Oswaldo Luiz Alves, Iara de Ftima Gimenez e Italo Odone Mazali

Neste trabalho buscou-se abordar os aspectos histricos do desenvolvimento dos vidros enquanto materiais presentes no cotidiano, nas artes e na tecnologia. Adicionalmente, procurou-se desmistificar a definio clssica de vidros, na direo de abranger todos os exemplos conhecidos. Na seqncia, examinou-se brevemente os aspectos tericos da formao de vidros pelo mtodo clssico de fuso/resfriamento. Finalmente, abordou-se a preparao de vidros, do ponto de vista prtico, suas aplicaes modernas e, merecendo grande destaque atual, a questo ligada reciclagem. evoluo dos vidros, teoria da formao de vidros, aplicaes de vidros, reciclagem de vidros

Introduo
s materiais vtreos tm uma caracterstica extremamente interessante: seja qual for a nossa necessidade, quase sempre temos a possibilidade de vir a utiliz-los nos mais diferentes contextos. Basta, para isto, olharmos ao nosso redor para verificarmos quo grande a sua onipresena. Certamente, e at por isso, muitas vezes os vidros passam completamente desapercebidos, uma vez que, naturalmente, fazem parte da paisagem. Muito desta situao vem do fato de que os vidros so materiais conhecidos h bastante tempo. Alguns estudiosos chegam mesmo a dizer que, provavelmente, esto entre os materiais mais antigos feitos pelo homem, sendo utilizados desde o incio dos primeiros registros histricos. Assim, praticamente impossvel falarmos de tais materiais sem fazermos meno prpria Histria da Civilizao. Apesar desta convivncia, desta familiaridade, o que realmente sabemos sobre os vidros? Responder apenas que so materiais frgeis e que, em alguns casos, so transparentes, no nos parece oferecer a dimenso

feccionar ferramentas de corte para verdadeira de sua importncia na souso domstico e para sua defesa. ciedade moderna. As caractersticas destes vidros Este artigo visa expandir os conhenaturais fizeram com que logo alcancimentos sobre estes fantsticos mateassem alto valor ao lonriais, ao mesmo go da histria, a ponto dos tempo to antigos Vidros naturais (obsidian e egpcios os considerarem e to modernos, tektites) podem ser como material precioso, procurando conformados quando alguns sendo encontrados em textualiz-los dentipos de rochas so adornos nas tumbas e entro da histria, da fundidas a elevadas gastados nas mscaras cincia e da tectemperaturas, como ocorre morturias de ouro dos nologia relacioem erupes vulcnicas, antigos Faras. nadas sua fabripor exemplo Como ocorre com cao, aplicaes grande parte dos materiais ditos antie implicaes, sejam elas do cotidiano, gos, o descobrimento de sua fabricada alta tecnologia ou da reciclagem. o , geralmente, incerto. A arte de fazer vidro Plnio, o grande naturalista romano, nascido no ano 23 de nossa era, em Tempos antigos: da Idade da Pedra sua enciclopdia Naturalis Historia Renascena atribui aos fencios a obteno dos Os vidros nem sempre foram fabrividros. Segundo o relato, ao desemcados pelo homem. Os chamados vibarcarem nas costas da Sria h cerca dros naturais podem ser formados de 7000 anos a.C., os fencios improviquando alguns tipos de rochas so saram foges usando blocos de salitre fundidas a elevadas temperaturas e, sobre a areia. Observaram que, passaem seguida, solidificadas rapidado algum tempo de fogo vivo, escorria mente. Tal situao pode, por exemplo, uma substncia lquida e brilhante que ocorrer nas erupes vulcnicas. Os se solidificava rapidamente. Admite-se vidros naturais assim formados, denoque os fencios dedicaram muito temminados obsidian e tektites, permitiram po reproduo daquele fenmeno, aos humanos na Idade da Pedra conchegando obteno de materiais
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utilizveis. Shelby, em seu livro Introde mangans nas comduction to Glass Science and Technoposies e de melhology (Introduo Cincia e Tecnologia ramentos importantes do Vidro), oferece-nos um cenrio sunos fornos, como a progerindo que a combinao de sal duo de altas temperamarinho (NaCl), e talvez ossos (CaO), turas e o controle da presentes nos pedaos de madeira atmosfera de combusto, utilizados para fazer fogo sobre a areia os quais tiveram marcada (SiO2), na beira da gua salgada do influncia sobre a qualimar (o Mediterrneo?), reduziria sufidade dos vidros e permicientemente o seu ponto de fuso, de tiram uma fuso mais efital modo que vidro bruto, de baixa quaciente dos materiais lidade, poderia ser formado. Posteriorconstituintes. mente, a arte vidreira teria sido difunDesde o princpio, os dida atravs do Egito e Mesopotmia, vidros fabricados tiveram sendo desenvolvida e consolidada em um carter utilitrio, pertodos os continentes. mitindo a construo de E o vidro segue seu caminho atranforas, vasos, utenslios vs da civilizao. A ao do homem, para decorao etc. Enagora, faz-se sentir O casamento entre tretanto, a idade do luxo cermica e vidro data j do Egito antigo, do vidro foi o perodo do Figura 1: Vitral Oeste. Catedral de Chartres (Frana). A dado que, quando as cermicas eram Imprio Romano. A qualifigura representa a genealogia de Cristo. queimadas, a presena acidental de dade e o refinamento da areias ricas em clcio e ferro, combiarte de trabalhar com vidro permitiam de dimetro, rejuntados com tiras de nadas com carbonato de sdio, poderia criar jias e imitaes perfeitas de chumbo e fixados nas construes forter sido o resultado das pedras preciosas. mando janelas. O perodo de ouro descoberturas vitrificadas, Recorremos Tabeta tcnica deu-se no sculo XV. CateOs primeiros vidros observadas nas peas la 1 para continuarmos drais, igrejas, palcios, trios e residnincolores foram obtidos daquela poca. So contanto esta histria, cias tinham janelas decoradas com por volta de 100 d.C., em tambm do Egito antiresumindo alguns asvitrais. Na Figura 1 mostrado um dos Alexandria, graas go a arte de fazer vipectos apresentados e magnficos vitrais que ornamentam a introduo de xido de dros (isentos de ceravanando outros; tais Catedral de Chartres, na Frana. Almangans nas composies mica) e a adio de informaes permitemguns historiadores consideram que a e de melhoramentos nos compostos de cobre e nos fazer alguns coexpanso e difuso dos vitrais tenha fornos, como a produo cobalto para originar mentrios adicionais sido conseqncia direta das altas jade altas temperaturas e o as tonalidades azulasobre os vitrais. Tratamnelas utilizadas na arquitetura das cacontrole da atmosfera de das. se, em realidade, de petedrais gticas. combusto Um desenvolviquenos pedaos de viAo nos confrontarmos com a histmento fundamental dro polido, de at 15 cm ria dos vidros, fica clara a importncia na arte de fazer objetos de vidro deuse por volta do ano 200 a.C., quando Tabela 1: Perodos e regies onde foram desenvolvidas importantes inovaes na arte artesos srios da regio da Babilnia vidreira antiga. e Sidon desenvolveram a tcnica de Perodo Regio Desenvolvimento sopragem Atravs desta, um tubo de 8000 a.C. Sria(?) Primeira fabricao de vidros pelos fencios ferro de aproximadamente 100 a 7000 a.C. Egito Fabricao dos vidros antigos 150 cm de comprimento, com uma abertura de 1 cm de dimetro, permitia 3000 a.C. Egito Fabricao de peas de joalheria e vasos ao vidreiro introduzi-lo no forno conten1000 a.C. Mediterrneo Fabricao de grandes vasos e bolas do a massa de vidro fundida, e retirar 669-626 a.C. Assria Formulaes de vidro encontradas nas tbuas da uma certa quantidade que, soprada biblioteca do Rei Assurbanipal pela extremidade contrria, dava 100 Alexandria Fabricao de vidro incolor origem a uma pea oca. Data desta 200 Babilnia e Sidon Tcnica de sopragem de vidro poca, tambm, a utilizao de moldes 1000-1100 Alemanha, Frana Tcnica de obteno de vitrais de madeira para a produo de peas 1200 Alemanha Fabricao de peas de vidro plano com um dos lados de vidro padronizadas. Os primeiros cobertos por uma camada de chumbo - antimnio: vidros incolores, entretanto, s foram espelhos obtidos por volta de 100 d.C., em Ale1688 Frana Fabricao de espelhos com grandes superfcies xandria, graas introduo de xido
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dos povos que habitavam o Mediterrneo e o Adritico. Neste particular, Veneza teve papel fundamental, sobretudo na Idade Mdia, por contar com um grande nmero vidreiros, fortemente influenciados pela arte islmica. Na Renascena, mais especificamente no sculo XVII, houve um declnio da arte de fazer vidros atribudo, em parte, ao aparecimento das tcnicas de corte. Muitos dos artesos venezianos da poca expatriaram-se para a Alemanha, radicando-se nas florestas da Bavria e da Bohemia. Tais artesos passaram a produzir um vidro de cor esverdeada que, depois de polido, recebia o nome de vidro florestal ou vidro da floresta, do alemo Waldglas. Na Figura 2 mostrado um dos fornos onde estes vidros eram fabricados, podendo, inclusive, ser observadas algumas ferramentas. A arte da fabricao de vidros foi resumida em 1612 por Neri, em uma famosa publicao denominada LArte Vetraria, traduzida para o latim e outras lnguas vernaculares. No obstante

