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1.

Introduo e Objetivos

Os aldedos e cetonas reagem com aminas secundrias para formar compostos chamados enaminas. As enaminas tm um grupo amino unido a uma ligao dupla carbono-carbono: [1]

Figura 1: Formao da enamina a partir de aldedo ou cetona [1]

As aminas mais comumente usadas para preparar as enaminas so aminas cclicas como a pirrolidina, a piperidina e a morfolina. As enaminas so bons nuclefilos. A anlise das estruturas de ressonncia abaixo mostra que as enaminas possuem tanto um nitrognio nucleflico quanto um carbono nucleflico: [1]

nucleofilicidade

do

carbono

das

enaminas

as

torna

reagentes

particularmente teis na sntese orgnica porque podem ser aciladas ou alquiladas. Quando uma enamina reage com um haleto de acila ou um anidrido actico, o produto o composto C-acilado. [1] Por tudo isso, um dos objetivos desse experimento a sntese da enamina e da 2-acetilcicloexanona. A frmula estrutural [2] dessa cetona est abaixo.

2. Resultados e Discusses

Na primeira parte do experimento, a enamina foi sintetizada a partir da reao da cicloexanona com pirrolidina, uma amina cclica. Uma vez que a formao da enamina requer perda de uma molcula de gua (como mostrado no mecanismo da figura 1), a preparao da enamina foi feita usando um tubo Dean-Stark para remover a gua do meio. Essa remoo da gua dirige a reao reversvel at se completar. A formao da enamina tambm catalisada na presena de traos cidos, por isso foi adicionada ao meio reacional uma pequena quantidade de cido p-tolueno (escolhido por ser um cido fraco e tambm por ser slido a temperatura ambiente, facilitando o manuseio). Por meio da quantidade de gua recolhida no tubo Dean-Stark, foi possvel calcular a quantidade de enamina produzida.

Figura 2: Sntese da enamina [3] A quantidade de gua recolhida no tubo foi de 0,5 Ml e considerando a estequiometria 1:1 da reao, tem-se: 8 g ----------- 1 mol 0,5 g ---------- x X= 0,028 mol de H2O 151,25 g --------- 1 mol de enamina Y g ---------- 0,028 mol de enamina Y= 4,2g de enamina

Portanto, a quantidade esperada de enamina deve ser de 4,2 g (ou 4,46 mL considerando a densidade da enamina 0,94g/mL. Posteriormente, foi adicionado enamina anidrido actico para que ocorresse a acetilao. Aps o tempo de repouso (1 semana), foi feita a hidrlise da enamina e em seguida a 2-acetilcicloexanona foi purificada atravs da eluio em coluna de slica-gel. Considerando que a quantidade de mols formados de gua foi de 0,028 mol, o que corresponde a uma massa de enanima de 4,2g, na segunda etapa do mecanismo (adio de anidrido actico), tem-se que: 2

MECANISMO

Analisando a estequiometria dessa reao e o rendimento discutido anteriormente, observa-se que a massa esperada de 2-acetilcicloexanona seria de 3,925, porm, a massa obtida foi de 6,16g. Isso se deve ao fato de ter ocorrido um erro experimental durante a eluio do produto na coluna cromatogrfica, uma vez que, no se atentou em manter a slica no nvel de hexano adequado, deixando-a secar e afetando o objetivo de separar o produto desejado de resduos nitrogenados, o que levou a obteno de uma massa maior do que a esperada. Para a caracterizao do produto, foi realizada uma anlise de RMN 1H. Como os hidrognios da 2-acetilcicloexanona no so equivalentes, os sinais iniciais (que no foram ampliados) no esto bem definidos. Os hidrognios do grupo CH3 aparecem como singlete na regio entre 1 - 1,3 ppm.

REVER

O ltimo pico do espectro (na regio de 15,8 ppm, hidrognio cido), que integra para um hidrognio x o qual possui um deslocamento qumico alto justamente por se tratar do hidrognio presente na forma enlica do composto, conforme pode ser observado na figura abaixo.

REVER MATHEUS TROUXA J o pico encontrado entre 3,3 - 3,54 ppm corresponde ao hidrognio x na forma ceto. Com as integraes obtidos e considerando que esse sinal e o sinal anteriomente descrito correspondem ao mesmo hidrognio, possivel determinar a proporo entre as duas formas da aceticicloexanona. Como a integrao para o H da forma enlica corresponde a 1 e o a integrao do H para forma ceto 0,19, tem-se que a soma desses valores corresponde a 100% de H tanto da forma ceto quanto da enlica e assim, possvel determinar a porcentagem das diferentes formas do composto: 1,19 -------------- 100% 1,00 -------------- W % W = 84 % da forma enlica J para a forma ceto, temos o complementar do valor anterior, ou seja, 16% da forma ceto. DISCUTIR AS FORMAS E CONCLUIR 3

Concluso

3. Referncias Bibliogrficas

[1] Solomons, T. W., G., Qumica Orgnica, 7ed, vol. 2 [2] http://www.merckmillipore.com/brazil/chemicals/2-acetilciclohexanona/MDA_CHEM814829/p_7ZCb.s1LnGgAAAEWhuEfVhTl [3] http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/apquimorg2j/images/fig1299.jpg