Estrutura dos slidos

Marilena Meira

Diferentes estados da matria

Cristais lquidos

Estruturas de polisteres: cristais lquidos

Estrutura cristalina
As propriedades de alguns materiais esto diretamente associadas sua estrutura cristalina (ex:magnsio e berlio que tm a mesma estrutura se deformam muito menos que ouro e prata que tm outra estrutura cristalina) Explica a diferena significativa nas propriedades de materiais cristalinos e no cristalinos de mesma composio. Materiais cermicos e polimricos no-cristalinos tendem a ser opticamente transparentes enquanto cristalinos no.

Estrutura cristalina
As propriedades fsicas do slido dependem de sua estrutura cristalina. Em geral, o slido mais denso que o lquido. O gelo menos denso que a gua devido sua estrutura cristalina. Gelo gua (mais empacotada)

Estrutura cristalina do gelo e neve

Classificao dos slidos

Cristalinos: aquele no qual os tomos encontram-se ordenados sobre longas distncias atmicas formando uma estrutura tridimensional que se chama de rede cristalina. Todos os metais, slidos inicos, gelo, alguns polmeros. Amorfos: no existe ordem de longo alcance na disposio dos tomos (vidro, borracha)

Tipos de slidos cristalinos

Slidos inicos Slidos moleculares Slidos moleculares com ponte de H Slidos covalentes Slidos metlicos

Slido inico
O slido inico se mantm por fora de atrao eletrosttica entre ctions e nions. Possuem altos pontos de fuso e ebulio. Conduzem corrente eltrica quando fundidos ou dissolvidos em gua. A fora de atrao ser mxima quando cada on for circundado pelo maior nmero possvel de ons de carga oposta. Exemplo: Todos os sais (NaCl, KI, CaBr2)

Slidos moleculares
As foras de atrao entre uma molcula e as demais so relativamente fracas (fora de Van der Waals). Pontos de fuso e de ebulio de um composto molecular so baixos quando comparados com outros materiais Os slidos moleculares so moles, porque as molculas podem escorregar uma em relao s outras com aplicaes de pequenas tenses As molculas permanecem intactas, quer na forma lquida, quer na forma gasosa. Exemplo: CO2, I2, Cl2

Slidos moleculares com ponte de H

Possuem molculas fortemente polares que tm um ou mais tomos de H, com a gua e o HF. Os ons H+ de uma molcula so atrados pela extremidade negativa de outra molcula formando cadeias. A estrutura aberta do gelo responsvel por seu maior volume em relao gua. Exemplos: HF, gelo.

Slidos covalentes
Os tomos esto ligados por ligaes dirigidas localizadas. Possuem estrutura eletrnica rgida. Em geral so extremamente duros e difceis de deformar. Possuem altos pontos de fuso e ebulio. So maus condutores de calor e eletricidade. Exemplo: diamante, grafite.

Slidos covalentes

Diamante

Slidos covalentes

Polimorfismo
Alguns metais e no metais podem ter mais de uma estrutura cristalina dependendo da temperatura e presso. Esse fenmeno conhecido como polimorfismo. Geralmente as transformaes polimorficas so acompanhadas de mudana na densidade e mudanas de outras propriedades fsicas.

Alotropia do carbono

Alotropia: polimorfismo em substncias simples. O diamante, grafite e fulereno so constitudos por tomos de carbono arranjados em diferentes estruturas cristalinas.

Teoria dos eltrons livres

Muitas das propriedades dos metais podem ser explicadas pela Teoria dos eltrons livres de Lorentz (1923). Os metais possuem baixa energia de ionizao tornam-se ctions facilmente. Lorentz sugeriu que os metais eram formados por um retculo de esferas rgidas (ons positivos) imerso em um gs de eltrons de valncia que podiam mover-se atravs dos interstcios do retculo.

Teoria dos eltrons livres

Esta teoria explica a condutividade eltrica (liberdade de movimento dos eltrons, a maleabilidade e ductibilidade dos metais.

Os metais podem ser riscados, martelados e dobrados sem se romper

Falha da teoria dos eltrons livres

Embora a Teoria de eltrons livres explique algumas propriedades dos metais ela muito simplista pois no explica a variao nas propriedades dos metais: Exemplo: Mercrio funde a -39oC e tungstnio a 3300oC. Os metais alcalinos podem ser cortados com ma faca. Mas, o smio to duro que risca o vidro.

Foras de atrao entre as partculas

Modelos de estrutura cristalina

Modelo de esferas rgidas: os tomos ou ons so representados como esferas de dimetro fixo. Reticulado: conjunto de pontos, que podem corresponder a tomos ou grupos de tomos, que se repetem no espao tridimensional com uma dada periodicidade.

Estrutura Cristalina
Modelo de esfera rgida atmica

Reticulado

Slido cristalino

Clula unitria
Como a rede cristalina tem uma estrutura repetitiva, possvel descrev-la a partir de uma estrutura bsica, como um tijolo, que repetida por todo o espao. A clula unitria: Consiste num pequeno grupos de tomos que formam um modelo repetitivo ao longo da estrutura tridimensional A clula unitria escolhida para representar a simetria da estrutura cristalina.

Clula unitria

Parmetros de rede
A geometria da clula unitria descrita em termos de seis parmetros: o comprimento das trs arestas do paraleleppedo (a, b e c) e os trs ngulos entre as arestas ( , , ). Esses parmetros so chamados parmetros de rede.

