UNIVERSIDADE EDUARDO MONDLANE

FACULDADE DE AGRONOMIA E ENGENHARIA FLORESTAL (FAEF)

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA RURAL (DER)
SECÇÃO DE SOLOS (SCS)

Disciplina: Ciência do solo

RESPOSTAS DE EXERCÍCIOS

QUÍMICA DO SOLO

Docentes:
Prof. Doutor Armindo Cambule
Engº Rogério Borguete A. Rafael, MSc
Engº Abel Lumbela, BSc

Monitores:
Eulália Muandula
Ângelo Saimone

Maputo, Abril de 2014

Resultados.

1. Dum solo argiloso (tipo de argila desconhecido) existem os seguintes dados químicos do sistema
solo - solução:
-1
CTC (=) = 25.24 cmolc.kg c0(Cl) = 0.0108 N
(Na) = 5.50 cmolc.kg
-1
c0(Na) = 0.0100 N
(Ca) = 20.04 cmolc.kg
-1
c0(Ca) = 0.0008 N
W (% H2O)= 50% (percentagem a saturação);
Os valores de c0 dos ions dados foram obtidos a partir do extracto saturado.
Não ocorrem outros ions no sistema.

a) Calculo dos valores de +(Na), 2+(Ca) (excessos de cations no sistema), e -(Cl) (deficiência de
anions).

+(Na) = (Na) - W * c0(Na)

= 55 - 500 * 0.01 = 50
mmolc.kg -1 cm .kg-1 mmolc.cm-3
3 mmolc.kg-1

2+(Ca) = (Ca) - W * c0(Ca)

= 200.4 - 500 * 0.0008 = 200 mmolc.kg-1

CTC = +(Na) + 2+(Ca) + -(Cl) =>

-(Cl) = CTC - +(Na) - 2+(Ca) = 252.4-200-50 = 2.4 mmolc.kg-1

b) Para calcular o valor de KG partimos da equação de Gapon:

+ (Na) c0(Na)
------- = KG-----------
2+(Ca) [c0(Ca)/2]

+ (Na) [c0(Ca)/2] 50 (0.0008/2)

KG = -------- * ------------ = ---- * ------------
2+(Ca) c0(Na) 200 0.01

= 1/4 * 0.02/0.01 = 1/4 * 2 = 0.5

2. Um solo contém 2% de matéria orgânica. Sua fracção mineral consiste por 45% de argila, 20% de
limo e 35% de areia. Destes componentes temos os seguintes dados analíticos:

Matéria orgânica: CTC=2.5 molc.kg-1

argila: 100% montmorilonita; particulas laminares circulares, com diâmetro = 1 m;
espessura = 14 Å; carga específica () = 2.10-3 mmolc.m-2;
limo: partículas esféricas com diâmetro = 20 m; carga específica () = 5.10-3 mmolc.m-2
areia: partículas cúbicas com vertentes de 0.1 mm; carga específica () = 5.10-3 mmolc.m-2

Calcule a CTC do solo em cmol c.kg-1.

(N.B. use um valor indicativo para a densidade das partículas minerais).
Resposta:
A CTC de 1 kg de solo corresponde com a CTC do conjunto de matéria orgânica, argila, limo e areia:

CTC= 0.02*CTCMO + 0.98*(0.45*CTCargila + 0.2*CTClimo + 0.35*CTCareia) (2.1)

onde
CTCMO = CTC da matéria orgânica (=2500 mmolc.kg-1);
CTCargila = CTC da argila (mmolc.kg-1); incógnito
CTClimo = CTC do limo (mmolc.kg-1); incógnito
CTCareia) = CTC da areia (mmolc.kg-1); incógnito
0.98 é a fração de matéria mineral no solo: (100-2)/100 kg.kg-1
0.45, 0.2 e 0.35 respectivamente as frações argila, limo e areia na fração mineral (kg.kg-1).

