Aspectos relevantes da biogeoqumica

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Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola N 5 Novembro 2003
Maria Lcia A. M. Campos e Wilson F. Jardim
Este artigo apresenta uma viso geral da qumica da hidrosfera, considerando aspectos da biologia, fsica e geologia.
Os oceanos so abordados como ponto de partida na discusso sobre a transferncia de matria e energia em
distintos ecossistemas, sendo destacado seu papel vital como regulador climtico e mantenedor da vida na Terra.

oceanos, mudanas climticas, ciclo do carbono

Tabela 1: Inventrio dos estoques de gua nos vrios reservatrios do planeta Terra
Reservatrio Volume/(10
6
km
3
) Porcentagem
Oceanos 13200000 97,2400
Geleiras 29,2000 2,1400
guas subterrneas 8,3000 0,6100
Lagos 0,1250 0,0100
Mares 0,1040 0,0080
Solos 0,0670 0,0050
Atmosfera 0,0130 0,0010
Rios 0,0012 0,0001
TOTAL 1358 100
Adaptado de Grassi (2001)
Aspectos
relevantes da
biogeoqumica da
Introduo
O planeta Terra , na verdade, uma
enorme esfera com 2/3 de sua super-
fcie coberta de gua, flutuando como
uma grande bola azul no espao. A
hidrosfera (nome dado ao reservat-
rio que agrega todos os tipos de gua
existentes no planeta), contm aproxi-
madamente 1,4 x 10
9
km
3
de gua,
sendo os oceanos o mais velho (3,8
bilhes de anos de existncia) e o
maior (97,3%) dos reservatrios, con-
forme mostrado na Tabela 1.
A ciclagem da gua entre os reser-
vatrios (ciclo hidrolgico) um pro-
cesso conhecido, muito dinmico,
movido basicamente pela energia so-
lar, e que movimenta cerca de 1 km
3
de gua por ano apenas entre a
hidrosfera e a atmosfera, fazendo com
que o tempo de residncia da gua na
atmosfera seja pequeno, tipicamente
de 10 dias (veja o quadro sobre tem-
po de residncia).
Embora para os seres humanos a
gua doce tenha uma importncia ime-
diata na manuteno da vida, os oce-
anos tm um papel vital na manuten-
o da vida no planeta Terra como um
todo, apesar de se saber sobre a su-
perfcie da Lua ou de Marte do que
sobre o fundo dos oceanos. Este uni-
verso, ainda obscuro hoje, pode ser
visto como um grande potencial
energtico a ser explorado, como uma
fonte de alimentos a ser sustentada e,
tambm, como um importante aliado
que ameniza o efeito estufa, por meio
da absoro de grandes quantidades
de dixido de carbono da atmosfera.
Um dos desafios atuais da comu-
nidade cientfica prever como um
possvel aquecimento global poderia
influenciar a circulao ocenica e,
conseqentemente, o balano da
transferncia de calor na Terra. Outros
estudos vm avaliando como as emis-
ses de partculas de aerossis e de
gases pelos oceanos podem influen-
ciar a composio qumica da atmos-
fera e at mesmo o clima global.
Propriedades da gua e suas
implicaes
As fortes interaes dipolo-dipolo
entre as molculas de gua formam as
chamadas ligaes de hidrognio, que
conferem gua caractersticas fsicas
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Aspectos relevantes da biogeoqumica
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N 5 Novembro 2003 Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola
Uma idia da quantidade de energia associada s guas
Para ter uma idia da quantidade de energia liberada em um evento de chuva,
assuma o seguinte cenrio: a precipitao de 20 mm (chuva moderada no
Brasil) sobre uma rea de 1 hectare (10.000 m
2
). Multiplicando a rea pela
altura da lmina de gua de chuva, tem-se um volume de 200.000 L de gua.
Se no processo de condensao, cada grama de gua libera 540 cal, haver
a liberao de cerca de 108 x 10
6
kcal nessa rea. Esta quantidade de calor
equivalente energia liberada na exploso de cerca de 100 toneladas de dina-
mite.
Tabela 2: Concentrao dos ons
majoritrios em gua salgada e gua doce
(mmol L
-1
)
on gua doce gua salgada
Na
+
0,23 470
Mg
2+
0,14 53
K
+
0,03 10
Ca
2+
0,33 10
HCO
3

-
0,85 2
SO
4

2-
0,09 28
Cl
-
0,16 550
Si 0,16 0,1
Adaptado de Andrews et al., 1996.
muito peculiares. Estas ligaes de hi-
drognio so responsveis por confe-
rir gua lquida o elevado calor espe- calor espe- calor espe- calor espe- calor espe-
cfico cfico cfico cfico cfico (ou capacidade calorfica espe-
cfica) de 1,0 cal g
-1

o
C
-1
. Isto significa
que necessrio fornecer uma grande
quantidade de energia na forma de ca-
lor (1 cal) para poder elevar a tempera-
tura de 1 g de gua lquida em 1
o
C. A
energia que seria consumida para au-
mentar a movimentao das molcu-
las inicialmente absorvida para que-
brar as ligaes de hidrognio e, por-
tanto, a gua absorve energia sem au-
mentar sua temperatura drasticamente
(Open University, 1995a).
Este elevado calor especfico da
gua reflete diretamente no clima e na
vida do nosso planeta. Primeiramente,
o alto calor especfico previne variaes
rpidas de temperatura da gua, que
podemos observar quando vamos
praia. Muitas vezes, no
meio do dia, sentimos
a areia queimando
nossos ps, enquanto
que a gua do mar
permanece fria, visto
que a areia tem um ca-
lor especfico muito
mais baixo que o da
gua, isto , o calor
que a areia absorve
eleva eficientemente
sua temperatura, gerando gradientes
de temperatura na areia ao longo de um
dia.
