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Hidratos de gs natural
Hidratos de gs natural so compostos do tipo clatrato. O termo clatrato, considerada por Chatti et
al. (2005) proveniente da palavra grega khlatron que significa barreira, j Clennell (2000) diz que
vem do latim, significando gaiola. Clatratos so compostos de incluso1 cristalinos no qual
pequenos tomos ou molculas convidados esto fisicamente presos em um hospedeiro, que so
cavidades formadas por um conjunto tridimensional de molculas de hidrognio (ou que contenham
hidrognio) ligadas entre si.
Segundo Sabil (2009), os hidratos de clatratos ou hidratos de gs so compostos slidos
cristalinos, formados em misturas de gua com gases (de baixo peso molecular, no-polares ou
ligeiramente polares) ou lquidos volteis, quando submetidos a condies de temperatura e presso
adequadas. O mesmo autor fornece algumas informaes sobre os hidratos de clatratos ou hidratos
de gs:

os hidratos de clatratos ocorrem quando molculas de gua formam estruturas do tipo

gaiola, a partir de ligaes com os tomos de hidrognio, conhecidas como cavidades na
rede cristalina;

as cavidades dos hidratos de gs tm de ser pelo menos parcialmente preenchidas com as

molculas convidadas que formam os hidratos, a fim de estabilizar a estrutura;

diferentes estruturas de hidrato de gs podem ser formadas dependendo do tipo e do

tamanho das molculas hspede presentes;

os tipos de cavidades que se formam e a distribuio das referidas cavidades em uma clula
unitria so usadas para distinguir as estruturas de hidrato de clatrato;

atualmente so conhecidos e bem estudados trs estruturas diferentes de hidratos de clatratos

ou hidratos de gs: estrutura I (sl), ou cbica I, estrutura II (sII), ou cbica II e estrutura H
(sH), ou hexagonal H. Os tipos de cavidades presentes em cada estrutura e o seu nmero de
coordenao2 so apresentados na Figura 1.

A clula unitria de cada estrutura de hidrato est representada na Figura 2. De acordo com Sabil
(2009), a clula unitria da estrutura do hidrato I consiste de 46 molculas de gua que formam duas
cavidades pequenas e seis grandes cavidades. A pequena cavidade tem a forma de um dodecaedro
pentagonal (512)3, enquanto que a grande cavidade tem a forma de um tetradecaedro (51262). A
clula unitria da estrutura do hidrato II consiste de 136 molculas de gua que formam dezesseis
cavidades pequenas e grandes oito cavidades. Semelhante pequena cavidade de existente na
estrutura I, a pequena cavidade da estrutura II tambm tem a forma de um dodecaedro pentagonal
(512), mas a grande cavidade tem uma forma de um hexadecaedro (51264). Na estrutura H, a clula
unitria consiste em trs pequenas cavidades de 512, duas cavidades de mdia de 435663 e uma
grande cavidade de 51268.
O hidrato de gs natural um tipo de hidrato de clatrato onde a molcula convidada o gs natural
(metano) e o componente hospedeiro a grade formada por molculas de gua. Na Figura 3 esto
mostradas diversos tipos de cavidades, estruturas e molculas convidadas para hidratos de gs e, na
Figura 4, v-se um diagrama PT ou diagrama de fases de um gs natural, mostrando o envelope de
fases com a curva de formao de hidrato.

O termo composto de incluso vem sendo utilizado por muitos grupos para definir materiais formados por dois
componentes: (i) a matriz geralmente denominada como hospedeiro e (ii) as espcies convidadas que se localizam no
interior da matriz hospedeira em posies especficas .

Nmero de coordenao: o nmero total de pontos de fixao relacionados com o elemento central.

512 a nomenclatura que indica que a figura geomtrica (no caso, um cristal) formado por 12 petgonos (o nmeo 5).

Figura 1: Gaiolas e seu nmero de coordenao nas estruturas de hidratos de clatratos ou hidratos de
gs 1, 2 e H. (Adaptado de Sabil, 2009)

Figura 2: As clulas unitrias das diferentes estruturas de hidratos de clatratos ou hidratos de gs.
(Adaptado de Sabil, 2009)

Figura 3: Os trs tipos de estruturas dos retculos hospedeiros de H2O nos hidratos de clatratos ou
hidratos de gs. (Adaptado de Amabile 2011/2012)

Figura 4: Diagrama PT ou diagrama de fases de um gs natural, mostrando o envelope de fases com

curva de formao de hidrato.
(Adaptado de Vaz et al., 2008 e Martinez, 2009)
Os hidratos de gs ocorrem em sedimentos marinhos e em regies de permafrost4. Na Figura 5, vse um mapa mostrando os locais, no mundo, onde existe jazidas de hidrato de gs, conhecidas ou de
ocorrncia pressuposta.