CTC da argila:

CTCargila = argila = argila * SSargila (2.2)

onde
argila = carga negativa da argila por unidade de massa de argila (mmolc.kg-1); incógnito
argila = carga específica da argila = 2.10-3 mmolc.m-2;
SSargila = superfície específica da argila (m2.kg-1); incógnito.

SSargila = S/M
onde
S = superfície de partícula laminar (m2) incógnito
M = massa de partícula laminar; (kg) incógnito

supondo uma forma circular das partículas laminares:

Sbordas + Sfaces 2rh + 2.r2

SSargila = ---------------- = ------------- (2.3)
V* .r2.h * 
onde
V = volume da partícula (m3)
r = raio da partícula = 0.5 diâmetro =0.5 m =0.5 10-6m
h = espessura da partícula = 14 Å = 14 10-10m
 = 3.14
 = densidade da partícula estimada em 2.6 103 kg.m-3

Agora só precisamos substituir valores nas equações 2.2 e 2.3:

Equação 2.3: SSargila

Sbordas= *1.4*10-15m2; Sfaces= 0.5**10-12m2;
V = *3.5*10 m ;
-22 3   2.6 103 kg.m-3
Note que Sbordas é desprezível em comparação com Sfaces.
SSargila = 549.103 m2.kg-1 (=549 m2.g-1)

Equação 2.2:
CTCargila = argila * SSargila =
= 2.10-3 mmolc.m-2 * 549.103 m2.kg-1 = 1098 mmolc.kg-1

CTC do limo:

CTClimo = limo = limo * SSlimo (2.4)

onde
limo = carga negativa do limo por unidade de massa de limo (mmolc.kg-1); incógnito
limo = carga específica de limo = 5.10-3 mmolc.m-2;
 SSlimo = superfície específica do limo (m-2.kg-1); incógnito.

SSlimo = S/M onde

S = superfície de partícula esférica (m2) incógnito
M = massa de partícula esférica; (kg) incógnito

S 4.r2 6
SSlimo = ------ = -------------- = ------ (2.5)
V *  4/3 .r3 *  d * 
onde
V = volume da partícula (m3)
d=2r = diâmetro da partícula = 20 m =20 10-6m
 = densidade da partícula estimada em 2.6 103 kg.m-3

Agora só precisamos substituir valores nas equações 2.4 e 2.5:

Equação 2.5: SSlimo = 115 m2.kg-1

Equação 2.4:
CTClimo = limo = limo * SSlimo
= 5.10-3 mmolc.m-2 * 115 m2.kg-1 = 0.575 mmolc.kg-1

CTC da areia:

cálculos análogos aos de limo e argila:

CTCareia = areia = areia * SSareia (2.6)

SSareia = S/M onde

S = superfície de partícula cúbica (m2) incógnito
M = massa de partícula cúbica; (kg) incógnito

S 6.d2 6
SSareia = ------ = ------- = ------ (2.7)
V* d3 *  d * 
onde
V = volume da partícula (m3)
d = diâmetro da partícula = 0.1 mm = 10-4m
 = densidade da partícula estimada em 2.6 103 kg.m-3

Agora só precisamos substituir valores nas equações 2.6 e 2.7:

Equação 2.7: SSareia = 23 m2.kg-1

Equação 2.6: CTCareia = areia = areia * SSareia = 0.115 mmolc.kg-1

Substituindo os resultados de CTCMO, CTCargila, CTClimo e CTCareia na Equação 2.1 para a CTC do solo:
CTC= 0.02*CTCMO + 0.98*(0.45*CTCargila + 0.2*CTClimo + 0.35*CTCareia)
=> CTC = 0.02*2500 + 0.98*(0.45*1098 + 0.2*0.575 + 0.35*0.115) = 534 mmolc.kg-1 = 53.4 cmolc.kg-1
Note a similaridade entre Eq 2.7 e Eq 2.5 !!!
Nota-se que as contribuições de areia e limo à CTC do solo são desprezíveis, devido à pequena superfície
específica das partículas maiores. A SS da argila é muito grande porque as lâminas são muito finas (14 Å); não
porque o diâmetro das partículas é pequeno!
A contribuição da MO neste caso não é muito grande, mas é fácil verificar que aumenta muito para solos menos
argilosos!

