1 - Cap 2 Libes - Traduzido

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2 CAPÍTULO
As águas do mar
Todas as figuras estão disponíveis no site complementar em cores (se aplicável).
2.1 INTRODUÇÃO
Qual é a substância mais abundante no oceano? Água! A água não apenas constitui aproximadamente
97% da massa da água do mar, mas também possui algumas características físicas muito incomuns e
importantes. Como a água tem um ponto de ebulição relativamente alto, ela ocorre principalmente na fase
líquida. Na verdade, a água é o líquido mais comum em nosso planeta. A água é essencial para os
processos vitais em grande parte devido à sua capacidade única de dissolver pelo menos um pouco de
praticamente todas as substâncias. A água também é importante porque desempenha um papel importante
no controle da distribuição de calor no planeta. Conforme a água se move através do ciclo hidrológico global,
ela transporta solutos, gases e partículas, incluindo organismos. Neste capítulo, as características físicas e
químicas da água são discutidas juntamente com os processos pelos quais esta importante substância é
transportada ao redor do globo.
2.2 O CICLO HIDROLÓGICO
Entre os planetas do nosso sistema solar, a Terra é única em sua grande abundância de água livre . Na
1 água. superfície da Terra, a maior parte dessa água reside atualmente nos oceanos. A origem desta
água ainda é uma questão de debate. A hipótese preferida é que a maioria veio da desgaseificação do
interior do planeta durante os estágios iniciais da formação da Terra. Outras fontes potenciais que ainda
podem estar fornecendo água incluem (1) processos radiogênicos dentro do manto da Terra seguidos por
emissões vulcânicas e (2) vaporização de pequenos cometas ou asteróides ricos em água quando eles
entram na atmosfera superior. Este último foi observado pela primeira vez na década de 1980 a partir de
imagens de satélite. Os cometas parecem estar atingindo uma velocidade
1
Os geoquímicos distinguem a água livre da água ligada com base no grau em que a água está física ou
quimicamente associada a partículas, como minerais ou superfícies orgânicas. Exemplos de forças de ligação
são as interações de Van der Waals e as ligações de hidrogênio. Eles fazem com que a água ligada exiba
características físicas marcadamente diferentes daquelas encontradas na água livre. 21
22 CAPÍTULO 2 As Águas do Mar
Extraterrestre
cometas Fotólise seguida de escape de H2 8,7 31025
0,2 a 0,4
ATMOSFERA 0,0013107 km3
levado pelo vento
47.000
Precipitação Evaporação
Precipitação Evaporação
458.000 505.000
119.000 72.000
TERRA
Gelo e Neve 2.413107 km3 OCEANO

Escoamento
Água subterrânea 2,343107 km3 Camada Mista 113107 km3

2.122 a 4.244
lagos 0,02 3107 km3 Downwelling Ressurgência

1,08 x 106 1,08 x 106
Pântano 0,0013107 km3
Escoamento
Rio 0,0002 3107 km3 Zona Profunda 126 3107 km3
35.000 a 43.000
Biológico 0,00013107 km3
Sepultamento de águas
profundas 0,18
intemperismo
Compactação & 0,18
ROCHA SEDIMENTAR sedimentos 5,3 3107 km3
Advecção de água intersticial
1,5 3107 km3
Metamorfose Subducção Desgaseificação

1.03 a 1.83 0,51
ROCHA CRISTALINA ??? 3107 km3
Desgaseificação por vulcanismo

Metamorfose MANTO 517 3107 km3
FIGURA 2.1
O ciclo hidrológico global. As taxas estão em unidades de km3/ano e os volumes dos reservatórios em km3.
Observe que as estimativas globais de taxas e reservatórios ainda são uma questão de incerteza levando aos
intervalos relatados na figura. Fontes: (1) Gleick, PM (1993). Água em Crise. Oxford University Press, p. 14.
(2) Frank, LA Pequenos Cometas e Nossas Origens. Universidade de Iowa. http://sdrc.lib.uiowa.edu/
preslectures/frank99/. (3) Bounama, C., et al. (2001). Hidrologia e Ciências do Sistema Terrestre 5(4), 569–
575. (4) Jarrard, RD (2003). Geoquímica, Geofísica Geossistemas 4(5), 15. (5) Burnett, WC, et al. (2003).
Biogeoquímica 66, 3–33.
de aproximadamente 5 a 30 por minuto, cada um carregando de 20 a 40 toneladas de água