Termo j definido na seo 7.3..

Figura 5: Mapa mostrando os locais, no mundo, onde existe de hidrato de gs, conhecidos ou de
ocorrncia pressuposta. (Adaptado de Buffett 2000)
Informaes sobre hidratos de gs foram apresentadas pela primeira vez por Sir Humphrey Davy
(Davy, 1811b), baseadas em pesquisas anteriores sobre o cloro (ento chamado de gs
oximuritico) relatadas na lecture Bakerian para a Royal Society em 1810 (Davy, 1811b). Nas
pesquisas realizadas no sculo XIX, o interesse nos hidratos de gs centralizou-se, principalmente,
na descoberta de novos formadores de hidratos, compreendendo, principalmente, produtos qumicos
inorgnicos, e na composio desses hidratos.
Somente aps a descoberta da formao de hidratos em dutos de transmisso de gs natural por
Hammerschimdt, no incio da dcada de 1930 (Hammerschimdt, 1934), a tendncia das pesquisas
experimentou uma mudana no sentido de envolver mais trabalhos sobre a formao de hidratos de
hidrocarbonetos em ambientes industriais, realizadas para atender s necessidades de produo de
petrleo e gs. As pesquisas sobre o assunto foram impulsionadas, tambm, aps a descoberta de
depsitos de hidrato de gs natural nas regies de permafrost da Sibria (Sabil, 2009). Esse
interesse pode ser observado pelo crescimento expressivo de publicaes relacionadas com hidratos
de gs no sculo XX, conforme mostrado na Figura 6.
Na Tabela 1 esto citados os trabalhos relevantes e seminais na rea de hidratos de gs (na opinio
de Sloan e Koh, 2008), abrangendo o perodo que vai desde o incio da dcada de 1930 at o incio
da dcada de 2000. Para os interessados sobre o assunto as citaes das pesquisas relatadas nessa
tabela formam um til conjunto de informaes para incio dos estudos.

Figura 6: Crescimento de publicaes relacionadas com hidratos de gs no sculo XX, por dcada.
(Adaptado de Sloan e Koh, 2008)

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Tabela 1: Trabalhos relevantes e seminais na rea de hidratos de gs (na opinio de Sloan e Koh, 2008).
Hammerschmidt (1934)1

Descoberta de que hidratos formam tampes (plugs) em dutos; o autor prope uma equao que
leva seu nome; descoberta de inibidores termodinmicos.

Wilcox et al. (1941)

Incio dos estudos da constante de equilbrio lquido-vapor, K, e dos mtodos para predio das
misturas de hidratos.

Deaton e Frost (1946)

Apresenta um resumo de dados sobre hidratos e sua preveno quando ocorre em situaes
indesejveis.

von Stackelberg (1949)

Esto relatados dados de difrao em cristais de hidrato coletados em trabalhos da literatura que
abrangem 20 anos de pesquisas.

Kobayashi e Katz (1949)

Tem incio um longo perodo de pesquisas enfocando o estudo de hidratos que formam sistemas
binrios.

Claussen (1951a,b,c)

Proposta da estrutura sII (veja as Figuras 7-??? e 7-???.

Claussen e Polglase (1952); von Stackelberg e Confirmao da estrutura da unidade de cristal sI.
Mller (1952) e Pauling e Marsh (1952)
von Stackelberg e Jahns (1954)

Medio das dimenses do hidrato sII formado a partir de duas molculas convidadas.

van der Waals and Platteeuw (1959)

Proposta de teoria estatstica com base na estrutura de clatrates, conhecida como Teoria vdWP.

Otto e Robinson (1960)

Ponto inicial de pesquisas abrangendo estudos de hidratos de parafinas/olefinas.

McKoy and Sinanoglu (1963)

Aplicao do Potencial de Kihara (Kihara, 1951) Teoria vdWP.