O elevado calor especfico da gua
faz com que apenas 2,5 m de coluna
dgua do oceano seja equivalente
toda capacidade calorfica da atmos-
fera que est sobre o oceano (Libes,
1992). Em outras palavras, o oceano
retm cerca de 1100 vezes mais calor
que a atmosfera. Durante o vero, o
calor estocado nos oceanos e, du-
rante o inverno, parte desse calor
transferido de volta para a atmosfera
amenizando, assim, a temperatura do
ar. Apenas compreendendo o signifi-
cado do elevado calor especfico da
gua, somado ao seu grande volume,
j podemos perceber porque o ocea-
no age como moderador climtico, di-
minuindo a amplitude das variaes de
temperatura entre as estaes do ano,
e transferindo calor das regies tropi-
cais para as sub-tropicais e polares por
meio das correntes marinhas. Se no
fossem os oceanos, nosso planeta te-
ria dias muito quentes e noites muito
frias.
Outras propriedades fsicas da
gua, importantes para entendermos a
importncia do oceano no clima global
so: calor latente de fuso e vaporiza-
o. Calor latente de fuso Calor latente de fuso Calor latente de fuso Calor latente de fuso Calor latente de fuso a quanti-
dade de calor necess-
ria para transformar 1 g
de uma substncia do
estado slido para o es-
tado lquido (ou vice-ver-
sa). De forma anloga, o
calor latente de vapori- calor latente de vapori- calor latente de vapori- calor latente de vapori- calor latente de vapori-
zao zao zao zao zao refere-se transi-
o entre o estado lqui-
do e gasoso. O elevado
calor latente de fuso da
gua (80 cal), provoca
um efeito termosttico no ponto de con-
gelamento, pois uma grande quantida-
de de energia precisa ser emitida ou ab-
sorvida para que haja mudana de es-
tado, evitando a rpida formao de
gelo na coluna dgua. A presena de
sais na gua do mar (cerca de 35 g kg
-1
)
diminui seu ponto de congelamento
para -1,9
o
C e, por isto, a gua do mar
nunca atinge temperaturas inferiores a
este valor (Libes, 1992).
Quando molculas de gua pas-
sam do estado lquido para o gasoso,
estas carregam grandes quantida-
des de energia, devido ao elevado ca-
lor latente de vaporizao (540 cal g
-1
).
Portanto, quando h transferncia de
gua do oceano para a atmosfera h,
tambm, transferncia de calor. Uma
vez na atmosfera, o vapor dgua
transportado para outras regies do
planeta e, quando este se condensa
na forma de chuva, ocorre a liberao
desse calor latente. A mesma quanti-
dade de energia absorvida no proces-
so de vaporizao liberada para a
atmosfera. Isto significa que o calor
transportado de uma regio do plane-
ta para outra na forma de calor latente
de vaporizao, o que muito impor-
tante para a distribuio de calor e
estabilizao do sistema climtico glo-
bal.
Um outro ponto importante refere-
se composio qumica da gua pre-
sente na hidrosfera. Alguns destes
ons, como o cloreto (abundante em
guas de alta salinidade), so chama-
dos de conservativos conservativos conservativos conservativos conservativos, pois sendo
muito pouco reativos, suas concentra-
es dependem apenas dos proces-
sos de mistura. Outros, como o on bi-
carbonato e o on H
+
so no-conser-
vativos, pois podem ser consumidos
ou gerados no corpo aqutico, e suas
concentraes variam independente-
mente dos processos de mistura. As
guas salgadas tm altas concentra-
es de ons quando comparadas
quelas encontradas tipicamente em
guas doces (Tabela 2). Alm disso,
as guas salgadas tm uma compo-
sio qumica muito mais homognea
em todo o planeta do que as guas
subterrneas, de rios e lagos. Frente a
esta distinta composio, de se es-
Embora para os seres
humanos a gua doce
tenha uma importncia
imediata na manuteno
da vida, os oceanos tm
um papel vital na
manuteno da vida no
planeta Terra como um
todo.
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O esturio como um grande reator qumico
O esturio a conexo entre o continente e o oceano, sendo caracterizado
por uma regio de mistura de guas com distintas composies qumicas. As
regies estuarinas caracterizam-se pela diluio da gua salgada, gerando
grande variao na salinidade (e, conseqentemente, na fora inica), isto ,
de salinidade 35 na faixa ocenica (equivalente a cerca de 35 g de sais por kg
de soluo), at virtualmente zero de salinidade no interior do rio. Na zona de
mistura de guas em esturios, o material coloidal desestabilizado por ao
do gradiente de ons, flocula e acaba precipitando, fenmeno este que ocorre
principalmente em salinidades oscilando de zero at 5 formando, assim, zo-
nas de alta turbidez. Por ao das mars e da vazo do rio, este material
particulado ressuspenso num processo cclico. Os esturios so caracteri-
zados como sendo regies de grande diversidade biolgica, devido riqueza
da composio qumica das guas ali encontradas. Uma das maneiras clssi-
cas de se investigar os processos qumicos com respeito conservao ou
no de espcies de interesse em regies estuarinas analisar como varia a
concentrao desta espcie em funo da salinidade, a qual usada como
referncia de diluio por se tratar de uma propriedade conservativa.
Obs: importante notar que a salinidade no tem unidade, pois atualmente
esta avaliada pela razo de condutividade entre a amostra e uma soluo
padro.
Exemplo de como calcular tempo de residncia
A concentrao mdia do on sdio (Na
+
) em gua doce de 0,23 x 10
-3
mol L
-1
(Tabela 2). Assumindo-se que o volume de gua doce lanado no oceano em
todo o planeta seja de 3,6 x 10
16
L ano
-1
, qual o tempo de residncia deste on
na gua do mar?
