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NOTAS DE AULA - SOL 250

Constituio, Propriedades e Classificao de Solos

QUMICA DO SOLO

Prof Ivo Ribeiro da Silva


Viosa - MG
2008-I

NDICE
1. INTRODUO ..............................................................................................................................................1
2. COMPOSIO QUMICA DO SOLO..........................................................................................................3
3. FRAES GRANULOMTRICAS DO SOLO ............................................................................................5
3.1. Composio mineralgica das fraes granulomtricas do solo.............................................................6
4. SISTEMA COLOIDAL DO SOLO ..............................................................................................................10
4.1. Propriedades de um Sistema Coloidal ....................................................................................................10
5. FRAO ARGILA DO SOLO ....................................................................................................................12
5.1. ARGILAS SILICATADAS ............................................................................................................................12
i. Argilas do tipo 2:1. .............................................................................................................................13
ii. Argilas do tipo 1:1 .............................................................................................................................16
5.2. ARGILAS NO SILICATADAS .....................................................................................................................17
6. MATRIA ORGNICA DO SOLO ............................................................................................................18
6.1. Compartimentos da matria orgnica do solo (MOS) ........................................................................... 21
i. Matria orgnica viva ..................................................................................................................... 21
ii. Matria orgnica morta ................................................................................................................. 23
6.2. Rotas de formao e caractersticas das substncias hmicas .............................................................. 27
6.3. Caractersticas qumicas e estruturais das substncias hmicas........................................................... 28
6.4. Mecanismos de estabilizao da MOS ................................................................................................... 34
i. Estabilizao qumica ou coloidal................................................................................................... 34
ii. Estabilizao fsica......................................................................................................................... 36
iii. Estabilizao bioqumica .............................................................................................................. 38
6.5.Propriedades do solo influenciadas pela matria orgnica do solo (MOS) ........................................... 39
a). Propriedades qumicas ................................................................................................................... 39
i. Capacidade tampo ..................................................................................................................... 39
ii. Capacidade de troca catinica ................................................................................................... 41
iii. Complexao de metais ............................................................................................................. 41
b). Caractersticas fsicas do solo........................................................................................................ 44
i. Agregao .................................................................................................................................... 44
ii. Reteno de gua........................................................................................................................ 64
7. ORIGEM E FORMAO DAS CARGAS ELTRICAS DO SOLO .........................................................76
7.1. ORIGEM DAS CARGAS NEGATIVAS ..........................................................................................................77
7.2. CARGAS POSITIVAS .................................................................................................................................78
7.3. DENSIDADE DE CARGA ............................................................................................................................79
8. INTERAES COLIDE/SOLUO: FENMENOS DE ADSORO E TROCA DE NIONS E
CTIONS......................................................................................................................................................79
8.1. CAPACIDADE DE TROCA CATINICA (CTC) ............................................................................................62
8.1.1. Caractersticas da CTC do solo ........................................................................................................63
i. Valor T ................................................................................................................................................64
ii. Soma de Bases (SB)............................................................................................................................66
iii. Saturao por Bases (V) ...................................................................................................................66
iv. Saturao por Alumnio (m) ..............................................................................................................66
v. Acidez Trocvel ..................................................................................................................................67
vi. Acidez Potencial ................................................................................................................................67
8.1.2. Fatores que afetam a capacidade de troca catinica .........................................................................68
8.2. CAPACIDADE DE TROCA ANINICA (CTA) ..........................................................................................68
8.3. DUPLA CAMADA DIFUSA (DCD) .....................................................................................................70
8.4. PONTO DE CARGA ZERO (PCZ)..................................................................................................................71
8.3. DISPERSO E FLOCULAO DAS PARTCULAS DO SOLO ............................................................................72

9. REAO DO SOLO ....................................................................................................................................72


9.1. ACIDEZ DO SOLO .....................................................................................................................................72

9.1.1. Fontes de Acidez do Solo .............................................................................................................73


a) Minerais de Argila .......................................................................................................................................... 74
b) Matria Orgnica............................................................................................................................................ 74
c) cidos Solveis................................................................................................................................................ 74

9.1.2. Fontes de Alcalinidade no Solo....................................................................................................75


9.2. Capacidade Tampo da Acidez do Solo ..........................................................................................76
9.3. Causas da Acidificao Progressiva dos Solos................................................................................76
9.4. Problemas Causados pela Acidez do Solo.......................................................................................77
9.5. Calagem...........................................................................................................................................77
10. REAES DE OXIDAO E REDUO NO SOLO ............................................................................78
BIBLIOGRAFIA CONSULTADA ..................................................................................................................79

ii

1. Introduo
O solo um corpo natural formado pela interao da atmosfera, hidrosfera e biosfera com
os materiais da litosfera (Figura 1). Sua constituio qumica reflete, portanto, a contribuio de
cada fator de formao (tempo, material de origem, clima, atividade biolgica, relevo) variando
quimicamente de acordo com a natureza desses fatores.

Solo = [T , MO, Cl , Org , R ]

Influncia da litosfera
Influncia da atmosfera/hidrosfera
Influncia da biosfera
Figura 1. Influncia dos fatores de formao do solo.
As rochas situadas na superfcie terrestres so vulnerveis a processos fsicos, qumicos e
biolgicos (intemperismo) que resultam na alterao e desintegrao dos minerais originalmente
presentes, resultando na formao de novos minerais e na liberao de ons (ctions e nions).
Esses processos que ocorrem na superfcie terrestre so responsveis pela formao do solo
(Figura 2).

Figura 2. Avano do intemperismo e formao do solo.


O solo um sistema trifsico composto pelas fases, slida (minerais e material orgnico),
lquida e gasosa. Um solo mineral, prximo superfcie apresenta, aproximadamente, a seguinte
composio volumtrica: 50% de espao poroso - ocupados por partes iguais de ar e de gua; 45
a 48% de slidos minerais e 2 a 5% de material orgnico. Tm-se, normalmente, ento, 50 %
constitudos pela fase slida, 25% pela fase lquida e 25% pela fase gasosa (Figura 3).

Figura 3. Propores das fases slida, lquida e gasosa do solo (Murphy, 1980).
A fase slida constituda por materiais minerais derivados das rochas ou sedimentos
associados a compostos orgnicos. Encontrando-se partculas de tamanho e formas variveis. A
composio desta fase relativamente estvel num intervalo de tempo curto, mudando apenas
pelas adies ou remoes por eroso e deposio hdrica e/ou elica e pela atividade biolgica.
2

A fase lquida, denominada soluo do solo, formada pela gua proveniente da


atmosfera ou corpos dgua e lenol fretico, acrescida de minerais e compostos orgnicos
dissolvidos.
A fase gasosa ou atmosfera do solo composta pelos gases presentes no espao poroso.
Apresenta composio diferente da atmosfera do ar em funo dos gases produzidos pela
atividade biolgica (respirao microbiana e respirao de razes) e reaes qumicas que
ocorrem na soluo do solo, podendo conter de 10 a 100 vezes mais CO2 que na atmosfera livre.
A estrutura, textura e a porosidade do solo, assim como a presena de gua, afetam as taxas de
difuso destes gases para a atmosfera.
2. Composio qumica do solo
A composio qumica da fase slida em grande medida determinada pelos materiais de
origem do solo. A fase slida proveniente dos materiais derivados das rochas e /ou sedimentos,
associados aos compostos de origem orgnica (Figura 4). A constituio qumica das rochas ou
sedimentos varivel em funo de sua origem e natureza, afetando as caractersticas do solo
formado. Esta influncia tende a se reduzir na medida em que o intemperismo atua, podendo
levar solos derivados de materiais de origem diferentes a apresentarem feies e composio
qumica similares.

Fragmentos do material de origem

Frao orgnica pronunciada.

Horizonte B com maior expresso de


desenvolvimento pedogentico

Material de origem

Figura 4. Perfil do solo, evidenciando a fase slida do solo com fragmentos do material de
origem.
O intemperismo provoca a desagregao fsica e a decomposio qumica dos minerais
3

primrios das rochas e sua transformao em minerais secundrios. Em condies de


temperatura elevada associadas intensa precipitao o intemperismo acelerado. Isso pode ser
bem verificado em solos de regies tropicais e se, associado alta atividade biolgica o processo
tende a ser ainda mais acelerado. Nestas condies os minerais primrios de fcil intemperismo
so destrudos, restando apenas aqueles de elevada resistncia ao intemperismo. A figura 5
mostra a atuao do intemperismo e um resumo do ciclo dos nutrientes no solo.

Figura 5. Atuao do intemperismo e ciclo dos nutrientes no solo (CEFET, PR).


Nos solos, em geral, h uma predominncia de Si e Al devido a abundncia destes
elementos nas rochas da superfcie terrestre e no Quadro 1 apresentamos os teores dos principais
elementos qumicos encontrados no solo.
Os altos teores de ferro e alumnio em alguns solos so resultantes de materiais de origem
mais ricos, nesses elementos, e da concentrao residual aps a perda gradativa por meio da
lixiviao dos demais elementos do solo decorrente do processo de intemperismo.
Os teores dos nutrientes essenciais (N, P, K, Ca, Mg, S) so geralmente baixos nos solos
de regies tropicais, seja pelos baixos teores verificados no material de origem ou pelo
progressivo empobrecimento ocorrido por ao do intemperismo e conseqente lixiviao. A
maior fertilidade qumica est associada a materiais de origem mais ricos, solos pouco
intemperizados ou condies locais que favoream a acumulao.
4

Quadro 1. Composio qumica dos solos. Adaptado de LINDSAY (1979).