3. Num extracto 1:6 (1 parte de solo : 6 partes de água (peso)) encontra-se uma concentração de sais
de 147 mg.l-1; o único sal presente é CaCl2.2H2O (cloreto de cálcio).
a) Estime a concentração de sais no extracto saturado em mg.l-1 e em mmolc.l-1, supondo uma
humidade do solo saturado de 60% (peso de água/peso de solo seco);
b) Estime a conductividade eléctrica a saturação (CEe).

Resposta:

a) O solo tem um certo teor de sais. Este teor diluído no extracto solo:água 1:6 resulta numa
concentração de 147 mg.l-1. CaCl2 é um sal bem solúvel; então, no extracto saturado, que
corresponde com relação solo:água 1:0.6 a concentração deve ser 6/0.6 = 10 vezes maior =>
1470 mg.l-1.
-1
Para transformar este valor para mmolc.l , temos que dividir primeiro pelo peso molecular
-1
de CaCl2.2H2O, para obter concentração em mmol.l e depois multiplicar por 2 para transformar
-1 -1
mmol.l para mmolc.l :

peso molecular de CaCl2.2H2O 

40 + 2*35.5 + 2*16 = 147 mg.mmol-1

=> concentração 1470 mg.l-1 corresponde com 20 mmolc.l-1

b) CEe (em mS.cm-1)  0.1*C (em mmolc.l-1) = 2 mS.cm-1

4. Um solo argiloso tem uma CTC ()= 36 cmolc.kg-1.

Para a rega deste solo é usada água com a seguinte composição química:
c0(Na) = 0.0150 N c0(Cl) = 0.0168 N
c0(Ca) = 0.0018 N
A argila deste solo tem KG= 0.5

a) Calcule o "Valor Final" (VF) da razão entre +(Na) e 2+(Ca) que vai resultar do uso desta água.
Calcule também  (Na) e  (Ca) do solo em cmolc.kg .
+ 2+ -1

c0(Na) = 0.0150 N = 0.0150 mol.l-1

c0(Ca) = 0.0018 N = 0.0009 mol.l-1

+(Na) c0(Na)
VF = ------ = KG ----------- = 0.5*0.015/0.03 = 0.25
2+(Ca) (c0(Ca))
+(Na) + 2+(Ca) = 36 cmolc.kg-1
+(Na) = 0.25 2+(Ca) => 1.25 2+(Ca) = 36
2+(Ca) = 28.8 cmolc.kg-1
+(Na) = 7.2 cmolc.kg-1
 b) Usando o resultado obtido sob 4a como situação inicial, calcule a concentração mínima necessária
de cálcio (em normalidade) na água de rega para que seja possível obter um "Valor Final" entre
+(Na) e 2+(Ca) de 0.125 dentro duma camada de 0.80 m de solo com densidade global = 1250
kg.m-3, aplicando uma quantidade de água de rega de 2.00 m por ano durante um período de 5
anos. Qual seria a concentração correspondente de sódio na água de rega? Que valor de PST
resulta (em %)?

Valor final depois de 5 anos, nas 80 cm superficiais:

+(Na) c0(Na)
VF = 0.125 = ------ = KG -----------
2+(Ca) (c0(Ca))
Então:
+(Na) + 2+(Ca) = 36 cmolc.kg-1
2+(Ca) = 8 +(Na) => 9 +(Na) = 36
+(Na) = 4 cmolc.kg-1
2+(Ca) = 32 cmolc.kg-1

Portanto, 2+(Ca) aumentou de 28.8 para 32 meq/100g nos 80 cm superficiais. Esta quantidade provém da água
de rega, durante 5 anos.
Fazendo o cálculo para 1cm2:
80 cm de solo contém 80 * 1.25 = 100 g de material
=> por cm2 deve-se aplicar no mínimo 3.2 mmolc de Ca2+ durante 5 anos na água de rega. Então são aplicados
3.2/5 = 0.64 mmolc de Ca2+ por ano por cm2.

