Departamento de Química e Farmácia

Disciplina: Ano: 2º
Química Analítica
Curso: Semestre: 1º
Mestrado Integrado em Ciências Farmacêuticas
Ano lectivo: 2020/2021
Docente: Maria Clara Costa
Aluno:
Número____________ Nome____________________________________________________________________________________________

Exame de época recurso (26 / Fevereiro / 2021) Início: 14 h e 30 min, Duração: 3 h

ATENÇÃO:
- As respostas devem ser dadas na folha deste enunciado ou em folhas brancas devidamente identificadas.
- O exame é com consulta e recurso a qualquer tipo de máquina de calcular.
- No final e no prazo de 3 h (até às 17 h e 30 min) terão de enviar o exame resolvido como documento/fotos
legíveis em anexo, para o seguinte email: mcorada521@gmail.com escrevendo no assunto: Resolução exame
QA nome e número do aluno.
- Antes de resolver qualquer exercício, consulte o formulário no fim do enunciado. Pode conter informação
importante para a resolução!
Cotação das perguntas:
Questão: 1a 1b 2a 2b 3a 3b 3c 3d 4a 4b 5a 5b 5c 6 7 8a 8b 8c 8d Total
Cotação: 0,5 2 2 0,5 0,5 0,5 0,5 1,5 1 1 0,5 1 1 2 2,5 0,5 0,5 1 1 20

Atividades, coeficientes de atividade e constantes de equilíbrio

a) Explique a necessidade de usar atividade em vez de concentração de uma espécie química em
determinadas circunstâncias

b) Calcule os coeficientes de atividade e as atividades das diferentes espécies resultantes da mistura de

20.00 mL de Mg(NO3)2 0.100 M com 80.00 mL de KNO3 0.010 M.
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Tratamento estatístico de resultados e complexação

2. O cálcio no leite em pó pode ser determinado por uma titulação com EDTA. Assim, pesaram-se três
amostras de 1,6309; 1,6315 e 1,6365 g a analisar que se diluíram em 25 mL de água destilada num
erlenmeyer. Gastaram-se 13,10; 12,95 e 13,00 mL de EDTA, respetivamente nas titulações.
A solução de EDTA tinha sido previamente aferida por titulação de 10 mL duma solução de zinco (0,6125
g de zinco metálico dissolvido em ácido e diluída a 1 litro) em que foram gastos, 10,40 mL de EDTA.
a) Calcule o teor de cálcio no leite em pó analisado (em mg por 100 gramas de leite em pó) e os
respetivos desvios padrão e intervalo de confiança a 95%

b) Comente esta afirmação: “Nesta titulação o intervalo de confiança obtido para o teor de cálcio no
leite em pó seria muito mais pequeno se a aferição de EDTA tivesse sido efetuada com quatro
réplicas em vez de uma só titulação”.

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Ácidos e bases e equilíbrio ácido-base

3. A leucina é um dos aminoácidos codificados pelo código genético sendo, portanto, um dos componentes
dos seres vivos. É um ácido diprótico que pode ser genericamente designado como H2L+ (Ka1 =4,69 x 10-3
e Ka2 =1,79 x 10-10 a 25ºC). Considere uma solução aquosa 0,05 M daquele aminoácido.
a) Escreva os equilíbrios em jogo na solução

b) Escreva um balanço de massa que se aplique a este sistema

c) Escreva o balanço de carga para este sistema

d) Calcule o pH da solução de leucina (NOTA: Caso considere alguma aproximação não se esqueça
de a validar no final).

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Soluções tampão de pH
4. O “tris”, abreviatura de tri(hidroximetil)aminometano, é um dos tampões mais utilizados.
a) Qual o pH de uma solução preparada pela dissolução de 10,43 g de tris (MM=121,136 g/mol) mais
5,67g de tris cloridrato (pKa= 8,075 a 25ºC; MM 157,597) em 500 mL de água

b) Se adicionar 10,0 mL de HCl 1,00 M à solução preparada em a), qual o novo pH da solução? Como
explica o resultado obtido?

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Gravimetria

5. a) 50,00 mL de uma solução contendo 0,200 g de BaCl2.2H2O foi misturada com 50,00 mL de uma
solução contendo 0,300 g de NaIO3. Assuma que a solubilidade do Ba(IO3)2 em água é negligenciável.

a) Identifique o composto limitante e o composto em excesso

b) Calcule a massa de precipitado de Ba(IO3)2 formada

c) Calcule a massa do composto que ficou por reagir e que permanece em solução.

