Propriedades Peridicas

John B. Russel. Qumica Geral, 2 Ed, Editora Makron Books, Vol. 1, pag. 295-335

A descoberta da lei peridica

A descoberta dos elementos qumicos tem sido realizada desde os tempos mais antigos. Por exemplo, alguns elementos como o ouro, aparecem na natureza na forma elementar e foram descobertos a milhares de anos atrs.

Tabela peridica mostrando as datas do descrobrimento dos elementos.

A descoberta da lei peridica

A maior parte dos elementos foi descoberta entre 1735 e 1843. Com o passar dos anos, a medida que o nmero de elementos conhecidos aumentava, os cientistas tentavam investigar a possibilidade de classific-los de maneira til. Como organizar os elementos diferentes de forma que possamos fazer previses sobre elementos existentes e sobre os no descobertos? Os elementos deveriam ser ordenados de modo a refletir as tendncias nas propriedades qumicas e fsicas. Periodicidade significa ocorrer regularmente ou intermitentemente.

A descoberta da lei peridica 1864 Publicao da peridica tabela

Lothar Meyer (alemo) Dmitri Mendeleev (russo)

Demonstraram a variao de propriedades funo da massa atmica (em ordem crescente).

os nmeros atmicos no eram conhecidos

peridicas

em

Faltaram alguns elementos nesse esquema. Exemplo: em 1871, Mendeleev observou que a posio mais adequada para o As seria abaixo do P, e no do Si, o que deixou um elemento faltando abaixo do Si. Ele previu um nmero de propriedades para este elemento. Em 1886 o Ge foi descoberto. As propriedades do Ge se equiparam bem previso de Mendeleev.

A descoberta da lei peridica

Grupos

Perodos 1 2 3 4 5 6 7

II

III

IV

VI

VII

VIII

H 1 Li 7 Na 23 K 39 Cu 63 Rb 85 Ag 108 Be 9,4 Mg 24 Ca 40 Zn 65 Sr 87 Cd 112 B 11 Al 27,3 __ 44 ___ 68 Yt 88 In 113 C 12 Si 28 Ti 48 ____ Ge 72 Zr 90 Sn 118 N 14 P 31 V 51 As 75 Nb 94 Sb 122 O 16 S 32 Cr 52 Se 78 Mo 96 Te 125 F 19 Cl 35,5 Mn 55 Br 80 ___ 100 I 127 Rh 104 Co 59

Fragmento da tabela peridica de Mendeleev (1871).

A descoberta da lei peridica A lei peridica estabelece que quando os elementos so listados, seqencialmente, em ordem crescente do nmero atmicos, observado uma repetio peridica em suas propriedades.

Resumindo: Tabela peridica um arranjo dos elementos que reflete suas relaes de famlia. Os membros do mesmo grupo tipicamente mostram a mesma tendncia nas propriedades.

Tabela peridica moderna

Famlias: Elementos representativos: 1A- Metais alcalinos 2A- Metais alcalinos terrosos 3A- Famlia do Boro 4A- Famlia do Carbono 5A- Famlia do Nitrognio 6A- Calcognios 7A- Halognios 8A- Gases Nobres

A periodicidade nas configuraes eletrnicas

A periodicidade nas propriedades dos elementos o resultado da periodicidade nas configuraes eletrnicas de seus tomos.

A periodicidade nas configuraes eletrnicas Exemplos:

octeto

A periodicidade nas configuraes eletrnicas

1s22s22p6 1s22s22p2
1s 2s 3s C 2p 3p 3d 4d 5d 6d 4f 5f 4p 5p 6p 7p 1s Ne

4s 5s 6s 7s

Atraso de complementao: (n - 1)d (n - 2)f

Tabela peridica e a ordem de preenchimento.

A periodicidade nas configuraes eletrnicas

A periodicidade nas propriedades atmicas

Algumas das propriedades dos tomos mostram variaes peridicas em funo do numero atmico.
Raio atmico Energia de ionizao Afinidade eletrnica

Para entendermos as propriedades peridicas dos elementos, devemos estar familiarizados no somente com as configuraes eletrnicas, mas tambm com a intensidade da fora de atrao entre o ncleo e os eltrons mais externos.