para a atmosfera superior da Terra.
Conforme mostrado na Figura 2.1, a água livre na superfície da Terra agora é transportada
entre a terra, a atmosfera, o oceano e o manto através de um ciclo hidrológico global. A partir de
2.2 O Ciclo Hidrológico 23
Do ponto de vista do oceano, a água é fornecida por precipitação direta, escoamento de rios, infiltração
de águas subterrâneas e desgaseificação do manto. Se o volume do oceano permanecer constante ao
longo do tempo, essas entradas devem ser equilibradas por uma quantidade igual de saída. A água é em
grande parte removida do oceano por evaporação. Uma pequena quantidade é enterrada como parte dos
sedimentos que se acumulam no fundo do mar. Parte dessa água enterrada é subduzida para o manto,
onde pode ser devolvida à atmosfera por vários meios geológicos, incluindo vulcanismo subaéreo e
intemperismo terrestre.
Noventa por cento da água que evapora do oceano é devolvida na forma de chuva. O resto é
transportado por terra, onde chove nos continentes.
O escoamento do rio e as infiltrações das águas subterrâneas carregam esses 10% perdidos de volta ao
mar. Nas taxas de precipitação e escoamento (incluindo infiltrações) fornecem água, levaria 3.800 anos
para percorrer a quantidade de água no oceano através da atmosfera e de volta ao mar. Esta é
provavelmente uma boa estimativa do tempo de residência da água no oceano, assumindo que a fonte
cometária de água é pequena e que o volume do oceano está em estado estacionário. Como os rios e as
águas subterrâneas são os principais agentes de transporte de materiais dissolvidos e sólidos para o
oceano, o tempo de rotação do reservatório marinho de água em relação a esses processos (30.000 anos)
é uma medida geoquimicamente mais interessante do que o tempo de residência. Em comparação, um
ciclo de mistura do oceano é de aproximadamente 1000 anos.
O planeta Terra adquiriu um oceano no início de sua história, provavelmente 3,8 bilhões de anos antes
do presente. Acredita-se que a maior parte da água tenha sido liberada durante o processo de diferenciação
no qual a convecção e o resfriamento direcionados à densidade fizeram com que o planeta ainda fundido
se separasse em camadas de densidade decrescente, ou seja, núcleo, manto, crosta e atmosfera. Depois
que a crosta esfriou o suficiente, a água gasosa condensou-se para formar um oceano permanente.
A maioria das representações do ciclo hidrológico, como a Figura 2.1, indica que nas escalas de tempo
experimentadas pelos humanos, o volume do oceano permanece constante. As mudanças significativas
mais recentes no volume do oceano ocorreram durante as Idades do Gelo da Época Pleis tocene. Durante
a última Idade do Gelo, que terminou há 18.000 anos, 4,2 × 107 km3 de água do mar foram transformados
em gelo glacial, reduzindo o volume do oceano em 3% e baixando o nível do mar cerca de 120 m abaixo
do atual.
Em escalas de tempo mais longas, o manto contínuo e os processos extraterrestres provavelmente
causarão mudanças nos tamanhos dos reservatórios. No caso do primeiro, a subducção no manto é
grande o suficiente para causar uma perda líquida. À medida que o planeta continua a esfriar, essa taxa
diminuirá. Por outro lado, à medida que a luminosidade do Sol aumenta, a taxa de fotodissociação da água
atmosférica em H2 e O2, seguida pela fuga de H2 para o espaço sideral, aumentará. Em um bilhão de
anos ou mais, esse processo terá retirado toda a água da superfície da Terra. Em escalas de tempo de
maior importância para os seres humanos, prevê-se uma intensificação do ciclo hidrológico global
associado às mudanças climáticas globais, algumas das quais são naturais e outras são impulsionadas
por atividades humanas.
Prevê-se que isso leve a um aumento na frequência e intensidade de inundações e secas que poderiam
alterar os tamanhos dos reservatórios no ciclo hidrológico, pelo menos regionalmente. Já existem algumas
evidências de um aumento nas taxas globais de escoamento no último século.
2.3 ÁGUA: UM LÍQUIDO FISICAMENTE NOTÁVEL

A água é um líquido incomum. Por exemplo, sólidos tendem a ser mais densos que sua fase líquida,
enquanto o gelo flutua em seu líquido. Outro comportamento oceanograficamente relevante é que a
água é quase incompressível. Isso faz com que a água do mar em grandes profundidades tenha quase
a mesma densidade e viscosidade que a água do mar de superfície com temperatura e salinidade
correspondentes. A água também tem uma capacidade de calor relativamente alta, tornando-se um
grande reservatório de calor que efetivamente modera o tempo e o clima. Em comparação com outros
hidretos dos elementos do grupo VI, o hidreto de oxigênio, H2O, tem ponto de ebulição relativamente
alto (100ÿ C) e ponto de congelamento (0ÿ C). Dada a faixa de temperatura na superfície da Terra, a
água é comumente encontrada em sua forma líquida, tornando-a o líquido natural mais comum. Outra
característica interessante da água líquida é sua alta tensão superficial. Isso é explorado por insetos
aquáticos para mantê-los no topo da superfície da água. Todos esses comportamentos incomuns da
água podem ser rastreados até sua tendência de formar ligações de hidrogênio entre moléculas de
água adjacentes, o que, por sua vez, é uma consequência das ligações intramoleculares polares da água.
2.3.1 A Estrutura Molecular da Água
A estrutura molecular da água é mostrada na Figura 2.2. Cada átomo de hidrogênio está ligado
covalentemente a um átomo central de oxigênio, com dois elétrons compartilhados entre os átomos.
Esse compartilhamento não é igual porque os oito prótons no núcleo do átomo de oxigênio exercem
uma força de atração eletrostática mais forte do que o único próton no núcleo de hidrogênio. A
magnitude da força dessa atração (F em Newtons [N]) entre partículas de cargas opostas é dada pela
lei de Coulomb:
q1q2
F=k (2.1)
r2
onde q1 é a carga negativa de um elétron, q2 é a carga positiva de um próton, ambos 1,602 × 10ÿ12
coulombs (C), r é a distância de separação (em metros) entre as cargas e k é uma constante ( 8,99 ×
109 N m2 C2 ).
molécula de água
d2
Elétron}carga negativa (2)
Núcleo}carga positiva (1)
d1 1d
104,58
FIGURA 2.2
A estrutura de Lewis e a geometria molecular da molécula de água.
2.3 Água: Um Líquido Fisicamente Notável 25
Por causa do poder de atração mais forte do átomo maior, os elétrons de ligação passam mais
tempo perto do átomo de oxigênio. Esse compartilhamento desigual de elétrons é chamado de
ligação covalente polar. É caracterizada por uma pequena carga líquida positiva na extremidade do
hidrogênio da molécula e uma pequena carga líquida negativa na extremidade do oxigênio. Como
essas cargas líquidas são significativamente mais fracas do que aquelas associadas a íons e
+.
ligações iônicas, elas são representadas pelos símboloseEm uma
ÿ
molécula de água, o átomo de

oxigênio compartilha seus elétrons de valência com dois átomos de hidrogênio. Esse
compartilhamento de elétrons faz com que o átomo de oxigênio tenha quatro pares de elétrons de
valência. Dois dos pares formam as ligações covalentes polares encontradas entre o oxigênio e
cada átomo de hidrogênio. Os outros dois pares são não ligantes. Se todos os quatro pares fossem
distribuídos igualmente no espaço tridimensional, a molécula de água exibiria geometria tetraédrica
com ângulos de ligação de 109,5ÿ . Isso não é observado porque os dois elétrons nos pares não
ligantes exercem uma força repulsiva líquida que reduz o ângulo de ligação entre as ligações H–O–
H para 104,5ÿ . Os dois pares não ligantes também contribuem para a pequena carga líquida
negativa que está presente na extremidade do oxigênio da molécula de água.
2.3.2 As Fases da Água
A água é uma das poucas substâncias no planeta que ocorre naturalmente em três fases.
A água gasosa é geralmente referida como vapor ou vapor de água. Esta fase é
caracterizada por um arranjo relativamente aleatório de moléculas. Como qualquer gás,
uma quantidade de vapor não tem forma ou tamanho definido. Por exemplo, pode-se
colocar um pouco de gás em um balão e depois alterar o tamanho e a forma do gás
apenas manipulando o tamanho e a forma do balão. Alguns gases, como vapor e oxigênio
(O2), são compostos de moléculas, enquanto outros, como os gases nobres, são
compostos de átomos separados. Na fase gasosa, essas partículas de matéria estão
menos compactadas do que nas fases líquida ou sólida. A compacidade relativa das fases da matéria é mo
O grau de compacidade pode ser expresso como a densidade de uma substância, que é
definida como
Massa
Densidade = (2.2)
Volume
A unidade SI de densidade é kg/m3 . Oceanógrafos geralmente usam unidades de g/cm3 e kg/L. A