Davidson e Wilson (1963)

Esto relatadas as primeiras medidas dieltricas efetuadas em hidratos.

Saito e Kobayashi (1965)

Aplicao da Teoria vdWP em misturas.

Davidson (1966)

Relatos das primeiras medies de caractersticas de hidratos por espectroscopia NMR ou

espectroscopia de RMN.

Parrish e Prausnitz (1972)

Aplicao da Teoria vdWP ao gs natural.

Sloan et al. (1976)

Relatam medies de equilbrio bifsico de hidratos.

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Wu et al. (1976)

Estudos sobre a formao de hidratos em sistemas com trs e quatro fases.

Holder et al. (1976)

Relata resultados de estudos da coexistncia das estruturas sI e sII e da existncia de hidratos em

ambientes da subsuperfcie.

Ripmeester et al. (1980)

Determinao do comportamento de clatratos usando medies de NMR (Nuclear magnetic

resonance).

Maini e Bishnoi (1981); Vysniauskas e Bishnoi Estudos sobre a cintica da formao de hidratos.
(1983)
Tse e Davidson (1982)

Relata resultados de estudos sobre simulao por dinmica molecular (MD) de hidratos.
Nota: Oliveira (2002) ensina que A tcnica de simulao por Dinmica Molecular um mtodo para simular modelos da matria em escala molecular .
A idia de DM bastante simples, isto , o comportamento de um sistema pode ser calculado se ns soubermos um conjunto de condies iniciais mais
as foras de interao entre os constituintes do sistema. A observao do modelo mostrar como o sistema evolui com o tempo. A DM usa da mecnica
clssica para modelar tomos e/ou molculas como partculas, cada uma com um potencial de interao que age em todas as outras partculas dentro de
sua esfera de alcance.

Davidson et al. (1984)

Confirmao da sugesto proposta por Holder et al. (1976) de que estruturas hospedeiras pequenas e
simples formam estruturas do tipo sII.

Handa (1984)

Relata resultados de estudos calorimtricos e de equilbrio de fases de clatratos.

John e Holder (1985)

Estudo sobre a aplicao de vrias teorias aplicadas na Teoria vdWP.

John et al. (1985)

Desenvolvimento de um modelo generalizado para prever condies de equilbrio de hidratos de gs.

Englezos (1986); Englezos et al. (1987a,b)

Relatos sobre estudos da cintica de formao de hidratos de gs envolvendo metano, etano e suas
misturas.

Ripmeester et al. (1987)

Relato da descoberta da estrutura H (sH) dos hidratos.

Rodger (1990a,b)

Relato de estudos sobre estabilidade de hidratos de gs usando simulao por dinmica molecular
(MD).

Behar et al. (1991)

Este trabalho introduz o conceito de emulsificao de gua para controle do bloqueio de hidrato.

Sloan (1991)

Nesta publicao prope-se um mecanismo molecular com cintica de inibio da formao de

hidratos.

Kotkoskie et al. (1992)

Trabalho que mostra que hidratos de gs so controlados pela ao de lamas de perfurao base de
gua.

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Danesh et al. (1993)

Relato de experimentos com hidratos formando quatro fases.

Mehta e Sloan (1994)

Neste trabalho apresenta-se um modelo, fundamentado na Termodinmica Estatstica e baseado

Teoria vdWP, para hidratos com a estrutura-H (sH). O modelo uma extenso do mtodo
generalizado para previso de hidratos de estruturas I e II (sI e sII). Foram obtidos dados de sH para
diversos sistemas CH4 + molculas grandes (> 8 ) como hspedes.

Sum et al. (1997)

So apresentados dados (composio e nmero de hidratao), obtidos por espectroscopia Raman, de

molculas de hidratos de clatrato (hidratos de gs) para as trs estruturas conhecidas (sI, sII e sH).

Kuhs et al. (1997)

Primeiro relato de ocupao dupla com molculas de nitrognio em grande gaiola de hidrato sII em
altas presses, superior a vrias centenas de bar.

Udachin et al. (1997)

Relato de primeiras medies de difrao de raios-X de cristal nico de hidrato de gs do tipo sH

Dyadin et al. (1997)

Descoberta de hidrato de metano em uma fase de presso muito alta, estvel at 600 MPa

Dyadin et al. (1999)

Descobre-se que H2 forma um hidrato de clatrato em altas presses (de at 1,5 GPa)

Camargo et al. (2004)

Introduz o conceito de fluxo frio para evitar a formao de tampes (plugs) de hidrato sem a
necessidade de aditivos qumicos.

