Artigo Tcnico ADITIVOS PARA SABONETES EM BARRA

ART CS001 06/00 Maria Ap. Diez; Gilvanice S. C. Carvalho Oxiteno S/A Indstria e Comrcio

SUMRIO Sabonetes em barra ocupam papel de destaque no mercado brasileiro de produtos para higiene pessoal. Apesar de sua popularidade, os fabricantes ainda enfrentam alguns problemas com suas formulaes, seja no processo ou no produto acabado. No processo os principais requisitos so plasticidade e no escamao da massa, que referem-se, respectivamente, facilidade de modelagem e preveno de futuras rachaduras. Para contornar tais problemas, comum a incorporao de uma classe de aditivos conhecida como "umectantes". Dentre os umectantes mais citados pela literatura, para tal finalidade, esto os polietilenoglicis, cujo impacto sobre formulaes de sabonetes opacos foi estudado. Os dados obtidos indicam que os polietilenoglicis de peso molecular entre 400 e 1500 apresentam como principal benefcio a reduo no desenvolvimento das rachaduras, mantendo, em concentraes especficas, os demais atributos dos sabonetes.

I. INTRODUO Uma formulao tpica de sabonete em barra composta por sais de cidos graxos, perfumes, corantes, antioxidantes e aditivos. Aditivos so materiais que incorporados s formulaes agem como doadores de propriedades especficas ao produto final, sendo as mais importantes para o consumidor a formao de espuma, a fragrncia, pouco desgaste e ausncia do desenvolvimento de rachaduras durante o uso. O aparecimento de rachaduras torna o produto pouco atrativo, pois alm da fissura no sabonete observa-se muitas vezes que as mesmas tornam-se escuras em funo do alojamento de p, reforando o aspecto desagradvel. Inmeros trabalhos so realizados para evitar este problema, sendo de consenso geral que tanto a composio, como o processo de fabricao, desempenham um papel de fundamental importncia na ocorrncia de rachaduras em sabonetes. Uma classe de aditivos normalmente empregada para evitar ou minimizar tal ocorrncia a dos umectantes. Umectantes so materiais higroscpicos adicionados a cosmticos e produtos de higiene pessoal visando reduzir a perda de gua destes quando em contato com o ar. Alm disso, as propriedades higroscpicas do filme de umectante que permanece sobre a pele aps aplicao, auxilia na manuteno ou reposio da umidade natural da pele (1). Para esta finalidade, os umectantes mais consagrados so: etilenoglicol, propilenoglicol, glicerina, sorbitol e os polietilenoglicis. Embora as formulaes de sabonetes do mercado nacional declarem com maior frequncia o emprego de propilenoglicol, sorbitol e glicerina, a literatura internacional cita, extensivamente, os polietilenoglicis para tal aplicao. Polietilenoglicis so polmeros obtidos a partir da reao de polimerizao de xido de etileno. Os produtos obtidos desta reao vo desde lquidos viscosos at materiais slidos com frmula geral H(OCH2CH2)nOH onde n representa o nmero mdio de moles de xido de etileno. Outras caractersticas importantes so seu alto ponto de fulgor, boa estabilidade trmica, baixa volatilidade e por se tratarem de produtos no ionicos apresentam boa resistncia dureza de gua e sais metlicos. Estudos apresentados pelo C.I.R. (Cosmetic Ingredient Review), publicados no Journal of the American College of Toxicology (7), concluem que os polietilenoglicis so produtos seguros para uso em formulaes cosmticas. Aqueles de baixo peso molecular so pouco absorvidos pela pele intacta, enquanto os de peso molecular acima de 4000 no so absorvidos. Apresentam grau de irritao mnima pele humana e no demonstram ao sensibilizante em estudos com animais e humanos. Os dados indicam, ainda, que os polietilenoglicois no so mutagnicos ou carcinognicos.

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O presente trabalho tem como objeto de estudo a incorporao dos polietilenoglicois em formulaes de sabonetes opacos, avaliando a sua atuao na reduo do desenvolvimento de rachaduras .