Sabendo-se que = A/F, ser necessrio calcular o estoque de sdio no oce-
ano e dividir este valor pelo fluxo (aporte) oriundo da gua doce.
A = 1,4 x 10
21
L (volume do oceano) x 0,47 mol L
-1
(concentrao mdia) = 644
x 10
18
mol
F= 3,6 x 10
16
L ano
-1
x 0,23 x 10
-3
mol L
-1
= 8,28 x 10
12
mol ano
-1
= 644 x 10
18
mol/8,28 x 10
12
mol ano
-1
= 78 x 10
6
anos
Este tempo de residncia elevado permite que a concentrao de sdio seja
homognea em todo o oceano, independentemente da sua localizao.
perar que as regies estuarinas, ou
seja, no encontro das guas interiores
(doce) com o oceano (gua salgada)
sejam caracterizadas por uma dinmi-
ca complexa sob o aspecto qumico.
Estima-se que o volume de gua que
os rios lanam nos oceanos a cada
ano seja da ordem de 3,6 x 10
16
L, para
um volume de guas ocenicas de 1,4
x 10
21
L.
O tempo de residncia de um on
majoritrio num dado reservatrio ser-
ve como indicador para se entender
os ciclos que atuam na coluna dgua
e suas interfaces, alm de poder ser
usado como traador de alteraes
antrpicas, ou seja, aquelas causadas
pelo homem. O tempo de residncia
de uma dada substncia ou espcie
qumica (on) em um corpo aqutico,
, definido como sendo:
= A/F
onde o tempo de residncia (uni-
dade de tempo), A o estoque da es-
pcie de interesse no corpo aqutico
(em massa) e F o fluxo de aporte (F
in
)
ou da retirada (F
out
) da espcie no sis-
tema sob estudo (em unidades de
massa/tempo), sendo que no estado
estacionrio, F
in
= F
out
. O quadro abai-
xo traz alguns exemplos do clculo do
tempo de residncia no oceano.
A circulao dos oceanos e a
transferncia de calor
A circulao dos oceanos
provocada pela energia do sol, de for-
ma direta e indireta, e pela rotao da
Terra. Os ventos transferem sua ener-
gia para os oceanos, causando a mo-
vimentao das guas da superfcie.
Portanto, podemos dizer que a circula-
o na superfcie dos oceanos domi-
nada por ventos que afetam uma ca-
mada de gua de at algumas cente-
nas de metros levando, primariamen-
te, circulao horizontal, ou circula- circula- circula- circula- circula-
o geostrfi ca o geostrfi ca o geostrfi ca o geostrfi ca o geostrfi ca (Open University,
1995b). Esta circulao ocenica ilus-
tra muito bem a forte interao que h
entre oceano e atmosfera. Como os
ventos e as guas na superfcie se mo-
vem relativamente devagar, o movimen-
to de rotao da Terra contribui para
provocar a circulao da atmosfera e
do oceano. Essa fora de rotao da
Terra, que interfere na direo das cor-
rentes, chamada de fora de Coriolis.
A Figura 1 mostra as principais cor-
rentes marinhas quentes e frias na su-
perfcie dos oceanos. muito impor-
tante enfatizar que as correntes mos-
tradas nesta figura so baseadas nas
mdias de observaes realizadas por
perodos muito longos, e que variaes
locais so muito freqentes. Vemos
que tanto no norte do Atlntico como
no Pacfico as correntes seguem o sen-
tido horrio, enquanto que no hemis-
frio sul, o sentido da circulao anti-
horri o (i sto se deve fora de
Coriolis). No Oceano ndico, a circula-
o complicada pelas variaes sa-
zonais dos importantes ventos Mon-
es. Observando a Figura 1 fica evi-
dente, por exemplo, que a Corrente do
Golfo leva guas mornas da regio da
Flrida para o norte-nordeste do Atln-
tico transportando, assim, uma gran-
de quantidade de calor, que vem ame-
nizar o clima do oeste Europeu.
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Aspectos relevantes da biogeoqumica
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N 5 Novembro 2003 Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola
Figura 1: Principais correntes na superfcie dos oceanos.
Figura 2: Representao da grande circulao ocenica, com a cor clara representando
temperaturas mais elevadas na superfcie das guas, enquanto a cor escura representa a
circulao profunda, com temperaturas mais baixas.
medida que a massa dgua da
Corrente do Golfo vai sendo transpor-
tada para o norte, vai se tornando mais
fria e mais densa, e acaba afundando
at grandes profundidades (1000
2000 m) provocando, assim, a movi-
mentao das guas profundas. Este
tipo de corrente chamada de circu- circu- circu- circu- circu-
lao termohalina lao termohalina lao termohalina lao termohalina lao termohalina, que resultado do
gradiente de densidade que, por sua
vez, conseqncia da combinao
entre a temperatura (termo) e a
salinidade (haleto) da gua. A circu-
lao de guas profundas forma um
enorme Cinturo Ocenico (do ingls
Conveyor Belt), que move todo o oce-
ano (Figura 2; Millero, 1996). As cor-
rentes superficiais e profundas so as
grandes responsveis pela distribuio
de calor nos oceanos e, conseqen-
temente, em todo o planeta.