Esta tabela uma adaptao da Tabela 1.3 de Sloan e Koh (2008). As citaes foram complementadas com os ttulos dos trabalhos e outros dados omitidos no original. As
informaes foram rearranjadas de modo que alguns relatos de pesquisas coincidam com a referncia surgida na literatura aberta: por essa razo nem sempre o ano citado na tabela
original de Sloan e Koh (2008) coincide com o desta tabela. Tudo isso foi feito para facilitar a recuperao da informao (coleta dos artigos) pelos interessados no assunto.

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Mahajan et al. (2007) tecem algumas consideraes sobre a identificao das inconvenincias
promovidas pela formao de hidratos de gs natural em vrias atividades da produo de petrleo e
gs, e, tambm, as razes que levaram crescente produo cientfica, mostrada na Figura 7-???.
Isso ser comentado a seguir:
Desde que a poca em que os hidratos de gs foram descobertos (Davy, 1811a,b), at a
dcada de 30, as pesquisas eram realizadas por interesse puramente acadmico;
O aumento na quantidade das pesquisas deu-se aps Hammerschmidt (1934) ter descoberto
que a formao de hidratos de gs era responsvel por bloquear gasodutos, e essa formao
era mais comum em regies frias (veja a Tabela 7-???);
Levando em considerao os grandes riscos econmicos para a indstria de leo e gs,
grande parte das pesquisas foi conduzida pela indstria de petrleo, visando descobrir um
modo de impedir a realizao do fenmeno, pelas razoes a serem descritas nos prximos
itens;
A propagao do hidrato na tubulao forma gradualmente um bloqueio que separa a
tubulao em duas sees de presso distintas: uma de alta presso entre a fonte o
entupimento e outra de baixa presso entre o entupimento e o local de destino da tubulao;
O entupimento da tubulao pode gerar uma exploso, devido ao aumento de presso, na
seo entre a fonte o entupimento;
O entupimento tambm pode se comportar como um projtil que destri a tubulao quando
a diferena de presso entre as sees anteriormente citadas aumentam.
Ambos os eventos (exploso e projtil) podem pr em risco a segurana pessoal e danificar
o equipamento de produo.
Durante os 40 anos que se passaram descoberta de Hammerschmidt (1934), grupos de
pesquisadores investigaram a fsica de diversos claratos, inclusive construram o primeiro
modelo para prever sua formao (conforme pode ser constatado pelas citaes da Tabela 7???);
O primeiro foco dos trabalhos que vm sendo realizados o desenvolvimento de aditivos
qumicos e outros mtodos para inibir a formao dos hidratos;
O estudo da preveno de formao dos hidratos ainda um desafio, pois tais compostos se
formam em ambientes hostis, como no rtico, onde ocorrem temperaturas muito baixas, ou
em dutos submarinos, onde a presso elevada.
De acordo com Baptista (2007) e Souza et al. (2012), nas atividades de explorao, perfurao e
produo de petrleo em guas profundas e ultraprofundas, quando a espessura da lmina de gua
aumenta, surgem complicaes operacionais adicionais s costumeiras, que comprometem tanto a
segurana do poo quanto a eficincia da operao, ao se formar hidratos de gs. Nesse tipo de
produo, segundo Santos (2006), a formao de hidratos pode causar problemas relacionados com
entupimento de tubulaes, obstruo e dificuldades no funcionamento de vlvulas que promovem
segurana na operao do poo, entre outros; isso implica em perda de produtividade, maior
consumo energtico, danos em equipamentos e comprometimento da segurana das atividades,
obstruo de gasodutos, equipamentos de processamento de gs natural, linhas de surgncia de
poos e poos em perfurao; muitas vezes sendo necessrio interromper completamente as
operaes de perfurao para remoo de hidratos, o que pode significar grandes prejuzos.
Martinez (2009) comenta que a primeira medida a ser tomada para evitar o bloqueio da tubulao
estudar as condies de formao do hidrato, pois quando o hidrato est sendo formado e
acumulado na tubulao, observam-se alteraes de presso e vazo no escoamento das linhas de
leo ou gs; acompanhando-se essas variveis pode-se identificar o problema antes que ele se torne

