qual o ângulo aproximado das ligações indicadas na
tabela? Reproduza as tabelas 1 e 2 na folha de respostas e preencha-as.

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 Tabela 1 Tabela 2

átomo Número de átomo ângulo

pares de Hidridação
elétrons N(1)-C-C
isolados
1 C-O(3)-C

2 C-N(2)-C

3 C-C(4)-C

(1,5) b) Utilize a estrutura de Lewis para representar pelo menos três estruturas de
ressonância não equivalentes (que contenham um número diferente de ligações
múltiplas) do íon perclorato, calcule as cargas formais e indique aquela estrutura que mais
contribui para o híbrido de ressonância. Justifique esta escolha.
(1,5) c) Entre as espécies SF4 e PF5, você espera que alguma delas seja polar? Se sim,
qual? Justifique sua resposta citando a geometria das moléculas. Qual a hibridação do
átomo central nestas espécies?
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Questão 3) Considere os seguintes íons-complexos: 1) íon hexaaminocobalto(II) 2) íon
hexaaquocobalto(II) e 3) íon tetraclorocobaltato(II).
Dado: Série espectroquímica:
I-< Br-< S2-<SCN-< Cl-<N3-< F-< (NH3)2C=O, OH-<Ox < O2-< H2O <NCS-< Py <
NH3< 2,2’-bipy < NO2-< CH3-< CN-< CO

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(2,0) a) As soluções destes compostos formam soluções coloridas cujas cores são rosa-
violeta, amarela e azul. Associe o composto com a provável cor. Justifique suas
associações.
(1,0) b) Que tipo de isomeria podem apresentar compostos de coordenação com a mesma
geometria do composto 3?
(2,0) c) Desenhe o diagrama de desdobramento de energia dos orbitais segundo a Teoria
do Campo Cristalino e represente a distribuição dos elétrons d nos orbitais para a espécies
de 1.
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