Sabemos que a temperatura mdia
do planeta vem aumentando, e se esta
subir o suficiente para derreter grandes
quantidades de gelo na regio do rti-
co, poderia haver um decrscimo na
salinidade da gua do mar naquela re-
gio. Levando em conta tambm o fato
das temperaturas estarem mais eleva-
das, isto poderia provocar uma diminui-
o na densidade das massas de gua
que atingem o norte do Atlntico. Devi-
do sua baixa densidade, estas guas
poderiam deixar de afundar, enfraque-
cendo a circulao termohalina. Segun-
do modelos matemticos realizados
por pesquisadores da Universidade de
East Anglia na Inglaterra (http://
www.cru.uea.ac.uk/cru/info/thc), caso
haja um colapso da circulao
termohalina, em 30 anos poderia haver
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Aspectos relevantes da biogeoqumica
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Figura 3: Isotermas das guas do Oceano Pacfico na longitude de 150
o
W, iniciando em latitude de
aproximadamente 63
o
S (perto da Antrtida km zero) e finalizando em cerca de 55
o
N, j prximo do
Alaska (~13.500 km de percurso).
um decrscimo de cerca de 8
o
C na re-
gio da Groenlndia e cerca de 2
o
C
em grande parte da Europa. Isto pode-
ria ser traduzido em um decrscimo de
3 a 5
o
C na temperatura, o que seria
equivalente a 30 ou at 50% da queda
de temperatura que ocorreu nas maio-
res glaciaes que j houve. Desta for-
ma, fica estabelecido um paradoxo,
pois um aquecimento global poderia
levar a um clima mais frio.
Vemos portanto que os oceanos,
alm de terem uma enorme capacida-
de trmica (devido ao alto calor espe-
cfico da gua), so os principais res-
ponsveis pelo transporte de calor ao
redor do planeta (calor latente de va-
porizao e correntes marinhas), o que
vem demonstrar sua grande importn-
cia na estabilizao do nosso sistema
climtico.
Distribuio da temperatura nos
corpos aquticos
J discutimos sobre a distribuio
de calor na superfcie dos oceanos,
mas agora temos que entender como
a distribuio do calor nas guas
medida que mergulhamos em dire-
o ao fundo dos corpos aquticos. A
Figura 3 mostra a temperatura das
guas de acordo com a profundidade
em uma seo do Oceano Pacfico,
que vai desde a regio da Antrtida at
perto do Al aska (fonte: http://
probbins.ucsd.edu/sio210/yr2001/
thermo/p16_ptem.gif).
muito fcil entendermos que a
temperatura da gua em qualquer cor-
po aqutico profundo
decresce com a profun-
didade, visto que a con-
duo de calor ocorre
de forma muito lenta.
Portanto, as camadas
superiores de gua, que
recebem maior insola-
o, mantm uma tem-
peratura mais elevada
que as camadas infe-
riores, com exceo das regies pola-
res, onde a insolao muito baixa.
Alm da temperatura, a ao dos ven-
tos tambm de suma importncia
para manter a camada superior de
gua bem misturada, formando assim
a chamada camada de mistura camada de mistura camada de mistura camada de mistura camada de mistura. Este
fenmeno no exclusivo dos ocea-
nos, e ocorre de modo muito similar
em lagos relativamente profundos
(> 10 m), ou naqueles que, embora
rasos, ficam protegidos da mistura
causada pelo vento.
Abaixo da camada de mistura, a tem-
peratura decresce rapidamente at apro-
ximadamente 1000 m de profundidade,
formando a chamada termo termo termo termo termoclina clina clina clina clina (Figu-
ra 4). Em latitudes mais baixas (trpicos),
onde a variao de
temperatura atmosfri-
ca durante o ano re-
lativamente pequena, a
termoclina permanen-
te, isto , h uma estra-
tificao permanente da
coluna dgua, que im-
pede a mistura entre
as camadas de gua
(pois estas apresentam
densidades distintas). Abaixo da
termoclina (zona profunda zona profunda zona profunda zona profunda zona profunda) a tempera-
tura decresce muito lentamente at o
leito do oceano. Essa pequena variao
de temperatura nas guas profundas
ocorre em todo o oceano e independe
da estao do ano.
Com a entrada do outo-
no nas regies temperadas,
a camada de gua da su-
perfcie comea a resfriar,
levando a um aumento da
sua densidade. Tal aumen-
to da densidade faz com
que essa massa de gua
afunde, provocando ento
uma mistura da coluna
dgua, com conseqente
quebra parcial da termo-
clina (Figura 4). No inverno,
alm das grandes turbuln-
cias provocadas pelas tem-
pestades, a densidade da
gua superficial chega a
seu mximo (devido gran-
de perda de calor), afun-
dando para profundidades
ainda maiores (100 300
m), atingindo assim o m-
ximo de quebra da ter-
moclina sazonal (Open
Univesity, 1995a). Note que
este tipo de circulao ver-
tical bastante distinto dos
outros tipos de circulao
anteriormente menciona-
O elevado calor
especfico da gua faz
com que apenas 2,5 m
de coluna dgua do
oceano seja equivalente
toda capacidade
calorfica da atmosfera
que est sobre o oceano.
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Aspectos relevantes da biogeoqumica
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N 5 Novembro 2003 Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola
dos. A circulao vertical circulao vertical circulao vertical circulao vertical circulao vertical ocorre de
forma sazonal, e restringe-se a apenas
algumas centenas de metros nas
regies ocenicas temperadas, pois
so nessas regies que ocorrem as
grandes variaes anuais de tempe-
ratura.
Produtividade primria, distribuio
de nutrientes e oxignio na hidrosfera
Embora vrios elementos sejam
necessrios para manter a vida, o ter-
mo nutrientes nutrientes nutrientes nutrientes nutrientes tem sido tradicional-
mente utilizado para designar nitrog-
nio, fsforo e silcio. Estes nutrientes
so tambm chamados de biolimi-
tantes, isto , limitantes da vida.
A grande maioria dos organismos
vegetais microscpicos que compem
o primeiro elo da cadeia alimentar em
guas chamada de fitoplncton fitoplncton fitoplncton fitoplncton fitoplncton.