densidade da água líquida pura a 4° C é exatamente 1 g/cm3 . Assim, um cubo de água líquida,
medindo exatamente 1 cm em todos os lados, tem uma massa de exatamente 1 g. É assim que a
unidade de um grama foi originalmente definida. A densidade é uma propriedade intrínseca da
matéria. Permanece constante independentemente da quantidade de substância a ser medida. Por
exemplo, a 4° C, tanto 1000 kg quanto 10 mg de água pura têm uma densidade de exatamente 1 g/
cm3 . A densidade de uma substância fornece informações importantes sobre seu comportamento.
Por exemplo, o óleo flutua na água líquida porque o óleo tem uma densidade menor que a da água.
Uma rocha afundará na água líquida porque a rocha tem maior densidade.
A fase líquida da matéria é mais densa que a fase gasosa e tem um arranjo de partículas
mais ordenado. Um líquido tem um volume definido, mas não uma forma definida. Assim, um
copo de água líquida pode assumir a forma de seu recipiente, seja um cilindro ou uma caixa.
A água na fase sólida é chamada de gelo. Os sólidos possuem o arranjo mais ordenado
Sólido Líquido Gás
FIGURA 2.3
Distribuições de partículas nas fases sólida, líquida e gasosa da matéria. Fonte: De Chang, R.
(1994). Química, 5ª ed. McGraw-Hill, Inc, 994 pp.
de partículas. Conforme mostrado na Figura 2.4, que usa um grão de sal de cloreto de sódio como
exemplo, os sólidos cristalinos possuem um arranjo tão ordenado que as posições das partículas podem
ser previstas a longas distâncias. Devido a essa ordem de longo alcance, os sólidos são mecanicamente
rígidos e, portanto, têm tamanho e forma independentes de qualquer recipiente.
As dimensões de qualquer pedaço de sólido cristalino são determinadas pelas condições ambientais
sob as quais ele se solidifica ou é mecanicamente fraturado. No caso do sal de mesa, um grão médio
(0,1 mm3 ) contém cerca de 1013 átomos de Na e Cl. Assim, não é possível escrever uma fórmula
molecular que descreva todos os grãos de cloreto de sódio cristalino. Em vez disso, os químicos usam
uma fórmula empírica que indica as proporções de combinação dos átomos. Para cloreto de sódio
cristalino, esta fórmula empírica é NaCl(s).
Se a pressão sobre uma substância for mantida constante, sua fase pode ser alterada simplesmente
adicionando ou removendo calor. Para a água, nomes específicos são dados a cada mudança de fase.
A transição do estado sólido para o estado líquido é denominada fusão e o seu inverso é congelamento.
Se a temperatura da água for mantida a 0ÿ C em um recipiente fechado mantido à pressão de 1 atm,2
as duas fases irão coexistir e se interconverter conforme representado pela seguinte equação:
H2O(s) H2O(l) (2.3)
Diz-se que as duas fases estão em equilíbrio quando a taxa na qual as moléculas de água entram no
estado sólido é exatamente igual à taxa que entra no estado líquido. A temperatura na qual isso ocorre
é chamada de ponto de fusão ou ponto de congelamento da água. Observe que as verdadeiras
mudanças de fase não são consideradas reações químicas, pois nenhuma ligação intramolecular é
quebrada ou formada.
2
As unidades SI para atmosferas são pascais onde 1 atm = 101325 Pa = 1,01325 bar. A maioria dos oceanógrafos usa
bares quando se refere a pressões em profundidade abaixo da superfície do mar.
N/D
CI CI
N/D N/D
N/D
CI CI CI
CI
N/D Na Na N/D
CI CI CI CI
N/D N/D
N/D N/D
CI CI CI
CI
N/D N/D Na Na
CI CI
CI
N/D
N/D
CI
FIGURA 2.4
Rede cristalina de NaCl.
A transição do estado líquido para o gasoso é chamada de evaporação ou vaporização. O

inverso é referido como condensação ou, em termos de chuva, precipitação.
Se aquecido a 100° C em um recipiente fechado a 1 atm de pressão, as duas fases da água irão
coexistir no equilíbrio dado na Eq. 2.4.
H2O(1) H2O(g) (2.4)
Essa temperatura é chamada de ponto de ebulição normal da água. Se o recipiente fosse aberto,
algumas das moléculas de gás escapariam. Para repor a água que falta, a mudança de fase
representada pela Eq. 2.4 seria direcionado para os produtos até que toda a água líquida evaporasse.
A transição direta da fase sólida para a fase gasosa é denominada sublimação. O gelo sublimará em
condições áridas, especialmente em climas polares.
A transferência de calor causa transições de fase alterando a energia cinética média das
partículas.3 Quando aquecidas, as partículas se movem mais rapidamente e, se não forem
confinadas, se distanciam mais. Ao fazê-lo, a energia térmica (calor) é transformada em energia
cinética. Ao afastar as partículas, a densidade de uma substância é reduzida. Quando o calor é
removido de uma substância, as partículas desaceleram. Nesse estado de energia mais baixa, eles
se aproximam, causando um aumento na densidade.
3 O termo genérico partícula é usado para se referir a átomos ou moléculas.