II. TRABALHO EXPERIMENTAL II.1. Matrias Primas Para a realizao dos testes de avaliao descritos neste trabalho, foram utilizadas as matrias primas relacionadas na tabela 1. Tabela 1 - Matrias Primas
Produto ATPEG 400 ATPEG 600 ATPEG 1500 ATPEG 4000F Sabo base (*) Lanolina anidra EDTA TiO2 Rutilo BHT Essncia Denominao Qumica Polietilenoglicol 400 Polietilenoglicol 600 Polietilenoglicol 1500 Polietilenoglicol 4000 Sais de cidos graxos Cera (mistura de origem graxa) Sal sdico de etileno diamino tetraacetato Dixido de titnio Butil -hidroxitolueno Nome INCI (CTFA) PEG-8 PEG-12 PEG-32 PEG-75 Lanolin EDTA BHT Fornecedor Oxiteno Oxiteno Oxiteno Oxiteno Bracol Beraca Basf Tibras Merck IFF

(*) Sabo Base Composio: 80% Sebo Bovino e 20% leo de Babau Umidade (%): 12 NaCl (%p): 0,7 I.Iodo (gI2/100g): 39,3 Ttulo (C): 39,8 cidos Graxos Base mida (%): 70,5

II.2. Formulaes Avaliadas Adotou-se uma formulao bsica de sabonete opaco, a qual aditivou-se com os produtos da linha ATPEG em estudo, nas concentraes de 1, 2 e 4%. Manteve-se ainda uma formulao referncia, sem aditivao de emoliente (lanolina) ou ATPEG para avaliao comparativa. As formulaes foram preparadas em escala laboratorial incorporando o aditivo sobre a massa final e homogeneizadas em misturador e calandra. As barras de sabonete foram confeccionadas em extrusora modelo BV 32 Stephane Beck com capacidade para 2,5 Kg, cortadas e prensadas de maneira a se obter barras de 80 a 90 gramas, medindo 8,0 x 6,0 x 1,5 cm.

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Formulao Bsica Sabonete Opaco

Componente Sabo Base Lanolina Anidra Dixido de Titnio EDTA BHT Essncia %p qsp 100 0,50 0,30 0,20 0,05 1,00

II.3. Propriedades Avaliadas Geralmente, a avaliao de propriedades do sabonete conduzida pela combinao de testes laboratoriais e painel de consumidores (2) objetivando correlacionar a performance do produto aos atributos desejveis. Quanto aos testes laboratoriais, a literatura no aborda mtodos oficiais, com exceo as avaliaes de espuma e irritabilidade drmica. Os demais, como por exemplo, perda de massa, rachadura e estabilidade acelerada, so realizados em condies estabelecidas por cada fabricante ou pesquisador do assunto, desta forma, descrevemos abaixo os mtodos por ns adotados. Espuma Juntamente com a fragrncia formam os atributos mais observados pelo consumidor sendo associados qualidade e desempenho do sabonete. O poder espumante dos sabonetes determinado por diversos testes laboratoriais, sendo em sua maioria uma modificao do teste de Ross-Miles (ASTM D 1173-53/1992), adotado em nossas avaliaes sob as seguintes condies: temperatura de 25C, gua isenta de dureza e concentrao de 0,6 g/l para amostras de sabonetes triturados. Rachadura Diversas propostas de testes so citadas em literaturas objetivando avaliar o desenvolvimento de rachaduras; em nosso laboratrio este teste foi conduzido como segue:

As barras foram perfuradas por ganchos de ao inox e imersas at a metade em um banho de gua deionizada, temperatura ambiente, por um perodo de 24 horas. Aps o perodo de imerso, foram removidas do banho e mantidas suspensas para secagem ao ar por 30 horas. Os sabonetes foram avaliados quanto ao desenvolvimento de rachaduras, utilizando uma escala de nveis variando de 0 a VII, conforme o conjunto da figura 1.

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Figura 1: Escala para Avaliao de Rachaduras

Zero

II

III

IV

VI
Observao: Nvel I - fissuras superficiais, no evidenciadas em fotos.