Uma srie de micronutrientes conten-
do, por exemplo, ferro, cobre e zinco,
tambm so es-
senciais para o
me t a b o l i s mo
adequado do fito-
plncton. Nitrato
e fosfato, alm de
dixido de carbo-
no e gua, so in-
corporados pelo
fitoplncton du-
rante o processo
de fotossntese,
que transforma compostos
inorgnicos dissolvidos na gua, em
matria orgnica particulada, isto , em
tecido vegetal. Foi observado que o
tecido do fitoplncton marinho possui
em mdia a proporo atmica C:N:P
de 106:16:1, chamada de razo de
Redfield, o qual props a seguinte
estequiometria de reao para o pro-
cesso de fotossntese:
106 CO
2
+

16

NO
3
-
+ HPO
4
2-
+ 122 H
2
O
+ 18 H
+
+ luz
C
106
H
263
O
110
N
16
P + 138 O
2
Esta reao no sentido inver-
so representa o processo de res-
pirao ou de decomposio da
matria orgnica. Silicato utili-
zado por alguns organismos,
particularmente diatomceas
(fitoplncton) e radiolrias
(zooplncton zooplncton zooplncton zooplncton zooplncton pequenos ani-
mais sem locomoo prpria)
para a formao do esqueleto ou
conchas (Libes, 1992).
A fotossntese fotossntese fotossntese fotossntese fotossntese pode ser
definida como o processo
fsico-qumico pelo qual
plantas, algas e certas
espcies de bactrias usam
energia solar para sintetizar
compostos orgnicos. o
processo de fotossntese que
fornece a energia necessria
para a manuteno de pra-
ticamente toda a vida na
Terra. At mesmo os com-
bustveis fsseis, que so to indis-
pensveis hoje para fornecer energia
para as atividades antrpicas, foram
produzidos por organismos fotos-
sintticos h milhes de anos. A
produtividade primria produtividade primria produtividade primria produtividade primria produtividade primria refere-se ao
acmulo de biomassa de plantas com
o tempo, que ocorre pelo processo
fotossinttico. Portanto, a produtividade
primria quantificada pela massa de
carbono orgnico fixado em uma
determinada rea (no caso de plantas
terrestres) ou volume de gua, dentro
de um certo perodo de tempo. Ns
veremos mais adiante que a produ-
tividade primria tem grande influncia
sobre a atmosfera e o clima da Terra.
Se para ocorrer a fotossntese in-
dispensvel a presena de luz, ento
bvio que este processo s poder
ocorrer na zona ftica zona ftica zona ftica zona ftica zona ftica (ou euftica, com
luz) que vai de 100 a 200 m de profun-
didade no oceano, e at 10-20 m em
guas interiores. nessa zona que
ocorre grande consumo de nutrientes
pelo fitoplncton. interessante obser-
var que os oceanos so relativamente
pobres em nitrognio, enquanto que
guas doces tm deficincia de fsfo-
ro. Como mostrado na Figura 5a, em
guas ocenicas, nas primeiras deze-
nas de metros da coluna dgua, parte
dos nutrientes retorna para a forma
dissolvida pelo processo de decompo-
sio do ma-
terial morto e
dejetos mas,
visto que a
r eci cl agem
de nutrientes
na zona ftica
no 100%
eficiente, uma
parte da ma-
tria orgnica
particulada afunda para guas mais
profundas (zona aftica zona aftica zona aftica zona aftica zona aftica- sem luz). Por-
tanto, a concentrao de nutrientes vai
aumentando com a profundidade, pois
na zona aftica estes j no so mais
consumidos, predominando apenas o
processo de decomposio da mat-
ria orgnica. Uma pequena quantida-
de de material particulado atinge as re-
gies mais profundas, e por isto a con-
centrao de nutrientes no continua
aumentando indefinidamente. A ausn-
cia do processo fotossinttico na zona
aftica impede a produo de oxig-
nio, restando apenas o processo de
Figura 4: Detalhe da quebra gradual da termoclina em regies temperadas, de acordo
com o ms do ano no Hemisfrio Norte.
A Corrente do Golfo leva
guas mornas da regio
da Flrida para o norte-
nordeste do Atlntico,
transportando, assim,
uma grande quantidade
de calor, que vem
amenizar o clima do
oeste Europeu.
Caso haja um colapso da
circulao termohalina,
em 30 anos poderia
haver um decrscimo de
cerca de 8
o
C na regio
da Groenlndia e cerca
de 2
o
C em grande parte
da Europa.
3-03-hidrosfera.p65 17/10/03, 08:01 23
Aspectos relevantes da biogeoqumica
24
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola N 5 Novembro 2003
Figura 5: Ilustrao esquemtica da: a) produo e mineralizao da matria orgnica no oceano com a profundidade e b) reciclagem e
transporte de carbono orgnico fixado para o sedimento marinho.
b
a
Quanto maior a
exportao de carbono
orgnico para o
sedimento, maior ser
consumo de CO
2
da
coluna dgua e,
conseqentemente, mais
CO
2
da atmosfera poder
ser dissolvido nos
oceanos por simples
difuso.
consumo de oxignio durante a oxida-
o da matria orgnica (Figura 5a). O
processo de fotossntese nos oceanos
responsvel pela supersaturao de
oxignio na gua em cerca de 3% nos
primeiros metros da coluna dgua, atin-
gindo cerca de 10% de supersaturao
em 50-70 m de profundidade (Millero,
1996), mas em gua doce pode atingir
facilmente 150% na superfcie de cor-
pos hipereutrofizados.
A Figura 5b mostra que para cada
100 unidades de carbono fixado na
forma de carbono orgnico, 10 unida-
des atingem profundidades maiores,
e menos de 1% enterrado no sedi-
mento (Open University, 1995a). Ain-
da que parea pequena, esta expor expor expor expor expor- -- --
tao tao tao tao tao de carbono orgnico para o se-
dimento de suma importncia, pois
este carbono se refere ao CO
2
que es-
tava dissolvido na gua da superfcie
do oceano. Quanto maior a exporta-
o de carbono orgnico para o sedi-
mento, maior ser o consumo de CO
2
da coluna dgua e, conseqentemen-
te, mais CO
2
da atmosfera poder ser
dissolvido nos oceanos por simples di-
fuso.