A partir dessa discussão, poderíamos prever que, com resfriamento suficiente, um líquido deveria ser
transformado em uma fase sólida e mais densa. Por que, então, o gelo flutua na água líquida? Alguma força
deve manter as moléculas de água suficientemente afastadas no gelo para fazer com que sua densidade seja
menor do que a da água líquida. É um tanto irônico que o mais abundante e importante dos líquidos em nosso
planeta seja o único a exibir esse comportamento anômalo de densidade.
2.3.3 Ligação de Hidrogênio na Água

A força que influencia a orientação das moléculas de água no gelo é chamada de ligação de hidrogênio. Isso
é um tanto impróprio porque a ligação de hidrogênio é uma força intermolecular , em vez de uma verdadeira
ligação química, que é uma força intramolecular.
A ligação de hidrogênio é causada pela atração eletrostática da extremidade carregada negativamente de
uma molécula de água pela extremidade carregada positivamente de uma molécula vizinha.
Conforme mostrado na Figura 2.5, essa atração faz com que os pares de elétrons não compartilhados na
extremidade do oxigênio de cada molécula de água se orientem em direção aos átomos de hidrogênio das
moléculas de água vizinhas. A força de uma “ligação” de hidrogênio é da ordem de 5 kcal/mol. Em comparação,
a energia de uma ligação covalente simples típica varia de 50 a 110 kcal/mol (dependendo da configuração
molecular). Portanto, as ligações de hidrogênio são mais fracas do que as verdadeiras ligações intramoleculares.
No gelo, todas as moléculas de água formaram o número máximo de pontes de hidrogênio, que é quatro
por molécula. Isso cria o padrão hexagonal ilustrado na Figura 2.6.
Conforme mostrado na Figura 2.7, a água líquida também contém algum grau de ligação de hidrogênio.
Embora os detalhes da estrutura da água líquida não sejam bem compreendidos, acredita-se que ela seja
composta de aglomerados transitórios de quatro a cinco moléculas mantidas juntas por múltiplas ligações de
hidrogênio. Como as moléculas têm uma alta energia cinética no
H H
O
O
H
H
H
O
O
H
H
FIGURA 2.5
Pontes de hidrogênio entre as moléculas de água. As ligações de hidrogênio são representadas por linhas tracejadas.
FIGURA 2.6
A estrutura cristalina da água totalmente ligada ao hidrogênio no gelo. As ligações de hidrogênio são representadas por
linhas tracejadas.
Sólido Líquido Gás

(A estrutura cristalina é
tridimensional)
FIGURA 2.7
Uma comparação das ligações de hidrogênio nas fases sólida, líquida e gasosa da água. Fonte: De Thurman, HV, (1988).
Oceanografia introdutória, 5ª ed., Merrill Publishing Company, p. 150.
No estado líquido, essas “ligações” intermoleculares e, portanto, os aglomerados, são rapidamente

rompidos e reformados.4 Isso resulta em regiões de densidade variável na água líquida, algumas maiores
do que as encontradas no gelo.
2.3.4 O Efeito das Ligações de Hidrogênio no Comportamento Físico

de água
A ligação de hidrogênio não está restrita à água. Alguns outros hidretos, como NH3 e HF, têm ligações
covalentes polares com diferenças de carga grandes o suficiente para suportar ligações de hidrogênio.
Mas essas substâncias são gases nas temperaturas e pressões normalmente encontradas neste planeta.
Portanto, a ligação de hidrogênio é de pouca importância para sua química ambiental, exceto quando
eles são dissolvidos em água. A ligação de hidrogênio também ocorre entre bioquímicos, como proteínas
e DNA, e ajuda a definir sua estrutura molecular tridimensional, que por sua vez afeta sua estabilidade
química e reatividade. Na água, as ligações de hidrogênio desempenham um papel importante na
determinação de uma variedade de propriedades físicas e químicas incomuns, conforme resumido na
Tabela 2.1 e discutido a seguir.
Primeiro, a água tem pontos de ebulição e congelamento relativamente altos. Conforme ilustrado na
Figura 2.8, a extrapolação das tendências de peso molecular estabelecidas pelos hidretos do Grupo VIA
sugere que os pontos de ebulição e congelamento da H2O devem ser ÿ68ÿ C e ÿ90ÿ C, respectivamente.
Em vez disso, a água tem um ponto de ebulição de 100° C. Uma temperatura mais alta é necessária
para dar à água energia cinética suficiente para superar as ligações de hidrogênio e, assim, permitir que
as moléculas de água se separem e escapem para a fase gasosa.
O ponto de congelamento anormalmente alto (0ÿ C ) é causado pela formação de pontes de hidrogênio
à medida que a água esfria. Essa força extra ajuda a organizar as moléculas na ordem de longo alcance
necessária para produzir um sólido. Assim, menos remoção de calor é necessária para congelar a água.
Em segundo lugar, a água tem uma capacidade térmica relativamente alta, que é uma medida de
quanto calor pode ser absorvido por unidade de aumento de temperatura. Conforme mostrado na Figura
2.9, a temperatura de 1 g de água líquida é aumentada em 1ÿ C para cada caloria de energia térmica ÿ
Cÿ1
adicionado. Em outras palavras, a capacidade de calor da água líquida é 1 cal ÿ Cÿ1 gÿ1
gÿ1 , . O calor
respectivamente.5
de gelo e vapor são 0,51 e 0,48 cal a capacidade de calor relativamente A causa
alta da água das écapacidades
líquida semelhante
àquela produz o ponto de ebulição anormalmente alto. Devido à presença de pontes de hidrogênio, o
calor que, de outra forma, aumentaria o movimento das moléculas de água, é usado para quebrar as
pontes de hidrogênio. Uma vez que as pontes de hidrogênio foram rompidas, a energia térmica adicionada
é expressa apenas como um aumento no movimento molecular. É esse movimento aumentado que é
medido como um aumento de temperatura por um termômetro.
4
Evidências experimentais e modelagem teórica sugerem que esses clusters envolvem vários a vários
cem moléculas de água. 5
Essas capacidades térmicas
variam ligeiramente com a temperatura e a pressão. Por exemplo, a capacidade térmica ÿ Cÿ1 gÿ1 a 14ÿ C para
1,007 cal ÿ Cÿ1 gÿ1 a 100ÿ C sob partir
1 atmdede1.000
água cal
líquida
de pressão.
aumenta a
2.3 Água: um líquido fisicamente notável 31
Tabela 2.1 Propriedades físicas notáveis da água líquida.