este livro conter informaes teis, comenta Michael Cable, no passava de um livro de receitas, onde as bases do entendimento da cincia do vidro s poderiam surgir se acompanhadas de um melhor entendimento da qumica e da fsica. Desenvolvimentos da qumica eram necessrios para permitir a anlise tanto dos vidros quanto das matrias-primas, e ainda o entendimento das diferenas entre os elementos, tais como o sdio e potssio ou clcio e magnsio. Desenvolvimentos da fsica, por outro lado, eram necessrios para o entendimento do que era o calor, por alguns intudo como uma forma de elemento qumico. A esta altura, tanto o fundido resultante

como a solidificao e a formao dos vidros no eram entendidos.

Tempos Modernos: da Renascena atualidade

Os sculos XVIII, XIX e XX marcaram importantes desenvolvimentos tanto na fabricao quanto na aplicao dos vidros, os quais, por que no dizer, experimentaram a sua popularizao enquanto material de produo intensiva. Seria difcil e demandaria muito espao a descrio destes avanos. Por conseguinte, recorreremos Tabela 2, onde apresentamos aqueles que, ao nosso juzo, constituem-se nos pontos de destaque destes ltimos 300 anos.

Tabela 2: Principais estudos e desenvolvimentos dos vidros nos ltimos 300 anos. Data 1765 1787 1800 Estudos e Desenvolvimentos Incio da produo do vidro cristal Utilizao de aparelhos de vidro para o estudo das propriedades fsicas dos gases: Lei de Boyle e Charles Revoluo industrial abre nova era na fabricao de vidros. Matrias-primas sintticas so usadas pela primeira vez. Vidros com propriedades controladas so disponveis Siemens desenvolve o forno do tipo tanque, para a produo de vidro em grande escala; produo de recipientes e vidro plano Processo Solvay reduz dramaticamente o preo da principal matria-prima para fabricao de vidros: xido de sdio Vidros especiais so desenvolvidos na Alemanha por Abbe, Schott e Carl Zeiss. A Universidade de Jena, na Alemanha, torna-se o maior centro de cincia e engenharia do vidro. A qumica do vidro est em sua infncia Bauch & Lomb Optical Company fundada em Rochester, Nova York. Tem incio a fabricao de lentes e outros componentes pticos Primeiros estudos sobre propriedade-composio de vidros para a construo de instrumentos pticos, tais como o microscpio Desenvolvida por Ashley a primeira mquina para soprar vidro A Universidade de Sheffield, na Inglaterra, funda o Departamento. de Tecnologia do Vidro, hoje chamado Centro para a Pesquisa do Vidro Griggith prope a teoria que permite compreender a resistncia dos bulbos de vidro, o que levou ao entendimento e aperfeioamento da resistncia dos vidros Wood e Gray desenvolveram uma mquina que permitiu a fabricao de bulbos e invlucros de vidro em grande escala (1000 peas/minuto) Zachariasen publica seu famoso trabalho sobre a hiptese da rede aleatria e as regras para a formao de vidros no Journal of American Chemical Society A companhia americana Ford Motor Co. funda o principal centro de pesquisa em vidro. A Cincia do Vidro torna-se sua maior rea de pesquisa Turnbull e Cohen propem modelo para a formao de vidros, baseado no controle da cristalizao atravs da taxa de resfriamento A Corning Glass americana produz a primeira fibra ptica de slica, usando tcnicas de deposio de vapor qumico para reduzir a atenuao e aumentar o sinal da transmisso Marcel e Michel Poulain e Jacques Lucas descobrem os primeiros vidros fluoretos em Rennes, na Frana

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1840 1863 1875

1876 1881 1886 1915 1920

1926 1932 1950-1960 1960 Figura 2: Ilustrao de um forno para a fabricao de vidro segundo a Georgius Agricolas De Re Metallica (1556); (a) tubo soprador de vidro; (b) janela pequena mvel; (c) janela por onde era retirado o vidro; (d) pina e (e) moldes atravs dos quais as formas das peas eram produzidas. 1970