Como nenhuma reciclagem 100%
eficiente, uma frao
dos nutrientes produzi-
dos tambm escapa
da zona fti ca, e
transportada na forma
particulada para guas
mais profundas. Este
nutri ente vai sendo
redissolvido e, no inver-
no, nas regies tempe-
radas, o aumento da
densidade da gua na
superfcie provoca a
mistura das guas su-
perficiais (quebra da termoclina), pro-
movendo a reintroduo de nutrientes
para a zona ftica (Figura 6; Libes,
1992). Porm, nesta poca do ano, o
crescimento fitoplanctnico limitado
pela baixa quantidade de luz dispon-
vel. Como a populao de fitoplncton
baixa, isto tambm ir limitar a po-
pulao de zooplncton. Quando a in-
tensidade luminosa aumenta no incio
da primavera, a taxa de crescimento
do fitoplncton bastante rpida (cha-
mada de florao), provocando tam-
bm o crescimento da
populao de zooplnc-
ton (consumidores). Du-
rante o vero, a produti-
vidade primria bas-
tante baixa, apesar da
abundncia de luz, devido ao esgota-
mento de nitrognio (primeiro nutrien-
te a ser esgotado). Na chegada do ou-
tono, a temperatura at-
mosfrica comea a
declinar e, com as tem-
pestades, a termoclina
parcialmente destru-
da. Assim, h uma pe-
quena injeo de nutri-
entes de volta para a
zona ftica, causando
uma segunda florao
do fitoplncton (porm
menos intensa), pois
ainda h luz suficiente.
Com a entrada do in-
verno, o nvel de luz cai drasticamen-
te, levando a uma grande diminuio
da taxa de crescimento do fitoplncton.
Em guas interiores, este fenme-
no tambm ocorre, mas com algumas
peculiaridades. Em lagos profundos ou
mesmo naqueles mais protegidos de
ventos, a estratificao trmica faz com
que as guas do fundo, quase sempre
mantidas no escuro, tambm sejam re-
novadas por conveco no incio do ou-
tono, quando as temperaturas mais bai-
xas resfriam as camadas superiores
destes corpos aquticos, conforme j
discutido. A gua mais fria (e mais den-
sa) afunda, trazendo as guas do fun-
do do lago agora ricas em nutrientes
que foram exportados pelo sedimento,
o qual est normalmente sob anoxia. E
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Aspectos relevantes da biogeoqumica
25
N 5 Novembro 2003 Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola
assim, o ciclo biolgico de assimilao
de carbono ocorre em todos os reser-
vatrios da hidrosfera abertos para a at-
mosfera, com grande quantidade de flu-
xo de matria nesta interface.
Neste exemplo, ilustrado na Figura
6, podemos perceber claramente que
o fenmeno fsico de diminuio da
temperatura levou a uma drstica mu-
dana na composio qumica das
guas daquela regio ocenica (dis-
tribuio de nutrientes) que, por sua
vez, causou grande alterao no ciclo
biolgico. Vemos que no possvel
entender a composio qumica da
gua do mar (ou dos sedimentos ma-
rinhos) sem considerar os processos
biolgicos. J podemos entender
como o fluxo de carbono orgnico
(produzido biologicamente) para o fun-
do do oceano pode controlar a con-
centrao de CO
2
na atmosfera. A prin-
cipal explicao para as baixas con-
centraes de CO
2
na atmosfera du-
rante os perodos glaciais , justamen-
te, maior exportao de carbono para
o sedimento.
A produtividade primria lquida produtividade primria lquida produtividade primria lquida produtividade primria lquida produtividade primria lquida
refere-se diferena entre o carbono
fixado pela fotossntese e aquele emi-
tido pela respirao. Hoje, estima-se
que a produtividade primria lquida
total (marinha e terrestre)
de 105 GtC (gigatonelada de
carbono) por ano, sendo que
46% se refere produtivida-
de ocenica (Field et al.,
1998). Dos estimados 5,5 GtC
emitidos para a atmosfera a
cada ano por meio da quei-
ma de combustveis fsseis,
os oceanos so respons-
veis pela absoro de cerca
de 35% deste total. Porm,
nos oceanos, a produtivida-
de primria muito varivel.
Visto que a costa ocenica
recebe grandes incrementos
de nutrientes pelo transporte
de guas fluviais ricas em nu-
trientes, e como estas guas
permanecem bem mistura-
das o ano todo, nessa regio
h uma elevada produtivida-
de primria (Figura 7).
Em guas tropicais e
equatoriais, a baixa produtivi-
dade praticamente uniforme
durante todo o ano (Andrews et al.,
1996). Isto ocorre porque a estra-
tificao trmica no quebrada duran-
te o ano, causando uma deficincia de
nutrientes permanente. Uma exceo a
esta regra ocorre na regio equatorial
do Pacfico, prximo costa do Peru.
Ali existe um fenmeno hidrodinmico
(ressurgncia) que bombeia guas pro-
fundas para a superfcie, promovendo
um enriquecimento nutritivo dessas
guas, que eleva a atividade biolgica.
medida que a latitude aumenta, po-
demos observar um incremento na pro-
dutividade primria devido quebra sa-
zonal da termoclina em regies tempe-
radas e ausncia total da termoclina
nas regies polares.
