INSTITUTO DE QUÍMICA – CCET - UFRN

MÉTODOS ESPECTROSCÓPICOS
LISTA DE EXERCÍCIOS 04

1. Quais fenômenos moleculares se relacionam às radiações da região do infravermelho?

2. A seguir são apresentados partes do espectro do hidrogênio, de um metal num íon complexo e do gás
amoníaco. Observe-os e explique porque os três são tão diferentes.

3. Na espectroscopia molecular estudam-se as interações entre a energia radiante e a matéria. Nessas

interações ocorrem transições eletrônicas, vibracionais, rotacionais e translacionais.
a) Em termos de ordem de grandeza, qual a correlação entre os níveis de energia eletrônicos,
vibracionais e rotacionais?
b) Faça um esboço dos níveis das energias eletrônicas de um átomo numa molécula, mostrando as
influencias das energias vibracionais e rotacionais.
c) Descreva as influências das diversas transições entre esses níveis energéticos no formato dos
espectros eletrônicos e de infravermelho, ou seja: porque não se observa picos de absorção, mas, em
lugar destes, aparecem bandas de absorção nos espectros eletrônicos.
d) Explique porque em espectros de infravermelho da água e de outras espécies químicas que
apresentem ligações H‒X bastante polares as bandas correspondentes aos estiramentos H‒X aparecem
bastante alargadas.
4. Determine o número de modos normais de vibração existente nas moléculas de água, dióxido de
carbono, amônia, benzeno e nas espécies coordenadas [Ni(CO) 4] e [CoCl6]3-.
5. Enumere as regras de seleção das vibrações moleculares para a espectroscopia de infravermelho e para
a espectroscopia Raman, e ilustre sua resposta apresentando exemplos de vibrações ativas para essas
técnicas analíticas.
6. Descreva o que são elementos de simetria e operações de simetria.
7. Quais os elementos de simetria existentes nas moléculas do gás clorídrico, da água, do dióxido de
carbono, da amônia, do metano, do clorofórmio, do trans e do cis-dicloroeteno, do
pentacarbonilferro(0) e dos íons complexos hexamincobalto(III) e hexamincolorocobalto(III).
8. Descreva o que são grupos pontuais e defina os grupos pontuais das espécies químicas citadas no item
anterior.
9. As espectroscopias de infravermelho e de Raman são usadas em análises sobre interações matéria-
energia radiante da faixa do IV. Descreva os fundamentos dessas técnicas.
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10. Qual a importância da simetria molecular (ou iônica) na definição dos espectros de infravermelho e
Raman das substâncias?
11. Como se usam dados de espectroscopia de infravermelho e de espectroscopia Raman em proposições
de estruturas para moléculas ou íons compostos?
12. Qual correlação você faz entre as bandas de absorção observadas nos espectros de infravermelho e as
energias de ligação entre os átomos nas moléculas ou íons compostos?
13. A lei de Hooke pode ser expressa pela equação:

√
1
1 k 2 1 k
ν V ( 1−0)= ( ) =
2π μ 2π μ
Supondo que você obtivesse espectros de IV e Raman do CO e do CS, como deveriam ser esses
espectros? Justifique sua resposta.
14. Calcule a frequência de vibração H‒F, H‒Cl e D‒Cl.
15. Como as massas atômicas influenciam na energia de vibração de uma ligação?
16. Em termos de energia, qual a ordem de posicionamento das bandas de estiramento CO, CO e CO
nos espectros de infravermelho? Justifique sua resposta.
17. O que ocorre com a freqüência de vibração CO quando o monóxido de carbono se coordena a metais
de transição, formando os compostos: K[V(CO)6], [Cr(CO)6] e [Mn(CO)6]Cl.
18. Que procedimento você adotaria para identificar substâncias orgânicas usando espectroscopia de
infravermelho?
19. O espectro de infravermelho do monóxido de carbono apresenta uma banda de absorção no
infravermelho em 2143 cm-1. Com esta informação responda qual a constante de força da ligação entre
o carbono e o oxigênio nesta molécula.
20. Calcule o número de onda esperado para a vibração da ligação C‒H. (Constante de força = 5 N.cm -1).
21. O que significa o estado virtual na espectroscopia Raman?
22. Com relação às energias e as intensidade, que diferenças são observadas entre as bandas Stokes e anti-
Stokes no espectro Raman.
23. Se numa carbonila metálica de geometria octaédrica um grupo CO for substituído por um ligante pi
retirador, o que ocorre com a banda de estiramento CO da carbonila trans a esse ligante? Considere a
possibilidade desse ligante ser mais forte ou mais fraco do que a carbonila.
24. Ao estudar os compostos [Ti(CO) 6]2-, [Cr(CO)6] e [Mn(CO)6]+, um aluno obteve os espectros de
infravermelho dos três compostos, mas esqueceu de identificá-los. Mas, sabendo que as bandas
referentes ao estiramento CO nos espectros foram observadas em 1748, 1900 e 2000 cm -1, o estudante
pôde identificá-los. Explique como isto foi feito..
25. Utilizando critérios de simetria, quantas bandas ativas no Infravermelho e no Raman são esperadas
para a molécula abaixo.

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 26. Determine o número de bandas de ‫ס‬CO esperadas nos espectros de Infravermelho e Raman dos
complexos do [Fe(CO)5] e do [Cr(CO)6].
27. Determine o número de modos normais de vibração e diga quantos são ativos no infravermelho e no
Raman nas espécies químicas H2O e [RhCl4]-.
28. Por fim, como você procederia para propor estruturas de íons complexos ou adutos usando
espectroscopia de infravermelho e Raman?
29. O dicloroeteno (C2H2Cl2) possui dois isômeros com as formas geométricas abaixo:

Os espectros Raman (curva sólida) e infravermelho (curva tracejada) destas espécies são
apresentadas nas figuras (a) e (b) abaixo:
m responda:
antos modos vibracionais são esperados para a molécula?
al o grupo pontual de cada isômero?
rifique na tabela de caracteres das duas moléculas se existe alguma representação irredutível que seja ativo tanto no IV quanto no Raman
amine os espectros das figuras (a) e (b) e determine qual deles corresponde à conformação cis e qual corresponde a conformação trans. J

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