VII

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Perda de Massa (Desgaste) / Amolecimento Os sabonetes, de maneira geral, absorvem gua quando deixados sobre uma saboneteira com residual de gua aps o seu uso. Esta absoro de gua leva formao de um material gelatinoso (amolecimento do sabonete) que relacionado pelo consumidor sua menor durabilidade. Geralmente, quanto maior a formao deste material gelatinoso, maior ser a tendncia de desgaste do sabonete. Assim, verifica-se que o amolecimento e a taxa de desgaste so dependentes, em grande parte, da solubilidade da formulao (2). Para medir a taxa de desgaste (perda de massa), em nosso laboratrio, as barras foram pesadas (m1), imersas em um recipiente contendo 50ml de gua deionizada e deixadas em repouso por um perodo de 24 horas a 25C. Aps este perodo, foram colocadas sobre papel toalha, por 2 horas, e posteriormente retiradas as partes amolecidas (com as mos) at que se verificasse a rea slida. A barra resultante foi pesada novamente (m2), obtendo-se a porcentagem de perda em funo do amolecimento, calculada da seguinte maneira: Perda da massa = m1 - m2 X 100 (%) m1 Teste de Estabilidade Acelerada Comumente adotado para se obter informaes preliminares sobre a estabilidade do sabo base, aditivos, pigmentos e fragrncias utilizados na formulao do sabonete (2). Os testes foram realizados sob as seguintes condies: as barras de sabonete foram mantidas em embalagens de papelo (individuais) sendo avaliadas quanto ao aspecto e odor, por um perodo de 30 dias nas temperaturas de 5C, 25C, 45C e ambiente. Paralelamente, foi avaliada a solidez luz, mantendo a metade da barra exposta luz natural ( temperatura ambiente) e a outra metade coberta com papel alumnio, sendo verificado o efeito do aditivo sobre a cor e aspecto do produto, comparando-se a parte exposta parte coberta. Irritabilidade Drmica Cumulativa Toda substncia qumica que entra em contato com a pele ou mucosa do homem pode, em funo de uma srie de fatores, ser absorvida e determinar manifestaes sistmicas, produzir fenmenos irritativos ou de sensibilizao. Assim, produtos para os quais se prev exposio humana como o caso dos cosmticos, produtos de uso domstico, higiene pessoal e medicamentos de uso tpico, devem ser submetidos a testes de previso de efeitos lesivos. Para avaliao das formulaes adotamos o teste de irritabilidade drmica cumulativa, pois consideramos como sendo o que melhor reflete o uso contnuo do sabonete. Dentre os testes citados na literatura para tal avaliao, destaca-se o teste Draize, J.H. segundo metodologia do INCQS/85. A avaliao foi conduzida mediante aplicao de solues a 50% em peso, do sabonete, em dorso escarificado e ntegro de coelhos albinos Nova Zelndia, sendo observada ou no a presena de edema e eritema por um perodo de 15 dias.

IV. RESULTADOS E DISCUSSO Os resultados obtidos para as formulaes em teste foram comparados a 4 produtos de mercado com composio, formato e propsito de aplicao similares s formulaes estudadas. A tabela 2 apresenta algumas caractersticas destas formulaes.

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Tabela 2 - Produtos de Mercado

Propriedade avaliada Espuma inicial (mm) Reteno de espuma (%) Perda de massa (Faixa) Nvel de Rachadura (0 a VII) Faixas 180 a 190 70 a 80 I a II I a VI

A seguir sero apresentadas e discutidas cada uma das propriedades avaliadas para as formulaes em teste. Espuma Os grficos I, II e III apresentam, respectivamente, o efeito da incorporao dos produtos da linha ATPEG nas concentraes 1, 2, e 4%. O grfico IV apresenta os valores de espuma para os produtos de mercado considerados. De maneira geral, observa-se que a introduo dos produtos da linha ATPEG no apresenta comprometimento sobre o volume e estabilidade da espuma quando comparados formulao referncia (sabo convencional 80/20) e produtos de mercado com formulaes similares. Por outro lado, verifica-se o efeito benfico de sua associao aos emolientes (ex.Lanolina) em relao ao volume de espuma inicial mantendo sua estabilidade. importante considerar a caracterstica da espuma das formulaes; a espuma da formulao referncia formada por bolhas grandes e transparentes enquanto nas formulaes aditivadas estas bolhas so menores e com aspecto opaco e cremoso. Grfico I: Aditivo a 1% vs Espuma
Ross-Miles, concentrao 0,6 g/l em gua sem dureza, temperatura de 25C 250

200

150 Aditivos a 1% 195 100 200 195 195 170 205 1-ATPEG 400 2-ATPEG 600 3-ATPEG 1500 4-ATPEG 4000 5-Formulao bsica 6-Referncia (sabo 80/20) 80

50

79

80

82

80

77

0 1 2 3 Aditivo a 1% % de reteno de espuma aps 5 min Altura de espuma inicial (mm) 4 5 6

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Grfico II: Aditivo a 2% vs Espuma

Ross-Miles, concentrao 0,6 g/l em gua sem dureza, temperatura de 25C 250

200 Aditivos a 2% 150 205 179 100 180 178 187 177 1-ATPEG 400 2-ATPEG 600 3-ATPEG 1500 4-ATPEG 4000 5-Formulao bsica 6-Referncia(sabo 80/20)

50

81

78

83

81

77

80

0 1 2 3 4 5 6 Aditivo a 2% % de reteno de espuma aps 5 min Altura de espuma inicial (mm)

