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QG650 Laboratrio de Sntese Orgnica e

Inorgnica




Experimento 1: Captao de O
2
por um
Complexo de Cobalto (II)







Nome: Wellington Rodrigues RA: 047002
Nome: Jos Getlio Chuma RA: 044297

Campinas, 20 de Setembro de 2014



1. Introduo
Um grande nmero de sistemas biolgicos incluindo as protenas possuem algum tipo de metal
de transio em sua estrutura, por exemplo: Hemoglobina, que est associada ao elemento
ferro. Esses elementos biolgicos por muitas vezes, captam oxignio molecular ao coordenar o
metal de transio de sua estrutura com a molcula de Oxignio.
Atualmente h estudos de um nmero grande de compostos de coordenao que podem imitar
os compostos biolgicos quanto a captao de Oxignio molecular, um dos mais estudados o
complexo de Cobalto(II) em N,N-bis(salicialdeido)diamino. (salenH
2
), representado por
Co(salen), figura1.

Figura1: SalenH2 e Co(salen), respectivamente.
O metal cobalto tem dois quatro stios doadores pelos os quais o Cobalto se liga (O e N), esses
stios recebem uma denominao especial, Bases de Schiff. O complexo Co(salen) existe sob
duas formas, ativa e inativa, onde a forma ativa a nica capaz de absorver o Oxignio
molecular. A Soluo de Co(salen) em um solvente doador, por exemplo (DMSO), capaz de
captar o Oxignio atravs de um aduto, com uma ponte de perxido, figura2.

Figura2: Oxignio ligando em ponte.

2. Resultados e Discusso
2.1 Preparao do SalenH2
Na preparao do composto SalenH2 foi utilizado como solvente o lcool etlico 99% para
dissolver o reagente salicilaldedo e ainda para favorecer a reao de preparao de SalenH2,
entre essa ltima soluo, com o etilenodiamina, pois uma reao reversvel. Sendo assim
caso utilizassemos uma soluo aquosa o equilbrio se deslocaria para os reagentes
prejudicando o rendimento na obteno do SalenH2.
A mistura reacional foi aquecida e agitada at a ebulio e depois foi acrescentado, com adio
lenta, o reagente etilenodiamina, aps isso a soluo foi resfriada para 0C em banho de gelo
para realizar o processo de cristalizao e filtrao. Ou seja, elevao da temperatura para
aumentar a solubilizao e consequentemente diminuir a supersaturao, adio lenta do
agente precipitante nas condies certas de temperatura e tempo de agitao, formao dos
cristais e separao atravs da filtrao a vcuo.
O composto obtido, SalenH2, na reao entre o salicilaldedo e o etilenodiamina formaram
cristais amarelo que foram secos a vcuo, calculado o rendimento e medido o ponto de fuso.
Houve perdas de massa no processo de lavagem com gua-me (lcool etlico) na passagem
do bquer para o funil de bcher na filtrao.
O ponto de fuso na literatura do SalenH2 esta entre 125C para 129C. O medido, por duas
vezes no aparelho do laboratrio, foi 124,8C e 126C. Isso indica mais uma das
caractersticas, que o SalenH2 obtido no experimento.






Estequiometria e rendimento terico salenH
2
:
C
2
H
8
N
2
+ C
7
H
6
O
2
C
6
H
12
N
2
O
2

1mol Etilenodiamina 2mol de Salicialdedo 1mol de salenH
2
+ 2mol de H
2
O
MM 60,10 gXmol
-1
2X(122,11) gXmol
-1
264,27 gXmol
-1
+
2X(18,00) gXmol
-1


Colocado 0,6g-------------------2,45g------------------------------------------------------X

MM 244,24g -------------------264,27g
Terico 2,45 ------------------------X
X= 2,65g de salenH
2

Valores prticos:
Massa obtida de salenH
2
2,45g
Rendimento = 2,45g/2,65g= 92,45%
Intervalo de ponto de fuso do salenH
2

Temperatura em
0
C (T= 124,8 at T=126,0), temos um intervalo de apenas dois graus Celsius,
podemos ento inferir para um composto com alto grau de pureza, como constatado acima
pelo clculo do rendimento da reao.