Propriedade Comparação com outros Importância em Físico-Biológico
Substâncias Meio Ambiente
Capacidade de calor O mais alto de todos os sólidos e Evita variações extremas de

líquidos, exceto o NH3 líquido temperatura
A transferência de calor por movimentos de

água é muito grande
Tende a manter a temperatura corporal

uniforme
Calor de fusão latente Maior exceto NH3 Efeito termostático no ponto de congelamento
devido à absorção ou liberação de calor latente
Calor latente de A mais alta de todas as substâncias Grande calor latente de evaporação
evaporação extremamente importante para a transferência
de calor e água na atmosfera
Expansão térmica A temperatura de densidade Água doce e água do mar diluída
máxima diminui com o aumento da têm sua densidade máxima em

salinidade; para água pura é a 4ÿC temperaturas acima do ponto de congelamento; esta
propriedade desempenha um papel importante no
controle da distribuição de temperatura e circulação
vertical em lagos
Tensão superficial O mais alto de todos os líquidos Importante na fisiologia da célula
Controla certos fenômenos de superfície e

formação e comportamento de gotas
Poder de dissolução Em geral dissolve mais substâncias Implicações óbvias em fenômenos físicos e
e em maiores quantidades do que biológicos
qualquer outro líquido
Constante dielétrica A água pura tem o mais alto de todos De extrema importância no comportamento de
os líquidos substâncias inorgânicas dissolvidas devido à alta
dissociação resultante
dissociação eletrolítica Muito pequeno Uma substância neutra, mas contém íons H+
e OH-
Transparência Relativamente ótimo A absorção de energia radiante é grande no

infravermelho e no ultravioleta; na porção visível
do espectro de energia há relativamente pouca
absorção seletiva, portanto é “incolor”; absorção
característica importante em fenômenos físicos e
biológicos
Condução de calor O mais alto de todos os líquidos Embora importantes em pequena escala, como nas
células vivas, os processos moleculares são muito
superados pela difusão turbulenta.
Fonte: De Sverdrup, HU, et al. (1941). O oceano. PrenticeHall, pág. 48.

120
100 Ponto de ebulição real de H2O 1008C
80
60
40
20 H2Te
(129)
Temperatura
(8C)
0 Ponto de congelamento real de H2O 08C
24
220 H2Se
(80)
pontos
240 H2S
(34)
H2O(18)
Ebulição 242
pontos 251
260
Congelando
261 264
268
280
282
290 Pontos de ebulição e congelamento
2100
previstos da água (H2O)
0 40 80 120 160
Peso molecular (g/mol)
FIGURA 2.8
Peso molecular versus temperaturas de ponto de congelamento e ebulição dos hidretos do grupo VIA.
Fonte: De Thurman, HV, (1988). Oceanografia introdutória, 5ª ed., Merrill Publishing Company, p. 148.
Você provavelmente já experimentou a alta capacidade calorífica da água durante sua

última viagem à praia. De pé na beira da água em um dia quente e ensolarado, você pode
ter um pé na água agradavelmente fresca do oceano e o outro pé, a apenas alguns
centímetros de distância, na areia dolorosamente quente. Como isso pode ser? Tanto a
areia quanto o oceano receberam a mesma quantidade de energia solar. A explicação,
claro, é que a água absorveu a energia solar sem experimentar um aumento tão grande
de temperatura quanto a areia. A capacidade térmica de alguns materiais comuns é dada
na Tabela 2.2.6
6
Devido à sua alta capacidade térmica, a amônia é usada como fluido de trabalho nas unidades de Conversão de Energia
Térmica do Oceano (OTEC). Consulte http://www.nrel.gov/otec/ para obter mais informações.
Temperatura
8C
120
Gás
100
80 Calor latente de vaporização

(540 cal/g)
60
Líquido
40
20
Calor latente de fusão (80

220 Gelo
cal/g)
240
0 20 100 200 400 600 800
Calorias/grama
FIGURA 2.9
As transições de fase da água são causadas pela mudança do conteúdo de calor. As inclinações das linhas
indicam a capacidade térmica. Observe que os calores latentes são ligeiramente dependentes da temperatura, ou
seja, o calor latente de vaporização é 540 cal/g a 100ÿC e 533 cal/g a 110ÿC.
A capacidade térmica relativamente alta da água tem consequências importantes para o clima e a
vida na Terra. Por exemplo, mudanças sazonais nas temperaturas atmosféricas são moderadas em
latitudes médias por meio da absorção de calor pelas águas superficiais do oceano durante o verão e
liberação desse calor durante o inverno. Assim, as zonas costeiras de latitude média experimentam
flutuações sazonais de temperatura atmosférica muito menores do que as que ocorrem no interior.
Terceiro, a água tem um calor latente de fusão e calor latente de vaporização relativamente
grandes. O primeiro é a quantidade de calor necessária para transformar 1 g de gelo em água líquida
ou a quantidade de calor que deve ser removida para transformar 1 g de água líquida em gelo. O calor
latente de evaporação é análogo ao calor latente de fusão, mas refere-se à transição de fase líquido-
gás. Esses calores latentes relativamente altos são outra consequência da ligação de hidrogênio.
Antes que a água possa passar por essas transições de fase, o calor é necessário para interromper as
ligações de hidrogênio. Mais calor é necessário para a transição líquido-gás do que para a transição
sólido-líquido porque quase todas as ligações de hidrogênio devem ser quebradas para atingir o estado
gasoso. Conforme mostrado na Figura 2.9, a água não sofre uma mudança de temperatura durante
essas transições de fase.
Quarto, a ligação de hidrogênio faz com que a densidade do gelo seja menor do que a da água
líquida. O processo pelo qual a água congela é ilustrado na Figura 2.10. Os painéis acima do gráfico
representam o arranjo das moléculas de água durante vários estágios de resfriamento. Diminuir a
temperatura da água removendo o calor desacelera as moléculas de água, aproximando-as. Assim, a
densidade da água aumenta
Tabela 2.2 Capacidade Térmica de Materiais Comuns.a
Material Capacidade térmica (cal ÿC1 g1)
Ar 0,23
Alumínio 0,22
Amônia 1.13
Cobre 0,09
Álcool de cereais 0,23
Conduzir 0,03
Ferro 0,20
Mercúrio 0,03
Areia de quartzo 0,22 a 0,25
Plástico 0,57
Tecido humano 0,85
Vapor 0,48
Gelo 0,51
Água líquida 1,00
aA capacidade térmica definida com base na unidade de massa também é chamada