A periodicidade nas propriedades atmicas

Carga nuclear Efetiva (Zef): a carga sofrida por uma eltron em um tomo polieletrnico. No igual carga no ncleo devido ao efeito dos eltrons internos.

tomo de Mg 1s2 2s2 2p6 3s2

A periodicidade nas propriedades atmicas Carga nuclear efetiva (Zef):

Os eltrons esto presos ao ncleo, mas so repelidos pelos eltrons que os protegem da carga nuclear. A carga nuclear sofrida por um eltron depende da sua distncia do ncleo e do nmero de eltrons mais internos. Quando aumenta o nmero mdio de eltrons protetores (S), a carga nuclear efetiva (Zeff) diminui. Quando aumenta a distncia do ncleo, S aumenta e Zef diminui.
tomo de K 1s2 2s2 2p6 3s2

Zef = Z - S

A periodicidade nas propriedades atmicas 1- Raio Atmico Qual o tamanho de um tomo?

Teoricamente - definido como o tamanho da superfcie limite que contm a maior parte (~90%) de sua carga eletrnica total. Experimentalmente Distncia entre os ncleos dos tomos da ligao

A periodicidade nas propriedades atmicas - Raio Atmico

Dois fatores influenciam no raio atmico: Nmero principal, n; Carga nuclear efetiva.

A periodicidade nas propriedades atmicas - Raio Atmico

Tendncias peridicas nos raios atmicos

medida que o nmero quntico principal aumenta (ex., descemos em um grupo), a distncia do eltron mais externo ao ncleo aumenta. Consequentemente, o raio atmico aumenta.

tomo Li Na K Rb Cs

Carga nuclear 3+ 11+ 19+ 37+ 55+

Configurao eletrnica [He]2s1 [Ne]3s1 [Ar]4s1 [Kr]5s1 [Xe]6s1

Raio (nm) 0,123 0,157 0,203 0,216 0,235

Raios atmicos dos metais alcalinos (Grupo IA).

A periodicidade nas propriedades atmicas - Raio Atmico

Tendncias peridicas nos raios atmicos

Ao longo de um perodo na tabela peridica, o nmero de eltrons mais internos mantm-se constante. Entretanto, a carga nuclear aumenta. Conseqentemente, aumenta a atrao entre o ncleo e os eltrons mais externos. Essa atrao faz com que o raio atmico diminua.
tomo Li Be B C N O F Carga nuclear 3+ 4+ 5+ 6+ 7+ 8+ 9+ Configurao eletrnica [He]2s1 [He]2s2 [He]2s22p1 [He]2s22p2 [He]2s22p3 [He]2s22p4 [He]2s22p5 Raio (nm) 0,123 0,089 0,080 0,077 0,074 0,074 0,072

Raios atmicos dos elementos do segundo perodo.

A periodicidade nas propriedades atmicas - Raio Inico

Tendncias peridicas nos raios inicos

O tamanho do on a distncia entre os ons em um composto inico. O tamanho do on tambm depende da carga nuclear, do nmero de eltrons e dos orbitais que contenham os eltrons de valncia. Os nions adicionam eltrons ao orbital mais volumoso e so maiores do que os tomos que lhe do origem. Por outro lado, Os ctions so menores do que os tomos que lhes do origem. Para ons de mesma carga, o tamanho do on aumenta medida que descemos em um grupo na tabela peridica. Quando a carga nuclear aumenta em uma srie isoeletrnica, os ons tornamse menores :

O2- > F- > Na+ > Mg2+ > Al3+

A periodicidade nas propriedades atmicas - Raio Inico

Tendncias peridicas nos raios inicos

nions ctions

A periodicidade nas propriedades atmicas - Raio Inico

Exerccios: 01-Arranje cada um dos seguintes pares de ons na ordem crescente do raio inico: (a) Mg+2 e Ca+2 (b) O-2 e FMg+2 < Ca+2 F- < O-2 o menor membro isoeletrnico um on do elemento que est mais a direita no perodo.

