www.quimica10.com.br 25 ELETROQUMICA I I INTRODUO. A Eletroqumica responsvel pela explicao dos fenmenos que envolvem a transferncia de eltrons.

ns. Esses fenmenos so de grande importncia cotidiana, pois atravs de suas aplicaes obtemos pilhas, baterias, cumuladores de automveis, peas galvanizadas e eletro purificadas, etc.

Os fenmenos eletroqumicos que nos interessam so as Pilhas e Eletrlises, sendo o primeiro um evento espontneo e o segundo no espontneo. II - PILHAS. Podemos definir pilha como, qualquer dispositivo no qual uma reao de oxireduo espontnea produz corrente eltrica. Esse fenmeno transforma a energia qumica em energia eltrica. As pilhas so formadas por um conjunto de metal mergulhado a uma soluo salina eletroltica de on comum, esse conjunto denominado eletrodo e nele ocorre a transferncia eletrnica necessria para gerar energia eltrica.

www.quimica10.com.br Observando o sistema acima, observamos o eletrodo de Zinco ligado externamente ao eletrodo de Cobre atravs de um fio condutor pelo qual os eltrons migram de um plo a outro da pilha, e suas solues entram em contato atravs de uma ponte salina que permite o fluxo inico das solues eletrolticas. A equao a seguir descreve a pilha esquematizada a cima que conhecida como pilha de Daniell, pode-se perceber pelas equaes que os eltrons partem do zinco em direo ao cobre, ou seja, o eletrodo de zinco oxida, doando eltrons ao eletrodo de cobre o qual reduzido:

Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s), representando os fenmenos em separado, teremos: Semi reao de oxidao: Zn(s) Zn2+(aq) + 2eSemi reao de reduo: Cu2+(aq) + 2e- Cu(s). Observe que o Zn(s) doa eltrons e tem seu nox aumentado, fazendo assim o processo de oxidao. O Cu2+(aq) recebe eltrons do zinco e tem seu nox diminudo, fazendo o processo de reduo.Dessa forma podemos concluir que o Zn(s) o agente redutor e o Cu2+(aq) o agente oxidante. O eletrodo que sofre oxidao chamado de nodo, dele os eltrons partem em direo ao eletrodo que sofre reduo chamado de Ctodo. O eletrodo que recebe os eltrons (ctodo) dito plo positivo da pilha e o eletrodo da onde partem os eltrons dito plo negativo da pilha. Esquematizando temos:

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II Potenciais de Eletrodo (E) Como podemos saber quem oxida e quem reduz em um sistema de pilha? Cada eletrodo tem sua caracterstica bem definida, ou seja, existem eletrodos com maior tendncia a reduzir e outros a oxidar. A medida dessa caracterstica observada experimentalmente pelos Potenciais de Eletrodo. A medida de potenciais de eletrodo se baseia em um padro que o eletrodo de H2/2H+, ao qual atribudo E = 0,0V. Quanto maior for o E0red, mais fcil ser sua reduo e mais forte ser o oxidante. Quanto menor for o E0red, mais fcil ser sua oxidao e mais forte ser o redutor. Observe a tabela a seguir dos Potencias de Eletrodo.

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Total pilha grada uma determinada diferena de potencial (DDP) a qual vem expressa na unidade de volts em sua embalagem. Para calcular a DDP de uma pilha basta aplicarmos a relao a seguir:

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E0 = E0maior E0menor
Exemplificando para a pilha de Daniell, estudada anteriormente: Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) Zn2+(aq) + 2e- Zn(s) E0 = E0maior E0menor. E0 = +0,34 (-0,76) E0 = +1,10V E0red = +0,34V E0red = -0,76V

IMPORTANTE. Podemos proteger superfcies metlicas da corroso atravs do uso de eletrodos ou metais de sacrifcio. Basta recobrirmos a superfcie metlica a proteger totalmente ou parcialmente com um metal de menor potencial de reduo, ou seja, mais sensvel a oxidao. Dessa forma esse metal oxidado ou corrodo, protegendo o outro metal que fica no estado reduzido. Exemplos: Ferro galvanizado (ferro revestido de zinco), Lata (ferro revestido de estanho), Ferro com plaquetas de Zn ou Mg presas na superfcie e que funcionam como eletrodo de sacrifcio.

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Curiosidade. Conhea o mecanismo de uma Bateria Automotiva e uma Pilha Seca.

PROPOSIES DE ATIVIDADES 01. (UFSC) Uma pilha a combustvel um dispositivo eletroqumico no qual a reao de um combustvel com oxignio produz energia eltrica. Esse tipo de pilha tem por base as semi-reaes apresentadas na tabela a seguir. A outra figura mostra o esquema de uma pilha a combustvel.