Por ano aplica-se 200 cm3 de água de rega por cm2 de superfície do solo. Portanto, a concentração de Ca na
água de rega deve ser minimamente: 0.64/200 = 32. 10-4 meq.cm-3 = 16. 10-4 mol/l

Para satisfazer as condições para o valor final:

c0(Na) c0(Na)
VF = 0.125 = KG -------- = 0.5 -------- = 0.5*c0(Na)/0.04
(c0(Ca)) (16.10-4)
=> c0(Na) = 0.125*0.04/0.5 = 0.01 mol.l-1

c) Simplificações que tinham de ser feitas para poder resolver as questões (a) e (b):

Para 4a e 4b:
- CTC constante; é justificável, se as cargas da argila forem permanentes e/ou o pH não mudar muito.
Isto é de esperar quando o CTC é elevado (montmorilonita ou vermiculita), exceto no caso de alofanos
que praticamente não ocorrem nos solos Moçambicanos.
- Rega em excesso para assegurar a remoção dos excessos de sais: É justificável, pois 2000 mm/ano + a
água da chuva deve ser suficiente para lavar excesso de sais.
- Exclusão de anions desprezível: É justificável, pois o solo não será salino.

Para 4b:
- Eficiência de troca de 100 %, i.e. todo o Ca2+ na água de rega é usada para melhorar a relação
+(Na)/2+(Ca). Isto é uma simplificação grosseira. Na realidade o período necessário será mais ou
menos o dobro dos 5 anos indicados, ou a concentração de Ca2+ na água de rega deveria ser
aproximadamente o dobro para atingir o resultado no período requerido.
5. Temos um solo com as seguintes características na camada 0-20 cm:
+(Na) = 3 cmolc.kg-1
2+(Ca) = 22 cmolc.kg-1
-(Cl) = 0 cmolc.kg-1
c0(Na) = 0.006 N
c0(Ca) = 0.001 N
c0(Cl) = 0.007 N
W = 0.40 l.kg-1
KG = 0.5
densidade global = 1500 kg.m -3

Desta camada há uma evapotranspiração de 1 cm de água e uma absorção de 10 kg.ha-1 de Ca.

Calcule os valores de W,  (Na),  (Ca), c0(Na), c0(Ca) e c0(Cl), sob um novo equilíbrio e supondo
+ 2+

 (Cl) = 0.
-

Resultado
Situação inicial: Equilíbrio:

+(Na) 3 c0(Na) 0.006

------ = -- = KG ---------- = 0.5 ------- = 0.134
2+(Ca) 22 (c0(Ca)/2 0.0005
Transformando as concentrações para cmolc.kg-1 de solo seco (cw):

cw(Na) = 100.W.c0(Na) = 100 * 0.4 * 0.006 = 0.24 cmolc.kg-1

cw(Ca) = 100.W.c0(Ca) = 100 * 0.4 * 0.001 = 0.04 cmolc.kg-1

Onde W é teor de água (0.40 l.kg-1) e o fator 100 é necessário para transformar molc.kg-1 para cmolc.kg-1.

Podemos então escrever a equação de gapon como:

+(Na) 100.W.c0(Na)/(100.W)
------ = KG -----------------------
2+(Ca) (100.W.c0(Ca)/(200.W))
ou seja:

+(Na) cw(Na)/(100.W)
------ = KG -----------------
2+(Ca) (cw(Ca)/(200.W))
Da camada de 0-20 cm com densidade 1500 kg.m-3 tira-se 1 cm de água e 10 kg.ha-1 de Ca.

Para 1 m2 de superfície, a camada de 0-20 cm representa um volume de 0.2 m3 com massa de 0.2*1500=300 kg
de solo. Estes 300 g de solo continha inicialmente 0.4*300 = 120 kg de água.

Deste volume de água retira-se 0.01 m3, que corresponde com 10 kg de água. Portanto, o novo valor de W =
(120-10)/300 kg/kg = 0.3667.