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comum consistindo de cristais altamente dispersos. A hiptese de Lebedev levava em conta a inter-relao entre as propriedades e a estrutura interna dos vidros, sendo proposta muito antes dos primeiros resultados provenientes dos mtodos estruturais baseados na difrao de raios-X. Hoje em dia ningum considera a Hiptese do Cristalito para explicar a estrutura dos vidros; contudo, a mesma foi discutida e amplamente considerada por vrios anos. Em 1932, Zachariasen publicou o famoso artigo The Atomic Arrangement Como so definidos os vidros? in Glass (O Arranjo Atmico em Vidros), e afirmava que deve ser francamente Do ponto de vista bsico, os primeiadmitido que no conhecemos pratiros estudos sobre vidros foram realicamente nada sobre o arranjo atmico zados por Michael Faraday, em 1830, dos vidros. o qual definiu vidros como sendo mateA base estrutural para a formao riais mais aparentados a uma soluo de vidros por fuso/resfriamento foi firde diferentes substncias do que um mada por Zachariasen, que props composto em si. que o arranjo atmico em vidros era Inicialmente, as definies de vidro caracterizado por uma rede tridimenbasearam-se no conceito de viscosional estendida, a sidade de slidos, tenqual apresentava audo em vista que, at Por definio, vidro um sncia de simetria e ento, os vidros eram slido amorfo com ausnperiodicidade e que preparados unicamencia completa de ordem a as foras interatte por fuso/ resfrialongo alcance e periodimicas eram comparmento. Segundo o cricidade, exibindo uma veis quelas do cristal trio de viscosidade, regio de transio vtrea. correspondente. Ainum slido um mateQualquer material, inorda segundo o pesquirial rgido, que no esgnico, orgnico ou metal, sador, a presena ou coa quando submeformando por qualquer ausncia de perioditido a foras moderatcnica, que exibe um cidade e simetria em das. Quantitativamenfenmeno de transio uma rede tridimensiote, um slido pode ser vtrea um vidro nal seria o fator de definido como um madiferenciao entre um cristal e um terial com viscosidade maior do que vidro. 10 15 P (poises). Com base nesse A Figura 3a se vale de uma repreconceito, definiu-se vidro como um sentao bidimensional para aprematerial formado pelo resfriamento do sentar o arranjo cristalino simtrico e estado lquido normal (ou fundido), o peridico de um cristal de composio qual exibe mudanas contnuas em A2O3, enquanto a Figura 3b mostra a qualquer temperatura, tornando-se rede do vidro para o mesmo composto, mais ou menos rgido atravs de um onde fica caracterizada a ausncia de progressivo aumento da viscosidade, simetria e periodicidade. acompanhado da reduo da tempeEnglobando-se a Hiptese da Rede ratura do fundido. Tal definio poAleatria de Zachariasen ao conceito deria ser assim resumida: vidro um de vidro aceito na poca da publicao produto inorgnico fundido, que atinge do trabalho, poderamos chegar por resfriamento uma condio rgida, seguinte definio: vidro um produto sem que ocorra cristalizao. inorgnico fundido, baseado princiNa tentativa de explicar a estrutura palmente em slica, o qual foi resfriado dos vidros, Lebedev props, em 1921, para uma condio rgida sem cristalia Hiptese do Cristalito, a qual consizao, formando uma rede tridimenderava os vidros como um fundido Atualmente as pesquisas esto concentradas nos vidros base de xidos utilizando processos tradicionais de fuso. Nos ltimos 20 anos foram desenvolvidos novos processos de fabricao de vidros, como o processo sol-gel (totalmente qumico em que no se usa a fuso) e os processos baseados na deposio qumica de vapor. No que diz respeito s outras famlias de vidros que no os xidos, tm sido objeto de estudo os vidros haletos, calcogenetos e calcohaletos.
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Figura 3: Representao bidimensional: (a) do arranjo cristalino simtrico e peridico de um cristal de composio A 2O3; (b) representao da rede do vidro do mesmo composto, na qual fica caracterizada a ausncia de simetria e periodicidade.

sional estendida aleatria, isto , com ausncia de simetria e periodicidade. Relativamente a esta ltima definio, poderamos fazer algumas importantes indagaes, cujas respostas surgiram com o prprio processo de evoluo do conhecimento cientfico: A slica um componente necessrio para a formao de um vidro? Vidros so obtidos somente a partir de compostos inorgnicos? A fuso dos componentes necessria para a formao de um vidro? Para as trs perguntas, temos uma
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nica resposta: no! Podemos formar uma nmero quase ilimitado de vidros inorgnicos, os quais no contm slica. Tradicionalmente, a maioria dos vidros so formados por compostos inorgnicos, porm, atualmente, os vidros metlicos e os vidros orgnicos so bastante conhecidos. importante salientar que a natureza qumica do material no pode ser usada como critrio para definir vidro. Na Tabela 3 apresentada, a ttulo de exemplo, uma relao de compostos que podem ser obtidos no estado vtreo, pelo processo de fuso/resfriamento. Como comentamos de passagem, os vidros podem ser formados por um grande nmero de processos: deposio qumica de vapor, pirlise, irradiao de nutrons e processo sol-gel, entre outros. O vidro silicato de sdio, por exemplo, pode ser obtido por evaporao de uma soluo aquosa de silicato de sdio (conhecido como vidro lquido) seguida, posteriormente, de tratamento trmico (eliminao da gua residual). O mais interessante desta situao que o produto obtido por este processo indistinguvel do vidro silicato de sdio, de mesma composio, produzido pelo mtodo clssico de fuso/resfriamento. As respostas dadas a estas indaga-

Tabela 4: Definies de vidros encontradas em livros-texto publicados na dcada de 90. Autor Elliott [Ano] [1990] Definio Vidros so materiais amorfos que no possuem ordem translacional a longo alcance (periodicidade), caracterstica de um cristal. Os termos amorfo e slido no-cristalino so sinnimos nesta definio. Um vidro um slido amorfo que exibe uma transio vtrea. Um vidro um slido no-cristalino exibindo o fenmeno de transio vtrea. Vidro um slido amorfo. Um material amorfo quando no tem ordem a longa distncia, isto , quando no h uma regularidade no arranjo dos constituintes moleculares, em uma escala maior do que algumas vezes o tamanho desses grupos. No feita distino entre as palavras vtreo e amorfo. Vidro um slido que tem a estrutura do tipo de um lquido, um slido no-cristalino ou simplesmente um slido amorfo, considerando a caracterstica de amorfo como uma descrio da desordem atmica, evidenciada pela tcnica de difrao de raios-X. Vidro um slido amorfo com ausncia completa de ordem a longo alcance e periodicidade, exibindo uma regio de transio vtrea. Qualquer material, inorgnico, orgnico ou metal, formando por qualquer tcnica, que exibe um fenmeno de transio vtrea um vidro.

Zarzycki Doremus

[1991] [1994]

Varshneya

[1994]

Shelby

[1997]

es deixaram clara a necessidade de se adequar continuamente a definio de vidros. Assim, novas e diferentes definies tm surgido nos livros-texto e na literatura cientfica. A Tabela 4 traz, de maneira resumida, algumas das definies utilizadas. Nas definies modernas de vidro identificamos o uso freqente das expresses slido no-cristalino, slido

Tabela 3: Espcies qumicas formadoras de vidro pelo processo de fuso-resfriamento. Elementos xidos Sulfetos Selenetos Teluretos Haletos ThCl4 Nitratos Sulfatos Carbonatos Acetatos S, Se, P , Te (?) B2O3, SiO2, GeO2, P2O5, As2O3, Sb2O3, In2O3, Tl2O3, SnO2, PbO2, SeO2 As2S3, Sb2S3, CS2 Vrios compostos de B, Ga, In, Te, Ge, Sn, N, P , Bi Vrios compostos de Tl, Sn, Pb, As, Sb, Bi, Si, P Vrios compostos de Tl, Sn, Pb, As, Sb, Bi, Ge Vidros cloretos multicomponentes baseados em ZnCl2, CdCl2, BiCl3, Vidros fluoretos base de BeF2, AlF3, ZrF4, HfF4 KNO3Ca(NO3)2 e muitas outras misturas binrias contendo nitratos alcalinos e alcalino-terrosos KHSO4 e outras misturas binrias e ternrias K2CO3 MgCO3 Na(CH3COO), Li(CH3COO)

