ELETROQUÍMICA

Professora: Juliana Oliveira

ELETROQUÍMICA
• O que é eletroquímica?
È o estudo das reações químicas que produzem corrente elétrica ou são produzidas pela
corrente elétrica.
• Oxidação: è a perda de elétrons
• Redução: è o ganho de elétrons
• Reação de Oxirredução: è quando há transferência de elétrons
• Número de Oxidação (Nox.): è a própria carga elétrica do íon, ou seja, o número de
elétrons que o átomo perdeu ou ganhou.
A PILHA DE DANIELL
A PILHA DE DANIELL
Esta pilha baseia-se na seguinte reação:

Zn + CuSO4 Cu + ZnSO4
ou, na forma iônica

Zn + Cu2+ Cu + Zn2+
**

ELÉTRONS

DANIELL percebeu que estes elétrons poderiam ser

transferidos do Zn para os íons Cu2+
por um fio condutor externo e, este movimento produziria uma
Corrente elétrica
A PILHA DE DANIELL: Montagem e funcionamento
 A pilha de Daniell: Montagem e funcionamento
ELÉTRONS

PONTE SALINA

ÂNIONS CÁTIONS

Cu2+
Zn2+
Zn2+ Cu2+

Zn2+ Cu2+
Zn2+ Cu2+
 À eletrodo
O medida
Nas soluções que
teremos
de aa reação
passagem
zinco vai íons,
dos ocorrendo
vai se desgastando em excesso, de
com
A solução
AOsoluçãode ZnSO
eletrodo de
de CuSO
4 vai
cobre 4 vai
ficando
terá ficando
sua mais
massa maisconcentrada
diluída
aumentada
poderemos fazer
um lado para oo as seguintes
passar
outro do tempoda observações
através ponte salina
ELÉTRONS

PONTE SALINA

ÂNIONS CÁTIONS

Zn2+

Zn2+ Zn2+
Cu2+
Zn2+
Zn2+ Cu2+
Zn2+
Zn2+ Cu2+
Zn2+ Cu2+
 PILHA DE DANIEL

Neste processo teremos, simultaneamente, a ocorrência das seguintes reações:

Zn Zn2+ + 2e – (semi-reação de oxidação)

Cu2+ + 2e – Cu (semi-reação de redução)

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu (reação global)

PILHA DE DANIEL
• Convencionou-se representar a pilha de Daniell (e todas as demais pilhas),
esquematicamente, da seguinte maneira:

• Veja que devem ser indicados os metais que formam os eletrodos, as

soluções com as respectivas concentrações e a temperatura de
funcionamento da pilha.
 EXERCÍCIO
Co Co2+ Au3+ Au

a) Quem sofre oxidação? Co

b) Quem sofre redução? Au3+

c) Qual o eletrodo positivo ou cátodo? Au

d) Qual o eletrodo negativo ou ânodo? Co

e) Que eletrodo será gasto? Co

f) Qual dos eletrodos terá a sua massa aumentada? Au
A FORÇA ELETROMOTRIZ ( fem) DAS PILHAS
• Quanto maior a quantidade de água, e
maior for a altura da queda, maior será a
energia liberada.
• A quantidade de elétrons através do
circuito elétrico externo depende dos
materiais que formam a pilha.
• Quantidade de água que cai corresponde
a quantidade de eletricidade que passa por
um fio.
• A altura da queda-d’água corresponde a
diferença de potencial (ddp) ou força
eletromotriz (fem) da pilha.
A FORÇA ELETROMOTRIZ ( fem) DAS PILHAS
• A natureza dos metais formadores da pilha:
O anodo ‘empurra’ elétrons para o circuito externo. Enquanto o catodo ‘puxa’
elétrons do circuito externo. A fem da pilha Zn/Cu é maior que a fem da pilha Cu/Ag
• As concentrações das soluções empregadas
Zn0(s) + CuSO 4 (aq) ZnSO 4 (aq) + Cu0 (s)
A concentração Padrão de qualquer meia-célula é de 1 mol/L
• A temperatura da pilha
Temperatura padrão de qualquer meia-célula é de 25°C
ELETRODO PADRÃO DE HIDROGÊNIO
• Para medir o potencial absoluto de um eletrodo metálico, foi necessário adotar um
eletrodo padrão. O eletrodo escolhido foi denominado de eletrodo padrão de hidrogênio.
• Usa-se uma placa de platina esponjosa, que tem a propriedade de reter o gás hidrogênio,
desse modo, forma-se uma película de H2 sobre a platina;

A reação desse eletrodo é:

H2 (g) + 2e- 2H+ (aq)

Potencial do eletrodo (E0 ) é igual a Zero.