A extração de Ca de 10 kg.ha-1 corresponde com 1 g.m-2 com 300 kg de solo; ou seja Ca diminue com 1/300
g.kg-1= 3.3 mg.kg-1.

1 mmol de Ca corresponde com 40 mg => 3.3 mg corresponde com 0.0825 mmol ou seja, o teor de Ca no solo
diminue com 0.0825*2/10 = 0.0165 cmolc.kg-1.

Supondo que, em primeira instância, o Ca é todo extraido da solução, então não haverá equilíbrio:
 +(Na) cw(Na)/36.67
------  KG ----------------------------
2+(Ca) ((cw(Ca)-0.0165)/(2*36.67))

+(Na) 0.24/36.67 0.5*0.24/36.67

=> ------  0.5 --------------------------- = ------------------
2+(Ca) ((0.04-0.0165)/(2*36.67)) (0.0235/(2*36.67))
Supondo que para 1 kg de solo x cmolc de Ca saem do complexo de troca para a solução. A mesma quantidade
de Na deve ir da solução para o complexo de troca. No novo equilíbrio:

3+x 0.5*(0.24-x)/36.67
---- = ----------------------
22-x ((0.0235+x)/(2*36.67))
Agora podemos considerar duas funções: ya e yb:

3+x 0.5*(0.24-x)/36.67 (0.24-x)

ya = ----- yb = ---------------------- = 0.11677 * ----------
22-x ((0.0235+x)/(2*36.67)) ((0.0235+x)
Resolvendo ya = yb iterativamente para vários valores de x:
x ya yb
0.00 0.136 0.183
0.01 0.137 0.172
0.013 0.137 0.139
0.0135 0.1371 0.1375
0.0136 0.1371 0.1373
0.0137 0.1371 0.1370
0.0138 0.1371 0.1368
0.014 0.137 0.136
0.015 0.137 0.134
0.02 0.137 0.123
0.03 0.138 0.106
0.04 0.138 0.093

para x = 0.0137 achamos ya  yb.

Note que: a função ya é muito menos sensível para mudanças de x do que a função yb. A quantidade de cations
adsorvidos é muito grande em comparação com a quantidade de cations retirados e com a quantidade em
solução: Função tampão do solo

No novo equilíbrio:
W = 0.3667 kg.kg-1;
+(Na) = 3+x = 3.0137 cmolc.kg-1; c0(Na) = (0.24-x)/36.67 = 0.00617 N;
++(Ca) = 22-x=21.9863 cmolc.kg-1; c0(Ca) = (0.0235+x)/36.67 = 0.00101 N;
6. Uma água de rega tem a seguinte composição:
co(Na) = 5 mmolc.l-1
co(Ca) = 0.4 mmolc.l-1
co(Mg) = 0.1 mmolc.l-1
Esta água é avaliada para uso na irrigação de dois solos:
-1
Solo 1: argiloso (montmorilonita); CTC de 54 cmol c.kg ;
Solo 2: franco argiloso (tipo de argila é ilita); CTC de 26 cmol c.kg-1.

a) RAS = co(Na)/(0.5*co(Ca+Mg)) com co em mmol.l-1) = 5/(0.5*0.5) = 10

b) RAS e PST esperada com uso prolongado desta água, usando o nomograma na Figura III-16 dos
apontamentos. Resposta: RAS ± 9.8; PST ± 11.5%

c) PST esperada com uso prolongado desta água, usando a equação de Gapon (equação 1 do parágrafo
4.5; usando os seguintes valores indicativos para KG:
Montmorilonita: 1 l.mol-0.5; Ilita: 0.5 l.mol-0.5

Solo 1:
+(Na)/++(Ca) = 1.0*r = 0.316
+(Na)+++(Ca) = CTC = 54 cmolc.kg-1 }=> +(Na)=0.316*++(Ca);
++(Ca) = 41.03 cmolc.kg-1; +(Na) = 12.97 cmolc.kg-1
PST = 100%*+(Na)/CTC = 100*12.97/54 = 24.0%