Compostos o-terfenil, tolueno, 3-metil-hexano, 2,3-dimetil cetona, etilenoglicol, orgnicos simples lcool metlico, lcool etlico, glicerol, ter etlico, glicose Compostos orgnicos polimricos Ligas metlicas Poliestireno (-CH2-)n Au4Si, Pd4Si
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amorfo, material vtreo (ou simplesmente vidro). Tais expresses so usualmente utilizadas como sinnimas. Em 1995, Gupta publicou o artigo denominado Non-Crystalline Solids: Glasses and Amorphous Solids (Slidos No-Cristalinos: Vidros e Slidos Amorfos), no qual mostra que cada uma dessas expresses implica num conceito especfico e, portanto, no podem ser tomadas como sinnimas. De acordo com Gupta, um slido no-cristalino pode ser dividido, do ponto de vista termodinmico, em duas classes distintas: vidros e slidos amorfos. Slidos no-cristalinos seriam todos aqueles materiais que apresentassem uma rede tridimensional estendida e aleatria, isto , com ausncia de simetria e periodicidade translacional. Considerando-se o aspecto termodinmico, um slido no-cristalino seria um vidro quando este apresentasse o fenmeno de transio vtrea. Consequentemente, slidos amorfos seriam slidos no-cristalinos que no exibissem a transio vtrea. Segundo Gupta, as definies resumidas na Tabela 4 apresentariam uma impreciso, na medida em que consideram como vidros os slidos amorfos. Os vidros e os slidos amorfos seriam duas classes distintas de materiais no-cristalinos, uma vez que
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apresentam diferenas tanto do ponto de vista topolgico como do termodinmico. Feitas estas consideraes, o que, afinal, seria um vidro? Como resposta, poderamos dizer que um vidro um slido no-cristalino, portanto, com ausncia de simetria e periodicidade translacional, que exibe o fenmeno de transio vtrea (...), podendo ser obtido a partir de qualquer material inorgnico, orgnico ou metlico e formado atravs de qualquer tcnica de preparao.

Formao de vidros
Neste tpico sero abordados aspectos da formao de um vidro, a partir de um fundido, dado ser este o mtodo de preparao mais importante em termos prticos. Em seguida, as teorias de formao vtrea sero brevemente examinadas, tanto pela perspectiva estrutural quanto do ponto de vista cintico. 14

Formao de vidro a partir de um fundido

Os vidros convencionais so produzidos tradicionalmente atravs do mtodo de fuso/resfriamento. Este mtodo envolve a fuso de uma mistura dos materiais de partida, em geral a altas temperaturas, seguida do resfriamento rpido do fundido. Quando as matrias-primas de um vidro se encontram fundidas, suas estruturas guardam grandes semelhanas com aquelas de um lquido. Contudo, medida em que ocorre o resfriamento, o arranjo estrutural interno do material fundido pode trilhar diferentes caminhos, de acordo com a taxa de resfriamento utilizada. Como mostra a Figura 4, um parmetro conveniente para lanar alguma luz sobre o que ocorre internamente, durante tal processo, a variao do volume. Quando se fala nos diferentes arranjos internos, eqivale dizer que existem vrias maneiras de se empacotar as unidades formadoras, incorporando quantidades maiores ou menores de espaos vazios, segundo as orientaes relativas das unidades. Para melhor compreenso, basta que se imagine a diferena entre os modos ordenado e desordenado de se empi-

lhar um conjunto de objetos quaisquer. Um empilhamento organizado representa um melhor aproveitamento do espao, fazendo com que o conjunto todo caiba tranqilamente no mesmo, dentro de uma caixa, por exemplo. Por outro lado, se todos os objetos forem dispostos ao acaso, alguns fatalmente ficaro de fora, devido a um excesso de espao ocioso. Analogamente, como pode ser verificado a partir da Figura 4, o arranjo cristalino que um fundido pode assumir, aps o resfriamento, apresenta um volume menor do que o estado vtreo. Ao ser resfriado abaixo de sua temperatura de lquido (TL), um fundido atravessa uma regio de equilbrio metaestvel, ou seja, uma situao de equilbrio termodinmico incipiente, o qual pode ceder frente a pequenas perturbaes podendo, por exemplo, cristalizar-se. Durante o processo de cristalizao, faz-se necessrio um certo tempo para que as pequenas unidades se orientem, at atingirem as posies adequadas para formar o cristal. por isto que um resfriamento rpido faz com que as unidades percam a mobilidade antes de se ordenarem. Se a cristalizao no ocorrer,

o lquido permanecer no estado de equilbrio metaestvel, abaixo de TL. Como j mencionado, conforme a temperatura diminui, aproxima-se de uma condio em que a mobilidade, em nvel atmico, dentro do lquido, torna-se bastante reduzida e os tomos fixam-se em suas posies. Tal fenmeno ocorre em uma faixa de temperaturas denominada transio vtrea. Por definio, o ponto de interseo das linhas extrapoladas, que definem a regio metaestvel e a regio de vidro, o parmetro conhecido como Tg (temperatura de transio vtrea ver quadro). A Tg , mais rigorosamente, o intervalo de temperaturas em que tem incio a chamada relaxao estrutural, quando algumas propriedades como viscosidade, capacidade calorfica e expanso trmica comeam a manifestar um comportamento diferente do padro verificado at ento. A relaxao estrutural ocorre em conseqncia do desimpedimento dos movimentos das cadeias umas em relao s outras (movimento translacional). Reiterando: quando um vidro formado a partir de um fundido, o processo envolve a homogeneizao dos componentes acima de TL, e o resfriamento abaixo de Tg. A velocidade de resfriamento deve ser suficientemente elevada para que no se forme uma quantidade significativa de cristais, uma vez que o vidro completamente no-cristalino uma situao ideal. No outro extremo, temos o cristal ideal. A velocidade de resfriamento necessria depende das cinticas de nucleao e crescimento.

De onde viria a capacidade de formar vidro? Teorias de formao

Alm da conceituao de vidro, da compreenso de sua estrutura e de como ocorre sua formao a partir de um fundido, outra questo que intriga as pessoas, no que se refere existncia dos vidros, por que certas substncias tm mais facilidade em se apresentarem no estado vtreo do que outras. Para responder tal pergunta, vrias teorias foram desenvolvidas. Levando-se em considerao que, nos primeiros vidros conhecidos, o componente principal era a slica, parece bastante natural que as primeiras teoEdio especial FEVEREIRO 2001