Resumindo: Os raios inicos geralmente crescem com o valor de n em um grupo e aumenta da direita para a esquerda em um perodo. Os ctions so menores e os anions so maiores do que os tomos originais.

A periodicidade nas propriedades atmicas

2- Energia de Ionizao

M(g) M+(g) + e(g)

Quando um tomo isolado, em seu estado fundamental, absorve energia, o eltron pode se transferir de um nvel energtico quantizado para outro. Se a energia for suficiente, o eltron pode ser completamente removido (n = ), originando um on positivo. Energia de ionizao: energia mnima necessria para remover um eltron de um tomo isolado, no seu estado fundamental. M(g) M+(g) + e(g) M+ (g) M2+(g) + e(g) 1 EI 2 EI

Quanto maior a energia de ionizao, maior a dificuldade para se remover o eltron.

A periodicidade nas propriedades atmicas Energia de Ionizao

A periodicidade nas propriedades atmicas Energia de Ionizao

tomo Li Be B C N O F Ne

Carga nuclear 3+ 4+ 5+ 6+ 7+ 8+ 9+ 10+

Configurao eletrnica [He]2s1 [He]2s2 [He]2s22p1 [He]2s22p2 [He]2s22p3 [He]2s22p4 [He]2s22p5 [He]2s22p6

Energias de ionizao (kJ.mol-1) 520 899 801 1086 1402 1314 1618 2081

Primeiras energias de ionizao dos elementos do segundo perodo.

A periodicidade nas propriedades atmicas Energia de Ionizao

[Ar] 4s2 4p6

1351

[Ar] 4s2 3d10

947 906 762 717 656 631 590 419 650 652 758 736 745 760 941

1142

[Ar] 4s2 3d5

579

[Ar] 4s2 4p1 [Ar] 4s1

K Ca Sc Ti
5 6 7

V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr

1 ENERGIA DE IONIZAO DOS ELEMENTOS DO 4 PERODO (em KJ/mol)

A periodicidade nas propriedades atmicas Energia de Ionizao

[He] 2s1 [Ne] 3s1 [Ar] 4s1 [Kr] 5s1 [Xe] 6s1

H
[He] 2s1 [Ne] 3s1 [Ar] 4s1 [Kr] 5s1 [Xe] 6s1

Li Na K
5 6 7

= 3s2 3p6

Ar

Rb Cs Fr

1 ENERGIA DE IONIZAO DOS ELEMENTOS DO GRUPO IA (em KJ/mol)

A periodicidade nas propriedades atmicas Energia de Ionizao

Resumindo EI
A energia de ionizao diminui medida que descemos em um grupo. Isso significa que o eltron mais externo mais facilmente removido ao descermos em um grupo. medida que o tomo aumenta, tornase mais fcil remover um eltron do orbital mais volumoso. Geralmente a energia de ionizao aumenta ao longo do perodo. Ao longo de um perodo, Zef aumenta. Consequentemente, fica mais difcil remover um eltron. So duas as excees: a remoo do primeiro eltron p e a remoo do quarto eltron p. A segunda energia de ionizao maior do que a primeira energia de ionizao (do mesmo elemento) e a diferena muito maior se o segundo eltron for retirado de uma camada fechada.

A periodicidade nas propriedades atmicas Energia de Ionizao

Resumindo EI
A energia de ionizao diminui medida que descemos em um grupo. Isso significa que o eltron mais externo mais facilmente removido ao descermos em um grupo. medida que o tomo aumenta, tornase mais fcil remover um eltron do orbital mais volumoso. Geralmente a energia de ionizao aumenda ao longo do perodo. Ao longo de um perodo, Zef aumenta. Consequentemente, fica mais difcil remover um eltron. So duas as excees: a remoo do primeiro eltron p e a remoo do quarto eltron p.