Sistemas cristalinos
Existem 7 combinaes possveis dos parmetros de rede. Cada uma constitui um sistema cristalino:
Sistema de cristalizao Cbico Tetragonal Ortorrmbico Hexagonal Rombodrico ou Trigonal Monoclnico Triclnico Eixos a=b=c a=bc abc a a=bc a=b=c abc a abc a ngulos entre os eixos = = = 90 = = = 90 = = = 90 = = 90; = 120 = = 90 = = 90; 90 (todos 90)

Redes de Bravais

Sistema cbico
Os tomos podem ser agrupados dentro do sistema cbico em 3 diferentes tipos de repetio:

Estruturas cristalinas nos metais

A estrutura cristalina dos metais tm geralmente um nmero grande de vizinhos e alto empacotamento atmico. Estruturas cristalinas mais comuns em metais: Cbica de corpo centrado, cbica de face centrada e hexagonal compacta.

Estrutura cbica simples

Apenas 1/8 de cada tomo cai dentro da clula unitria. Ento a clula unitria contem apenas 1 tomo.
Os metais no cristalizam na estrutura cbica simples devido ao baixo empacotamento atmico desta estrutura

Nmero de coordenao
o nmero de vizinhos mais prximos. Para a estrutura cbica simples o nmero de coordenao 6. Ou seja cada tomo tem seis vizinhos prximos:

Relao entre raio atmico e parmetro de rede

Fator de empacotamento para cbico simples

Fator de empacotamento = N.Va Vc Onde: N = Nmero de tomos Va = Volume dos tomos Vc = Volume da clula unitria O fator de empacotamento para cbico simples = 0,52

Cbica de corpo centrado (CCC)

Cada vrtice dividido com 8 clulas unitrias. O tomo do centro pertence apenas a sua clula. H portanto, 2 tomos por clula no CCC. Nmero de coordenao igual a 8.

Relao entre raio atmico e parmetro de rede no CCC

A relao entre o raio e a aresta no CCC :

Cbica de face centrada (CFC)

uma rede cbica na qual existe um tomo em cada vrtice e um tomo no centro de cada face do cubo.

Relao entre raio atmico e parmetro de rede no CFC

A relao entre o raio atmico e a aresta do cubo dada por:

O nmero de tomo por clula unitria igual a 4. O nmero de coordenao 12. Exemplos de metais CFC: Cobre, alumnio, ouro, prata, nquel, ferro e chumbo. o mais comum.

Fator de empacotamento para CFC

Fator de empacotamento = N.Va Vc Onde: N = Nmero de tomos Va = Volume dos tomos Vc = Volume da clula unitria O fator de empacotamento para CFC= 0,74

Tabela de resumo para o sistema cbico

Sistema hexagonal Simples

Os metais no cristalizam no sistema hexagonal simples porque o fator de empacotamento muito Baixo Entretanto, cristais com mais de um tipo de tomo cristalizam neste sistema

Sistema hexagonal compacta (HC)

A rede hexagonal compacta pode ser representada por um prisma com base hexagonal, com tomos na base e topo e um plano de tomos no meio da altura. O sistema Hexagonal Compacta mais comum nos metais (ex: Cd, Co, Mg, Zn) Na HC cada tomo de uma dada camada est diretamente abaixo ou acima dos interstcios formados entre as camadas adjacentes.

Sistema hexagonal compacta (HC)

Sistema hexagonal compacta (HC)

Cada tomo tangencia 3 tomos da camada de cima, 6 tomos no seu prprio plano e 3 na camada de baixo do seu plano. O nmero de coordenao para a estrutura HC 12 e, portanto, o fator de empacotamento o mesmo da CFC, ou seja, 0,74.

Slidos metlicos

O tipo de cristalizao depende da temperatura e presso

Uma mesma substncia sob condies diversas de temperatura e presso pode formar cristais com clulas unitrias diferentes (polimorfismo) . Ou pode ao invs de formar cristais solidificar de forma amorfa.

Polimorfismo do ferro

Estruturas cristalinas dos slido inico

Estruturas cristalinas compostas por ons eletricamente carregados, em vez de tomos; Duas caractersticas dos ons influenciam a estrutura dos cristal: O cristal deve ser eletricamente neutro Envolve os raios inicos dos ction e nions

Nmero de coordenao
O nmero de ons que circunda cada on denominado nmero de coordenao. Havendo nmero igual de ction e nion como no NaCl, os ons positivos e negativos tero o mesmo nmero de coordenao. Havendo nmero diferente de ction e nion, como no CaCl2 os nmeros de coordenao sero diferentes.

Retculos espaciais inicos

Cloreto de sdio
Cloreto de sdio NC 6 Estrutura CFC dos nions. Com um ction situado no centro do cubo e outro localizado no centro de cada uma das 12 arestas

Slidos inicos

Clulas unitrias de NaCl

Micrografia de NaCl

Cloreto de csio
NC 8 Os nions esto localizados em cada vrtices de um cubo, enquanto o centro do cubo contm um nico ction

Energia de rede
Energia de rede ou reticular ou de coeso ou de estabilidade (u). a energia liberada por mol de ons gasosos quando eles se unem e formam um mol do slido. uma medida da estabilidade da rede cristalina.

Energia de rede

Energia de rede

Energia de rede

Energia de rede

Energia de rede e ponto de fuso

Materiais monocristalinos
So constitudos por um nico cristal em toda a extenso do material, sem interrupes. Todas as clulas unitrias se ligam da mesma maneira e possuem a mesma direo.

Materiais Policristalinos
Constitudos por vrios cristais ou gros, cada um deles com diferentes orientaes espaciais. Os contornos de gro so regies separando cristais de diferentes orientaes em um material policristalino.