Conteúdo de Química para as turmas de 2º.

ano

Introdução à Eletroquímica

Como o próprio nome sugere, a eletroquímica consiste no estudo das reações

químicas envolvendo a eletricidade. Aí, podemos dividir esse estudo em dois grandes
blocos: aquele onde as reações espontaneamente produzem eletricidade e, aquele
outro grupo onde as reações consomem eletricidade para ocorrer, conforme segue
abaixo:

• As pilhas, consistindo em um dispositivo cujo princípio de funcionamento é

mostrado na figura abaixo e, uma vez integrando um circuito “fechado”, gera
corrente elétrica contínua.

Em uma pilha, devemos reconhecer os seguintes itens:

Ponte salina, necessária para impedir que os íons do eletrodo positivo alcancem o
eletrodo negativo (nesse caso, não se formaria a corrente elétrica), e também para
manter a neutralidade elétrica da solução.

Eletrodos, sem dúvida, um dos componentes mais importantes para a tensão gerada
pela pilha, trata-se de duas lâminas metálicas que são imersas em uma solução
contendo seus respectivos cátions.

fem (força eletromotriz), ou ddp (diferença de potencial elétrico), ou simplesmente

tensão, que é a própria energia elétrica fornecida pela pilha medida em volts (v); ou
seja, a energia química sendo convertida em eletricidade.
Para determinarmos a ddp de uma pilha, faremos uso da tabela de potencias de
redução (apêndice A).

Dado a brevidade de nosso curso, trataremos aqui apenas de alguns dos aspectos
que envolvem o funcionamento de uma pilha, como o cálculo de sua ddp a partir da
fórmula abaixo:

ddp = E(maior) – E(menor)

Onde “E” representa o potencial padrão de redução da tabela

Considere os exemplos abaixo:

 Ex. 1 Qual a ddp produzida pela pilha da figura ilustrativa?

Resolução

O 1º passo é reconhecer os eletrodos: no caso, o cobre(Cu) e o zinco (Zn).

O 2º passo é escrever as respectivas semi-reações para cada um deles: aí

precisamos consultar a tabela de potenciais, donde reescrevemos para o zinco e o
cobre, respectivamente:

Zn+2 + e → Zn E= - 0,76 V

Cu+2 + e → Cu E= +0,35 V

O 3º passo é aplicar a fórmula da ddp, o que nos permite escrever:

ddp = +0,35 – ( -0,76) = + 1,11 V

Obs. Não confundir o sinal de menos da fórmula com o sinal de menos do potencial
de redução do eletrodo!
Ex. 2 Em uma pilha cujos eletrodos sejam de ferro e níquel, qual a ddp?

Resolução

No 1º passo, escrevemos: ferro (Fe) e níquel (Ni)

No 2º passo, escrevemos:

Fe+2 + e → Fe E= -0,44 V

Ni +2 + e → Ni E= - 0,25 V

No 3º passo, respondemos:

ddp = - 0,25 – (- 0,44) = + 0,19 V

Assim, vemos que essa última pilha é menos eficiente (produz menos energia
elétrica) doque a pilha de cobre e zinco mostrada em detalhes na ilustração.
De fato, a corrente elétrica gerada em uma pilha sempre fluirá do eletrodo de menor
potencial para o outro, de maior potencial; ou seja, apenas o eletrodo de maior
potencial realmente sofrerá redução, enquanto o outro eletrodo, de menor potencial,
sofrerá de fato oxidação. Assim, designamos o eletrodo de menor potencial como
anodo (porque sofre oxidação) e, o eletrodo de maior potencial como catodo (porque
ele sofre redução).

Finalmente, numa pilha, o eletrodo de menor potencial será o polo negativo (os
elétrons saem dele), enquanto o outro, de maior potencial será o polo positivo (os
elétrons se dirigem a ele).

Ex. 3 Ainda considerando a pilha de ferro e níquel, responda: (a) qual o sentido da
corrente? (b) Quem será o catodo e o anodo? (c) Qual a polaridade?
 Resolução

Primeiramente, comparando o potencial dos eletrodos, percebemos que:

E(Ni) > E(Fe)

Ou seja, a corrente fluirá no sentido do ferro para o níquel.