Grfico III: Aditivo a 4% vs Espuma

Ross-Miles, concentrao 0,6 g/l em gua sem dureza, temperatura de 25C 250

200

150 206 185 100 195 190 170 205

Aditivos a 4% 1-ATPEG 400 2-ATPEG 600 3-ATPEG 1500 4-ATPEG 4000 5-Formulao bsica 6-Referncia (sabo 80/20)

50

81

81

83

79

77

80

0 1 2 3 Aditivo a 4% % de reteno de espuma aps 5 min Altura de espuma inicial (mm) 4 5 6

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Grfico IV: Produtos de Mercado vs Espuma

Ross-Miles, concentrao 0,6 g/l em gua sem dureza, temperatura de 25C 250

200 1-Produto A 2-Produto B 3-Produto C 4-Produto D

150

190 100

185

189

185

50 70

81

79

81

0 1 2 % de reteno de espuma aps 5 min 3 4 Altura de espuma inicial (mm)

Rachadura As figuras 2 a 5 ilustram os resultados de rachadura, respectivamente, para ATPEG 400, 600, 1500 e 4000F nas concentraes de 1, 2 e 4%. A avaliao das formulaes de mercado esto na figura 6. Observando as figuras, possvel traar o seguinte quadro: ATPEG 400: A incorporao de 1% do aditivo no promoveu, nas condies do ensaio, benefcios significativos sobre a formulao bsica. A 2 e 4%, entretanto, a formao de rachadura foi totalmente inibida. ATPEG 600: Aqui, o benefcio da incorporao do aditivo pode ser observado a partir da menor concentrao utilizada, ou seja, 1%. A 2 e 4%, o benefcio foi mantido. ATPEG 1500: Apresenta boa atuao nas concentraes de 1 e 2%; a concentrao de 4% apresenta nvel de rachadura VI. ATPEG 4000F: No apresentou resultados satisfatrios em nenhuma das concentraes avaliadas, sendo possvel observar que o nvel de rachadura aumenta com a concentrao. FORMULAES DE MERCADO: Apenas uma formulao de mercado apresentou nvel I de rachadura. As demais apresentaram nvel IV a VI.

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Figura 2: ATPEG 400 Referncia Formulao Bsica 1% 2% 4%

Nvel:

VI

IV

Zero

Zero

Figura 3: ATPEG 600 Referncia Formulao Bsica 1% 2% 4%

Nvel:

VI

Zero

Zero

Zero

Figura 4: ATPEG 1500 Referncia Formulao Bsica 1% 2% 4%

Nvel:

VI

Zero

Zero

VI

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Figura 5: ATPEG 4000F Referncia Formulao Bsica 1% 2% 4%

Nvel:

VI

IV-V

VI

VII

Figura 6: Produtos de Mercado

Nvel: Perda De Massa

IV

V-VI

Este ensaio apresenta um carter meramente qualitativo e em funo desta caracterstica adotou-se faixas visando uma avaliao comparativa. Assim, a tabela 3 segue o seguinte critrio:
Faixa I II III % Perda massa 10-20 21-30 31-40

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Tabela 3 - Formulaes Oxiteno

Produto 0 ATPEG 400 ATPEG 600 ATPEG 1500 ATPEG 4000F FORMULAO BSICA FORMULAO REFERNCIA II I Concentrao (%) 1 I I I I 2 I II I II 4 II II II III -

Estabilidade Acelerada Verificou-se que os sabonetes sob as condies do teste no apresentaram diferenciao em relao cor, comparativamente s formulaes bsica e referncia (sabo 80/20). Observou-se amarelamento nas amostras de sabonetes expostas a 45C e no teste de solidez luz, sendo este comportamento tambm apresentado pela referncia. Irritabilidade Drmica Cumulativa Para este teste foram selecionados as formulaes aditivadas com ATPEG 400, 600 e 1500 a 2%. Comparativamente foram avaliadas as formulaes bsica e referncia. O ATPEG 4000F no foi submetido a este teste pois apresentou, nas condies estabelecidas para este trabalho, pouco benefcio sobre as propriedades avaliadas. Todas as formulaes avaliadas apresentaram ndice zero para irritabilidade drmica cumulativa. A partir das propriedades avaliadas, podemos traar os seguintes comentrios gerais: ATPEG 400: Devido sua forma lquida apresentou facilidade de incorporao massa de sabonete. Em todas as concentraes, conferiu plasticidade massa, facilitando sua maquinabilidade. A aditivao a 2% apresenta o melhor conjunto de resultados. Em funo de sua alta higroscopicidade, concentraes mais elevadas (4%), embora eficiente contra desenvolvimento de rachadura, demonstrou maior absoro de gua, o que promoveu amolecimento da barra de sabonete (aspecto gelificado), traduzida por aumento da perda de massa. ATPEG 600: Mesmo apresentando forma pastosa foi de fcil incorporao, favorecendo tambm o processamento da massa. Aqui, o melhor resultado foi obtido para a aditivao a 1%. A 2 e 4% tambm observou-se prejuzo na consistncia do sabonete. ATPEG 1500 : Os melhores resultados foram alcanados para aditivaes a 1 e 2%. Sua forma slida faz com que maiores concentraes (4%) promovam menor reteno de gua, conferindo aspecto ressecado massa traduzido sob a forma de rachaduras. ATPEG 4000F: Apresentado sob a forma de flocos no trouxe benefcios visveis ao processamento da massa. As concentraes consideradas no trouxeram benefcios sobre as propriedades avaliadas.