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significativo. Aps verificar-se a ocorrncia do bloqueio da tubulao, Martinez (2009) enumera
algumas medidas para o desbloqueio:
Remoo por aquecimento: procedimento mais utilizado em unidades de processamento de
gs, ou em dutos externos, por ser um dos mais eficientes. Esse mtodo consiste em
promover aquecimento nas paredes externas da tubulao onde o hidrato se formou,
providenciando que a temperatura esteja acima do ponto de formao do hidrato. Essa
tcnica invivel em plataformas martimas por duas razes principais (1) a dificuldade de
se determinar o ponto exato do bloqueio, (2) a carncia de tcnicas comerciais indicadas
para a realizao do aquecimento localizado em linhas submarinas;
Remoo hidrulica: operao que consiste na despressurizao do sistema at que a
presso atinja valores inferiores presso de formao do hidrato. Em se tratando de
hidrocarbonetos lquidos, essa tcnica no se aplica, pois a reduo na presso pode
vaporizar os hidrocarbonetos.
Remoo por inibidores de formao de hidratos: tcnica mais eficiente na preveno da
formao de hidratos, pois reduzem sua temperatura de congelamento e conseqente
formao, porm, se o hidrato j se formou, bloqueando a tubulao, no ocorre fluxo de gs
e a injeo de inibidores no funciona. Alguns inibidores normalmente usados so: metanol,
etanol, trietilenoglicol (TEG), dietilenoglicol (DEG) e monoetilenoglicol (MEG) (Vaz et al.,
2008).
Remoo por mtodo mecnico: utiliza-se um projtil, que inserido na tubulao, o qual
escoa juntamente com os fludos. Esse projtil remove os obstculos e depsitos que
encontra pelo caminho. Este mtodo pode ser usado como preveno para formao dos
hidratos.
Os estudos voltados s tcnicas para evitar a formao dos hidratos nas tubulaes, propiciaram um
conhecimento mais aprofundado das suas propriedades, o que levou a um conjunto de informaes
sobre possveis aplicaes dos hidratos como, por exemplo (Chatti et al., 2005):
Seqestro marinho de dixido de carbono: Uma soluo para reduzir os gases da
atmosfera que causam o efeito estufa (e o dixido de carbono um dos principais) lev-los
ao fundo do mar, em uma profundidade onde a presso e a temperatura sejam favorveis
formao de hidratos gasosos de dixido de carbono.
Processos de separao: A dessalinizao da gua do mar poderia ser feita usando-se
hidratos: formam-se, primeiramente, hidratos com a gua do mar. Posteriormente, na
dissociao desses hidratos, tem-se gua pura. At a poca da publicao do artigo de Chatti
(Chatti et al., 2005) no existia, ainda, o desenvolvimento de um processo desse tipo em
escala industrial, embora esforos tenham sido feitos nesse sentido (ver, por exemplo,
Kubota et alii, 1984; Rojas e Lou, 2010; Park et al., 2011; Cha e Seol, 2013; Karamoddin e
Varaminian, 2014a,b).
Conservao de frio: Como os hidratos possuem alto calor de fuso, vm sendo
considerados, em processos de refrigerao, como elementos adequados para conservao
de frio. O uso de hidratos em sistemas de condicionamento de ar de interesse, pois sua
temperatura de mudana de fase menor que a temperatura da gua.
Transporte e armazenamento de gs natural: possvel pensar-se no uso dos hidratos de
gs para transporte e armazenamento de gs natural devido sua capacidade para reter
quantidades considerveis desse material. O procedimento seguiria trs etapas: (1) formamse o hidrato em condies adequadas; (2) transporta-se o hidrato at o local onde o gs ser
usado; (3) decompe-se o hidrato com a consequente liberao do gs natural.