de “calor específico”.
de 0,9982 g/cm3 a 20° C para 0,9991 g/cm3 a 15° C. Essa tendência continua até 4° C. Nessa temperatura,
a água pura atinge sua densidade máxima, exatamente 1 g/cm3 . O resfriamento adicional faz com que a
densidade diminua. A essas baixas temperaturas, o movimento molecular foi retardado de tal forma que as
ligações de hidrogênio se formam entre moléculas suficientes para criar alguns aglomerados hexagonais. A
0ÿ C, as moléculas de água estão completamente ligadas por pontes de hidrogênio, formando a rede cristalina
hexagonal que é o gelo. Como esse arranjo é retido em temperaturas abaixo do ponto de congelamento, ele
deve ser energeticamente mais favorecido do que qualquer arranjo mais denso de moléculas de água. Em
resumo, o gelo flutua em seu líquido porque a distância média entre as moléculas de água na rede cristalina
é maior do que a encontrada na água líquida a temperaturas superiores a 4° C .
Devido ao número crescente de ligações de hidrogênio, a água se expande à medida que congela.
Você provavelmente já experimentou essa expansão. Pense no que acontece quando você coloca uma lata
de refrigerante fechada no freezer. À medida que a água congela, seu volume aumenta, fazendo com que a
lata inche.
O comportamento anômalo da densidade da água tem consequências importantes para a sobrevivência
de organismos aquáticos em latitudes médias. À medida que o inverno se aproxima, as águas superficiais
das lagoas e lagos esfriam. O consequente aumento na densidade faz com que essa água afunde no fundo
do corpo d'água. Este processo continua até que a temperatura da água caia
208 158 48 28 08 (gelo)
1,0000
T 5 48 T 5 28 D 5
0,9990 1,00006 D 5 0,9999
T 5 158
Água
D 5 0,9991 líquida
Densidade
cm3)
(g/
0,9980
T 5 208
T 5 08
D 5 0,9982
0,9170 D 5 0,9170
Gelo
0,9160
20 15 10 0
(68) (59) (50) 5 (41) (32)
Temperatura 8C
(8F)
FIGURA 2.10
A influência da temperatura nas ligações de hidrogênio e na densidade da água. Fonte: De Thurman, HV
(1988). Oceanografia introdutória, 5ª ed., Merrill Publishing Company, p. 158.
abaixo de 4ÿ C. Em temperaturas mais baixas, o resfriamento adicional produz água de densidade

mais baixa, de modo que o afundamento é interrompido. Se a temperatura atmosférica atingir 0° C, o
gelo se formará na superfície e atuará como uma camada isolante que isola a água subjacente do
resfriamento atmosférico adicional. Assim, lagoas e lagos congelam de cima para baixo. Como invernos
muito longos e frios são necessários para completar esse processo, sapos, peixes e outras criaturas
que hibernam na lama são protegidos do congelamento. No oceano, o resfriamento da água do mar
superficial nas latitudes polares também causa um aumento na densidade que leva ao afundamento
dessas águas. Este processo é uma das forças que impulsionam a circulação em águas profundas.
Três outras características físicas da água são afetadas pela presença de pontes de hidrogênio.
Estes são: (1) uma tensão superficial excepcionalmente alta , (2) alta viscosidade e (3) compressibilidade
relativamente baixa . O efeito da tensão superficial resulta das interconexões entre as moléculas de
água fazendo com que a superfície do líquido se comporte como se estivesse coberta por uma película
fina. Devido a essa tensão superficial, um copo de água cuidadosamente cheio forma uma cúpula de
líquido acima de sua borda. A viscosidade é uma medida de quanto um fluido resistirá à mudança de
forma quando uma força é exercida sobre ele. Como as ligações de hidrogênio agem para orientar as
moléculas de água vizinhas, elas não podem passar umas pelas outras tão facilmente quanto as
moléculas em fluidos sem ligações de hidrogênio, levando a uma viscosidade relativamente alta.
Finalmente, as pontes de hidrogênio impedem que as moléculas de água sejam muito juntas, mesmo em altas pressões.
A pressão aumenta em aproximadamente 1 atm (1,01 bar) para cada aumento de 10 m na profundidade
da água. Assim, na profundidade média do oceano, aproximadamente 4.000 m, a pressão é 400 vezes
maior do que na superfície do mar. Devido à baixa compressibilidade da água, esse grande aumento
de pressão causa apenas um leve aumento de densidade.
2.4 ÁGUA COMO SOLVENTE UNIVERSAL