A periodicidade nas propriedades atmicas Energia de Ionizao Exerccio: Este grfico apresenta as quatro primeiras energias de ionizao de um tomo de um metal representativo pertencente ao terceiro perodo da tabela peridica:

INDIQUE QUAL ESTE METAL: _______________ Justifique sua escolha:

A periodicidade nas propriedades atmicas Energia de Ionizao Al: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 O grande aumento na energia de ionizao do quarto eltron ocorre porque esse eltron ser retirado de um nvel mais interno, que est muito mais prximo do ncleo. Portanto, o ncleo exercer sobre esse eltron uma fora muito maior que os eltrons da camada de valncia, dificultando a retirada do mesmo. Alm disso, percebemos o claro aumento na Zef .

A periodicidade nas propriedades atmicas

3- Afinidade eletrnica
Afinidade eletrnica: Quantidade de energia, H, envolvida no processo em que um tomo isolado gasoso, no seu estado fundamental, recebe um eltron, formando um on negativo.
X(g) + e(g) X(g)

A afinidade eletrnica o oposto da energia de ionizao. A energia de ionizao mede a facilidade com que um tomo perde um eltron, enquanto que a afinidade eletrnica mede a facilidade com um tomo ganha eltron.

A periodicidade nas propriedades atmicas Afinidade Eletrnica A afinidade eletrnica pode ser tanto exotrmica (como o exemplo acima) quanto endotrmica.

A periodicidade nas propriedades atmicas Afinidade Eletrnica Quando um tomo tende a ganhar um eltron, energia liberada e, assim, a quantidade H para o processo negativa.

tomo F Cl Br I

Carga nuclear 9+ 17+ 35+ 53+

Configurao eletrnica [He]2s22p5 [Ne]3s23p5 [Ar]4s24p5 [Kr]5s25p5

Afinidade eletrnica (kJ.mol-1) -333 -348 -324 -296

Afinidades eletrnicas dos halognios (configurao: ns2np5).

A periodicidade nas propriedades fsicas

Densidade e Ponto de fuso: A periodicidade na densidade e no ponto de fuso so demonstradas pela sucesso de mximos e mnimos em um grfico, embora estas variaes no sejam muito regulares.

Densidade: a massa da unidade de volume de uma substncia, ou simplesmente, massa por unidade de volume. uma propriedade que caracteriza uma substncia.

Densidade Exemplos: 01- Um pedao de pau-brasil tem uma massa de 238,3 g e ocupa um volume de 545 cm3. Calcule sua densidade em gramas por centmetro cbico.

02- Um slido pesando 22,08 g introduzido em frasco com volume de 25,00 cm3. Para encher o frasco, foi necessria a adio de 10,75 g de lcool metlico (d = 0,787 g/cm3) ao metal. A) Qual o volume do metal? B) Qual a densidade do metal?

A periodicidade nas propriedades fsicas

Metais
Bons condutores de calor e eletricidade Maleveis e dcteis Brilho metlico

No-metais
Pobres condutores trmicos e eltricos So quebradios (slido) No exibem brilho metlico

A periodicidade nas propriedades fsicas

Metalides (semi-metais)
Propriedades intermedirias entre os metais e os no-metais. Exemplo: O Si tem brilho metlico, mas quebradio. Condutividade eltrica semelhante a dos metais (SEMICONDUTORES).

Algumas propriedades de metais e no-metais

A periodicidade nas propriedades qumicas

Metais
Baixa energia de ionizao e baixa afinidade eletrnica (formam ctions)

M M+ + e
Quando os metais so oxidados, eles tendem a formar ctions caractersticos:
Todos metais do grupo 1A formam ons M+ Todos metais do grupo 2A formam ons M2+

A maioria dos metais de transio tem cargas variveis. A maior parte dos xidos metlicos so bsicos:
Oxido metlico + gua hidrxido metlico

Na2O(s) + H2O(l)

2NaOH(aq)

A periodicidade nas propriedades qumicas

Metais

A periodicidade nas propriedades qumicas

No-metais
Alta energia de ionizao e alta afinidade eletrnica (formam nions).