Figura 4: Mudana de volume durante o resfriamento de um lquido. Se o aparecimento de cristais ocorrer facilmente, o volume diminuir de maneira brusca na temperatura TL. Por outro lado, na ausncia de cristalizao, o lquido permanecer em equilbrio metaestvel at atingir a Tg, quando os rearranjos estruturais passaro a ser cineticamente impedidos. Contudo, o volume abaixo da Tg continuar a diminuir, como conseqncia das menores amplitudes de vibrao dos tomos em torno de suas posies fixas.
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Transio vtrea
A temperatura de transio vtrea, Tg, uma temperatura caracterstica para os vidros, definindo a passagem do estado vtreo para o estado viscoelstico, atravs da chamada relaxao estrutural. Os conceitos de estado vtreo e viscoelstico so emprestados da Reologia (estudo das propriedades associadas fluidez). O termo viscoelstico descreve o comportamento de um corpo que responde elasticamente a uma fora aplicada, portanto, sem apresentar uma deformao permanente. Adicionalmente, tal resposta elstica no instantnea, devido a um componente significativo de viscosidade. Em contrapartida, o comportamento vtreo est associado a um corpo que no pode ser deformado nem permanentemente nem elasticamente, sendo mais propenso a absorver a energia e dissip-la, quebrando-se. Quando se aquece um vidro acima da Tg, o comportamento viscoelstico tem incio, devido possibilidade das cadeias escoarem umas em relao s outras, dentro do vidro. Sendo assim, quando uma fora aplicada, as cadeias se movimentam, mas a atrao que existe entre as mesmas as faz retornar elasticamente situao inicial, com uma velocidade relativamente baixa, devido elevada viscosidade. Diz-se, neste caso, que ocorre um aumento na chamada entropia configuracional do sistema, o que significa que, medida que as unidades formadoras do vidro adquirem a capacidade de escoamento, estas podem ser encontradas em um nmero cada vez maior de diferentes arranjos relativos.

rias se tenham baseado nos estudos de silicatos fundidos, sendo apenas posteriormente estendidas aos outros tipos de vidros. Duas abordagens diferentes governaram o estabelecimento das diversas teorias. A primeira buscou dar conta da capacidade de formao vtrea a partir de caractersticas qumicas e estruturais dos formadores clssicos (teorias estruturais). A outra, mais moderna, voltou-se para a formao vtrea como sendo a capacidade de todo e qualquer material, desde que hajam condies adequadas, de evitar a cristalizao (teorias cinticas). Muitas vezes, preparar um vidro no-convencional implica no uso de velocidades de aquecimento e resfriamento muitssimo elevadas, ou mesmo no emprego de mtodos de preparao diferentes de fuso/resfriamento.

4.2.1. Teorias estruturais Vislumbrando descrever os fatores qumicos determinantes da tendncia a formar um vidro com maior facilidade, o ponto de partida das teorias estruturais passa pela descrio da estrutura vtrea de suas unidades formadoras, como resultante de pequenas variaes em ngulos e comprimentos das ligaes qumicas. Ao se atribuir um carter no-cristalino a um vidro, o que se diz, na verdade, que o material no apresenta um ordenamento peridico (uma poro da estrutura que se

repete) a mdias e longas distncias, apresentando apenas um ordenamento a curtas distncias. O conceito de ordem a curta distncia pressupe a existncia de uma unidade formadora bem definida. em um vidro de slica, por exemplo, as cadeias constituem-se de unidades tetradricas SiO4, todas muito parecidas entre si, e ligadas umas s outras formando cadeias. Entretanto, no possvel localizar cadeias de tetraedros SiO4, que estejam dispostas todas da mesma maneira, como se fossem repeties umas das outras. Uma analogia interessante seria imaginar um tomo de silcio mope, em um vidro de slica. Tal tomo no saberia dizer se est presente em um cristal ou em um vidro. Isto dar-se-ia porque, ao olhar ao redor, enxergaria apenas os quatro oxignios mais prximos, todos praticamente mesma distncia e configurando um tetraedro. Todavia, talvez no percebesse a existncia de variaes muito sutis nestes ngulos e distncias, mas que so suficientes para que o material como um todo perca o ordenamento. A capacidade de uma substncia de incorporar estas pequenas variaes, em uma situao de viscosidade alta o suficiente para que as unidades no se ordenem em um arranjo cristalino, est diretamente ligada facilidade de formar vidro.

4.2.1.1. Formao de vidros xidos Considerando-se que os vidros de maior importncia comercial so baseados em xidos, as teorias estruturais mais difundidas so aquelas que conseguem explicar e prever, com maior sucesso, a formao destes vidros. A mais simples e mais antiga teoria de formao de vidros baseou-se na observao de Goldschmidt, de que vidros com frmula geral RnOm formam-se mais facilmente quando a razo dos raios inicos do ction R e do oxignio se encontra na faixa entre 0,2 e 0,4. Uma vez que as razes nesta faixa tendem a produzir ctions circundados por quatro tomos de oxignio, em uma configurao tetradrica caracterstica comum a todos os vidros conhecidos quela poca , Goldschmidt acreditava que tais requisitos seriam essenciais formao de um vidro. As idias deste autor foram estendidas por Zachariasen (1932), em uma tentativa de explicar por que certas coordenaes (nmero de oxignios ao redor do ction R) favorecem a formao vtrea. Essencialmente, Zachariasen notou que aqueles silicatos que formavam mais prontamente um vidro, ao invs de se cristalizarem, exibiam a capacidade de formar cadeias, na forma de conjuntos de tetraedros, conectados entre si pelos vrtices. Vale comentar que as formas cristalinas tambm podem apresentar tais cadeias; contudo, no vidro, estas perdem a simetria e a periodicidade. Sendo assim, Zachariasen estabeleceu que a formao de cadeias seria uma condio fundamental para a existncia de um vidro e extraiu, como conseqncia deste requisito, outras concluses sobre o arranjo ao redor dos tomos da rede. Em primeiro lugar, nenhum tomo de oxignio deveria estar ligado a mais do que dois ctions da rede, posto que as coordenaes de mais alta ordem impediriam as variaes nos ngulos das ligaes ction-oxignio, necessrias formao de uma rede no-cristalina. Notouse, entre os vidros conhecidos at ento, que sua estrutura era formada apenas por ctions de rede em coordenao triangular (B2O3) ou tetradrica (SiO2, P2O5, GeO2), e que havia uma
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tendncia destas estruturas a que os ctions se localizassem to afastados uns dos outros quanto possvel. Tais observaes sustentaram a racionalizao de que o nmero de oxignios ao redor do ction deveria ser pequeno, e que os poliedros deveriam estar ligados entre si pelos vrtices, nunca por faces ou arestas, a fim de distanciar o mximo possvel os ctions. Por fim, o carter tridimensional da rede vtrea, ou seja, que pelo menos trs dos vrtices do poliedro de oxignio sejam compartilhados com outros poliedros. Finalmente, Stanworth procurou justificar o papel de diferentes tipos de ctions em um vidro misto, com base na eletronegatividade dos mesmos. Os ctions, cuja ligao com oxignio fosse algo em torno de 50% inica e 50% covalente, atuariam como formadores de rede. Outros ctions, com eletronegatividades muito baixas, e cuja ligao com o oxignio apresentasse um carter fortemente inico, causariam uma descontinuidade da rede, ou seja, sua quebra, sendo batizados de modificadores de rede. E os ctions que, por si s, no formam vidros com facilidade, mas que, misturados aos formadores tpicos, podem substitu-los na rede, foram classificados por Stanworth como intermedirios.