Solo 2:
+(Na)/++(Ca) = 0.5*r = 0.158
+(Na)+++(Ca) = CTC= 26 cmolc.kg-1 }=> +(Na)=0.158*++(Ca);
++(Ca) = 22.45 cmolc.kg-1; +(Na) = 3.55 cmolc.kg-1
PST = 100%*+(Na)/CTC = 100*3.55/26 = 13.6%

d) PST esperada com uso prolongado desta água, usando a equação 3 do parágrafo 4.5:
Solos 1 e 2: PST = 100*0.016*RAS/(1+0.016*RAS) = 100*0.016*10/(1+0.016*10) = 13.8 %

e) PST esperada com uso prolongado desta água, usando a equação 4 do parágrafo 4.5:
Solos 1 e 2, para RAS = 10.0:

100 * (-0.0126 + 0.01475*RAS) 13.49

PST = ──────────────────── = 11.9
1 + (-0.0126 + 0.01475*RAS) 1.1349
f) Resumo dos resultados das questões b), c), d) e e):
método usado PST solo 1 PST solo 2
b) Nomograma 11.5% 11.5%
c) Equação de Gapon 24.0% 13.6%
d) Equação 3 do parágrafo 4.5 13.8 13.8
e) Equação 4 do parágrafo 4.5 11.9 11.9
=> Deve-se incluir a resposta desta questão (comentários; melhor método) no relatório das aulas práticas.
 g) Quantidade de CaSO4.2H2O que deve ser adicionado na água de rega (em kg.m-3) para manter a PST
num valor inferior a 15:
O único caso que indica um valor esperado da PST >15% é com o uso da equação de Gapon (caso c)
para solo 1. Para obter PST=15 com adição de CaSO4.2H2O aplica-se a equação:

 + (Na) PST 15 c0(Na) 0.005

--------- = ------- = -- = KG------------- =1 ------------
 2+(Ca+Mg) 100-PST 85 [c0(Ca+Mg)/2] [(0.0005+x)/2]

onde x representa a quantidade de Ca++ adicionada na água de irrigação, expressa em mol c.l-1.

15 0.005 0.005
-- = 0.176 = ------------- => [(0.0005+x)/2] = ----- =0.0284
85 [(0.0005+x)/2] 0.176

=> (0.0005+x)/2 = (0.0284)2 = 8.07 * 10-4

=> x = 8.07*10-4*2 - 0.0005 = 1.114*10-3 eq.l-1 = 0.557 mol.m-3

1 mol de CaSO4.2H2O tem massa de 172 g; portanto, a quantidade de gipso adicionado deve ser de
0.557*172 = 95.8 g.m-3

Nota bem: O gipso (CaSO4.2H2O) é moderadamente solúvel. Por m3 dissolve-se, no máximo, 2.41 kg
-1 ++
de gipso (14 mmol.l ). Caso a necessidade de Ca ultrapassar este valor, deve-se adicionar sais
mais solúveis de Ca, como CaCl2; aumentando porém o risco de salinização.

7. Preenche os campos com .. na seguinte tabela com valores calculados ou estimados.

Amostra solo 1 Amostra solo 2 Amostra solo 3 Amostra solo 4

Cations extraíveis (cmolc.kg-1) com NH4OAc a pH7

Ca++ 3.2 5.2 12.0 10.0
Mg++ 1.1 3.0 5.3 3.4

K+ 0.5 0.7 1.0 0.5

Na+ 0.2 0.6 8.5 5.0

Al+++ 0.2 0.0 0 0.0

H+ 0.5 0.4 0 0.0

Outras características

CTC (cmolc.kg-1) 5.7 9.9 15.0 18.6

ECTC (cmolc.kg-1) 5.2 9.5 15 18.6
Sat. por bases (%) 88 96 100 100
Sat. por Al (%) 4 0 0 0
pH-água 6.5-6.8 6.7-6.9 7.5 >7
provável >8.5
PST 4 6 9 25-27
CE1:2.5 (mS.cm-1) 0 0 4.72 0.12