X + e X
Quando os no-metais so reduzidos, eles tendem a formar ctions caractersticos:
Todos os no-metais do grupo 7A formam ons ATodos os no-metais do grupo 7A formam ons A-2

Os no-metais apresentam um comportamento mais variado do que os metais. Quando os no-metais reagem com os metais, os no-metais tendem a ganhar eltrons:
metal + no-metal sal

2Al(s) + 3Br2(l)

2AlBr3(s)

A periodicidade nas propriedades qumicas

No-metais
A maior parte dos xidos no-metlicos so cidos:
Oxido no-metlico + gua cido

P4O10(s) + H2O(l) 4H3PO4(aq)

Tendncia de grupo para alguns no-metais

Hidrognio O hidrognio um elemento singular, por isso no se enquadra em nenhuma famlia. Muito frequentemente ocorre como um gs diatmico incolor, H2. Ele pode tanto ganhar outro eltron para formar o on hidreto, H, como perder seu eltron para formar H+:
2Na(s) + H2(g) 2H2(g) + O2(g) 2NaH(s) 2H2O(g)

O H+ um prton.

Tendncia de grupo para alguns metais

Grupo 1A: Os metais alcalinos Todos os metais alcalinos so macios. A estabilidade qumica dominada pela perda de seu nico eltron s da camada de Valncia: M M+ + e-

A reatividade aumenta ao descermos no grupo. Os metais alcalinos reagem com gua para formar MOH e gs hidrognio: 2M(s) + 2H2O(l) 2MOH(aq) + H2(g)

Tendncia de grupo para alguns metais - Grupo 1A: Os metais alcalinos

Os metais alcalinos produzem diferentes xidos ao reagirem com o O2:

4Li(s) + O2(g) 2Na(s) + O2(g) K(s) + O2(g) 2Li2O(s) Na2O2(s) KO2(s) (xido) (perxido) (superxido)

Os metais alcalinos emitem cores caractersticas quando colocados em uma chama alta temperatura. O eltron s excitado por uma chama e emite energia quando retorna ao estado fundamental.

Tendncia de grupo para alguns metais - Grupo 1A: Os metais alcalinos

Algumas propriedades dos metais alcalinos.

Tendncia de grupo para alguns metais - Grupo 1A: Os metais alcalinos

Os metais alcalinos fundem-se em baixas temperaturas. So os metais mais reativos. Os metais alcalinos so normalmente encontrados como ctions de carga unitria. Os ctions tendem a formar seus compostos mais estveis com anions de tamanho semelhante. O ltio lembra o magnsio e seus compostos tem carter covalente Os compostos de sdio so solveis em gua, so abundantes e baratos. Os compostos de potssio so geralmente menos higroscpicos do que os compostos de sdio.

Tendncia de grupo para alguns metais

Grupo 2A: os metais alcalinos terrosos Os metais alcalinos terrosos so muito reativos e no so encontrados livres na natureza. Excetuando-se a tendncia para carter de ametal do berlio, todos os elementos tem as caractersticas qumicas de metais, como a formao de xidos bsicos e hidrxidos. Os compostos de berlio tem pronunciado carter covalente e suas unidades estruturais so normalmente tetradricas. O pequeno volume do ction magnsio resulta em xidos termicamente estveis, com pouca solubilidade em gua. O clcio o elemento da rigidez e da construo (ossos do esqueleto, conchas de moluscos, concreto, argamassa).

Tendncia de grupo para alguns metais - Grupo 2A: Os metais alcalinos terrosos

Os metais alcalinos terrosos so mais duros e mais densos do que os metais alcalinos. A estabilidade qumica dominada pela perda de seus dois eltrons s da camada de Valncia:
M M2+ + 2e-. MgCl2(s) 2MgO(s)

Mg(s) + Cl2(g) 2Mg(s) + O2(g)

O Be no reage com gua. O Mg reagir apenas com o vapor de gua. Do Ca em diante:

Ca(s) + 2H2O(l) Ca(OH)2(aq) + H2(g)

Tendncia de grupo para alguns metais - Grupo 2A: Os metais alcalinos terrosos

Algumas propriedades dos metais alcalinos terrosos.