Teorias cinticas de formao de vidros A habilidade para a formao de vidro, do ponto de vista cintico, pode ser encarada como uma medida da relutncia do sistema em sofrer cristalizao durante o resfriamento do fundido. Logo, a formao de vidro pode ser considerada em termos de uma competio entre as velocidades de cristalizao e de resfriamento. No se pretende, aqui, realizar um aprofundamento no formalismo matemtico desenvolvido para quantificar estes processos. Tais dedues podero ser examinadas no corpo das referncias bibliogrficas sugeridas. Formalmente, o termo cristalizao se refere combinao de dois processos: nucleao e crescimento. A etapa de nucleao tem lugar quando o sistema comea a se ordenar em alguns pontos, chamados ncleos. Na verdade, as duas etapas podem

ocorrer simultaneamente, mas so distintas com relao lei de velocidades que obedecem. A etapa de nucleao muito importante, pois se no houverem ncleos presentes a cristalizao jamais ocorreria. Por sua vez, o impedimento do crescimento pode acarretar a existncia de ncleos com tamanho muito reduzido, a ponto de no serem detectados, mas o material, em termos prticos, ainda poder ser considerado um vidro. Neste contexto, as velocidades de nucleao e crescimento, juntamente com a taxa de resfriamento, determinam se um vidro ou no formado. Esta abordagem permite considerar os fatores que conduzem baixas velocidades crticas de resfriamento, e de que forma tais fatores se correlacionam com as teorias estruturais, tratadas anteriormente. A viscosidade dos fundidos claramente um fator importante na formao vtrea. A cristalizao ser fortemente impedida se o fundido apresentar uma viscosidade alta na temperatura de fuso. Alternativamente, se, ao invs de uma viscosidade alta do fundido, este apresentar uma variao rpida da viscosidade com a temperatura, um efeito anlogo quele de uma viscosidade alta ser observado. Dentre os outros fatores que favorecem a formao dos vidros, merecem destaque os elevados valores da razo Tg/TL (Figura 4). Considerando-se que a formao de um vidro requer o resfriamento a partir de T L at T g, valores grandes de Tg/TL so indicativos de que uma composio pode formar vidro com facilidade. A justificativa passa pela lembrana de que, se Tg/TL grande, o intervalo entre a Tg e TL pequeno e a perda da mobilidade das cadeias ocorre com bastante rapidez. Junte-se a isto, como outro fator importante, uma grande diferena de composio entre o cristal e o lquido, o que ir dificultar a separao da fase cristalina. Aqui entra em jogo um fator chamado tenso interfacial, que representa uma espcie de fora de repulso, existente na fronteira entre duas fases quimicamente diferentes. Enquanto a habilidade para formar um vidro definida em termos da resistncia cristalizao durante o resfriaVidros

mento de um fundido, a estabilidade do vidro, por outro lado, a resistncia cristalizao durante o reaquecimento do vidro. Esta ltima se torna importante nos processos que envolvem a remodelagem de um vidro j pronto, tais como o processamento de fibras pticas. Embora estas duas propriedades no sejam idnticas, so confundidas com uma certa freqncia e, nem sempre, um vidro produzido a partir de um formador fraco ser um vidro com uma baixa resistncia cristalizao.

Como so preparados os vidros?

Embora os vidros possam ser produzidos por uma grande variedade de mtodos, a maioria continua sendo obtida pela fuso dos seus componentes, em elevadas temperaturas. Este procedimento sempre envolve a seleo de matrias-primas, clculo das propores relativas de cada componente, pesagem e mistura dos componentes para obteno de um material de partida homogneo. Durante o processo inicial de aquecimento, as matrias-primas passam por uma srie de transformaes fsicas e qumicas para produzir o fundido. A converso deste em um lquido homogneo pode requerer outros processamentos, incluindo a remoo de componentes no-fundidos, impurezas e bolhas e a agitao. Os materiais constituintes de um vidro podem ser divididos em cinco categorias, tomando-se por base o papel que desempenham no processo: formador, fundente, agente modificador, agente de cor e agente de refino. Cabe salientar que o mesmo composto pode ser classificado em diferentes categorias quando utilizado para diferentes propsitos. A alumina (Al2O3), por exemplo, atua como formador em vidros aluminatos, mas considerada um modificador na maioria dos vidros silicatos. Os formadores de vidro so os responsveis pela formao da rede tridimensional estendida aleatria; os principais formadores comerciais so SiO2 (slica), B2O3 e P2O5. A grande maioria dos vidros comerciais , como vimos, baseada em slica. Os vidros puros de slica so muito caros, devido
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ao fato de que o fundido obtido somente em temperaturas superiores a 2000 C. Os fundentes tm a funo de reduzir a temperatura de processamento para valores inferiores a 1600 C, sendo os mais comuns os xidos de metais alcalinos (ltio, sdio e potssio) e o PbO. Se, por um lado, a adio de fundentes na composio do vidro de slica promove um decrscimo na temperatura de fuso, por outro, a presena de grandes quantidades de xidos alcalinos provoca srias degradaes em muitas propriedades destes vidros, dentre elas a durabilidade qumica (estabilidade frente a cidos, bases e gua). A degradao das propriedades usualmente controlada pela adio de agentes modificadores, os quais incluem os xidos de metais de transio e de terras-raras e, principalmente, a alumina (Al2O3). Os agentes de refino so adicionados para promover a remoo de bolhas geradas no fundido, sendo utilizados em quantidades muito pequenas (<1%mol). Incluem-se a os xidos de antimnio e arsnio, KNO3, NaNO3, NaCl, CaF2, NaF, Na3AlF 3 e alguns sulfatos. Os agentes de cor, como o prprio nome sugere, so utilizados para con-

ferir cor aos vidros. Os vidros coloridos so, usualmente, produzidos pela adio de compostos de metais de transio 3d ou de terras-raras 4f. Contudo, a cor final obtida depende do estado de oxidao do metal, da sua concentrao, da composio do vidro e do tratamento trmico ao qual foi submetido. Alguns dos xidos normalmente utilizados para dar cor aos vidros so apresentados na Tabela 5. Aps a obteno do fundido como um lquido homogneo, a produo de produtos comerciais requer a obteno dos vidros em formatos especficos. Essa etapa do processamento denominada moldagem do vidro, a qual pode ser feita por quatro mtodos principais: sopro, prensagem, fundio e estiramento ou flutuao. Dentre os mtodos de moldagem, vamos nos ater ao processo de estiramento ou flutuao, mtodo mais usado na fabricao de vidros planos. Tal mtodo foi desenvolvido e patenteado por Pilkington Brothers Co. (1959), cujo desenvolvimento revolucionou a manufatura dos vidros planos. O vidro moldado estirando-se uma larga lmina de vidro derretido em um tanque de estanho, tambm derretido. Esse tanque chamado tanque de flutuao, porque o vidro flutua em

uma camada uniforme sobre a superfcie perfeitamente lisa do estanho fundido. O vidro solidifica-se a temperatura mais alta que o estanho, podendo, portanto, ser removido. O vidro obtido neste processo apresenta ambos os lados brilhantes, o que dispensa o acabamento por polimento. De maneira geral, depois de moldados os vidros so submetidos a um processo denominado recozimento e, em alguns casos, tambm a um processo de tmpera. O recozimento tem por finalidade remover as tenses que podem ser criadas na moldagem. O vidro no recozido pode estilhaar-se pela tenso resultante do resfriamento desigual. O recozimento feito em temperaturas inferiores temperatura de transio vtrea. A tmpera , por outro lado, um processo pelo qual um vidro j pronto reaquecido at tornar-se quase malevel. Sob condies cuidadosamente controladas, o vidro subitamente resfriado por rajadas de ar frio ou pela imerso em leo. Tal processo aumenta enormemente sua resistncia mecnica.