Fluxos na interface gua-ar
A interface gua-ar uma regio
muito dinmica, onde a troca de ener-
gia e de matria ocorrem continuamen-
te. Muito embora para todos ns a per-
cepo do fluxo de energia nesta
Figura 6: Variaes sazonais na concentrao relativa de nutrientes, fitoplncton e de
consumidores hetertrofos (bactrias, protozorios e zooplncton) em guas ocenicas
temperadas.
Figura 7: Distribuio da produtividade primria mdia nos oceanos em 1998, obtida pelo satlite
SeaWiFES. (fonte: NASA)
3-03-hidrosfera.p65 17/10/03, 08:01 25
Aspectos relevantes da biogeoqumica
26
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola N 5 Novembro 2003
interface seja algo muito natural (vide
a luz solar e a fotossntese, por exem-
plo), o fluxo de espcies gasosas tem
sido muito pouco estudado. Gases
biognicos, gerados ou consumidos
por atividade biolgica (respirao e
fotossntese, por exemplo) como o CO
2
e O
2
, causam um desequilbrio de con-
centrao na fase aquosa, fato este
que se reflete na trans-
ferncia de massa nes-
ta interface.
De acordo com a
Lei de Henry Lei de Henry Lei de Henry Lei de Henry Lei de Henry, todo cor-
po aqutico tende a
entrar em equi l bri o
com a atmosfera exis-
tente sobre ele, o que
implica em dizer que os
gases presentes na
fase gasosa iro se dis-
solver na fase aquosa, sendo que a
concentrao esperada na fase lqui-
da dada por:
C
A
= K
H
p
A
onde C
A
a concentrao (atividade)
da espcie A na fase lquida, K
H
a
constante de Henry e p
A
a presso
parcial da espcie A. intuitivo assu-
mir que se um gs est sendo gerado
na fase lquida e esta vai se tornando
super-saturada com respeito a este gs,
o mesmo tende a fluir para a atmosfe-
ra, num fluxo chamado evasivo (com
respeito ao corpo aqutico). No entan-
to, se num corpo iluminado a fotos-
sntese consome muito do CO
2
dissol-
vido, a fase aquosa tende a ficar insa-
turada com respeito a este gs, e de
se esperar que, para compensar esta
insaturao, haja um fluxo invasivo do
gs para a fase aquosa. De acordo com
a primeira lei de difuso molecular de lei de difuso molecular de lei de difuso molecular de lei de difuso molecular de lei de difuso molecular de
Fick Fick Fick Fick Fick, o fluxo de massa na interface
gua-ar movido pela diferena de
concentrao, de acordo com:
F = -K (C
atm
/K
H
C
aq.
)
onde F o fluxo de massa numa dada
rea e num perodo de tempo, o sinal
menos indica que o mesmo ocorre no
sentido ar-gua, K a chamada cons-
tante de transferncia (funo da
temperarura, turbulncia na interface,
etc), C
atm
- a concentrao da espcie
na atmosfera, C
aq
- a concentrao da
espcie na gua e K
H
,

a constante de
Henry. A Tabela 3 mostra alguns resul-
tados de fluxo de CO
2
obtidos nos re-
servatrios de trs usinas hidreltricas
do Estado de So Paulo. Estas medi-
das so quase sempre feitas com o
auxlio de cmaras colocadas sobre a
superfcie da gua, monitorando-se o
gs de interesse no in-
terior da mesma, em
intervalos de tempo
pr-estabelecidos.
interessante ob-
servar que, enquanto
os reservatrios de
Bariri e Barra Bonita so
corpos emissores de
dixido de carbono, o
reservatrio de Promis-
so atua como um
absorvedor (sumidouro ou tmulo) de
CO
2
. Esta diferena de comportamen-
to quanto ao CO
2
fruto da atividade
biolgica existente nos reservatrios,
onde a predominncia da respirao
sobre a fotossntese gera corpos aqu-
ticos super-saturados com respeito a
este gs.
A fertilizao dos oceanos por ferro
Com base na Figura 7, vemos que
h uma elevada produtividade prim-
ria nas regies polares, porm, desde
os anos 20 foi observado que, nessas
regies, h concentra-
o suficientemente
elevada de nutrientes
para manter uma pro-
dutividade muito mai-
or, ainda que levando
em considerao as li-
mitaes impostas pela luz e pela
presso dos consumidores. J nos
anos 30 foi levantada a hiptese de
que a produtividade, abaixo do espe-
Tabela 3: Fluxos de CO
2
medidos em reservatrios de usinas hidreltricas no Estado de
So Paulo. O total de CO
2
emitido foi estimado pelo produto do fluxo mdio pela rea da
represa.
Reservatrio Fluxo Mdio Total Emitido
(mg CO
2
m
-2
dia
1
) (toneladas de CO
2
dia
-1
)
Barra Bonita + 4.080 + 1265
Promisso 1328 704
Bariri + 6.117 + 385
Adaptado de Furtado, 2001.
rado, poderia ser causada pela escas-
sez de elementos traos ou compos-
tos orgnicos. Mas, s no final da d-
cada de 80 (com o avano da Qumi-
ca Analtica), que foi levantada a hi-
ptese de que o elemento ferro pode-
ria ser o micronutriente limitante. Foi
ento estabelecida pelo cientista ame-
ricano John H. Martin, a chamada hi- hi- hi- hi- hi-
ptese do ferro ptese do ferro ptese do ferro ptese do ferro ptese do ferro (Boyd e Law, 2001).
Em 1986 ele disse a clebre frase: D-
me meio cargueiro de ferro que eu te
darei uma nova era glacial. A partir
desta data, vrios experimentos in vitro
e in situ foram idealizados para se tes-
tar esta hiptese.