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IV. CONCLUSO Considerando a formulao de sabonete opaco estudada, a aditivao com polietilenoglicis de baixo peso molecular (ATPEG 400 e ATPEG 600) confere plasticidade ao produto e, seu carter higroscpico atua na reteno de gua evitando que a rpida perda de umidade leve ao desenvolvimento de rachaduras nos sabonetes quando em uso. Por outro lado, a mesma caracterstica pode gerar amolecimento demasiado quando incorporado em concentraes mais elevadas (faixa de 4% ou superiores). Cuidados tambm devem ser tomados na associao com emolientes que acentuam esta caracterstica. ATPEG 1500 ainda mantm a plasticidade e caractersticas de reteno de umidade nas concentraes de 1 e 2 %, sendo que acima destas concentraes e peso molecular chegamos a observar aumento no desenvolvimento de rachaduras. Embora polietilenoglicis de alto peso molecular no apresentem benefcio sobre rachaduras, nas formulaes estudadas, a literatura cita que estes produtos oferecem maior liberdade de associao a substncias emolientes ou detergentes sintticos em formulaes mais elaboradas que, geralmente, apresentam problemas de maquinabilidade durante o processamento devido plasticidade excessiva.

AGRADECIMENTOS Agradecemos a IFF Essncias e Fragrncias LTDA., em especial ao Sr. Srgio Gallucci pela colaborao, participao e apoio tcnico dispensado a este trabalho, sem o qual no seria possvel a execuo do mesmo. Estendemos agradecimentos Fabiana e Snia (labortatrio de aplicao) pela colaborao no trabalho prtico .

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V. REFERNCIAS (1) Harry's Cosmetology, 7th Edition (2) Soap Technology For The 1990's. Edited by Luis Spitz. AOCS (3) Corazza, S., Barreto, D. W., Gouvea, M. C. , Barreto, R.C.R., . "Algas Marinhas em Sabonetes", Cosmetics & Toiletries, 7 , 56-60 (1995). (4) Kassem, A. A., Mattha, A.G., Kathib, G. K. EL. "Influence of some Humectants on the Physical Characteristics of Solidified Sodium Stearate-Based sticks", Internacional Journal of Cosmetic Science 6 , 3-31 (1984). (5) Redekop, Ralf, Lacerda, A. C. L., "Caracterizao e Avaliao do Desempenho de Emolientes Lipoflicos", Anais do 9 Encontro Brasileiro de Qumicos Cosmticos, 208-224 (1994). (6) Meloan, Clifton E., "Detergents - Soaps and Syndets", Chemistry, 49 (7) , 6-10 (1976) (7) Journal of The American College of Toxicology, 12 (5) , 429-427 (1993). (8) Dias, Musa (Traduo Original da Dragoco) Tecnologia de sabonetes, Espuma, 28, 42-51 (1995) (9) Jungermann, Eric. Glycerine in Bar Soaps, Cosmetic Science and Technology, 11, 395-406 (1989). (10) Colwell; Shelley M. Updating the Bar and Liquid Soap Market, Cosmetics/Chemical Specialties, 71 (10), 32-42 (1995). (11) Thewlis, J. A Emolincia da Lanolina, Cosmetics & Toiletries, 4, 56-62 (1992) (12) S.R.I. International-Specialty Chemicals, 5, 72-74 (1995) (13) Krawcczyk, Tom Soap Bars, Inform, 7 (5), 475-489 (1996) (14) U.S. 3,576,749 (15) W.O. 9,502,035A

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