ANÁLISES DE FERRO FUNDIDO

COM O OES-5500II
Este relatório de aplicação é direcionado para ferros fundidos (ligados ou não).
Ferros fundidos ligados são caracterizados pela sua composição química. As pro-
priedades características do ferro fundido, tais como boa ductibilidade, dureza, re-
sistência ao desgaste, etc... são a razão de sua vasta aplicação.
Através da adição de um ou mais elementos de liga, as propriedades do ferro fun-
dido podem ser modificadas consideravelmente, sendo adequadas para uma apli-
cação específica.

Ferros fundidos contém mais do que 2,0% de carbono, podendo ser caracterizados
como:

• FERRO FUNDIDO COM CEMENTITA (FERRO FUNDIDO BRANCO)

• FERRO FUNDIDO LAMELAR (FERRO FUNDIDO CINZENTO)
• FERRO FUNDIDO AUSTENÍTICO (FERRO FUNDIDO LIGADO)

Decisivos para a qualidade do ferro fundido são os elementos de liga, onde carbono,
silício, manganês, fósforo e enxofre são os mais importantes.

1. Si promove a precipitação da grafita

2. Mn impede a precipitação da grafita
3. S diminue as propriedades mecânicas, aumentando a tendência de forma-
ção de trincas
4. P aumenta a fluidez do metal. Em ferro fundido com nódulos de grafita, o
fósforo é um elemento indesejável. Sendo a concentração de P maior que
0,15%, a resistência à tração e fadiga são fortemente reduzidas . Desta
forma, a concentração de P é mantida abaixo de 0,08%, sendo que para
materiais que devem suportar resistência a impactos, abaixo de 0,05%.

O ferro fundido é reconhecido como não-ligado, quando os seguintes elementos e

suas concentrações não são ultrapassados:

- Ni < 0,80% - Mo < 0,12% - Si < 2,0%

- Cr< 0,60% - Mn < 1,50% - V < 0,2%

Outros elementos de liga típicos são: magnésio, cobre, titânio, alumínio, estanho,
nióbio, boro, etc... Estes e outros elementos são adicionados para aumentar, por
exemplo, a dureza, a resitência à corrosão ou melhorar determinada propriedade
mecânica.
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• FERRO FUNDIDO NODULAR:
Ferro fundido com estrutura nodular é obtido através da adição de magnésio entre
0,1 e 0,15%. Aproximadamente 50% desta quantidade é evaporada durante o pro-
cesso de inoculação. Durante o processo de fundição, a quantidade de magnésio
continua a ser reduzida. A concentração crítica para o magnésio é 0,03%. Se a
concentração residual permanece em torno de 0,03%, um produto incorreto será o
resultado. Desta forma, um controle constante do teor de magnésio é necessário.

• FERRO FUNDIDO ALTA-LIGA:

Uma grande adição de cromo e níquel favorecem a formação de uma estrutura aus-
tenítica. A grafita a precipitar em ferros fundidos de alta-liga pode ser lamelar ou no-
dular, dependendo da composição química.
Uma aplicação de ferro fundido com alto teor de cromo é a na fabricação de bolas
utilizadas em moinhos para moagem de minérios. Ferros fundidos ligados podem
possuir níquel até concentrações de 36%. Este tipo de ferro fundido é resistente à
corrosão e altas temperaturas, sendo utilizado em, por exemplo, na indústria de
construção naval como material não-magnético.
Devido aos ferros fundidos serem definidos em função de suas composições quí-
micas, é necessária uma avaliação das propriedades destes materiais. Desta forma,
métodos de investigação permitem avaliar a adequação do produto ao seu uso.
Um dos métodos mais comuns é o da análise espectroquímica. Os valores obtidos
através desta técnica permitem que o material seja caracterizado, permitindo
também correlações com outras investigações.