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Volumetria
6. Uma amostra de 1,998 g contendo Cl- e ClO4- foi dissolvida em 250 mL. Uma alíquota de 50,00 mL
requereu 13,97 mL de solução 0,08551 M de AgNO3 para titular o ião cloreto. Uma segunda alíquota de
50,00 mL foi tratada com uma solução de V2(SO4)3 para reduzir o ião perclorato a cloreto, de acordo com:

ClO4- + 4V2(SO4)3 + 4H2O → Cl- + 12SO42- + 8VO2+ + 8H+

A titulação da amostra reduzida requereu 40,12 mL de AgNO3.

a) Calcule a percentagem de Cl- e ClO4- na amostra

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Volumetria ácido-base e curva de titulação

7. Uma solução pode conter NaHCO3, Na2CO3 e NaOH sozinhos ou em combinações possíveis. A titulação
de uma alíquota de 50,00 mL requer 20,10 mL de uma solução de HCl até viragem da fenolftaleína. A
titulação de uma segunda alíquota de 25,00 mL requereu 22,25 mL de HCl até viragem do verde de
bromocresol. Com base nos dados das titulações deduza a composição da solução e calcule a concentração
molar do(s) soluto(s) existentes na solução em causa.

Ajuda: Considere as diferentes composições possíveis e como seria a curva de titulação em cada caso (ou
seja os volumes gastos com cada indicador).

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Eletroquímica
8. a) Indique as semi-reações para a seguinte reação redox.

6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ → 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

b) Escreva a célula eletroquímica onde a reação acima indicada tem lugar, usando a notação
convencional, assumindo que se usa uma ponte salina, elétrodos de platina e que as atividades são
unitárias

c) Calcule o potencial da célula referida em b), dizendo se se trata de uma célula galvânica ou
eletrolítica (EºFe3+/Fe2+ = +0,771 V e EºCr2O72-/Cr3+ = +1,33 V)

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d) Calcule a constante de equilíbrio da reação acima referida

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Use esta folha se precisar de espaço adicional, indicado o número e alínea do exercício

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Formulário:
1
𝐼= 𝑐𝑧
2
Tabela de teste t de Student
nível de confiança
graus de
50,0% 90,0% 95,0% 98,0% 99,0% 99,5% 99,9%
liberdade
1 1,000 6,314 12,706 31,821 63,656 127,321 636,578
2 0,816 2,920 4,303 6,965 9,925 14,089 31,600
3 0,765 2,353 3,182 4,541 5,841 7,453 12,924
4 0,741 2,132 2,776 3,747 4,604 5,598 8,610
5 0,727 2,015 2,571 3,365 4,032 4,773 6,869
6 0,718 1,943 2,447 3,143 3,707 4,317 5,959
7 0,711 1,895 2,365 2,998 3,499 4,029 5,408
8 0,706 1,860 2,306 2,896 3,355 3,833 5,041
9 0,703 1,833 2,262 2,821 3,250 3,690 4,781
10 0,700 1,812 2,228 2,764 3,169 3,581 4,587
15 0,691 1,753 2,131 2,602 2,947 3,286 4,073
20 0,687 1,725 2,086 2,528 2,845 3,153 3,850
25 0,684 1,708 2,060 2,485 2,787 3,078 3,725
30 0,683 1,697 2,042 2,457 2,750 3,030 3,646
40 0,681 1,684 2,021 2,423 2,704 2,971 3,551
60 0,679 1,671 2,000 2,390 2,660 2,915 3,460
120 0,677 1,658 1,980 2,358 2,617 2,860 3,373
 0,674 1,645 1,960 2,326 2,576 2,807 3,290

n n

i 1
xi  x i  x
2

i1
x s
n n 1

Kw=10-14, a 25ºC

Equação de Henderson-Hasselbalch:

pH = pKa + log ([A-]/[HA])

Cálculo de coeficientes de atividade em soluções aquosas:

Para T = 298 K e I < 0.01M: Para T = 298 K e I < 0.1M:

log f j  0.512.z 2j  I 1  I   0.1 I

Para T = 298 K e I < 0.6M: Equação de Nernst a 298 K:

log f j  0.512.z 2j  I 1  I   0.1 I E = Eo -

.
. 𝑙𝑜𝑔

Massas atómicas

Consulte a Tabela Periódica

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