A água é chamada de solvente universal por causa de sua capacidade de dissolver pelo menos um
pouco de praticamente todas as substâncias. A água é um solvente particularmente bom para
substâncias mantidas juntas por ligações polares ou iônicas. De fato, a substância mais abundante
dissolvida na água do mar é um sólido iônico, o cloreto de sódio. Em comparação, apenas pequenas
quantidades de substâncias apolares, como óleos de hidrocarbonetos, se dissolvem na água.
Sólidos iônicos também são chamados de sais. Os sais são compostos de átomos mantidos juntos
por ligações iônicas. Essas ligações são o resultado de atrações eletrostáticas entre íons carregados
positivamente (cátions) e íons carregados negativamente (ânions). A força de atração eletrostática está
inversamente relacionada ao quadrado da distância de separação dos íons (Eq. 2.1).
Quando colocados na água, os sais se dissolvem porque os cátions e ânions são atraídos
eletrostaticamente pelas moléculas de água. Os cátions atraem as extremidades de oxigênio das
moléculas de água e os ânions atraem as extremidades de hidrogênio. Quando cercados por moléculas
de água, os íons estão muito distantes para exercer uma força significativa de atração um sobre o outro.
Assim, a ligação iônica é quebrada e os íons são ditos dissolvidos ou hidratados. Uma vez que os íons
de superfície tenham se tornado hidratados, os íons de sal subjacentes são expostos à água e,
eventualmente, tornam-se hidratados também. Esse processo é ilustrado na Figura 2.11.
A equação química que descreve a dissolução do NaCl é dada na Eq. 2.5, onde n e m são iguais ao
número de águas de hidratação em contato direto com cada íon.
NaCl(s) + (n + m)H2O(l) ÿ Na(H2O)+ n + Cl(H2O)ÿ m (2.5)
íons de
sódio
moléculas de água
íons de
cloreto
FIGURA 2.11
Dissolução de cloreto de sódio em água. Fonte: De Kotz, JC e KF Purcell. (1987).
Química e Reatividade Química, Saunders College Publishing Company, p. 85.
2.5 O Efeito do Sal nas Propriedades Físicas da Água 37
O número de águas de hidratação é determinado pela carga e raio de um íon, bem como pela presença
de outros solutos. No caso de Na+ e Cl-, esse número varia de
quatro a seis.
Como as únicas ligações químicas quebradas durante a dissolução do sal são as ligações iônicas,
a água não é realmente um reagente na Eq. 2.5. Assim, a Eq. 2.5 é mais comumente escrito como
NaCl(s) ÿ Na+(aq) + Clÿ(aq) (2.6)
onde o termo (aq) indica que os íons estão hidratados, ou seja, na forma aquosa.
A capacidade de um sólido iônico se dissolver depende de sua energia de rede, bem como do grau
em que seus íons podem se tornar hidratados. A energia de rede de um cristal iônico é uma medida da
força de sua rede tridimensional de ligações. Se essas interações forem mais fracas do que as atrações
soluto-solvente, as ligações iônicas serão facilmente rompidas pelas moléculas de água.
No caso de NaCl(s), os produtos de dissolução são fortemente favorecidos no equilíbrio.

Em outras palavras, NaCl(s) é muito solúvel em água, dissociando-se em Na+ (aq) e Clÿ(aq).
Esses sais são chamados de eletrólitos fortes. Se um campo eletromagnético for aplicado a uma
solução de eletrólitos fortes, os íons migrarão, produzindo uma corrente elétrica. A capacidade de uma
solução para conduzir uma corrente elétrica aumenta com o aumento da concentração de eletrólito.
Conforme descrito no próximo capítulo, essa característica foi usada para desenvolver um método
muito preciso para medir a salinidade da água do mar.
2.5 EFEITO DO SAL NAS PROPRIEDADES FÍSICAS DA ÁGUA
Adicionar sal à água aumenta a densidade de uma solução. Esse efeito é discutido com mais detalhes
no próximo capítulo. Conforme mostrado na Tabela 2.3, a presença de sal altera outras propriedades
físicas.
Por exemplo, adicionar sal à água reduz o ponto de congelamento da solução resultante.
Assim, o ponto de congelamento da água do mar é uma função de sua concentração de sal, ou
salinidade, conforme ilustrado na Figura 2.12c. (Uma definição rigorosa de salinidade é fornecida no
Capítulo 3.) Em temperaturas suficientemente baixas, a água do mar congelará, formando gelo marinho.
Para a água do mar média (salinidade de 35‰), o ponto de congelamento é de 1,9ÿ C. Diz-se que a
água do mar tem um ponto de congelamento deslizante porque a formação de gelo marinho faz com
que o teor de sal da água do mar restante aumente e, portanto, seu ponto de congelamento recusar.
A temperatura na qual a água do mar atinge sua densidade máxima também diminui com o aumento
da salinidade. A maior parte da água do mar no oceano tem uma salinidade entre 33% e 37%. Em
salinidades superiores a 26%, o ponto de congelamento da água do mar é maior do que a temperatura
em que atinge sua densidade máxima. Assim, a água do mar nunca sofre o comportamento de
densidade anômalo da água pura. Em vez disso, o gelo do mar flutua porque é principalmente água
pura (alguns bolsões de salmoura são frequentemente ocluídos na estrutura do cristal).
Conforme mostrado na Figura 2.12b, a pressão de vapor da água do mar diminui com o aumento
da salinidade. Uma vez que é necessário mais calor para elevar a pressão de vapor à pressão
atmosférica, o ponto de ebulição normal da água do mar aumenta com o aumento da salinidade. Há poucos
Tabela 2.3 Comparação das propriedades da água pura e da água do mar.
Propriedade Água do mar, 35‰ S Pure Water
Densidade (g/cm3) a 25ÿC 1.02412 1.0029
0,0532 —
Condutividade específica (ohmÿ1 cmÿ1) a 25ÿC
Viscosidade (milipoise) a 25ÿC 9.02 8,90
Pressão de vapor (mm Hg) a 20ÿC 17.4 17.34
Compressibilidade isotérmica (vol/atm) a 0ÿC 46,4 × 10ÿ6 50,3 × 10ÿ6
Temperatura de densidade máxima (ÿC) ÿ3,52 +3,98
Ponto de congelamento (ÿC) ÿ1,91 0,00
Tensão superficial (dyne/cm) a 25ÿC 72,74 71,97
Velocidade do som (m/s) a 0ÿC 1450 1407
Calor específico ( jgÿ1 ÿCÿ1) 17,5ÿC 3.898 4.182
Fonte: After Horne, RA (1969). Marine Chemistry, John Wiley & Sons, Inc., p. 57.
aplicações práticas disso, porque a água do mar raramente está perto de seu ponto de ebulição.
A água do mar mais quente é encontrada em sistemas hidrotermais como resultado do contato
próximo com o magma. Essa água atinge temperaturas superiores a 400° C, mas a alta pressão
hidrostática reduz sua pressão de vapor e evita a ebulição. Isso pode levar à obtenção de uma
condição supercrítica na qual a água não se comporta mais estritamente como um líquido ou
um gás. Em vez disso, ele assume algumas características de gás, como baixa viscosidade, e
algumas características de líquido, como alta densidade. Acredita-se que o contato da água do
mar supercrítica com o basalto quente aumenta a solubilidade de certos elementos, causando
concentrações elevadas nos fluidos hidrotermais. Simulações de laboratório também
demonstraram a síntese abiótica de aminoácidos na água do mar supercrítica a partir de
pequenas moléculas precursoras inorgânicas, dando suporte à hipótese de que a vida pode ter
evoluído em sistemas hidrotermais. Em altas temperaturas e pressões, os fluidos hidrotermais e
a água do mar também podem passar por complicadas separações de fases que geram vapor e salmoura.
As altas concentrações de íons na água do mar fazem com que ela tenha uma pressão
osmótica maior do que a água pura. Devido a essa pressão osmótica, as moléculas de água
difundem-se espontaneamente através das membranas semipermeáveis de regiões de baixa
concentração de sal para regiões de maior concentração. A difusão líquida cessa quando a
transferência de água iguala as concentrações de sal através da membrana. Os exemplos mais
comuns e importantes de membranas semipermeáveis naturais são as membranas celulares. O
teor de sal no fluido intracelular da maioria dos organismos marinhos de ordem inferior é bastante
próximo ao da água do mar. Isso minimiza a quantidade de energia necessária para manter um
teor de sal interno diferente da água do mar ambiente. Em organismos de ordem superior, como
peixes, tartarugas e aves marinhas, o excesso de sal é excretado por órgãos especializados.
2.5 O Efeito do Sal nas Propriedades Físicas da Água 39
25
10
Pressão osmótica a 08C
(uma) Pressão
(atm) 15
10
5
e0
ÿ/
1,00
Redução da pressão de vapor
(b) 0,99
0,98
2.0
1,0 máx.Temp.
do
densidade
0
(c) 21,0
Temperatura
(8C) Ponto de congelamento
22,0
23,0
24,0
5 10 15 20
Clorinidade (‰)
10 15 20 25 30 35
Salinidade (‰)
FIGURA 2.12
(a) Pressão osmótica, (b) pressão de vapor relativa à da água pura, (c) ponto de congelamento
e temperatura de densidade máxima em função da salinidade. Fonte: De Sverdrup, HU, et al.
(1941). The Oceans, Prentice Hall, Inc., p. 66.
A adição de sal à água aumenta a viscosidade da água. Isso é causado pela atração
eletrostática entre os solutos e a água. Devido a pequenas diferenças espaciais na
salinidade, a viscosidade e, portanto, a velocidade do som na água do mar também é
geograficamente variável. Isso tem consequências práticas porque a operação do SONAR
(Sound Navigation Ranging) depende de um conhecimento preciso da velocidade do som
na água do mar. Conforme descrito no Capítulo 1, a Segunda Guerra Mundial tornou
essencial a necessidade de um SONAR preciso. Essa demanda motivou os primeiros
estudos detalhados da distribuição de salinidade e temperatura no oceano, que marcaram
o início da era moderna da oceanografia.