Elemento Qumico
Alumnio
Carbono
Clcio
Ferro
Potssio
Magnsio
Mangans
Nitrognio
Oxignio
Fsforo
Enxofre
Silcio
Titnio

Peso atmico

Concentrao na
litosfera

...........g..........

................................g kg-1.................................

26,98
12,01
40,08
55,85
39,10
24,31
54,94
14,01
16,00
30,97
32,06
28,09
47,90

81,0
0,95
36,0
51,0
26,0
21,0
0,90
465,0
1,20
0,60
276,0
6,0

Faixa de Concentrao
comum nos solos

10 300

7 500
7 550
0,40 30
0,60 6
0,02 3
0,20 4

0,20 5
0,03 10
230 350
1 10

Como comentado anteriormente, a influncia do material de origem na composio do


solo decresce medida que estes sofrem efeito do intemperismo. Solos pouco intemperizados
preservam ainda minerais primrios que servem como fontes de nutrientes para as plantas. Os
solos tropicais muito intemperizados praticamente no contm minerais primrios facilmente
intemperizveis (MPFI), sendo constitudos quase exclusivamente por minerais secundrios
(argilas silicatadas, xidos) e quartzo (Quadro 2).
Quadro 2. Relao entre material de origem e minerais do solo.
Presena nas fraes do solo
Baixo Intemperismo

Alto Intemperismo

Elementos
Predominantes

Quartzo

Areia

Areia

Si, O

Feldspatos

Areia/silte

Si, O, Al, Ca/Na.

Micas

Areia, Silte e Argila

Argila

Si, O, Al, K, Mg, Fe, H.

Piroxnio

Areia/silte

Si, O, Al, (Mg, Fe)/Ca.

Olivina

Areia/silte

Si, O, Al, Mg, Fe.

Minerais Primrios

3. Fraes Granulomtricas do Solo


A fase slida constituda de agregados que se apresentam, at certo ponto,
individualizados. Os agregados so formados de partculas unitrias, cimentadas entre si por
matria orgnica, xidos de Fe e Al, slica, entre outros. As partculas individuais so obtidas
5

aps a disperso dos agregados. Limites de tamanho definem as partculas como pertencentes a
diferentes fraes. Esses limites so estabelecidos pela classificao de Atterberg ou
classificao internacional (Quadro 3 e Figura 6).
Quadro 3. Limites dos tamanhos das partculas dos solos, considerando a classificao
Brasileira.
Terra Fina
Argila

Silte

Areia Fina

Areia Grossa

Cascalho

................................................................ mm ........................................................................
0,002
0,002 - 0,05
0,05 0,2
0,2 - 2,0
>2

Figura 6. Esquema representativo da diferena de tamanho entre as fraes granulomtricas do


solo.

3.1. Composio mineralgica das fraes granulomtricas do solo


A composio mineralgica das fraes granulomtricas est relacionada ao o grau de
intemperismo do solo. O processo do intemperismo leva fragmentao fsica e decomposio
qumica do material de origem (Figura 7), dando origem a minerais secundrios, mais estveis
no ambiente.

(a)

(b)

(c)
Fonte: Decifrando a Terra

Figura 7. Exemplos da ao do intemperismo fsico (a e b) e qumico (c).


A frao areia pode conter minerais primrios, originados do material de origem do solo,
no caso dos solos pouco intemperizados. Com o avano do intemperismo, apenas o quartzo se
mantm nesta frao (Figura 8). Os minerais de menor resistncia ao intemperismo, como os
feldspatos, piroxnios, olivinas e biotita, se decompem em minerais secundrios. Na frao
grosseira podem ser tambm encontrados ndulos e concrees formados pedogeneticamente
pela cimentao por xidos de ferro presentes nas fraes mais finas.
A frao silte composta por fragmentos de minerais do material de origem e/ou
microagregados formados por partculas de argila cimentadas. Nos solos altamente
intemperizados, predomina a segunda situao, sendo freqentemente observados teores
significativos de silte nos resultados analticos. Isto se deve forte estabilidade dos
microagregados, impossibilitando aos procedimentos de disperso na anlise textural uma
perfeita separao das fraes.

a)

Frao areia:
Solos pouco intemperizados: quartzo e
fragmentos de materiais de origem (minerais
primrios)

Frao silte:
Solos pouco intemperizados: fragmentos de
materiais de origem (minerais primrios)
Solos muito intemperizados: microagregados

Frao argila:
Solos pouco intemperizados: argilas 2:1,
argilas1:1 e xidos
Solos muito intemperizados: argilas 1:1 e
xidos

b)

Figura 8. a) Fotomicrografia de seco fina de latossolo, observada em microscpio tico, e; b)


fotomicrografia de um gro de um mineral qualquer, coberto por cristais de quartzo e
por argila, neste caso, a esmectita.
A frao argila composta por minerais secundrios originados do intemperismo dos
minerais primrios. O processo de formao dos minerais secundrios se d pelo rompimento da
rede cristalina destes e pela remoo dos ons pela gua que atravessa as fraturas nas rochas. Em
condies de intemperismo pouco acentuado, quando a remoo de ctions e slica no muito
drstica, formam-se os minerais de argila silicatados do tipo 2:1. O ferro contido nos minerais
primrios pode se precipitar como xido/hidrxido. O avano do intemperismo proporciona
progressiva perda de ctions e slica, desestabilizando os minerais 2:1 e favorecendo a formao
das argilas 1:1 (Figura 9).

Figura 9. Este esquema ilustra o avano do intemperismo e as transformaes dos minerais.


A transformao de minerais 2:1 em 1:1 tambm depende das condies locais de
drenagem e da razo remoo/acumulao dos produtos de decomposio, podendo ocorrer
reverso desse processo em locais de acmulo, como depresses e reas mal drenadas.
No final do intemperismo ocorrem condies favorveis transformao das argilas 1:1
em hidrxidos de alumnio (gibbsita). Solos em estgio de intemperismo avanado so
predominantemente oxdicos, como alguns Latossolos, nos quais se verifica uma concentrao
relativamente elevada dos xidos de ferro e alumnio devido remoo dos demais elementos
pelo intemperismo. Certas condies de intemperismo podem levar os minerais primrios
diretamente ao ltimo estgio de intemperismo, a gibbsita. Isto se verifica em condies de
lixiviao elevadas, como no caso de regies tropicais. Um exemplo didtico da atuao dos
processos de intemperismo, lixiviao e sntese de minerais secundrios, est representado na
figura 10.

Figura 10. Exemplo didtico da atuao dos processos de intemperismo, lixiviao e sntese de
minerais secundrios.
9

A argila a frao mais importante do solo. Suas propriedades fsicas e qumicas, como a
reteno de umidade, capacidade de troca inica e as propriedades como a friabilidade,
plasticidade e pegajosidade so derivadas de sua natureza coloidal.

4. Sistema coloidal do solo


O solo pode ser considerado um sistema disperso, pois constitudo de mais de uma fase,
sendo que a fase slida est em estado de acentuada subdiviso. H, portanto, um sistema
coloidal1/ no solo, constitudo de partculas diminutas, de tamanho coloidal (inferior a 2 m),
minerais ou orgnicas, ou organo-minerais, como fase dispersa na soluo (ou no ar) do solo,
como meio de disperso. Nesse sistema ocorrem reaes qumicas, fsico-qumicas e
microbiolgicas de imensa importncia no estudo dos solos. Neste tamanho, os materiais
adquirem propriedades particulares, relacionadas ao aumento relativo da superfcie especfica e
ao pequeno tamanho das partculas.

4.1. Propriedades de um Sistema Coloidal


a) Superfcie Especfica
O termo superfcie especfica refere-se rea por unidade de massa do material
considerado (solo como um todo, frao argila apenas, matria orgnica etc.) e , usualmente,
expressa em metros quadrados por grama (m2 g-1), podendo inferir no grau de reatividade do
solo.
Deve-se, esperar grandes variaes entre solos quanto s suas superfcies especficas.
Entre os fatores responsveis por essas variaes, encontram-se:
. Textura ou granulometria;
. Tipos de minerais de argila;
. Teor de matria orgnica.
Em virtude do menor tamanho da frao argila do solo, em relao s outras fraes,
pode-se deduzir que esta frao, de natureza coloidal, contribui em maior proporo com o valor
da superfcie especfica do solo (Figura 11).

1/ Nos sistemas coloidais, um ou mais componentes constituindo a fase dispersa (a fase constituda pelas partculas) apresentam,
pelo menos, uma de suas dimenses entre 1 m e 1 nm (1 nm = 10 9 m), e encontram-se em uma segunda fase, o meio de
disperso (gua e ar, o meio pelo qual as partculas se distribuem).

10

Figura 11. Importncia do tamanho da partcula na atividade da argila.