Tendncia de grupo para alguns no-metais

Grupo 6A: O grupo do oxignio - Calcognios O oxignio o elemento mais abundante da crosta terrestre e o elemento livre representa 23% da massa da atmosfera. Ao descermos no grupo, o carter metlico aumenta (o O2 um gs, o Te um metalide, o Po um metal). O oxignio e o enxofre ocorrem naturalmente no estado elementar. H duas formas importantes de oxignio (alotropia): O2 e oznio (O3). O oznio pode ser preparado a partir do oxignio: 3O2(g) 2O3(g) H = +284,6 kJ.

O oznio txico e possui um cheiro pungente que pode ser detectado, com frequencia, nas proximidades de equipamentos eltricos e aps queda de relmpagos.

Tendncia de grupo para alguns no-metais Grupo 6A:O grupo do oxignio O oxignio (ou dioxignio, O2) um agente de oxidao potente, uma vez que o on O2- tem uma configurao de gs nobre. Existem dois estados de oxidao para o oxignio: 2- (por exemplo, H2O) e 1- (por exemplo, H2O2). A gua pode agir como uma base de Lewis, um agente oxidante e um agente redutor fraco. O perxido de hidrognio um agente oxidante mais forte do que a gua. O enxofre forma cadeias e anis com ele mesmo. A forma mais comum do enxofre o S8 amarelo. O enxofre tende a formar S2- nos compostos (sulfetos). O sulfeto de hidrognio um cido fraco.

Tendncia de grupo para alguns no-metais Grupo 6A:O grupo do oxignio - Calcognios
Algumas propriedades dos no-metais do grupo do oxignio

Tendncia de grupo para alguns no-metais Grupo 7A: Os halognios

Os halognios mostram variaes lentas das propriedades qumicas de cima para baixo no grupo. O flor tem algumas propriedades anmalas, como sua fora como agente oxidante e as baixas solubilidades da maior parte dos fluoretos. A estabilidade qumica dos halognios dominada pelo ganho de um eltron para formar um nion: X2 + 2e2X-

Todos os halognios consistem de molculas diatmicas (X2).

Tendncia de grupo para alguns no-metais Grupo 7A: Os halognios

O flor uma das substncias mais reativas que se conhece: 2F2(g) + 2H2O(l) 4HF(aq) + O2(g) H = -758,9 kJ

O cloro o halognio mais utilizado industrialmente. Ele produzido pela eletrlise do sal grosso (NaCl): 2NaCl(aq) + 2H2O(l) 2NaOH(aq) + H2(g) + Cl2(g)

A reao entre o cloro e a gua produz cido hipocloroso (HOCl) que desinfeta a gua de piscina: Cl2(g) + H2O(l) com exceo do HF. HCl(aq) + HOCl(aq).

Todos os compostos dos halognios com hidrognio so cidos fortes,

Tendncia de grupo para alguns no-metais Grupo 7A: Os halognios

Algumas propriedades dos no-metais do grupo 7A - halognios

Tendncia de grupo para alguns no-metais

Grupo 8A: Os gases nobres Todos esses so ametais e so encontrados naturalmente como gases monoatmicos no-reativos. Eles so notoriamente no-reativos porque tm os subnveis s e p completamente preenchidos. O xennio o nico gs nobre que forma uma serie de compostos com o flor e oxignio. Em 1962 o primeiro composto de gases nobres foi preparado: XeF2, XeF4 e XeF6. At agora, os nicos outros compostos de gases nobres conhecidos so o KrF2 e o HArF.

Tendncia de grupo para alguns no-metais Grupo 8A: Os gases nobres

Algumas propriedades dos no-metais do grupo 8A Gases Nobres