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Aplicaes dos vidros

Quando olhamos ao nosso redor, verificamos que vrios objetos de nosso cotidiano so fabricados com vidro. Estando no interior de uma casa podemos ver janelas, lmpadas, lustres, espelhos, vidros de relgios, objetos de decorao, utenslios de cozinha (copos, taas, xcaras, pratos etc.) e diferentes tipos de recipientes (garrafas, frascos de medicamentos, produtos alimentcios etc.). Alguns destes produtos esto ilustrados na Figura 5. Alm deles, os vidros tambm so utilizados em diversos equipamentos eletro-eletrnicos, tais como televisores, microondas, foges e monitores de vdeo, dentre outros. Saindo rua, podemos ver toda a iluminao pblica, vidros usados nos carros, portas e janelas dos bancos, vitrines das lojas e at edifcios, cuja maior parte de sua superfcie externa de vidro. Seria difcil, sem qualquer exagero, viver sem os vidros! Certamente, apenas a meno destes exemplos seria suficiente para dar a dimenso exata da importncia dos vidros na sociedade moderna.
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Tabela 5: Espcies qumicas (agentes de colorao) utilizados para dar cor aos vidros. Agente de colorao Cobre Crmio Mangans Ferro Cobalto Nquel Vandio boratos Titnio Neodmio Praseodmio Ouro Cdmio Estado de oxidao Cu2+ Cr Cr6+ Mn3+ Mn4+ Fe3+ Fe2+ Co2+ Co3+ Ni2+ V3+ Ti3+ Nd3+ Pr3+ Au
o 3+

Colorao Azul claro Verde Amarelo Violeta Preto Marrom-amarelado Verde-azulado Azul intenso ou rosa Verde Marrom, amarelo, verde, azul a violeta, dependendo da matriz vtrea Verde, em vidros silicatos e Marrom, em vidros Violeta Violeta-avermelhado Verde claro Rubi (partculas coloidais dispersas na matriz vtrea) Laranja

CdS, CdSe

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Aluminosilicato: fibras de vidro molar dos componentes (reforo de plsticos e concreto), isomajoritrios 53,3 SiO2 lamento com fibras de vidro resistentes 9,1 Na2O - 5,8 K2O - 3,2 hidrlise (decomposio pela gua), CaO - 20,7 Al 2O 3 - 5,3 l de vidro (isolante trmico), fabricaFeO. Por sua vez, os vio de filtros, roupas e cortinas a prova dros encontrados no Egide fogo, tampos de foges, invlucros to, e datados de 1400 de lmpadas de mercrio de alta a.C., eram do tipo sodapresso, vidros do tipo opalina (conlime silicato, com comtm 5,3% de fluoretos e apresentam posio 63,7 SiO2 - 20,0 aspecto leitoso) usados como louas Na2O - 0,5 K2O - 9,1 CaO e objetos de decorao e para visua-5,2 MgO - 1,0 Al2O3. lizar chapas de raios-X; Considerando as Silicato de chumbo: comumente composies da Tabela 6, chamado cristal, utilizado em jogos podemos associar estas de utenslios de mesa e em peas famlias a vrios materiais, artsticas, devido facilidade para graprodutos e aplicaes: vao e polimento; tambm emprega Soda-silicato: agedo na fabricao de instrumentos ptintes complexantes em cos (lentes, prismas), tubos de TV, detergentes sintticos e anteparos para blindagem de radiao em banhos de limpeza e como vidro para solda; para metais; Alta Slica: vidros que apresentam Soda-lime silicato: um teor de SiO2 superior a 96% e que, invlucros de lmpadas incandescentes, garrafas, devido a sua elevada resistncia qujanelas, isolantes eltrimica e trmica (fundem em torno de cos, blocos de vidro para 2000 C), so utilizados em equipaconstruo, embalagens mentos especiais de laboratrio, cadide alimentos e frmacos nhos, recipientes para reaes a altas etc.; temperaturas, invlucros para lmpa Borosilicato: instrudas de altas temperaturas e pr-formas Figura 5: Objetos de uso dirio fabricados com vidro: (a) mentos de laboratrio para fibras pticas. utenslios domsticos; (b) diferentes tipos de embalagens (bquers, pipetas, bureQuando falamos de vidros e suas (potes, garrafas etc.). tas, kitasatos, dessecaaplicaes, merecem destaque espedores, tubos de ensaio) (Figura 6). As cial os vidros de segurana, as vitroceLevando-se em conta o fato do denominaes Pirex e Kimax so rmicas e as fibras pticas, todos devidro ser um material transparente, marcas registradas de vidros borosisenvolvidos nos ltimos 30 anos. geralmente brilhante, quebrvel com licatos, respectivamente da Corning e Dentre os vidros de segurana, safacilidade, h uma tendncia de se da Owens-Illinois (USA); lientamos o vidro laminado, o vidro imaginar que todos os vidros tm a mesma composio. Certamente isto no verdade. As propriedades dos Tabela 6: Composio das principais famlias de vidros a base de slica. vidros, as quais determinam sua aplicao, dependem diretamente de Tipo do vidro SiO2 Na2O K2O CaO MgO B2O3 Al2O3 PbO sua composio. Assim, muito I. Soda-silicatoa Composio varivel razo SiO2 Na2O de 1,6 a 3,7 comum serem descritas na literatura as (water glass) seis mais importantes composies II. Soda-limeb silicato 72,1 21,1 2,8 2,0 bsicas de vidros base de slica (lime glass) 72,1 14,0 9,9 3,2 0,3 (Tabela 6), as quais permitem que III. Borosilicato 81,0 4,5 12,5 2,0 estes apresentem as mais diferentes IV. Aluminosilicato 54,5 17,5 4,5 10,0 14,0 propriedades: pticas, condutoras ou 59,0 11,0 0,5 16,0 5,5 3,5 4,5 isolantes, resistncia mecnica e 65,8 3,8 10,4 6,6 trmica, absoro de radiaes de alta V. Silicato de chumbo 56,0 2,0 13,0 29,0 energia e ionizantes e resistncia ao 3,0 11,0 11,0 75,0 ataque qumico, dentre outras. 5,0 10,0 3,0 62,0 Os vidros naturais (obsidian), VI. Alta slica 96,7 2,9 0,4 provenientes do Monte Vesvio (Itlia), 99,9 revelaram ser do tipo aluminosilicatos, a soda (do ingls) = Na2O; blime (do ingls) = CaO. cuja composio em porcentagem
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parado atravs de sucessivos tratamentos trmicos especiais (tmpera) tendo como caracterstica o fato de, ao quebrar, sofrer um processo de estilhaamento, produzindo pequenos fragmentos no cortantes. Portas de box para banheiros e portas de segurana so exemplos de sua utilizao. As vitrocermicas so materiais constitudos por uma fase vtrea e outra cristalina. Como j colocado em sesses precedentes, na maioria dos casos no queremos que o vidro cristalize (devitrificao). No caso das vitrocermicas, por outro lado, o crescimento crisFigura 6: Vidros de laboratrio: (a) instrumentos de laboratalino (cristalizao) contrio; (b) vidros para armazenagem e embalagem de reatrolado deliberadamengentes qumicos. A colorao escura (mbar) devida adio de xidos de metais de transio. te estimulado nos vidros, visando obteno de materiais com propriedades especiais prova de bala e o vidro temperado. O e bem definidas. Dentre tais proprievidro laminado constitudo como um dades, destaca-se o coeficiente de verdadeiro sanduche, tendo camaexpanso trmica prximo de zero (o das alternadas de vidro plano e matevolume do vidro no sofre variao em rial polimrico (plstico). usado noruma ampla faixa de temperatura de malmente em situaes nas quais a utilizao), o que lhe confere a capaquebra do vidro no pode dar origem cidade de resistir a choques trmicos a riscos de ferimentos graves. Quando extremos. Objetos confeccionados de sua quebra, ao ser atingido por um com este tipo de vidro podem ser retiobjeto, o vidro mantm no lugar os rados de um freezer e colocados direpedaos (cacos) evitando assim que tamente sobre uma chapa de aquecios mesmos sejam projetados em tomento ou forno. Sem sombra de dvidas as direes. Tais tipos de vidro so, da, a utilizao destes materiais tem por exemplo, usados na fabricao de modificado substancialmente as prtipara-brisas de automveis. cas da cozinha tradicional. No caso do vidro prova de bala, As fibras pticas, por sua vez, so tem-se tambm um vidro laminado, filamentos finos e flexveis de vidro, porm mais espesso, constitudo de com dimetros da ordem de alguns camadas alternadas de vidro separacentsimos de milmetros e que podem das por material polimrico. Alguns conduzir guiar a luz. Tal propriedade destes vidros podem absorver a enerse verifica pelo fato de que o ncleo gia de projteis de grosso calibre, mesda fibra constitudo por um vidro com mo quando disparados a curta distnelevado ndice de refrao (esta grancia. Tal tipo de material tem sido utilizadeza est relacionada com a velocido em portas de bancos, na blindagem dade de propagao da luz em um dede automveis e lojas e para fins militerminado meio) e, a casca formatares. da por um vidro de baixo ndice de Finalmente, o vidro temperado. refrao. Na Figura 7a mostrado o Diferentemente dos exemplos anterioguiamento da luz atravs de uma fibra res, trata-se de uma pea nica. preCADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA Vidros