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De acordo com as informaes do enunciado e da figura acima, assinale a(s) proposio(es) CORRETA(S). (01) O gs hidrognio atua na pilha como agente oxidante. (02) A diferena de potencial eltrico padro da pilha + 1,23 V. (04) O oxignio sofre reduo. (08) A obteno de energia eltrica neste dispositivo um processo espontneo. (16) A equao global da pilha no estado padro 2H2 (g) + O2 (g) 2H2O(liq). (32) A diferena de potencial eltrico padro da pilha + 0,43 V. Soma ( ) Resposta: 02 + 04 + 08 + 16 = 30 02. (Puc-MG) Uma pilha foi elaborada a partir das associaes das meias pilhas: Fe 2+/Fe e Al3+/Al. E(Fe2+/Fe) = - 0,44V ; E(Al3+/Al) = -1,66V. Qual das montagens a seguir representa CORRETAMENTE a pilha funcionando?

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Resposta: letra A 03. (Puc-PR) Dados os seguintes potenciais: K+ + e K 0 Ag+ + e Ag0 a) E = + 3,72 V b) E = - 2,12 V c) E = + 2,12 V d) E = - 3,72 V e) E = + 1,72 V E = Emaior Emenor Resposta: letra C 04. (UFPE) Podemos dizer que, na clula eletroqumica Mg(s) | Mg2+(aq) || Fe2+(aq) | Fe(s): a) o magnsio sofre reduo. b) o ferro o nodo. c) os eltrons fluem, pelo circuito externo, do magnsio para o ferro. d) h dissoluo do eletrodo de ferro. e) a concentrao da soluo de Mg2+ diminui com o tempo. Resposta: letra C E = -0,8 (-2,92) E = 2,12V E0= - 2,92 V E0= - 0,80 V

determine o valor da carga de uma pilha envolvendo estes dois elementos.

www.quimica10.com.br 05. (UFPR) Dados os potenciais de oxi-reduo a seguir, Ag+ + 1e Ag0 Fe2+ + 2e Fe0 Ag+ + 3e Al0 Cu2+ + 2e Cu0 correto afirmar que; 01) Uma pilha formada por um eletrodo de ferro em contato com uma soluo contendo ons Fe2+, e um eletrodo de prata em contato com uma soluo contendo ons Ag+, ligados por uma ponte salina, apresenta um potencial padro de +1,24V. 02) Na mesma pilha da alternativa anterior ocorrer a oxidao da prata com formao de Ag+. 04) A reao 2Ag0 + Fe2+ 2Ag+ + Fe0 espontnea. 08) Uma lmina de alumnio mergulha em uma soluo 1mol/L de CuSO4 apresentar a formao de um depsito de cobre metlico dobre ela. 16) O alumnio (Al0) um redutor mais forte do que o ferro (Fe0). Soma ( ) Resposta: 01+08+16 = 25 06. (Vunesp-SP) A corroso de ferro metlico envolve a formao envolve a formao de ons Fe2+. Para evit-la, chapas de ferro so recobertas por uma camada de outro metal. Em latas de alimentos a camada de estanho metlico e em canos d'gua, de zinco metlico. Explique por que: a) a camada de zinco evita a corroso de canos d'gua; b) quando a camada de estanho danificada, expondo a camada do ferro, a corroso acontece mais rapidamente do que quando a referida camada est ausente. Dados: Potenciais padres de reduo a 25C. Zn2+ + 2e Zn(s) E0 = - 0,763 V Fe2+ + 2e Fe(s) E0 = - 0,409 V Sn2+ + 2e Sn(s) E0 = - 0,136 V Respostas: E0= +0,80V E0= -0,44V E0= -1,66V E0= +0,34V

www.quimica10.com.br a) O zinco por apresentar menor potencial de reduo que o cano de ferro, atua como eletrodo de sacrifcio, ele corrodo enquanto o ferro est a salvo no estado reduzido. b) Este fato ocorre devido ao estanho ter maior tendncia a se reduzir frente ao ferro, este ltimo em contato com o oxignio atmosfrico ter uma rpida oxidao. 07. (Fuvest-SP) Para recuperar prata de solues aquosas contendo ons Ag +, costumase adicionar zinco metlico s solues, pois a transformao 2Ag+ + Zn 2Ag + Zn2+ espontnea. Pode-se concluir ento que: a) o potencial de reduo do Ag+/Ag maior do que o do Zn2+/Zn. b) ocorre transferncia de eltrons do Ag+para Zn. c) O Zn atua como oxidante e o Ag+ como redutor. d) o Zn menos redutor do que Ag. e) ocorre a eletrlise do Ag+ e do Zn. Resposta: letra A