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Outra vertente estuda a possibilidade de usar os hidratos, pura e simplesmente, como fonte de
energia, pela liberao o gs natural (veja, por exemplo, Mahajan et al., 2007)5. Outro autor
(Clennell, 2000) aponta os principais fatores a favor do uso dos hidratos de gs como fontes de
energia, que so:
1. O vasto volume de hidratos submarinhos. Apesar de distribuio dispersa, existem
concentraes grandes o suficiente em alguns lugares que justificam a explotao
econmica.
2. O crescimento do mercado para o metano (gs natural). O metano muito menos poluidor
que o leo e o carvo (no contm enxofre); libera menos dixido de carbono (CO2) para a
atmosfera por unidade de energia; e pode ser convertido em combustvel lquido (metanol)
ou hidrognio com uso de catalisadores.
3. A presena de hidratos em guas territoriais de pases como o Japo e a ndia, cujos pases
possuem poucos combustveis fsseis convencionais, garante uma fonte nacional de
combustvel.
Por outro lado, Clennell (2000) enumera diversos argumentos contrrios ao emprego dos hidratos
como fontes de combustvel, sendo eles os seguintes:
1. As reservas de leo e gs ainda so abundantes, e relativamente baratas para a explotao
utilizando a infra-estrutura existente.
2. A tendncia atual no mercado energtico mundial est distante das prticas do uso de
combustveis baseados em carbono, cuja combusto inevitavelmente leva a liberao de
CO2.
3. A maioria das acumulaes de hidratos de gs existe de forma dispersa, em sedimentos finos
e de permeabilidade baixa, inviabilizando a explotao comercial.
4. necessrio gastar energia para derreter o hidrato congelado e liberar o gs. A maioria das
perspectivas considera a produo do gs a partir das camadas abaixo da camada de
hidratos, provavelmente atravs de despressurizao.
Clennell (2000) comenta que existe no Brasil a possibilidade da existncia de hidratos de gs
formados com metano de provenincia biognica e/ou termognica, em vrios pontos das costas
brasileiras, alm daquelas conhecidas (Foz do Amazonas no norte at a Bacia de Pelotas no sul).
Sobre a possvel explotao comercial de hidratos de gs no Brasil, Clennell (2000) considera que a
falta de tecnologia disponvel e os dados limitados sobre a distribuio dos hidratos de gs no
Brasil, ainda cedo para ser assertivo sobre o futuro desse recurso no pas.
Porm, segundo a literatura (Ruan et al., 2012), at agora, no existem tcnicas comercialmente
viveis para a produo de gs natural a partir de depsitos de hidratos. A produo de gs a partir
de hidratos no reservatrio de Messoyakha6, na Sibria, atravs do mtodo de despressurizao o
nico caso de campo de produo que vem produzindo h longo tempo, sendo que esse mtodo

Outros comentrios sobre o uso dos hidratos de gs natural como fonte de energia podem ser encontrados nas
seguintes fontes: Ser que os Hidratos de Metano Vo Impulsionar Outro Boom do Gs? em
<http://www.technologyreview.com.br/read_article.aspx?id=42653>; Hidrato de metano: o combustvel do gelo.
<http://institutoparacleto.org/2014/02/01/hidrato-de-metano-o-combustivel-do-gelo/>; Are methane hydrates the next
big energy source? Japan hopes so. <http://www.washingtonpost.com/blogs/wonkblog/wp/2013/03/12/japan-tries-tounlock-the-worlds-biggest-source-of-carbon-based-fuel/>. (Sites consultados em 11/2014).
6

O campo de gs de Messoyakha, situado na parte norte da Bacia Siberiana Oriental (ver:

<http://en.wikipedia.org/wiki/West_Siberian_petroleum_basin>, consultado em 11/2014), onde o gs natural extrado
de hidratos de gs, o primeiro campo a ser considerado vivel comercialmente e mostra o potencial desse vasto
recurso. (Collett e Ginsburg, 1998; Makogon e Omelchenko, 2013).

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(despressurizao) considerado como o mais promissor para a produo de gs natural a partir do
hidrato de gs em comparao com os outros mtodos sugeridos.
O estudo dos hidratos de gs natural constitui-se em um campo vasto e multidisciplinar, indo desde
a Geologia at a Engenharia de Petrleo, passando pela Engenharia Qumica, Qumica, Fsica,
Fsico-Qumica, entre outros ramos do conhecimento. O texto aqui apresentado uma breve
apresentao do assunto. Os interessados podem aprofundar-se no tpico estudando os artigos
citados na Tabela 7-??? e as referncia da seo 7.??? (Literatura sugerida para aprofundamento dos
estudos).

Referncias
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Scienze Matematiche, Fisiche e Naturali, Laurea triennale in Chimica, Dipartimento di Chimica
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Baptista, J. M. M. Anlise da Formao de Hidratos em Atividades de Perfurao de Campos
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