Quanto ao tipo de mineral de argila presente, sabe-se, por exemplo, que a caulinita
apresenta superfcie especfica de 10 a 30 m2/g, os xidos de Fe de 100 a 400 m2/g, e a
montmorilonita, no outro extremo, de 700 a 800 m2/g, segundo citaes de Grohmann (1975).
de se esperar, portanto, que solos tropicais, que tm nos xidos e na caulinita os maiores
constituintes da frao argila, tenham menor superfcie especfica, em geral, que solos de
regies temperadas, onde h predominncia de montmorilonita e de outras argilas silicatadas
mais reativas (Quadro 4).
Quadro 4. rea superficial especfica (ASE) e Capacidade de Troca Catinica (CTC) de
constituintes da frao argila do solo.
PARTCULA
Caulinita

ASE m2g-1
7 30

CTC cmolc kg-1


01

xidos

24

Micas

40 150

10 40

Vermiculita

500 800

100 150

Montmorilonita

600 800

80 150

Matria orgnica

800 900

200 300

Quanto matria orgnica presente, embora ocorra na maioria dos solos em propores
relativamente pequenas, contribui, significativamente, para o valor da superfcie especfica do
solo, devido ao seu alto grau de subdiviso. Em geral, um solo com maior teor de matria
orgnica dever ter maior superfcie especfica que outro com menor teor, se outras
caractersticas, como tipo e quantidade de argila, forem mantidas constantes.
b) Cargas Eltricas

11

Propriedade muito importante de uma disperso coloidal a presena de cargas eltricas.


As partculas coloidais do solo, as argilas de modo geral, so eletronegativas. Embora possam,
tambm, possuir cargas positivas, estas so, normalmente, em menor nmero. Em alguns solos,
com um grau de intemperismo avanado, pode-se encontrar um maior nmero de cargas
positivas do que negativas, entretanto tal situao no representativa do normalmente
observado.
c) Cintica
As partculas dispersas em meios lquidos apresentam movimentos (Shaw, 1975). O
movimento browniano caracterizado pelo movimento brusco, irregular e em zigue-zague de
partculas individuais no meio de disperso. Esse movimento deve-se energia cintica das
partculas.
O movimento de difuso conseqncia da migrao de partculas de uma regio de
maior concentrao para outra de menor concentrao. H, tambm, o movimento ocasionado
pela fora gravitacional, responsvel pela sedimentao de partculas.
5. Composio qumica, estrutura e origem das cargas em colides do solo.
Os colides podem ser divididos quanto sua origem em inorgnicos e orgnicos. No
solo, entretanto, ambos esto associados, podendo formar complexos organominerais estveis
(Figura 12). Estes complexos podem estar unidos por ligaes qumicas relativamente fortes,
protegendo a matria orgnica e retardando sua decomposio.
Os colides inorgnicos se dividem em dois grupos: Argilas silicatadas e Argilas no
silicatadas (xidos e hidrxidos de ferro e alumnio).
5.1. Argilas silicatadas
As argilas silicatadas do solo so, em sua maioria, minerais secundrios originados da
decomposio de minerais primrios. As argilas silicatadas so constitudas de duas unidades
estruturais bsicas. Uma o tetraedro de slica, formado por ligaes de um tomo de Si a 4
tomos de oxignio. A outra unidade constituda pelo octaedro de alumnio, formado por um
tomo de Al e seis tomos de oxignio (Figura 12).

12

Silcio
Alumnio

Oxignio

Oxignio

Figura 12. Tetraedro de silcio e octaedro de alumnio. (Fonte: www.pubpages.unh.edu)


Os tetraedros podem ligar-se entre si, formando uma camada contnua, seguindo duas
direes no espao, constituindo a estrutura dos filossilicatos. A ligao dos octaedros entre si
tambm d origem a uma camada semelhante anterior.
O nmero de camadas de tetraedros para camadas de octaedros, por unidade componente
de um cristal de argila silicatada, uma caracterstica bsica de identificao dos principais
grupos de argilas silicatadas (Pinto, 1967; ANDA, 1975; Moniz, 1975). Sendo as argilas
subdivididas em dois grupos: 2:1 e 1:1.
i.

Argilas do tipo 2:1.

So formadas por unidades bsicas constitudas de duas camadas de tetraedros de silcio


separadas por uma de octaedros de alumnio (Figura13). Estas argilas se formam em estgios
iniciais do intemperismo, necessitando de um pH prximo neutralidade e abundncia de ons
como clcio e magnsio para sua estabilidade no meio. Estas argilas podem ser expansivas ou
no expansivas.
As argilas 2:1 so caracterizadas por terem uma grande superfcie especfica. Apresentam
predominncia de cargas permanentes, derivadas de substituies isomrficas ocorridas na
estrutura da argila. Em virtude de sua disponibilidade de carga, de sua forma e de sua capacidade
de absoro de gua, estas argilas podem conferir grande plasticidade e pegajosidade ao solo.
Tambm provocam o aparecimento de fendilhamento (trincas) acentuado devido retrao da
massa de solo ao secar.
13

Tetraedros
Tetraedrosdedesilcio
silcio

Octaedros de alumnio

Tetraedros de silcio
Fonte: www.pubpages.unh.edu

Figura 13. Representao esquemtica das argilas do tipo 2:1.


Os principais grupos de argilas 2:1 so:
a) Montmorilonita: Caracteriza-se por unidades constitudas por um arranjo com duas
camadas de tetraedros para uma de octaedros, ligadas rigidamente pelos tomos de
oxignio comuns s lminas. As unidades so frouxamente ligadas entre si por
molculas d'gua e ctions presentes na soluo, o que permite que a distncia entre
elas seja varivel. Como conseqncia, ctions e molculas podem se mover entre
essas unidades, o que proporciona tanto uma superfcie total (a interna mais a externa)
como uma superfcie especfica bem maior que para a caulinita. Com a hidratao
deste material, h aumento da distncia entre as unidades, o que justifica a
classificao desta argila como expansiva (Figura 14). Com a desidratao, ocorre o
inverso: a distncia diminui, havendo uma contrao do material. Solos com contedo
significativo de argilas expansivas apresentam geralmente, quando secos, superfcie
trincada (fendilhamento). Com a re-hidratao, tais fendas desaparecem devido
expanso do material. Como toda a sua superfcie apresenta cargas negativas, este
colide possui elevada capacidade de adsoro de ctions. Seus representantes mais
importantes so a esmectita, a nontronita e beidelita.

14

a)

b)

Figura 14. a) Representao de uma argila de atividade alta (Ta)-montmorilonita. (Fonte:


www.tulane.edu), e; b) Micrografia mostrando a estrutura lamelar da
montmorilonita com vrias folhas de argila posicionadas quase paralelamente
umas s outras (Fonte: www.sbmm.org.br).
b) Ilitas: O grupo da ilita, ou mica hidratada, apresenta a mesma organizao estrutural
que a montmorilonita (tipo 2:1), exceto no que diz respeito s ligaes entre as
unidades cristalogrficas (Figura 15). A existncia de "dficit" de carga positiva na
camada de tetraedro conduz existncia de excesso de cargas negativas que so
neutralizadas, geralmente por ons de K, fortemente retidos entre duas unidades.
Essas ligaes diminuem intensamente a expanso do material quando sujeito
hidratao. A superfcie de adsoro catinica , conseqentemente, menor do que a
da montmorilonita.
c) Vermiculita: argila silicatada semelhante montmorilonita, embora no to expansiva
como esta, porm menos resistente ao intemperismo do que a caulinita, por exemplo,
to freqente em solos de regies tropicais.
d) Clorita: difere das demais estudadas por apresentar, alm do grupo 2:1 de talco (com
unidade cristalogrfica similar da montmorilonita, mas com Mg dominando a
camada de octaedros), uma camada adicional de brucita (Mg(OH)2). A superfcie
especfica e a capacidade de troca catinica so semelhantes s da ilita, mas no so
expansivas por possurem espao basal fixo.
e) Minerais 2:1 com hidroxi entre camadas (VHE, EHE) (2:1:1 ou 2:2): Semelhantes s
15

anteriores, porm contendo polmeros de alumnio (ou magnsio no caso da clorita)


entre suas camadas, que estabilizam sua estrutura e impedem sua expanso. So mais
resistentes aos intemperismo e podem ser encontrados em pequenas quantidades em
Latossolos. O preenchimento do espao entrecamadas de argilominerais do tipo 2:1
produz modificaes nas propriedades qumicas e fsicas desses minerais, tais como:
reduz a carga permanente, diminuindo a CTC; aumenta a carga varivel,
possibilitando a fixao de nions e metais pesados; reduz a rea superficial interna e
a capacidade de expanso e contrao.

Figura 15. Comparao entre a atividade e a CTC de uma montmorilonita em relao a uma
ilita, evidenciando a presena de K+, que impede a expanso da camada.
ii.

Argilas do tipo 1:1

Com o avano dos processos de intemperismo e lixiviao, as bases (ctions) juntamente


com a slica vo sendo retiradas do sistema. Com isso, as argilas 2:1 tendem a se dissociar na
tentativa de manter o equilbrio qumico do solo. Ao se dissociarem elas liberam bases e tambm
slica para o meio, sendo que esta slica liberada proveniente de uma das camadas de tetraedros
de silcio que formam a argila. Aps a perda desta camada de silcio, o mineral agora se
caracteriza por um arranjo com uma camada de tetraedros de silcio e uma de octaedros de
alumnio, ligadas entre si, rigidamente, pelos tomos de oxignio comuns s duas camadas,
constituindo uma unidade cristalogrfica. Unidades assim formadas e rigidamente ligadas entre
si por pontes de hidrognio constituem o grupo das caulinitas (Figura 16). Embora estas pontes
de hidrognio no sejam ligaes to fortes, elas so numerosas o bastante para manter este
mineral fortemente unido de modo que ele no seja expansvel, ou seja, estes minerais so
classificados como argilas de atividade baixa (Tb).

