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Terceira Questão: A diferença entre o calor especı́fico a uma pressão constante e o calor
especı́fico a um volume constante é aproximadamente igual para todos os gases simples. Obtenha
uma expressão e estime o valor numérico para a diferença Cp − Cv usando as relações de Maxwell
em termos da massa e dos coeficientes de expansão térmica. Explique fisicamente a razão da
diferença entre Cp e Cv . Calcule esta diferença para um gás ideal.
Quarta Questão: (Teorema de Clausius) Para qualquer transformação cı́clica, vale a de-
sigualdade
I
dQ
≤ 0,
T
onde a integral é executada sobre o ciclo da transformação. A igualdade é válida se a transformação
cı́clica é reversı́vel. (i) Usando ciclos infinitesimais, demonstre o Teorema de Clausius e indique
o seu significado fı́sico tanto para processos reversı́veis quanto para os irreversı́veis. (ii) Usando
o resultado da segunda lei, escreva o calor em termos de uma quantidade exata dS, indique a
relevância fı́sica e obtenha explicitamente as duas expressões T dS.
onde a é uma constante, L0 é o comprimento a uma tensão nula, e L(T ) é uma função apenas da
temperatura T .
(i) O cilindro é esticado reversivelmente e isotermicamente de L = L0 até L = 2L0 . Obtenha o
calor Q transferido ao cilindro em termos de a, T, L0 e α0 , o coeficiente de expansão térmica a uma
tensão nula,
1 dL0 (T )
α0 = .
L0 (T ) dT
(i) Discuta a origem fı́sica dos parâmetros a e b. Por que a correção a p é inversamente proporcional
a V 2?
(ii) O gás executa uma expansão isotérmica do volume V1 até o volume V2 . Calcule a mudança
na energia livre de Helmholtz.
(iii) Das informações fornecidas, é possı́vel calcular a mudança na energia interna? Discuta a sua
resposta.
Sétima Questão: (i) Derive a relação de Maxwell (∂S/∂V )T = (∂p/∂T )V . (ii) Usando
sua teoria eletromagnética, Maxwell mostrou que a pressão do campo de radiação isotrópica é
igual a 1/3 da densidade de energia: p = u(T )/3 = U (T )/(3V ), onde V é o volume da cavidade.
Usando a segunda e a terceira lei da termodinâmica conjuntamente com o resultado obtido no
ı́tem (i), mostre que u obedece a equação
1 du 1
u= T − u.
3 dT 3
(iii) Resolva a equação anterior e obtenha a lei de Stefan relacionando u e T .
Nona Questão: (i) Um mecanismo é representado pela transformação cḿ cı́clica exibida
no diagrama T − S seguinte, onde A denota a área da região escurecida e B a área da região sob
A. Mostre que o mecanismo não é tão eficiente quanto um de Carnot operando entre as maiores
e as menores temperaturas disponı́veis na engenharia. (ii) Mostre que um mecanismo reversı́vel
arbitrário não pode ser mais eficiente que um mecanismo de Carnot operando entre as maiores e
a maior e a menor temperatura disponı́vel.
Décima Questão: Considere um gás real que executa um processo de expansão livre.
3
onde ∆T, ∆V são quantidades pequenas. Em particular, explique a razão desta equação parecer
idêntica à fórmula para processos reversı́veis, embora o processo em consideração seja irreversı́vel.
Décima Primeira Questão: Duas isotermas de 1 mol de uma substância que executa
uma transição gás-lı́quido são exibidas no diagrama P − V seguinte. As temperaturas absolutas
são T2 e T1 , respectivamente. A substância é feita para operar em um único ciclo de uyma
transformação reversı́vel ABCDEF , como indicado no diagrama. As seguintes informações são
dadas: (a) ABC e DEF são transformações isotérmicas. (b) F A e CD são transformações
adiabáticas. (c) Na fase gasosa (BCDE) a substância é um gás ideal. Em A, a substância é um
lı́quido puro. (d) O calor latente em AB: L = 200 cal/mol. T2 = 300 K, T1 = 150 K, VA = 0, 5
litros, VB = 1 litro e VC = 2, 71828 litros.
Calcule o trabalho total executado pela substância durante o ciclo.
V
W = RT0 ln
V0
.
(b) A entropia é dada por
a
V T
S=R ,
V0 T0