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2.2 O CICLO HIDROLÓGICO

22 CAPÍTULO 2 As Águas do Mar

ATMOSFERA 0,0013107 km3

levado pelo vento

Gelo e Neve 2.413107 km3 OCEANO

Água subterrânea 2,343107 km3 Camada Mista 113107 km3

lagos 0,02 3107 km3 Downwelling Ressurgência

Pântano 0,0013107 km3

Metamorfose Subducção Desgaseificação

Desgaseificação por vulcanismo

de aproximadamente 5 a 30 por minuto, cada um carregando de 20 a 40 toneladas de água

2.2 O Ciclo Hidrológico 23

24 CAPÍTULO 2 As Águas do Mar

2.3 ÁGUA: UM LÍQUIDO FISICAMENTE NOTÁVEL

2.3.1 A Estrutura Molecular da Água

2.3 Água: Um Líquido Fisicamente Notável 25

molécula de água, o átomo de

2.3.2 As Fases da Água

A unidade SI de densidade é kg/m3 . Oceanógrafos geralmente usam unidades de g/cm3 e kg/L. A

26 CAPÍTULO 2 As Águas do Mar

Sólido Líquido Gás

H2O(s) H2O(l) (2.3)

2.3 Água: Um Líquido Fisicamente Notável 27

A transição do estado líquido para o gasoso é chamada de evaporação ou vaporização. O

H2O(1) H2O(g) (2.4)

3 O termo genérico partícula é usado para se referir a átomos ou moléculas.

28 CAPÍTULO 2 As Águas do Mar

2.3.3 Ligação de Hidrogênio na Água

2.3 Água: Um Líquido Fisicamente Notável 29

Sólido Líquido Gás

30 CAPÍTULO 2 As Águas do Mar

No estado líquido, essas “ligações” intermoleculares e, portanto, os aglomerados, são rapidamente

2.3.4 O Efeito das Ligações de Hidrogênio no Comportamento Físico

2.3 Água: um líquido fisicamente notável 31

Tabela 2.1 Propriedades físicas notáveis da água líquida.

Capacidade de calor O mais alto de todos os sólidos e Evita variações extremas de

A transferência de calor por movimentos de

Tende a manter a temperatura corporal

Expansão térmica A temperatura de densidade Água doce e água do mar diluída

máxima diminui com o aumento da têm sua densidade máxima em

Tensão superficial O mais alto de todos os líquidos Importante na fisiologia da célula

Controla certos fenômenos de superfície e

Transparência Relativamente ótimo A absorção de energia radiante é grande no

Fonte: De Sverdrup, HU, et al. (1941). O oceano. PrenticeHall, pág. 48.

32 CAPÍTULO 2 As Águas do Mar

100 Ponto de ebulição real de H2O 1008C

Você provavelmente já experimentou a alta capacidade calorífica da água durante sua

2.3 Água: Um Líquido Fisicamente Notável 33

80 Calor latente de vaporização

Calor latente de fusão (80

34 CAPÍTULO 2 As Águas do Mar

Tabela 2.2 Capacidade Térmica de Materiais Comuns.a

Material Capacidade térmica (cal ÿC1 g1)

Álcool de cereais 0,23

Areia de quartzo 0,22 a 0,25

Tecido humano 0,85

Água líquida 1,00

aA capacidade térmica definida com base na unidade de massa também é chamada

2.3 Água: Um Líquido Fisicamente Notável 35

208 158 48 28 08 (gelo)

abaixo de 4ÿ C. Em temperaturas mais baixas, o resfriamento adicional produz água de densidade