16

a)
Octaedro de
alumnio

Mineral 1:1 (caulinita)

Tetraedro
de silcio
Pontes de hidrognio

Mineral 1:1 (caulinita)

(b)
Figura 16. a) Estrutura de um mineral 1:1 (caulinita), e; b) fotomicrografia de uma caulinita.
A superfcie especfica das argilas 1:1 menor que as argilas 2:1, uma vez que no
expandem sua estrutura por adsoro de gua. Apresentam baixa CTC e predominncia de
cargas dependentes de pH. Seu tamanho e forma fazem com que a expresso de plasticidade e
pegajosidade seja muito inferior s argilas 2:1.
Estas argilas so denominadas como o grupo da caulinita, tendo tambm como exemplos
a haloisita, diquita e nacrita.
5.2. Argilas no silicatadas (xidos e hidrxidos de ferro e alumnio)
So minerais originados da precipitao dos ons liberados e oxidados aps a destruio
do retculo cristalino dos minerais primrios, no caso dos xidos de ferro (Figura 17), ou do
intemperismo das argilas ou minerais primrios sob condies severas, no caso dos xidos de
17

alumnio. Podem ter tamanhos e grau de cristalinidade variados, podendo ser encontrados como
cristais isolados, como recobrimento de agregados e partculas, formando cimentantes, ou ainda
associados matria orgnica.

Figura 17. Liberao de Fe2+ para a soluo do solo por meio do intemperismo do piroxnio
(mineral primrio). Ao ser liberado para a soluo do solo, o Fe2+ oxidado a Fe3+
pelo oxignio e precipitado na forma de xido, neste caso, a hematita. (Fonte:
Decifrando a Terra).

Os principais xidos de ferro e alumnio encontrados no solo so:


a) Hematita. xido de ferro (-Fe2O3), responsvel pela cor vermelha dos solos.
b) Goetita. Oxi-hidrxido de ferro (-FeOOH), responsvel pela colorao amarelada dos
solos.
c) Ferridrita. xido de ferro de baixa cristalinidade, resultante da precipitao de ferro reoxidado; considerado precursora da hematita.
d) Gibbsita. Hidrxido de alumnio (Al(OH)3).
Esses xidos, de maneira geral, so os principais responsveis pela adsoro aninica dos
solos. O efeito desses xidos sobre a adsoro de fosfatos em solos tem sido intensivamente
estudado.
6. Matria orgnica do solo (ATENO !!!!!! nem toda MOS coloidal)
Aspectos gerais
At algum tempo atrs, a cincia considerava que o solo era constitudo unicamente por
elementos minerais e gasosos. Ou seja, um conjunto formado por partculas como argila, silte,
areia, nutrientes, gua e ar que ocupam os espaos vazios, denominados poros. Atualmente
sabemos que o solo , tambm, um sistema vivo, uma vez que contm em si uma imensa
quantidade de formas de vida, tais como: macroorganismos (artrpodes e minhocas);
18

microorganismos (vrus, bactrias, fungos, algas, protozorios, nematides). Isto sem considerar
o imenso volume ocupado pelas razes das plantas.
Todos estes elementos, minerais e biolgicos, encontram-se em profundo entendimento,
numa intensa relao de trocas. O desenvolvimento dos organismos vivos, por exemplo, depende
da presena dos minerais, gua e o ar do solo. Por outro lado, a atividade dos organismos vivos
promove um aumento da fertilidade do solo por meio da ciclagem de nutrientes contidos em
materiais vegetais. Os organismos do solo atuam como transformadores produzindo a matria
orgnica estvel, aumentando a CTC, melhorando a estruturao do solo entre outros benefcios.
A frao orgnica corresponde matria orgnica do solo (MOS), constituda
basicamente por carbono (C), hidrognio (H), oxignio (O), nitrognio (N), enxofre (S) e fsforo
(P). O C compreende cerca de 58 % da MOS, o H cerca de 6 %, o O cerca de 33 %, enquanto o
N, o S e o P contribuem com apenas 3 %.
Os teores de C do solo esto diretamente ligados interao do solo com a biosfera.
por meio dos produtos da fotossntese (6CO2 + 6H2O + energia C6H12O6 + 6O2) que grande
parte do C entra no solo. A entrada de C no solo est relacionada com o aporte de resduos da
biomassa area e radicular das plantas, liberao de exsudados radiculares, lavagem de
constituintes solveis da planta pela gua da chuva, e a transformao desses materiais
carbonados pelos macrorganismos e microrganismos do solo. Todos esses processos fazem parte
da biosfera. No Quadro 5 so apresentados os teores de C na vegetao e no solo em diferentes
biomas terrestres.
Quadro 5. Estoques de carbono em ecossistemas terrestres.
Bioma
Tundra
Boreal/Taiga
Temperada
Tropical
Solos Inundados
Total

rea
Mha-1
927
1372
1038
1755
280
5672

Densidade de C (Mg/ha)
Vegetao
Solo
9
105
64
343
57
96
121
123
20
723
Mdia 54
Mdia 189

Estoque (Pg)
Vegetao
Solo
8
97
88
471
59
100
212
216
6
202
373 1086

T.Ciclagem
Anos
2080
16
6
-

Fonte: dados compilados por Lal, 2005; Bolin, 1983.


No ambiente de tundra, caracterizado por temperaturas baixas, e at negativas, a relao
vegetao/C solo extremamente pequena (0,08) quando comparada com o ecossistema tropical
(1,0), caracterizado por temperaturas elevadas, prximo dos 35-40 oC. Esses nmeros ilustram a
dinmica mais rpida do C em ecossistemas tropicais e apontam para a fragilidade desses, em
caso de alteraes em sua cobertura vegetal, visto que a produtividade do sistema muito
19

dependente das taxas de ciclagem do C. Em termos globais, o C est armazenado nos


compartimentos: ocenico (38.000 Pg); geolgico, principalmente petrleo, gs natural e carvo
mineral (5.000 Pg); biosfera, solo (2.500 Pg) + biota terrestre (560 Pg); e atmosfrico (760 Pg)
(Lal, 2004).

Figura 18. Ciclo do Carbono (Fonte: www.landfood.ubc.ca).


O solo o maior reservatrio de C do ecossistema terrestre. Essa acumulao possvel,
em grande parte, devido ao fato do C estar associado a formas estveis da MOS. As
transformaes do C do solo compreendem essencialmente a fase de fixao do C-CO2 e a fase
de regenerao. A fixao do C-CO2 efetuada pelos organismos fotossintticos, finalizando-se
na sntese de compostos hidrocarbonados de complexidade varivel (amidos, hemiceluloses,
celuloses, ligninas, protenas e outros). Estes compostos retornam ao solo com os resduos
vegetais, e so utilizados pelos organismos que regeneram o C-CO2 durante as reaes de
oxidao respiratria, utilizando a energia que lhe indispensvel para a manuteno e
crescimento.
A diversidade de materiais orgnicos que entram no solo, resulta na formao de uma
MOS heterognea, devido a essa complexidade, para facilitar seu estudo e melhor compreender
20

sua dinmica, a MOS pode ser divida em diferentes compartimentos que se distinguem entre si
quanto funo, natureza, reatividade, distribuio espacial, biodisponibilidade, entre outros
aspectos (Stevenson, 1994). Uma diviso mais geral pode ser feita separando-a em dois
componentes: matria orgnica viva e morta.
6.1. Compartimentos da matria orgnica do solo (MOS)
Num sentido bem amplo a MOS pode ser entendida como a frao que compreende todos
os organismos vivos e todos os restos de organismos vivos que se encontram no solo nos mais
variados graus de decomposio. Em algumas situaes at mesmo os resduos vegetais
presentes na superfcie do solo so tidos como componentes da MOS (Stevenson, 1994).
i.

Matria orgnica (MO) viva


Corresponde a MO associada s clulas de organismos vivos que se encontram

temporariamente imobilizados, mas que apresenta potencial de mineralizao. A MO viva


raramente ultrapassa o teor de 4% do C orgnico total do solo (COT) e pode ser subdividida em
trs compartimentos: razes (5-10%), fauna do solo (15-30%), e microrganismos (60-80 %).
a) Razes
As razes atuam como fonte de MOS uma vez que as espcies vegetais imobilizam
temporariamente C em sua biomassa radicular, durante o seu ciclo de vida, retornando-os ao solo
por ocasio da sua senescncia. Contribuem ainda, com a exsudao de uma srie de compostos
orgnicos, os quais podero constituir, em parte, o compartimento da MOS morta (substncias
no hmicas). Em torno de 30-60 % do C fixado fotossinteticamente por plantas anualmente
transportado para as razes, dos quais cerca de 70% pode ser liberado na rizosfera na forma de
compostos orgnicos de baixo peso molecular (Neumann & Romheld, 2001).
b) Fauna do Solo
As funes de destaque da fauna do solo na transformao dos compostos orgnicos so:
reduo do tamanho do material orgnico; separao dos componentes do material orgnico;
mistura dos componentes orgnicos e inorgnicos; formao e manuteno dos poros do solo;
regulao e disperso da microflora no solo.
A ao de misturar e deslocar o material orgnico e mineral do solo da superfcie e do
subsolo pela fauna fundamental na disperso de nutrientes ao longo do perfil de solo. Alm
disso, esses podem contribuir para a estruturao fsica do solo, visto que, esto em constante
movimento, abrindo galerias no solo facilitando a penetrao de razes. Esse comportamento
visto em solos com presena de minhocas onde a produo de excrementos pode tambm, ser
21

rica em ctions (Quadro 6), promovendo tambm, melhoria na caracterstica qumica do solo
(Quadros et al., 2000).
Quadro 6. Caractersticas qumicas dos excrementos de minhoca e do solo (Quadros et al.,
2000).
Amostras
Excremento
0-5 (cm)
5-10 (cm)
10-20 (cm)
20-30 (cm)

pH
CaCl
3,4
4,1
4,1
4,2
4,2

Al
Ca
Mg
Na
K
CTC
-1
mmolc kg .
20,5 12,5
10
0,6
1,8
45,4
7,5
1
1
0,2
0,6
10,3
6,0
0,5
2
0,1
0,4
9
6,5
0,5
1
0,1
0,4
8,4
5,5
0,5
1,5
0,1
0,3
7,9