2.2 Preparao da forma inativa do [Co(Salen)]
Na preparao da forma inativa do [Co(Salen)] utilizamos a aparelhagem abaixo.
Acrescentamos no balo de trs bocas uma massa de SalenH2 e adicionamos lcool etlico
para dissolver o ultimo e formar uma soluo homognea, que foi obtido atravs de agitao
(barra magntica) e aumento de temperatura pela chapa trmica.
Todo o sistema da aparelhagem foi purgado com nitrognio (entrada no borbulhador no topo da
coluna de resfriamento) para retirar o oxignio contido dentro do sistema. Pois o complexo
[Co(Salen)] formado no deve capturar o oxignio da atmosfera, o objetivo do experimento
esse complexo capturar o oxignio da reao entre o perxido de hidrognio e o xido de
mangans, ou seja, o experimento foi realizado e controlado para se calcular o oxignio dessa
reao.
Foi dissolvido uma quantidade em p de acetato de cobalto em gua quente para melhorar
solubilizao e retirar o oxignio contido na gua. Essa soluo foi colocada no funil de adio.
Aps todo sistema purgado com nitrognio e fechado (Obs.: atmosfera positiva de nitrognio
at o final do processo) acrescenta lentamente a soluo de acetado de cobalto no balo de
trs bocas contendo soluo de SalenH2. Comea a formar um precipitado gelatinoso de cor
marrom escuro. Esse foi deixado em aquecimento, agitao e refluxo por uma hora, para que
ocorresse a converso do [Co(Salen)] da forma ativa em inativa, esse ultimo que ir capturao
oxignio em uma reao controlada. Aps uma hora formou-se uma soluo de cor vermelho
escuro, que foi colocado em um banho de gelo para formar o precipitado de [Co(Salen)] na
forma slida inativa. Esse foi filtrado a vcuo e seco por uma hora a 100C. Calculado o
rendimento que esta abaixo. Houve perdas de massa do precipitado na transferncia para
filtrao. O complexo tambm capturou oxignio contido na soluo de acetado de cobalto.





Forma Inativa [Co(Salen)]


C
6
H
12
N
2
O
2
+ Co(C
2
H
3
O
2
).4x(H
2
O) C
16
H
14
N
2
CoH
2

salenH
2
Acetato de Cobalto(II)
Co(salen)
1mol de salenH
2
1mol de Acetato de Cobalto(II) 1mol de
Co(salen)

264,27 gXmol
-1
249,1 gXmol
-1
325,23 gXmol
-1

MM 264,27g -------------------325,23g
X--------------------1,0947g
X= 0,889g de SalenH2, ou seja, haver excesso de 0,278g de salenH2, est massa reger a
formao do Co(salen), calculamos ento o rendimento terico de Co(Salen) em funo do
reagente limitante.
Massa terica de Co(salen)= 1,094g, sta massa corresponde a massa terica, ou seja, 100%
de rendimento. Sendo que aps todas as etapas necessrias, a massa terica de Co(salen) foi
de 0,95g
Temos ento um rendimento de 0,95g/1,094g = 86,84%
2.3 Captao e clculo do volume de oxignio molecular absorvido pelo
[Co(Salen)]
Para a captao do oxignio foi montada a parafernlia abaixo. No tubo de ensaio de sada
lateral foi colocada uma massa de [Co(Salen)] e em cima dessa massa, dentro do tubo, foi
inserido um tubo de ensaio menor com dimetilsulfxido. Na sida lateral foi montado um tubo
em U com duas pipetas graduadas para medir o volume de oxignio capturado na reao.
Quando se borbulha por um certo tempo oxignio proveniente da reao de MnO2 com H2O2
no tubo de sada lateral e fechamos a atmosfera dentro desse tubo fica rica com molculas de
oxignio. Aps isso viramos esse tubo (fechado) e reagimos o [Co(Salen)] com DMSO e o
oxignio. A medida que agitamos percebemos o nvel de gua em uma das pipetas que forma
o tubo em U aumentar. Observamos o nvel inicial e final. O complexo de [Co(Salen)] junto com
DMSO captou o oxignio dentro do tubo de ensaio de sada lateral.



(P
atm
-H
2
O)x V = n RT
(P
atm
-H
2
O) V / RT = n
n= (0.9342-0.0332)x (0.0031)/0.082x299 = 0.000114 mol de O
2
Foram utilizados para formao do Co(salen) na forma ativada com DMSO, 89mg.
Clculo do nmero de mol de Co(salen)
n=M/mm = 0.089/325.23 = 0.000274 mol de Co(salen)
Logo nosso rendimento para captao de O
2
vale: 114/274 = 41,6%
v) Anlise dos Espectros IR Co(salen) e RMN
1
H
2
Co(salen) e salenH
2