08. Dados os potenciais - padro de reduo: Al3+ + 3e Al (-1,66 V) Fe2+ + 2e Fe (-0,44 V), A ddp da pilha Al/Fe, em condies - padro, : a) 2,10 V b) 1,32 V c) 1,22 V d) 1,08 V E = 1,22V e) 0,88 V

E = Emaior Emenor Resposta: letra C

E = -0,44 (-1,66)

09. (Cesgranrio-RJ) O esquema adiante representa uma clula voltica com eletrodos de alumnio e cobalto.

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Observe a seguir as semi-reaes e seus potenciais-padro de reduo: Al3+ + 3e Al0 (E = -1,66V) Co2+ + 2e Co0 (E = -0,28V) No caso de a clula estar em funcionamento, pode-se afirmar que: I - A fora eletromotriz (F.E.M) da cdula ser 1,38 volts. II - O agente redutor da clula ser o Al0. III - O agente oxidante da cdula ser o Co0. IV - O fluxo de eltrons na cdula se dar do eletrodo de alumnio para o cobalto. V - A soluo de Co(NO3)2 se concentrar. Assinale a opo que indica apenas as afirmativas corretas: a) I e III. b) II e III. c) IV e V. d) I, II e IV. e) II, IV e V. Resposta: letra D

10. (Uel-PR) Considere a seguinte tabela de potenciais padro de reduo: Zn2+ + 2e Zn E0 (volts) = -0,76 Cu2+ + 2e Cu E0 (volts) = +0,34 Na pilha em que ocorre a reao Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu prev-se fora eletromotriz, em volts, de a) +2,20 b) +1,10 c) +0,42

www.quimica10.com.br d) -0,42 e) -1,10 E = Emaior Emenor Resposta: letra B E = 0,34 (-0,76) E = +1,10V

11. (UFF) Considere as seguintes semi-reaes: Al3+(aq) + 3e Al(s) Cu2+(aq) + 2e Cu(s) E = -1,66 V E = 0,34 V

a) Qual dever ser a reao representativa da clula? b) Qual o potencial da clula galvnica que se utiliza das semi-reaes acima? c) Qual das semi-reaes dever ser representativa do nodo? Respostas: a) 2Al(s) + 3Cu2+(aq) 2Al3+(aq) + 3Cu(s) b) E = 0,34 - (-1,66) = 2,00 V c) 2Al(s) 2Al3+(aq) + 6e 12. (Unesp-SP) Uma bateria formada pela ligao em srie de 6 pilhas eletroqumicas internas, onde ocorrem as semireaes representadas a seguir: plo negativo (-): Pb + SO42- PbSO4 + 2e E = +0,34 V plo positivo (+): PbSO4 + 2H2O PbO2 + SO42- + 4H+ + 2e E = -1,66V Qual a diferena de potencial (voltagem) dessa bateria? E = Emaior Emenor Resposta: 12,00V 13. (UFV) A seguir so feitas algumas afirmativas sobre a clula galvnica representada abaixo: E = +0,34 (-1,66) E = 2,0V x 6 = 12V

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Potenciais padro de reduo (E): Ag+ + e Ag Pb2+ + 2 e Pb E0 = + 0,79 Volts E = - 0,13 Volts

I - O potencial terico da pilha (E) 0,92 Volts. II - O eletrodo de prata ser o nodo nesta clula. III - Ocorre passagem espontnea de eltrons do eletrodo de chumbo para o de prata. IV - A reao total para esta clula pode ser representada por: 2 Ag + Pb2+ 2 Ag+ + Pb So afirmativas CORRETAS: a) I, II e IV. b) I e III. c) II e III. d) II e IV. e) I e IV. Resposta: letra B 14. (Mackenzie-SP) Nas semi-reaes: Ni2+ (aq.) + 2 e Ni0 (s) Ag+ (aq.) + 1 e Ag0 (s) O E da pilha, o ctodo e o nodo so, respectivamente: Dados: E red.Ag = + 0,80V; E red.Ni = - 0,24V (a 25C e 1 atm.) a) + 1,04 V, prata, nquel. b) + 1,04 V, nquel, prata. c) - 0,56 V, prata, nquel. d) - 1,04 V, nquel, prata.

www.quimica10.com.br e) + 0,56 V, prata, nquel. E = Emaior Emenor Ctodo Ag nodo - Ni Resposta: letra A E = +0,8 (-0,24) E = +1,04V