P
mg kg-1
19
17
6
3
3

C
g kg-1
33,1
11,7
13,2
12,4
8,6

m
%
45
73
67
77
70

A reduo do tamanho dos componentes orgnicos leva ao aumento da superfcie de


contato, favorecendo a ao microbiana no processo de decomposio/mineralizao do material
aportado ao solo e na transformao da MOS e, conseqentemente, na formao das substncias
hmicas.
c) Biomassa Microbiana
A biomassa microbiana (BM), representada pelos microrganismos do solo, a principal
constituinte da MOS viva. Cerca de 1-3 % do COT em solos tropicais esto associados a BM.
Ela atua como agente transformador e como reserva lbil de C e nutrientes.
Nas camadas mais superficiais a atividade dos microorganismos bem evidente e tende a
decrescer com o aumento da profundidade. Isso devido disponibilidade de nutrientes,
provenientes dos resduos vegetais, estarem mais prximos superfcie do solo. Alm disso, nas
camadas superiores a luz mais incidente e a concentrao de O2 maior em relao
subsuperfcie favorecendo organismos aerbicos.
Os microrganismos atuam como transformadores de compostos orgnicos, de acordo com
sua necessidade de nutrientes e energia para que seu metabolismo ocorra. Portanto, vrias
reaes qumicas ocorrem a fim de suprir a necessidade da clula microbiana, tais como: reaes
de oxi-reduo, complexao de compostos orgnicos e minerais do solo, biotransformao,
entre outros.
A contribuio da biota do solo na ciclagem de nutrientes, imobilizados em sua biomassa,
pode ser predita atravs das propores em relao s formas totais desses nutrientes. Estas
relaes, C:N, C:P, C:S e P:S da BM, podem ser utilizadas para indicar como ela afeta a
disponibilidade dos nutrientes no solo. Em geral, as relaes mais estreitas (menores) resultam
em uma maior mineralizao desses nutrientes, enquanto relaes mais largas (maiores) levam a
imobilizao dos mesmos.
22

O C-BM representa um dos compartimentos da MOS com menor tempo de ciclagem, o


que o torna sensvel mudana de manejo do solo, sendo proposto como um indicador, curto
prazo, das mudanas da MOS (Ttola & Chaer, 2002). A BM responde rapidamente s prticas
de manejo que levam ao decrscimo da MOS.
Uma vez que a MOS constitui-se na fonte energtica dos organismos, alm da
quantidade, comumente alterada pelas prticas de manejo, a qualidade do material orgnico
adicionado ter uma forte influncia no tamanho da populao e na atividade dos organismos do
solo.
ii.

Matria orgnica morta


A MO morta contribui, em mdia, com 98% do COT, podendo ser subdividida em

matria macrorgnica (3-20%) e hmus. O hmus um compartimento que consiste de


substncias hmicas (SH), 70% e no-hmicas (SNH), 30%.
A matria macrorgnica, ou matria orgnica leve ou particulada, dependendo do mtodo
de fracionamento, geralmente a frao da MO morta que se encontra em menor proporo,
contribuindo com cerca de 3-20 % do COT e trata-se de uma MOS no complexada, composta
principalmente por restos vegetais em vrios estgios de decomposio. Logo o tipo de solo, a
vegetao, o clima e as prticas de manejo adotadas, iro afetar a magnitude desse
compartimento. A MOS leve pode ser dividida em MO leve livre (interagregados) e leve oclusa
(intragregado). A MOS leve livre quimicamente parecida com os restos vegetais (ex:
serapilheira) e tem, em geral, uma taxa de decomposio muito alta, enquanto a MOS oclusa
apresenta um grau mais avanado de decomposio (Roscoe et al., 2004) e uma ciclagem mais
lenta, podendo conter ainda resduos do metabolismo microbiano (Golchin et al., 1997).
Essas fraes podem ser determinadas por meio de fracionamento fsico baseado na
diferena de densidade. O uso desse fracionamento permite separar fraes orgnicas cuja
composio e localizao fsica no solo diferenciada. Com o uso do mtodo densimtrico, so
separados os restos vegetais parcialmente decompostos e de baixa densidade (MOS leve livre)
dos compostos orgnicos mais resistentes decomposio, sendo utilizadas, para isso, solues
de sais orgnicos e inorgnicos com densidades compreendidas na faixa de 1,6 a 2,0 g cm-3
(Christensen, 1996). Tendo em vista que a frao leve livre da MOS possui densidade menor que
1,6 g cm-3, promove-se a flotao do material mais leve. Na MOS que fica associada ao material
sedimentado (fraes areia, silte e argila), comumente denominado de frao pesada, est
associada a maior parte do hmus do solo, geralmente correspondendo a mais de 80% do COT e
do NT.
23

O hmus o compartimento que inclui SH e SNH. Esses dois grupos de compostos


encontram-se fortemente associados ao ambiente edfico e no totalmente separado um dos
outros pelos processos tradicionais de fracionamento, sendo difcil definir seus limites. As SNH
podem chegar a contribuir com 10 15 % do COT dos solos minerais. So grupos de compostos
orgnicos muito bem definidos como carboidratos, lignina, lipdios, cidos orgnicos, polifenis,
cidos nuclicos, pigmentos e protenas. Esses compostos so provenientes da ao e
transformao da MO viva sobre o material orgnico que aportado ao solo, ou ainda
adicionado via exsudao das razes.
A composio do compartimento das SNH, ou seja, a quantidade e a qualidade dos
diferentes compostos bioqumicos conhecidos presentes no solo, influenciada pela proporo
destes componentes nas plantas. A composio qumica das plantas varia com sua natureza e
idade, podendo tambm ser influenciada pelo tipo de solo e at adubao.
As SH contribuem com cerca de 85 90 % do COT dos solos minerais. So constitudas
de macromolculas humificadas amorfas, com variao de cor de amarelo a castanho. Esse
compartimento o principal componente da MOS, consistindo a grande reserva orgnica do
solo. Essas substncias so formadas por reaes secundrias de sntese, e tm propriedades
distintas dos biopolmeros de organismos vivos, incluindo a lignina das plantas superiores. No
existe atualmente um mtodo de extrao ideal para as substncias hmicas. Esse mtodo ideal
deveria possibilitar o isolamento do material orgnico na forma no alterada; permitir a extrao
dos compostos orgnicos sem contaminao com contaminantes inorgnicos, tais como argilas e
ctions; levar a uma extrao completa, garantindo assim a representatividade do material
extrado em relao a todas as demais fraes de diferentes tamanhos, e, finalmente; ser
universalmente aplicvel a todos os solos. Percebe-se assim, que certamente no existe um
esquema ideal de extrao, purificao e fracionamento das substncias hmicas. A escolha de
um ou outro mtodo deve, preferencialmente, estar calada nos objetivos do estudo.
Deve-se ressaltar que devido complexidade e gama de estruturas apresentadas pelas
substncias hmicas, o seu fracionamento atualmente puramente operacional e baseia-se na sua
solubilidade em solues alcalinas ou cidas. Assim, as SH podem ser operacionalmente
subdivididas em: frao cidos flvicos AF (solvel em lcali e solvel em cido), frao
cidos hmicos AH (solvel em lcali e insolvel em cido) e frao huminas HU (insolvel
em lcali e cido) (Figura 19). O aspecto puramente operacional desse esquema de
fracionamento no garante que cada frao seja composta por compostos orgnicos com
composio e estruturas semelhantes.
24

Dentre os vrios extratores empregados na extrao e fracionamento das SH, o mais


comumente empregado tm sido uma soluo diluda de NaOH (0,1 ou 0,5 mol L-1), que permite
que a composio e/ou estrutura das SH no seja modificada.
Alcalinizao

Solvel de
colorao amarela:
cido flvico (AF)
Precipitado de
colorao escura:
cido hmico (AH)

Figura 19. Esquema de fracionamento qumico baseado na solubilidade diferencial das fraes
hmicas em ambiente alcalino ou cido (Dias, 2006, comunicao pessoal).
Devemos considerar que o uso de solues alcalinas para extrao de substncias
hmicas do solo tem sido muito criticado (Figura 20). As principais crticas ao uso das solues
alcalinas so: a) se o material que extrado da MOS realmente representa a composio do
material que no extrado e de toda a frao orgnica do solo; b) a dificuldade em relacionar a
funo biolgica do C org do solo com o material orgnico extrado; c) as diferenas qumicas
encontradas entre as molculas orgnicas extradas em relao aos mesmos materiais que esto
retidos no solo (por exemplo, conformao, capacidade de complexao de ctions,
hidrofobicidade, etc.); d) criao de artefatos durante o processo de extrao. Detalhes sobre os
procedimentos de extrao de substncias hmicas so fornecidos pela Sociedade Internacional
de Substancias Hmicas (IHSS, 2005).