Espectro de IR salenH
2

Analisando espectro de IR (Anexo), evidenciou a presena de gua no composto
caracterizado por uma banda alargada no espectro, correspondendo entre 3400 3600 cm-1
caracterstico portanto de um estiramento da ligao O-H da molcula de gua. Foi possvel
diferenciar esse sinal do esperado para as hidroxilas presentes no composto pelo fato que no
complexo as hidroxilas no esto livres, ocorre uma ligao de hidrognio intramolecular no
ligante. Por causa desta interao, a banda que corresponde as hidroxilas no so to
pronunciadas.
Na tabela 1, encontram-se as bandas de absoro do SalenH2, sendo que as mais
importantes para se detectar que a reao se processou so referentes as ligaes C=N e O-H,
alm claro, de se esperar estiramentos e deformaes angulares caractersticos de anel
aromtico. A atribuio dos sinais foi feita comparando as atribuies da literatura.

Tabela1. Atribuio das Frequncias
Ligao Frequncia (cm
-1
)
O-H 3300
C=N 1527
C=C aromtico 1577,1610,1636
C-H aromtico
2870,2900,2931,3051 C-H
-CH
2





Seguindo a literatura para uma ligao C=N esperado um estiramento na faixa de
1690 1640 cm
-1
quando este grupo no participa de um sistema PI conjugado. De fato,
observada uma banda intensa em aproximadamente 1636 cm
-1
, que inicialmente poderia ser
atribuda a essa ligao, porem aps a atribuio de outras bandas verificou-se que essa banda
referente ao estiramento a ligao C=C do anel aromtico. observado que a ligao C=N
participa do sistema PI conjugado do ligante , portanto, o estiramento observado em uma
frequncia menor.

Anlise IR Co(salen)
Pelo espectro de IR (Anexo) podemos constatar a presena de gua na amostra, o que
observado pelas bandas de absoro entre 3400 3600 cm
-1
. Podemos atribuir a formao
do complexo analisando as bandas de absoro referentes s ligaes Co-C e Co-N, que
puderam ser observadas no espectro em 469 cm
-1
e 589 cm
-1
respectivamente. De acordo com
a literatura, os valores encontrados esto muito prximos aos da literatura, banda de ligao
Co-N, faixa de 500 cm
-1
, banda referente ligao Co-O na faixa de 565 cm
-1
.


Anlise do Espectro de RMN
1
H
2
do salenH
2
Sinal integrando para 2 do na faixa de 6.930 at 6.946, correspondendo aos singletes ,
grupo OH do anel Benzeno.
Sinal integrando para dois na faixa de 7.271 at 7.305, correspondente aos
hidrognios do anel aromtico, a discrepncia nos valores de deslocamento se deve ao
gupo OH prximo a um Hidrognio, como a molcula simtrica enxergamos os oito
picos.
De 7.213 at 7.231 ppm, integrando para dois, sinal do hidrognio que est ligado ao
Nitrognio e ao anel aromtico, a alta energia deve-se ao efeito dos eltrons pi do anel
sobre o Hidrognio
Os sinais situados entre 6.836 at 6.868 ppm, provavelmente correspondem aos
hidrognios da molcula de Etilenodiamina, que provavelmente no reagiu
completamente com o Salicialdedo na formao do do salenH
2

Concluso

O ligante SalenH
2
foi sintetizado de maneira simples e com um majestoso rendimento.
Atribuindo as bandas desse composto no IR, podemos comprovar que o mesmo foi sintetizado.
A preparao do [Co(salen)] teve um rendimento excepcional de 86,84%, quase igualando-se
ao rendimento encontrado na literatura, que se situa entre (70-90%). Comprovando sua
formao a partir do espectro de IR, segundo a atribuio debandas de absoro do cobalto
(II). A anlise de captao de O
2
apresentou razo de O
2
/Complexo de 0,416, resultado pouco
satisfatrio, comparado com a literatura (0,50).

Com a atribuio dos sinais no espectro de RMN, comprovamos a sntese da molcula
de salenH
2,
apesar de nem toda Etilenodiamina ter sido consumida na sntese do
salenH
2.



1. Svi, S.; Pike, R. M.; Singh, M. M.; Microscale Inorganic Chemistry, a comprehensive
laboratory experience, John Wiley & Sons Inc, 1991
2. Ueno K.; Martell A. E; Infrared Studies on Synthetic Oxygen Carriers, Journal of Physical
Chemistry, Vol 60, n 9, p 1270-1275, 1956
3. Nakamoto K; Infrared Spectra of Inorganic and Coordination compounds, John Wiley & Sons
Inc, 2 ed, p 157, 1970