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UNIVERSIDADE DA BEIRA INTERIOR 7

Ciclo de Estudos: Bioquímica, Biotecnologia, Ciências Biomédicas, Ciências 8

Farmacêuticas, Química Industrial 9
Unidade Curricular: Química Orgânica
AVALIAÇÃO: Exame recurso T o ta l
ANO LETIVO: 2015-2016 DATA: 4 de fevereiro de 2016

NºAluno: _________Nome:___________________________________________________________

Ciclo de estudos: ___________________________________________________________________

- Duração da prova: 2h 15min (15 min tolerância).

- Na 1ª folha de cada conjunto, deve constar o seu nome e n.º de aluno, podendo conter no seu interior as
restantes folhas com apenas o n.º de aluno. Não é permitido desagrafar as folhas
- Nas perguntas de desenvolvimento, justifique o melhor que souber as suas respostas.
- Cotação: perguntas 1-8: 2,0 valores; 9: 4,0 valores

1. Quais das seguintes moléculas/iões são:

A B C D E F G H
CH3CH3 H2O BF3 H2C=CH2 OCH3(–) Br(+) NH3 Cl(–)

- Electrófilos?_________________________________________________________
- Nucleófilos? __________________________________________________________
- Nenhum dos dois? ______________________________________________________
Dentro das espécies A-H indique a melhor espécie, justificando sucintamente, que escolheria
como sendo:
- Base para ser usada numa reação E2:________ Just:_____________________________________
___________________________________________________________________________________
- Espécie para promover uma hidrólise/eliminação em condições SN1/E1: _______ Just:________
___________________________________________________________________________________
- Grupo abandonante para ser usado numa reação de SN/E: _______ Just:____________________
___________________________________________________________________________________
- Grupo abandonante para ser usado numa reação de substituição num derivado de ácido
carboxílico: _______ Just:_____________________________________________________________
___________________________________________________________________________________

Nº aluno: 1
 2. As seguintes reações representam reações de halogenetos de alquilo que podendo sofrer
tanto reações de Eliminação como de Substituição, podem, em função da sua estrutura e
condições reacionais, originar maioritariamente o(s) produto(s) indicado(s).
Desta forma para cada um dos seguintes casos, indique:
- Condições reacionais (incluindo reagentes) que usaria para dar o(s) produto(s)
indicado(s)
- Temperatura adequada (T+ = temperatura o mais elevada possível, T- = temperatura
o mais baixa possível; Justifique muito sucintamente.
- Mecanismo(s) atuante(s) (SN1, SN2; E1; E2);
- Estereoquímica em função do mecanismo atuante; Justifique muito sucintamente.

H3C Br H3C D H3C OCH2CH3 H2C

D OCH2CH3 + D + D

Condições reacionais (inc. reagentes) ___________________________________________

Mecanismo(s): _______________________________________________________________
Estereoquímica e justificação: _________________________________________________
_____________________________________________________________________
H3C Br H3C D H2C
D OH + D

Condições reacionais (inc. reagentes) ___________________________________________

Mecanismo(s): ______________________________________________________________
Estereoquímica e justificação: __________________________________________________
_____________________________________________________________________

CH3 C Br CH3 C
CH3 CH2

Condições reacionais (inc. reagentes) ___________________________________________

T e justificação:_____________________________________________________________
Mecanismo(s): ________________________________________________________

CH3 Br CH3OH
Condições reacionais (inc. reagentes) ___________________________________________
T e justificação:_____________________________________________________________
Mecanismo(s): _________________________________________________________

Nº aluno: 2
 3. Escreva todos os produtos formados na seguinte reação:

Br CH3 KOH
CH2 C CH
CH3CH2OH
CH3 CH3

a. Indique qual espera que seja maioritário e qual espera seja o minoritário,
justificando sucintamente:

b. Nesta reação não se forma nenhum produto de substituição. Indique qual a

principal razão:

c. Indique qual das seguintes frases são verdadeiras:

i. O produto maioritário é apenas favorecido termodinamicamente □

ii. O produto maioritário é favorecido cinética e termodinamicamente □
iii. O maioritário é apenas favorecido cineticamente □
iv. Independentemente da temperatura usada, o produto maioritário é

sempre favorecido □
d. Justifique sucintamente as frases que considerou verdadeiras na pergunta
anterior:

Nº aluno: 3
4. As reações de halogenação de alcanos são reações típicas dos alcanos.
a. Escreva o(s) produto(s) principal(ais) que espera obter a partir da reação de mono-
halogenação do metilciclopropano. Apenas para os produtos monoclorados,
indique qual a % estatística esperada para cada destes:
i. Cl2, h

ii. Br2, h

b. Escreva a estrutura de todos os produtos diclorados que obteria se não favorecesse

a formação privilegiada de produtos monoclorados. Sempre que existam carbonos
quirais, assinale-os com um *.

c. Nomeie o tipo de mecanismo geral envolvido nestas reações, indicando o nome

geral dados aos passos principais:

Nº aluno: 4
 5. Os ácidos carboxílicos e derivados sofrem tipicamente reações de substituição, através de
um mecanismo de adição seguido de eliminação. Como exemplo, o acetato de etilo pode
ser obtido a partir da reação com o ácido acético (ou de seus derivados) com o etanol.
a. Partindo do etanol , indique três sínteses possíveis para o acetato de etilo, indicando
materiais de partida em falta e condições reaccionais:

O
H 3C C O CH2CH3
+ CH3CH2OH

+ CH3CH2OH

+ CH3CH2OH

b. Indique qual a reação que espera que se dê em condições mais suaves e/ou em
menor tempo. Justifique em termos de basicidade do grupo abandonante,
comparando-os entre si.

c. Escreva o mecanismo total de uma das reações à sua escolha.

Nº aluno: 5
 6. Escreva o mecanismo de formação do seguinte produto resultante da condensação aldólica
cruzada entre o benzaldeído e a propan-2-ona, na presença de hidróxido de potássio.
Explique por que razão o produto resultante da reação de condensação tipo “aldol” originar
o enal, mesmo a baixas temperaturas.
H O
C
O O
KOH
+ H3CCCH3 CH CH C CH3

Mecanismo:

Razão:

Nº aluno: 6
 7. As reações de Diels-Alder são reações muito importantes em síntese orgânica pois permitem
obter de uma forma seletiva estereocentros com determinada configuração.
a. Desenhe a estrutura do aduto formado ou indique o dieno e dienófilo, nas
seguintes reações de Diels-Alder. Marque com um * os centros assimétricos
produzidos

+ O

b. Entre os dois primeiros casos, indique qual o que espera que reagirá mais facilmente
originando melhores rendimentos. Justifique sucintamente:

c. Desenhe o mecanismo de um dos casos à sua escolha, incluindo a estrutura do

estado de transição onde seja bem visível a envolvência de 6 eletrões deslocalizados
ao longo de um ciclo de 6 membros (reação pericíclica).

Nº aluno: 7
 8. A reação de Substituição Electrófilica Aromática (SEAr) é a principal e a mais geral reação
que os compostos aromáticos sofrem
a. Qual o produto principal (ou produtos) que será(ão) obtido(s) quando cada um dos
compostos que se seguem for nitrado? Em cada caso indique o efeito orientador
[(o,p) vs (m)] e ativador [(+++) vs (++) vs (+) ou desativador [(---) vs (--) vs (-)] dos
grupos funcionais já presentes no anel aromático. Sempre que a entrada do eletrófilo
esteja desfavorecida por algum impedimento estereoquímico assinalável, assinale
essa posição com (X i.e.).

HO CH3

NHCOCH3
H2N

NO2

b. Indique a estrutura e o nome dos eletrófilos atuantes nas seguintes reações de SEAr:
Nitração:

Sulfonação:

Acilação de Friedel Crafts:

Bromação:

Nº aluno: 8
 c. Escreva o mecanismo dos 2 passos fundamentais de uma reação de Substituição
Electrófilica Aromática do benzeno, usando como exemplo o electrófilo atuante na
reação de bromação (se não souber qual é o eletrófilo atuante na bromação, use
o mais geral “E+”):

Nº aluno: 9
 9. Dê os produtos resultantes das reações ou indique os reagentes necessários para as
seguintes transformações (nota: sempre que houver a formação de diestereoisómeros,
indique indicando entre parenteses, e como exemplo, (E+Z).
B
A
H2O/H+
H2/Pd O
D E O
HBr + O C
C C Cl
OH
NH3
Br2/
CCl4 CH3OH/ H+
F
1º LiAlH4 J
O
G H 2º H+
C
H K
+
I

O
C N
Q
1º NaBH4
2º H+
CH2CH3
CH3NH2 HO CH2CH3
NH2OH H3 C H 3C
C=PPh3 H+ R
H + N H
H3 C H
+
H (R. Wittig)

L M N O P

A B C D E F

G H I J K L

M N O P Q R

Nº aluno: 10
Nº aluno: 11