ptica. O desenvolvimento de fibras pticas e lasers causou um impacto absolutamente sem precedentes na sociedade moderna. A aplicao das fibras pticas d-se nos mais diferentes campos: telecomunicaes (redes de transmisso de dados, Internet); medicina de diagnstico (endoscopia); microscopia e iluminao de preciso; deteco remota e sensoriamento; estudo de fissuras em componentes estruturais (asas de avio), dentre outras. Muitas destas aplicaes vm se constituindo naquilo que hoje denominamos fotnica, ou seja, a possibilidade de realizar com os ftons (pacotes de luz) tudo aquilo que feito com eltrons (eletrnica) e a sua expanso para novos conhecimentos e aplicaes. Dentro destas perspectivas, tm tido lugar de relevo novas funcionalidades dos vidros, tais como os vidros fluorescentes de alto rendimento. Estes vidros podem emitir luz vermelha, amarela ou azul, dependendo dos componentes utilizados na sua fabricao e do comprimento de onda da luz utilizada na sua irradiao. Na Figura 7b so mostrados alguns exemplos destes vidros. Dentre as novas possibilidades de uso de sistemas laser-fibras pticas, destacam-se as aplicaes em medicina (tratamento de cncer, tomografia, diagnstico de leses cerebrais, cirurgia, anlises clnicas), em anlise

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Figura 7: (a) fibras pticas guiando luz; (b) vidros emissores de luz visvel (luminescente) aps irradiao.
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qumica (sensores fibra ptica para controle de frmacos e alimentos) e em meio ambiente (sensoriamento e anlise de emisses industriais), dentre outras. importante remarcar, neste particular, a contribuio de pesquisadores da UNICAMP nos estudos que culminaram com o desenvolvimento e consolidao da tecnologia da fibra ptica nacional.

A questo ambiental: Reciclagem

Um ponto que atualmente vem merecendo grande destaque est ligado questo ambiental. Os vidros tambm vm fazendo parte das preocupaes com o ambiente, dado o fato da indstria vidreira ser intensiva, o que faz com que produza emisso de partculas slidas e gases, alm de subprodutos descartados na forma de lixo industrial. Alm dos resduos provenientes da indstria vidreira, as embalagens de vidro utilizadas no cotidiano so descartadas juntamente com o lixo domstico. Para se ter uma idia da ordem de grandeza do problema gerado, os vidros constituem cerca de 2% do total de lixo domstico da cidade de So Paulo, o que eqivale a um descarte de aproximadamente 7.000 toneladas/ ms de vidro. Hoje, o vidro empregado nas embalagens j pode ser classificado e inteiramente reciclado. Outros tipos de vidro, tais como tubos de lmpadas fosforescentes, tubos de televiso, tampos de fornos e foges etc., tm merecido grande ateno da pesquisa em vrios pases, visando ao desenvolvimento de mtodos adequados de reciclagem. A reciclagem de vidros pode ser considerada vivel, levando-se

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em conta os seguintes aspectos: recipientes de vidro so relativamente fceis de serem limpos, esterilizados e reutilizados; vidros podem ser facilmente transformados em cacos e adicionados aos fornos para a produo de novas embalagens (garrafas, vidros para medicamento etc.). Este procedimento aumenta no s a vida til dos fornos, como leva a uma reduo nos custos de produo; vidros so produzidos utilizandose como matria-prima areia, carbonato de clcio e outras substncias, extradas da natureza por processos que acabam descaracterizando o ambiente e causando o esgotamento dos recursos minerais; reciclar e reutilizar vidros poder contribuir para a matriz energtica nacional atravs da economia de enormes quantidades de energia, visto que para produzir 1 kg de vidro novo so necessrios 4500 kilojoules, enquanto que para produzir 1 kg de vidro reciclado necessita-se de 500 kilojoules! Um dado importante sobre reciclagem de vidro recentemente apresentado, mostra que em 1999, de cada 100 potes de vidro fabricado por uma companhia lder no Brasil, 38 j eram feitos a partir do produto reciclado (cacos). Em fevereiro de 2000, a cotao da sucata de vidro era de R$75,00/tonelada, e mostrava tendncia de alta. Cabe aos pesquisadores desenvolver novas tecnologias de reciclagem e encontrar novas oportunidades de aplicao para o vidro reciclado. Aos governos, sobretudo s Prefeituras, cabe encorajar os cidados a reciclarem o vidro, gerando inclusive verbas extra-oramentrias para a aplicao em programas sociais, a exemplo do

que tem sido feito, com sucesso, em vrias cidades do Brasil e do exterior.
Oswaldo Luiz Alves (oalves@iqm.unicamp.br), doutor em qumica, professor do Instituto de Qumica, UNICAMP . Iara de Ftima Gimenez (gimenez@iqm. unicamp.br), bacharel e mestre em qumica pelo Instituto de Qumica da UNICAMP , onde desenvolve trabalho de doutoramento. Italo Odone Mazali (mazali@iqm.unicamp.br), bacharel e mestre em qumica pela UNESP Araraquara, doutorando no Instituto de Qumica da UNICAMP .

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