Os primeiros experimentos em lar-
ga escala foram o IronEx I e IronEx II
(abreviao de Iron Experiement), rea-
lizados nas guas do Pacfico Equato-
rial, onde foram introduzidas algumas
toneladas de sulfato ferroso, acompa-
nhando as respostas qumica e biol-
gica que se seguiram. Sete dias aps
a introduo de ferro (IronEx II), a con-
centrao de CO
2
na superfcie da
guas decresceu de 530 atm para
aproximadamente 420 atm devido
atividade fotossinttica, ou em outras
palavras, a adio de meia tonelada
de ferro resultou na reteno de 100
toneladas de CO
2
(Coale et al., 1996).
Em fevereiro de 1999 foi realizado
o experimento S SS SSouthern O OO OOcean I II IIron
RE RE RE RE RElease E EE EExperiment (SOIREE SOIREE SOIREE SOIREE SOIREE) nas
guas prximas do continente Antrti-
co, cuja concentrao
inicial de ferro era de
0,08 nmol L
-1
(Boyd e
Law, 2001). Neste ex-
perimento, em uma
rea de 50 km
2
foram
adicionadas 4 tonela-
das de FeSO
4
(correspondente a 3,8
nmol L
-1
Fe na camada de mistura de
65 m) e depois mais 1,5 toneladas no
3
o
, 5
o
, e 7
o
dia do experimento. No 13
o
Dos estimados 5,5 GtC
emitidos para a
atmosfera a cada ano por
meio da queima de
combustveis fsseis, os
oceanos so
responsveis pela
absoro de cerca de
35% deste total.
D-me meio cargueiro
de ferro que eu te darei
uma nova era glacial.
John H. Martin
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Aspectos relevantes da biogeoqumica
27
N 5 Novembro 2003 Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola
dia, a biomassa fitoplanctnica aumen-
tou 6 vezes, e houve uma importante
alterao na distribuio da populao
de diferentes espcies de fitoplncton
na regio. Neste experimento, houve
a remoo de 2000 toneladas de CO
2
da atmosfera, sendo que depois de
mais de 40 dias da fertilizao, a
biomassa fitoplanctnica ainda era ele-
vada. Poderamos ento dizer que or-
ganismos microscpicos dos oceanos
poderiam regular o sistema climtico
do nosso planeta?
A grande questo que ainda no foi
respondida : este carbono orgnico
fixado durante a florao do fitoplncton
vai ser enterrado no fundo do oceano,
ou vai apenas ser reciclado na coluna
dgua? Embora no incio do experi-
mento tenha sido observado que o
crescimento do fitoplncton foi mais efi-
ciente do que o crescimento do zoo-
plncton, havendo um desequilbrio, em
um tempo maior es-
pera-se que o equil-
brio seja novamente
atingido, e todo o
fitoplncton produzido
seja consumido. Por
este motivo, alguns ci-
entistas acreditam
que, mesmo que haja
um aumento da produtividade prim-
ria, haver um aumento da pastagem
(consumo) pelo zooplncton na mes-
ma proporo, apenas aumentando a
quantidade de nutrientes reciclados,
sem necessariamente aumentar a ex-
portao de carbono para o sedimen-
to. Portanto, o efeito da fertilizao por
ferro nos oceanos po-
deria ser apenas tran-
sitrio, sem resultar na
perda efetiva de CO
2
da atmosfera. Mode-
los matemticos ela-
borados a partir dos
resultados observados
no SOIREE sugerem
que, se o carbono in-
corporado pelo fito-
plncton naquele ex-
perimento permanecer na superfcie do
oceano, em cerca de 12 meses este
retornar na forma de CO
2
para a at-
mosfera.
Concluses
Fica evidente que o nosso planeta
tem um estoque imenso de gua, um
composto to simples
sob o ponto de vista qu-
mico, mas muito impor-
tante no controle de vri-
os parmetros que afe-
tam diretamente a nossa
qualidade de vida. Muito
embora a gua doce seja
essencial para a manu-
teno da nossa vida, seu estoque no
planeta pequeno, e tem dado mos-
tras de que embora seja um recurso
renovvel, no pode ser confundido
com um recurso inesgotvel. O desca-
so com a preservao da qualidade das
Nas guas prximas ao
continente Antrtico, a
adio de 4 toneladas de
ferro levou remoo de
2000 toneladas de CO
2
da atmosfera.
Impossvel pensar num
desenvolvimento
harmonioso, em termos
de sustentabilidade, sem
pensar na preservao e
na explorao racional
de todos os recursos
hdricos no nosso
planeta.
guas superficiais faz com que a cada
dia diminua o nmero de mananciais
que podem ser usados
para suprir a demanda
imposta pela crescente
populao, aumentando
os custos para torn-la
adequada aos seus v-
rios usos.
Por outro l ado, o
oceano confina mais do
que 97% da gua da
Terra, mas para os se-
res humanos o fato des-
ta gua no poder ser usada tal qual
devido sua alta salinidade, faz com
que este reservatrio seja relegado a
um segundo plano no tocante a sua
conservao. No entanto, foi mostra-
do que seu papel fundamental na
manuteno e no controle do clima
planetrio, seja pelas correntes mari-
nhas ou pelo aprisionamento do car-
bono, alm de ser o grande respons-
vel pelo estoque de biomassa que su-
pre grande parte das necessidades de
alimentos para a humanidade. Impos-
svel pensar num desenvolvimento har-
monioso, em termos de sustentabili-
dade, sem pensar na preservao e
na explorao racional de todos os re-
cursos hdricos no nosso planeta.
Maria Lcia A. M. Campos professora Doutora do
Departamento de Qumica, Faculdade de Filosofia
Cincias e Letras de Ribeiro Preto, Universidade de
So Paulo, 14040-901, Ribeiro Preto, SP.
lcampos@ffclrp.usp.br. Wilson F. Jardim - Instituto de
Qumica, UNICAMP. Caixa Postal 6154, 13084-971
Campinas, SP.
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