25

Figura 20. Exemplo das diferentes conformaes que as molculas orgnicas podem sofrer
devido a diferenas de pH do ambiente no qual se encontram. (Fonte:
www.landfood.ubc.ca)

A composio das SH extremamente variada, desde polmeros de peso molecular


relativamente baixo, em torno de 1.000 daltons, at substncias complexas de peso molecular de
algumas centenas de milhares. A grande variao no grau de polimerizao e no nmero de
cadeias laterais e radicais que podem ser encontrados nas SH faz com que no existam duas
molculas hmicas idnticas.
Considerando que as SH constituem o compartimento da MOS de maior reatividade, elas
encontram-se envolvidas na maioria das reaes qumicas no solo. Por apresentar complexidade
qumica, essas substncias no so facilmente atacadas pelos microrganismos do solo,
decompondo-se lentamente e acumulando-se na natureza como MOS (Meurer, 2000).
Comumente discuti-se na literatura aspectos relacionados ao carbono lbil (CL) e carbono
solvel (COS). Essas formas de C podem englobar constituintes orgnicos de diferentes
compartimentos. Formas de CL podem incluir desde a MO macrorgnica, C-BM, o prprio COS
e as SNH em formas que no esto estabilizadas. Enfim, o C lbil corresponde s formas que
seriam de fcil mineralizao pela biota do solo e pode ser determinado seguindo-se vrias
metodologias (Lefroy et al.,1993; Blair et al., 1995; Shang & Tiessen, 1997; Chan et al., 2001).
O COS por definio operacional, consiste na frao menor que 0,45 m, solvel em
gua, e uma forma de CL. Pode ser oriundo da decomposio de resduos orgnicos, litter (Don
& Kalbitz, 2005), resduos culturais (Ciotta, et al., 2004; Ellerbrock & Kaiser, 2005) de origem
microbiana e exsudados de raiz (Lu et al., 2003; Souza & Melo, 2003). O COS constitudo por
cidos orgnicos de baixo peso molecular, incluindo-se os cidos flvicos, cidos graxos,
steres, polissacardeos e materiais proteinceos (Stevenson, 1994).

26

6.2. Rotas de formao e caractersticas das substncias hmicas


As substncias hmicas (SH) so formadas a partir do processo denominado humificao,
para o qual diferentes rotas tm sido propostas (Figura 21). Em seguida so descritas brevemente
quatro possveis rotas de formao das SH.
Rota 1 - trata-se de uma teoria pioneira em que se propunha que as SH eram
exclusivamente produtos residuais da degradao da lignina. Acreditava-se que a lignina seria
incompletamente degradada pelos microrganismos, passando ento a fazer parte do hmus do
solo. A lignina sofreria modificaes como a perda de grupos -OCH3 e formao de ohidroxifenis, alm de passar pela oxidao de cadeias alifticas para a formao dos grupos
COOH. Pelo fato de as SH serem consideradas polmeros, o produto inicial formado por meio
dessa rota de humificao seria a humina (HU), que aps oxidaes e fragmentaes daria
origem inicialmente aos cidos hmicos (AH), que por sua vez seriam submetidos a
fragmentaes adicionais e oxidao de cadeias laterais para dar origem aos cidos flvicos
(AF). Portanto, conforme essa teoria polmeros mais complexos e condensados, e de maior
tamanho, so os primeiros componentes da rota de humificao. Como ser visto posteriormente,
essa frao HU difere daquela formadas via demais rotas por ser considerada uma frao
herdada, contrastando com as demais que so consideradas HU de sntese.
Rota 2 - nesta teoria de formao considera-se que a lignina tambm uma precursora
das SH. Porm, neste caso considera-se que a lignina degradada pelos microrganismos,
liberando cidos e aldedos fenlicos, os quais so convertidos em quinonas por meio de ao
enzimtica. Estas quinonas se polimerizam na presena ou ausncia de compostos amnicos,
dando origem s macromolculas hmicas.
Rota 3 - semelhante rota anterior, mas considera-se que os polifenis so sintetizados
a partir de fontes que no contenham lignina, como a celulose, por exemplo. Alguns poucos
gneros de fungos do solo so capazes de utilizar carboidratos simples em seu metabolismo e
produzir substncias de natureza aromtica.
Rota 4 - de acordo com esta rota as SH so formadas a partir da reduo de acares e
aminocidos, resduos do metabolismo microbiano, que passam por polimerizao no
enzimtica (reao de Maillard) formando polmeros nitrogenados.

27

Rota Degradativa
Transformao microbiana

1
Biopolimeros recalcitrantes:
Lignina cutina, suberina,
melanina

CO2, H2O,
NH4+, etc

Produtos da biodegradao

Polifenois
Humina parcialmente
modificada

Aucares

Produtos da
degradao da lignina

Quinonas

4
Quinonas
cido hmico

cido hmico
cido flvico

Humina

Aumenta a condensao

Aumento da biodegradao e oxidao dos biopilimeros

Resduos de plantas e microbianos

Compostos nitrogenados

cido flvico

Rotas de Polimerizao

Figura 21. Rotas de formao de substncias hmicas. Fonte: adaptado de Hedges, 1988; Hatcher &
Spiker, 1988; Stevenson, 1994.

As rotas que envolvem a sntese de SH a partir da condensao de polifenis e compostos


aminados so as mais aceitas atualmente. No entanto, importante ser ressaltado que a
ocorrncia de uma rota de humificao no exclui a ocorrncia de qualquer uma das outras.
Todas podem estar ocorrendo ao mesmo tempo, ou uma pode estar predominando sobre a outra,
dependendo principalmente do tipo de substrato e condies ambientais.
Independente da rota predominante, a humificao um processo onde ocorre a
estabilizao do C anteriormente encontrado em formas mais lbeis, contribuindo para fixar o C.
Obviamente, nos solos ocorrem concomitantemente os processos de degradao de compostos
orgnicos mais complexos em componentes mais simples (ex: quebra de protenas com liberao
de aminocidos) e processos de humificao onde geralmente ocorre a sntese de compostos
mais complexos a partir de substncias relativamente mais simples. Outra caracterstica
importante a ser salientada que durante o processo de humificao, como pode ser observado
no esquema apresentado anteriormente (Figura 21), compostos orgnicos nitrogenados
(aminocidos, amino-acares) podem ser incorporados s SH em todas as rotas. Do mesmo
modo formas inorgnicas de N podem ser incorporadas, particularmente o NH4+ e o NO2-. Dessa
forma, atualmente, a incorporao de N na estrutura das SH vm sendo objetivo de vrios
estudos em razo do possvel favorecimento do N na estabilizao do C em componentes mais
humificados e estveis do solo.
6.3. Caractersticas qumicas e estruturais das substncias hmicas

28

As SH so quimicamente muito parecidas, mas as fraes podem ser diferenciadas umas


das outras pela cor, massa molecular, presena de grupos funcionais, grau de polimerizao, e
composio elementar - teores de C, O, H, N e S (Stevenson, 1994). Em relao a essa ltima
propriedade das SH, existe uma tendncia geral de os cidos hmicos (AH) apresentarem maior
teor de C, menos O, e teor similar de H em relao aos cidos flvicos (AF). De fato, isso pode
ser exemplificado com os dados obtidos para um Argissolo Amarelo, apresentados no Quadro 7.

Quadro 7. Composio elementar, relaes atmicas de cidos hmicos e flvicos

Prof
---m--0-0,05
0,05-0,1
0,1-0,2
0,2-0,4

C
H
N
O
-----------------------g/kg---------------------AH AF AH AF AH AF AH AF
32 21 30 32 1,2 1,4 37 45
24 18 33 31 0,6 1,2 42 49
22 14 30 28 1
0,9 47 57
19 13 26 27 0,8 0,8 53 60

H/C
AH
0,9
1,4
1,4
1,4

AF
1,5
1,7
1,9
2,1

O/C
AH
1,1
1,7
2,1
2,7

AF
2,1
2,6
3,9
4,6

Fonte: Canellas & Faanha (2004)


A partir da composio elementar, podem ser obtidas relaes utilizadas na diferenciao
do grau de humificao dessas fraes. Valores de maior magnitude para a relao O/C podem
refletir maior teor de grupamentos carboxlicos e carboidratos, bem como ao contrrio, menor
relao O/C sugere um incremento da condensao da MOS.
A relao H/C mais alta indica maior alifaticidade, menor proporo de anis aromticos.
E o incremento dessa relao reflete o aumento da alifaticidade da MOS em profundidade
(Canellas & Faanha, 2004) de que a MOS na camada superficial seria mais humificada,
possivelmente pela maior atividade microbiolgica em superfcie.
Quanto ao teor de N nas SH, esperada a seguinte ordem: AF<AH<HU. Ussiri &
Johnson (2003) constataram aumento na concentrao de N nos AH e reduo da relao C:N
em comparao aos AF. O estreitamento da relao C:N com o avano do grau de humificao
observado com a crescente perda de C na forma de CO2 (Figura 22).