INSTRUMENTAÇÃO:

O espectrômetro OES-5500 é um espectrômetro de emissão óptica de alta perfor-

mance. Uma de suas primeiras vantagens é a determinação simultânea de muitos
elementos. O OES-5500, com uma mesa de excitação purgada com argônio e uma
fonte de centelhamento de alta performance, foi desenvolvido para análises quanti-
tativas acuradas de aços baixa-liga e aços não ligados.
A análise de até 32 elementos incluindo a análise de traços e elementos gasosos é
realizada em menos de um minuto através de triplo centelhamento.
O OES-5500 é baseado em um espectrômetro de 600mm e pode determinar até 64
elementos. Para melhorar sua performance analítica, o métodos de análise de dis-
tribuição de pulsos (PDA) e pela resolução espectroscópica por tempo (TRS) são
integrados no ciclo de medição. A utilizando destes métodos combinados resulta em
melhoramentos referentes à precisão analítica de, especialmente, elementos tais
como Al, S, Pb, B e Ca, os quais tendem a formar precipitados em aços.

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Excelente acurácia, detectibilidade, reprodutibilidade e alta quantidade de análise de
amostras são obtidas, garantindo alta produtividade de análises no instrumento.

AMOSTRAS E PREPARAÇÃO DE AMOSTRAS:

Amostras podem ser originadas a partir de produtos coquilhados, chapas em geral,

semi-acabados e acabados
O método clássico para análise de corridas é o de retirar uma pequena quantidade
de metal líquido do banho metálico utilizando uma concha, vazando-se esta amostra
em um molde (coquilha), sendo a mesma `` acalmada`` através da adição de alumí-
nio.
Para se adequar às necessidades dos espectrômetros de emissão óptica, evitando-
se deterioração no que se refere à precisão e acurácia , assume-se que a amostra é
homogênea. Desta forma, através do coquilhamento da amostra em moldes espe-
ciais são evitados problemas do tipo segregação e precipitações. Recomenda-se um
rápido resfriamento. Devido a isto, a formação de grandes precipitados e separa-
ções de fases pode ser evitada. Uma amostra com boa homogeneidade (estrutura
cristalina homogênea com grãos finos) fornecerá uma boa reprodutibilidade e acu-
rácia na análise.
Partes desnecessárias da amostra coquilhada devem ser eliminadas através de lixa-
mento ou corte mecânico. Na indústria siderúrgica moderna , técnicas mais moder-
nas e confiáveis de amostragem tais como lanças de submersão são utilizadas.
Para a preparação da superfície da amostra a ser analisada (``queimada``) é neces-
sário um preparo adequado da mesma. Basicamente, este trabalho poder ser reali-
zado através de uma lixadeira (cinta ou disco) com grana #40 ou #60. Em aplica-
ções onde alguns elementos, especialmente o nitrogênio devem ser determinados,
as amostras devem ser preparadas através de uma retífica.
Para a análise de chapas, produtos semi-acabados ou produtos acabados, a amos-
tra deve possuir um diâmetro mínimo equivalente a 12 mm. Além disto, a região a
ser analisada deve estar limpa e ser plana. A preparação é similar às amostras co-
quilhadas. Pinos e amostras de arames podem ser analisados através da utilização
de adaptadores especiais.

ARGÔNIO:

O grau de pureza do argônio analítico a ser utilizado corresponde a 99,999 ou, 5.0.
No caso da determinação do elemento nitrogênio, o teor de nitrogênio no argônio
deve ser inferior a 3 ppm. Sendo difícil a obtenção deste grau de pureza, a Shima-
dzu poderá fornecer purificadores de argônio.
A pressão de utilização corresponderá a 4 bar e o fluxo a, aproximadamente, 7 l/min
durante as etapas de pré-integração e medição.
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PARÂMETROS DE OPERAÇÃO:

Eletrodo Tungstênio
Fluxo de argônio [s] 3
Tempo de pré-integração [s] 15 (S < 0,2%)
Tempo de medição [s] 4

DADOS ANALÍTICOS/PRECISÃO:

O resumo dos dados analíticos referentes à análise de aços alta-liga é fornecido

abaixo. Os dados de precisão foram avaliados através de padrões usuais. Estes
padrões cobrem ama grande variedade de diferentes tipos de aços alta-liga.