Depois, sempre levando em conta os potenciais de redução, vemos que o níquel é
quem de fato sofrerá redução e, o ferro, oxidação; ou seja,

O Ni será o catado (redução) e o Fe o anodo (oxidação)

Obs. Aprenda a associar: redução e catodo (ambos os termos começam por

consoante), e também oxidação e anodo (ambos os temos começam por vogal)

Finalmente, como os elétrons saem do ferro, ele será o polo negativo, enquanto
o níquel, o polo positivo.

Na prática, para potencializar a geração de eletricidade, as pilhas comumente são

associadas eletricamente de dois modos: associação em série ou em paralelo(mas isso
veremos oportunamente em uma prática.

• Nas eletrólises, a eletricidade é empregada para produzir reações químicas, onde

podemos reconhecer as duas formas disso ocorrer: a eletrólise aquosa (nossa
velha conhecida), e a eletrólise ígnea (que ao invés de água para solubilizar os
reagentes, emprega o calor para fundir os reagentes).

Na eletrólise aquosa, os terminais elétricos (eletrodos) podem ser tanto metálicos,

como de grafite (inertes). Aqui, a água (solvente) também pode tomar parte das
reações químicas, como a seguir:

H2O + e → H2 + OH - Eq. 1
H2O - e → O2 + H+ Eq. 2

Na eq. 1 temos a redução da molécula de água, enquanto na eq. 2, a oxidação da

molécula de água.
Ex.1 Quais os produtos da eletrólise de uma solução diluída de cloreto de sódio?

Resolução
Conforme já foi dito, trata-se de reações “forçadas”, assim, o eletrodo positivo
atrairá preferencialmente íons negativos ou o polo negativo de uma molécula. Nesse
caso, o íon cloreto será oxidado, como mostrado a baixo:
Cl - + e → Cl2 (polo positivo)

Já no polo negativo, observamos que a água sofrerá redução, conforme indicado na

eq. 1

Obs. A previsibilidade nas eletrólises aquosas não são tão obvias como nas pilhas.
Exercícios

1. Assinale certo (C), ou errado (E):

a( ) Nas pilhas, a energia química é convertida em eletricidade;

b( ) Nas eletrólises, a energia elétrica é convertida em energia química;

c( ) A eletrólise ígnea é preferencialmente feita com eletrodos inertes;

d( ) A oxidação da água torna a solução alcalina.

2. Assinale a alternativa onde pilha produza a maior ddp:

(a) Fe e Cu (d) Zn e Pb

(b) Fe e Zn (e) Sn e Cu
(c) Zn e Cr

3. Ainda considerando a questão 2, indique a polaridade das pilhas nos itens (a) e (b)
4. Ainda considerando a questão 2, indique o catodo e anodo das pilhas nos itens (c)
e ((d)

5. Escolha dois eletrodos da tabela de potencias elétricos para se obter uma pilha
com ddp < 0,7 V

Apêndice A

Prata Ag + e → Ag E= + 0,80 V

Cobre Cu + e → Cu E= + 0,34 V

Ferro Fe + e → Fe E= - 0,44 V

Chumbo Pb + e → Pb E= - 0,13 V
Estanho Sn + e → Sn E= -0,14 V
Níquel Ni + e → Ni E= -0,25 V

Cromo Cr + e → Cr E= - 0,74 V

Zinco Zn + e → Zn E= - 0,76 V

Manganês Mn + e → Mn E= -1,03 V
Alumínio Al+3 + e → Al E= - 1,67 V

Teste (5,0 pts)

1. Considerando as seguintes afirmações:

I Numa pilha, o eletrodo positivo sofre corrosão;

II Numa associação em “série” aumentamos a corrente elétrica;

III Numa eletrólise aquosa, no terminal positivo ocorre a oxidação.

Podemos afirmar, que:

a( ) São todas falsas; c( ) Apenas II é falsa;

b( ) São todas verdadeiras; d( ) Apenas III é falsa.

2. Faça o esboço de uma pilha de ferro e cromo (se utilize da fig. do início do texto
como referência), indicando a polaridade, o catodo e anodo, além do sentido da
corrente elétrica.

3. Na realização de uma eletrólise aquosa, qual a diferença básica entre uso de

eletrodos metálicos ou eletrodos inertes?

4. Escolha na tabela de potenciais elétricos um par de eletrodos que permitam a

obtenção de uma pilha com ddp superior a 0,9 V

5. Na realização de uma eletrólise aquosa, como a rapidez das reações é afetada

pela concentração da solução?