Figura 22. Esquema de decomposio/humificao da matria orgnica do solo.

29

Os principais grupamentos funcionais das SH so: carboxlicos (COOH), alcolico (OH), fenlico (-OH), carbonil (C=O), quinona (anel C=O), metoxil (OCH3), e amnico (-NH2).

-NH2
Amnico

Figura 23. Principais grupamentos funcionais da MOS.


Os grupamentos funcionais so determinados tomando-se como base as propriedades
acdicas das SH. A chamada acidez total dos grupamentos funcionais das SH pode ser calculada
por meio do somatrio dos grupamentos carboxlicos e fenlicos. Deve-se considerar que as
cargas negativas superficiais so dependentes de pH. Com a elevao do pH ocorre incremento
significativo das cargas superficiais das SH.
Os AF possuem maior nmero de prtons dissociveis por unidade de massa do que os
AH devido maior quantidade de grupamentos R-COOH e maior acidez total. Em mdia os
grupamentos carboxlicos corresponderam a cerca de 73 % da acidez total nos AF enquanto nos
AH, correspondem apenas 54 % da acidez total. Contudo, ambas as fraes, AH e AF,
possuem mais cargas do que a capacidade de troca tpica de uma argila 2:1 (< 2 molc kg-1). Visto
que grande parte dos grupamentos acdicos das SH se dissociam entre pH 5 e 7, espera-se que
elas tenham carga lquida negativa nos solos. Na realidade, esses compostos possuem carter
anftero, possuindo alm das cargas negativas, cargas positivas dependendo do pH do solo e do
PCZ dos compostos orgnicos. Em geral, as cargas positivas esto associadas protonao do
grupamento amino:
NH3+ - CH COOH
Meio cido

NH2 CH - COOH NH2 CH COOPonto isoeltrico (PCZ)


Meio bsico

Alm dos grupamentos funcionais, a maior contribuio das SH na gerao de cargas


passveis de reao de troca aumentada em razo da alta superfcie especfica (que pode chegar
a 900 m2 g-1). Devido a essas duas propriedades, a MO pode reter grandes quantidades de gua
por meio de pontes de H+ dos grupamentos reativos, podendo reter at 4 a 6 vezes o seu peso em
gua. Contudo, os compostos aromticos, que predominam no ncleo das SH, so hidrofbicos
e, por esta razo, o ncleo encontra-se condensado, tendendo a reduzir sua superfcie de contato
com o meio aquoso, adotando forma esfrica. So os grupamentos funcionais, com cargas
eltricas no compensadas, que formam as cadeias alifticas hidroflicas. Sendo assim, a
30

capacidade de reteno de gua tambm ser influenciada pela proporo das molculas de anis
aromticos (hidrofbicos) e dos radicais laterais (hidroflicos). O aumento da relao C/H (como
ocorrido dos AF para a frao HU) resulta em diminuio da capacidade de hidratao das SH.
Essas microrregies de natureza hidrofbica, conforme mencionado anteriormente, so
importantes para a reteno de muitos pesticidas e contaminantes de natureza apolar.
O AF o grupo de menor peso molecular e, maior densidade de grupamentos
carboxlicos, possui maior solubilidade e polaridade que os AH, conferindo-lhes uma maior
mobilidade no solo. Assim, o tamanho e a natureza das diferentes SH tm implicaes prticas.
Por exemplo, a complexao de metais pesados por molculas de AF pode acarretar sua maior
mobilidade no solo (maior risco de lixiviao e contaminao do lenol fretico) em comparao
a complexao realizada por AH e HU que so maiores, menos solveis e menos mveis no solo.
Isso exemplificado pela reduo do fluxo difusivo de Cu em dois em Latossolos VermelhoAmarelo de textura mdia e argilosa tratados com doses crescentes de AH (Figura 24).
0 ,0 9

0 ,0 9

R e s in a c a t i n ic a
T e x t u ra m d ia

0 ,0 6

A rg i lo s o

0 ,0 7

0 ,0 7

R e s in a a n i n ic a

0 ,0 8

Fluxo difusivo de Cu, nmol/cm /d

Fluxo difusivo de Cu, nmol/cm /d

0 ,0 8

0 ,0 5
0 ,0 4
0 ,0 3
0 ,0 2

0 ,0 6
0 ,0 5
0 ,0 4
0 ,0 3
0 ,0 2
0 ,0 1

0 ,0 1

0 ,0 0

0 ,0 0

10

20

30

40

50

10

20

30

40

50

D o s e d e c id o h m ic o , g /k g

D o s e d e c id o h m ic o , g /k g

Figura 24. Fluxo difusivo de Cu para resina catinica (negativamente carregada) e resina
aninica (positivamente carregada) em solos submetidos a doses crescentes de AH.
Analisando-se as propriedades da MOS at aqui discutidas pode-se inferir que durante o
processo de transformao da MOS, d-se origem a substncias orgnicas mais humificadas, do
sentido AF AH HU (Figura 25).

31

Figura 25. Propriedades qumicas e coloidais das substncias hmicas. Fonte: adaptado de Stevenson
& Elliott (1989).

Dados de pesquisa indicam que as substncias hmicas so micelas complexas de


natureza polimrica, com formado de espirais estendidas irregularmente com as caractersticas:
estrutura bsica de anis aromticos de fenol di-ou-trihidrxidos interligados por pontes de -O-, CH2-, -NH-, -N=, -S- e outros grupos contendo -OH livres e ligaes duplas de quinona, obtendo
na sua estrutura grupamentos carboxlicos, hidroxilas, carbonilas e alcanos; grandes nmero das
cadeias de alcanos substitudas ou no por grupamentos contendo O ligados a cadeias menores
de C; grupos aromticos e alcanos conectados principalmente por ligaes C-C para formar a
estrutura bsica das molculas hmicas; podem ser encontradas protenas e carboidratos no
ligados covalentemente a estrutura principal (core), associados superfcie das substncias
hmicas; formam uma estrutura muito estvel, havendo ligaes cruzadas entre as diferentes
partes das molculas.
Pesquisadores tm tentado desenvolver modelos qumicos para representar a estrutura
mdia dessas substncias, como o apresentado por Shulten e Schnitzer (1998) (Figura 26).
Embora as SH possuam proporo substancial de seu C associado a ncleos de natureza
aromtica, o grau de aromaticidade delas bem menor do que se acreditava h algumas dcadas.
Assim, os modelos de estrutura moleculares passam a levar em considerao que estruturas
alifticas possuem maior importncia do que previamente pensado. O uso de tcnicas
espectroscpicas tem possibilitado a verificao da presena de maior proporo de compostos
mais alifticos na frao argila (Schmidt et al., 2000; Dick et al., 2004; Rumpel et al., 2004).

32

Figura 26. Modelo da composio de SHs (THS; C305H299O134N16S; 755 tomos) em 2D


proposto por Schulten & Schnitzer (1998).
Apesar de se esperar uma maior aromaticidade da MOS em razo da rpida taxa de
ciclagem em regies tropicais midas, ocorre estabilizao coloidal da MOS quando da sua
associao com a frao argila, ocasionando em retardamento na sua ciclagem, dando origem
MOS com predominncia de compostos mais alifticos (Dick et al., 2004). Essa MOS de
natureza mais aliftica pode ser oriunda de substncias parafnicas (ceras, suberinas, etc) do
material vegetal aportado ao solo em razo de sua preservao seletiva no processo de
decomposio e da contribuio das razes (Stevenson, 1994; Buurmann et al., 2005). No
entanto, estudos mais recentes indicam que uma parte substancial dos compostos mais alifticos
associados frao argila pode tambm ser de origem microbiana (Wattel-Koekkoek et al.,
2001; Chefetz et al., 2002; Rumpel et al., 2004;Dieckow et al.,2005) ou seja, so metablitos
intermedirios da decomposio de resduos vegetais ou componentes da estrutura microbiana
que tm sido seletivamente preservados em funo de suas caractersticas fsicas/qumicas.
Portanto, estudos que visem caracterizar a composio da MOS so de grande
importncia, em razo do papel que esta frao possui principalmente nos solos mais
intemperizados. Adicionalmente, o melhor entendimento de sua natureza e dos fatores que
governam sua estabilizao auxiliar na busca de prticas de manejo que contribuam para sua
preservao.
6.4. Mecanismos de estabilizao da MOS

33

Grande parte da estabilidade da MOS ainda no completamente entendida. Sabemos


que, alm da proteo coloidal e fsica, parte da proteo da MOS advm de sua estabilidade
bioqumica. No que se refere ao mecanismo de proteo fsica, a agregao atua protegendo
compostos orgnicos no seletivos da decomposio microbiana, enquanto a interao com a
fase mineral pode favorecer a proteo de molculas especficas (Six et al., 2002; Rumpel et al.,
2004). A estabilizao bioqumica est relacionada com a resistncia estrutural ao ataque de uma
ou um grupo especfico de enzimas, essas produzidas atravs do metabolismo microbiano ou
exudao radicular.
A estabilizao da MOS especialmente importante nos trpicos, em razo de que nessas
condies climticas a decomposio acelerada. Portanto, a manuteno e elevao dos teores
de MOS dependem grandemente dos fatores que controlam o tamanho dos diferentes
compartimentos que a compe, bem como da estabilizao da MOS durante o processo de
humificao.
i.