Todos os metais serão confrontados com

esse eletrodo padrão.
 ELETRODO PADRÃO DE HIDROGÊNIO

Para o Zinco, temos o valor no voltímetro de 0,76 V,

que é denominado potencial de oxirredução do
Zinco, indicado por E0

• O zinco está funcionando como polo negativo (anodo) e o hidrogênio como polo positivo
(catodo)
• O Hidrogênio tanto pode ceder elétrons como receber elétrons
CALCULO DA FORÇA ELETROMOTRIZ (FEM) DAS
PILHAS
• A fem (ΔE0) de uma pilha, em condições-padrão é a diferença entre o E 0 do oxidante
(catodo) e o E0 do redutor (anodo). Matematicamente, temos: ΔE0 = E0Oxidante - E0Redutor

• Exemplo: Cálculo da fem da pilha de Daniell em condições-padrão

CALCULO DA FORÇA ELETROMOTRIZ (FEM) DAS
PILHAS
• Exemplo 2 : Cálculo da fem da pilha Al 0| Al3+|| Fe2+| Fe0 em condições padrão.
Reação: 2Al0 + 3Fe 2+ 2Al3+ + 3Fe0

Exercício
Em uma pilha Ni 0 |Ni2+ || Ag+ | Ag0 , os metais estão mergulhados em soluções aquosas 1,0 M
de seus respectivos sulfatos, a 25°C. determine:
a) A equação global da pilha
b) O sentido do fluxo de elétrons;
C) O valor da força eletromotriz (fem) da pilha.
ESPONTANEIDADE DAS REAÇÕES DE
OXIRREDUÇÃO
• ΔE0 Positivo: Reação espontânea;
• ΔE0 Negativo: Reação não espontânea;
• Todo elemento ou substância que está mais acima na tabela age como redutor dos que
estão mais abaixo e portanto sofre oxidação.
• Exemplo:

Zn0 + Fe2+ Zn2+ + Fe0

redutor Oxidante
Oxidação
Redução

• Um metal (redutor) pode reduzir o cátion de um metal que está mais abaixo na tabela dos
potenciais-padrões. Com os não metal (Oxidantes) ocorre o contrario – um não-metal
mais abaixo é que vai oxidar outro não-metal que está localizado mais acima na tabela.
• Todo metal acima do hidrogênio na tabela consegue desloca-lo de um ácido.
EXERCÍCIO
1. È possível a reação Zn + FeCl2 ZnCl2 + Fe, em que o Zn desloca o
Fe do FeCl2?

2. Analise a reação e diga se o Zn pode deslocar um cátion do H2SO4

Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2
TIPOS DE PILHAS
• Bateria de automóvel:
• Pilha de Leclanché:
• Pilhas Alcalinas:
• Pilha de mercúrio
• Pilha de níquel-cádimo:
• Pilha de Lítio-Iodo
• Pilha ou célula de combustível
CORROSÃO DOS METAIS
• Corrosão é a destruição ou deterioração de um material devido à reação química ou
eletroquímica com seu meio
• Calcula-se que 20% do ferro produzido é para repor o ferro que foi enferrujado.
• Apesar da estreita relação com os metais, esse fenômeno ocorre em outros materiais,
como concreto e polímeros orgânicos, entre outros.
CORROSÃO DOS METAIS
Na formação da Ferrugem:
• Presença de ar e umidade;
• Presença de substâncias ácidas;
• Ambiente salino

Resistência a corrosão:
• Aço inoxidável;
• Platina; Titânio.

Metais diferentes em contato, forma-se uma pilha.

CORROSÃO DOS METAIS
• Apassivação do alumínio;
• Azinhavre;
• Pintura a base de Zarcão contra a corrosão;
• Galvanização
• Metal de sacrifício.
EXERCÍCIO
• Uma fita de um determinado metal (que pode ser cobre, zinco, chumbo ou alumínio) foi
enrolada em torno de um prego de ferro, e ambos mergulhados numa solução de água
salgada. Observou-se, após algum tempo, que o prego de ferro foi bastante corroído.
Dados os potenciais-padrão de redução

Conclui-se que o metal da fita deve ser qual?

a) Cu ou Pb c) Al ou Cu e) Zn ou Pb
b) Al ou Pb d) Zn ou Al