Elemento Limite de Faixa de calibração Concentração Precisão

detecção [3s] [%] [%] [+/- 1s]
0,005 0,0005
Al 3 0,001 – 0,50 0,01 0,001
0,1 0,002
As 3 0,0015 – 0,10 0,01 0,0007
0,05 0,0015
0,001 0,00005
B <1 0,0002 – 0,10 0,01 0,001
0,05 0,0015
Bi 3 0,001 – 0,020 0,005 0,00005
0,01 0,001
2,0 0,015
C 1,7 – 4,5 3,5 0,03
4,0 0,04
Ca <1 0,0003 – 0,01 0,001 0,0001
0,01 0,0005
0,01 0,0003
0,05 0,0005
Cu 1 0,0005 – 10,0 0,5 0,004
1,0 0,008
3,0 0,03
5,0 0,05
0,01 0,0015
Ce 10 0,003 – 0,10 0,05 0,005
0,1 0,008

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Elemento Limite de Faixa de calibração Concentração Precisão
detecção [3s] [%] [%] [+/- 1s]
0,01 0,001
Co 2 0,001 – 0,30 0,05 0,005
0,1 0,002
0,01 0,0004
0,05 0,0007
0,5 0,005
Cr 5 0,003– 36,0 1,0 0,006
5,0 0,03
10,0 0,03
30,0 0,09
0,005 0,0004
Mg 3 0,001 – 0,30 0,01 0,0006
0,05 0,004
0,1 0,001
0,01 0,0004
0,05 0,0006
Mn 4 0,001 – 6,0 0,5 0,005
1,0 0,008
2,0 0,01
5,0 0,015
0,01 0,0003
0,05 0,005
Mo 4 0,001 – 5,0 0,5 0,004
1,0 0,009
3,0 0,03
0,003 0,0003
N 15 0,003 – 0,01 0,005 0,0004
0,01 0,005
0,01 0,001
Nb 5 0,0015– 0,30 0,05 0,003
0,1 0,005
0,01 0,0004
0,05 0,0007
0,5 0,005
Ni 3 0,001 – 40,0 1,0 0,006
5,0 0,02
20,0 0,08
30,0 0,12

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Elemento Limite de Faixa de calibração Concentração Precisão
detecção [3s] [%] [%] [+/- 1s]
0,005 0,0002
0,01 0,001
P 3 0,001 – 1,5 0,05 0,002
0,1 0,005
0,5
1,0
0,01 0,0006
Pb 5 0,002 – 0,10 0,05 0,001
0,1 0,002
0,005 0,0005
S 2 0,0006 – 0,20 0,01 0,001
0,05 0,002
0,15 0,02
0,01 0,0003
0,05 0,001
Si 0,1 – 5,0 0,5 0,007
1,5 0,01
2,0 0,015
3,0 0,02
0,01 0,0003
Sn 5 0,001 – 0,50 0,05 0,001
0,1 0,002
0,2
Te 10 0,003 – 0,10 0,005
0,1
0,01 0,0003
Ti 1 0,0002 – 0,35 0,05 0,001
0,1 0,002
0,01 0,0002
V 3 0,001 – 0,5 0,05 0,0007
0,1 0,0015
0,5 0,005
0,01 0,001
W 15 0,003 – 0,20 0,05 0,002
0,1 0,003
0,01 0,001
Zn 5 0,0015 – 0,10 0,05 0,004
0,10 0,006

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Elemento Limite de Faixa de calibração Concentração Precisão
detecção [3s] [%] [%] [+/- 1s]
0,01 0,001
Zr 4 0,001 – 0,10 0,05 0,004
0,10 0,006

LIMITE DE DETECÇÃO:
O limite de detecção é definido como sendo três vezes o desvio-padrão (σ) do ruído
(Background) em partes por milhão [ppm]. Os valores dos limites de detecção so-
mente podem ser considerados para análises semi-quantitativas.
A reprodutibilidade (precisão), considera somente um desvio-padrão.

PRECISÃO:
É obtida pelo valor do desvio-padrão gerado através de dez análises na mesma
amostra. A reprodutibilidade está relacionada com a distribuição dos elementos na
amostra (homogeneidade).

CALIBRAÇÃO:
Os espectrômetros da Shimadzu são calibrados na fábrica. A calibração na fábrica é
baseada em padrões de referência (ISO 9000), fornecendo assim, alta acurácia.
Este tipo de procedimento favorece a instalação do instrumento junto ao cliente, re-
duzindo o tempo de instalação, bem como, permitindo a imediata utilização do es-
pectrômetro junto ao controle de produção.