Estabilizao qumica ou coloidal


A proteo qumica ou coloidal atribuda associao da MOS com as fraes argila e

silte do solo, formando complexos argilo-orgnicos. Fortes correlaes tm sido referenciadas na


literatura entre o teor C e teor de argila ou teor de silte + argila (Zinn et al., 2005). Vrios
mecanismos podem interagir no processo de complexao da MOS com as argilas, tais como: a)
ligao eletrosttica; b) fora de van der Waals; c) ponte de hidrognio e d) coordenao com
xi-hidrxidos e argilas silicatadas. Dois ou mais mecanismos podem operar simultaneamente,
dependendo das propriedades da espcie orgnica, da natureza da troca catinica da argila,
acidez e umidade do sistema (Stevenson, 1994).
Ligao eletrosttica: a atrao se d entre cargas opostas; pode ocorrer diretamente entre
a superfcie de argilas silicatadas carregadas negativamente e grupamentos que apresentam carga
lquida positiva como os grupamentos amina. Considerando que uma grande parte dos
grupamentos reativos da MOS tambm apresenta, em razo do seu baixo PCZ, carga lquida
negativa sob as condies de pH da maioria dos solos, deveria ocorrer a repulso das molculas
orgnicas pelas partculas de argila negativamente carregadas, se no fosse a atuao das pontes
catinicas, conforme esquema abaixo.

34

OH2+

ARGILA
ARGILA

...

...

ARGILA

...

OOC-R

H3N-R

...

M+

OOC-R

Fora de Van der Waals: fora resultante na flutuao da densidade de carga eltrica dos
tomos. considerada importante na adsoro de molculas polares neutras e no polares:

A
R
G +
I
L A

...
...
...
...

H
- U
M
+ U
S

Pontes de hidrognio: Assim como os outros ctions, o H+ atua como ponte, ligando o
grupamento orgnico superfcie da argila, ambos negativamente carregados. Esse processo
muito importante nos solos cidos onde se verifica uma grande protonao de grupamentos
reativos, tanto nas argilas como na MOS. A ponte de H2O de grande importncia nos solos se
considerarmos que ambos os colides, orgnicos e inorgnicos, encontram-se hidratados pela
soluo do solo na maior parte do tempo:
ARGILA
ARGILA

OH

...

...

O=R

M+ O-H

... O = R

Coordenao: Ocorre uma troca de ligantes. Anions orgnicos ligados a oxi-hidrxidos


podem ser trocados por outros nions, mas grande parte ligada de forma especifica por meio de
troca de ligantes. No esquema abaixo podem ser observadas as trocas aninica (a) e de ligantes
(b).

35

O oxignio dos grupamentos funcionais da MOS (carboxlicos, fenlicos, alcolicos, etc)


entram em coordenao (ligao covalente) principalmente com Fe e Al da estrutura dos oxihidrxidos. nions orgnicos ligados dessa forma dificilmente sero deslocados por outros
anions:

Superfcie do Oxihidrxido

Superfcie de Argila

Essa forma de ligao libera uma molcula de gua para a soluo, pela seguinte reao:
R-Al-OH + HOOCR R-Al-OOCR + H2O
A presena de pontes de ction entre as argilas silicatadas do tipo 2:1 e do tipo 1:1 e os
radicais orgnicos um mecanismo comum de estabilizao da MOS, destacando-se o Clcio
como um dos ctions de grande importncia no estabelecimento de pontes catinicas (Muneer &
Oades 1989). Entretanto, em razo do processo de intemperismo avanado da maioria de nossos
solos, o ction predominante no complexo sortivo o Al, de modo que ele deve ser o ction mais
atuante na estabilizao da MOS.
A maioria dos solos tropicais possui abundncia de oxi-hidrxidos na frao argila, as
quais possuem um importante papel na estabilizao da MOS (Wiseman & Putmann, 2005;
Kleber et al., 2005). Os principais mecanismos de ligao da MOS aos oxi-hidrxidos de Fe e Al
so a atrao eletrosttica, pontes de H, e troca de ligantes. Parte da estabilizao da MOS pode
ser devido influncia da argila na atividade microbiana. As argilas mudam o ambiente para os
microrganismos, influencia o pH, fora inica, disponibilidade de substrato, bem como a
produo e atividade de enzimas (Zech et al., 1997). Esses complexos orgnicos formados com o
Fe e o Al so de baixa solubilidade e acessibilidade a microbiota aumentando, assim seu TMR
(Zech et al., 1997), desempenhando um importante papel na estabilizao da MOS.
ii.

Estabilizao fsica
Os agregados do solo atuam fisicamente diminuindo o acesso a MOS pela microbiota do

solo e seu sistema enzimtico, bem como reduzindo a difuso de O2 para microporos,
diminuindo a atividade dos microrganismos aerbios. Em solo arenoso com predomnio de poros
36

entre 6 e 30 m, microrganismos so encontrados tanto na superfcie como dentro dos


agregados, mas em solo argiloso com dimetro de poro <0,2 m os microrganismos so
encontrados, predominantemente, na superfcie dos agregados (Chenu et al., 2001).
Esse mecanismo de proteo pela agregao do solo permite a proteo no seletiva de
compostos orgnicos (Rumpel et al., 2004), de modo que pode resultar em estabilizao de
formas mais lbeis de COT. Sob condies de solos tropicais cidos o ction que domina o
complexo de troca o Al3+. No entanto, em solos cultivados, as prticas de manejo da fertilidade,
como a calagem, fazem com que o Ca2+ predomine no complexo sortivo.
A superfcie do solo possui maior afinidade a um on do que a outro (seletividade). Para
elementos do mesmo grupo da tabela peridica, com a mesma valncia, os ons hidratados, com
menor raio de hidratao, sero preferidos. No caso de ons com valncia diferente, geralmente
aqueles de maior carga so preferidos, como por exemplo:
Al+3 > Ca2+ > Mg2+ > K+ = NH4+ > Na+
Quando solos cidos recebem calagem (Ca2+) o que se verifica uma maior desagregao
em detrimento da superfcie das partculas do solo ser seletiva, e ao Ca2+ possuir maior raio
inico favorecendo a disperso. J em solos de regio temperada, os ons que predominam no
complexo sortivo so o Ca2+ e Mg+2, assim eles atuam na estabilizao fsica, em detrimento a
outros ctions monovalentes, permitindo uma maior floculao das partculas do solo (Figura
27a), conseqentemente melhorando a agregao, bem como o aumento na condensao das
molculas orgnicas devido ao contrabalanceamento de cargas negativas em grupamentos
funcionais da MOS (Figura 27b). Adicionalmente, o Ca2+ participa de pontes metlicas entre a
MOS e os minerais das fraes mais finas do solo (Muner & Oades, 1988).

a)

b)
37

Figura 27. Modelo de floculao das partculas do solo (a) e de condensao de molculas
orgnicas. (Fonte: Muner & Oades, 1988).
O efeito protetor dos agregados tido como efetivo na preservao da MOS oclusa.
Porm, deve ser lembrado que os mecanismos de estabilizao no so mutuamente excludentes,
e que esta proteo fsica aditiva proteo qumica conferida a maioria das substncias
hmicas.
iii.

Estabilizao bioqumica
A estabilizao bioqumica deve-se a complexa composio qumica dos compostos

orgnicos. Essa complexidade pode ser inerente ao prprio resduo vegetal adicionado ao solo
(ex: alto teor de compostos fenlicos, lignina, taninos, etc) ou devido aos processos de
condensao e polimerizao que ocorrem durante a decomposio dos resduos vegetais
(humificao), tornando-os mais resistentes decomposio.
Uma grande variedade de compostos fenlicos encontrada nos tecidos vegetais e solos
(Martens, 2002). As plantas so as principais fontes de material orgnico para os solos e, depois
da celulose, a lignina o segundo constituinte mais abundante na maioria dos resduos vegetais.
A lignina composta por monmeros de cidos fenlicos altamente ligados (cross-linked) a
carboidratos e protenas. Devido a sua complexidade qumica, a lignina apenas biodegradada
parcialmente e, portanto, pode contribuir para a MOS.
A converso microbiana desses cidos fenlicos derivados de plantas (ou sintetizados por
determinados fungos a partir de acares simples), seguida de sua complexao com
aminocidos, leva formao de polmeros complexos, polidispersos e de colorao escura
(SH), contribuindo para a estabilizao do C no solo (Stevenson, 1994). Essa estrutura complexa
com uma grande diversidade de componentes das SH dificulta a ao das enzimas. Embora os
compostos fenlicos paream ter papel importante na formao da MOS, pouco se sabe em que
magnitude eles contribuem para o processo de humificao.
O incremento no teor de N em estdios mais avanados de decomposio pode resultar
em incremento das taxas de acumulao C em horizontes orgnicos de solos sob floresta por
meio do decrscimo da respirao microbiana e decrscimo do CO Solvel (Michel & Matzner,
2002). A qualidade do material alterada de um litter mais fresco para outro mais decomposto,
reduzindo assim as taxas de decomposio e o incremento da recalcitrncia do material. No
incio da degradao do litter a taxa de decomposio de compostos mais lbeis como a celulose
pode ser positivamente correlacionada com o teor de N. Com a reduo da celulose a
concentrao de compostos mais recalcitrantes como a lignina aumenta, e o efeito do N na taxa
38

de decomposio muda completamente. O N passa a atuar de forma a retardar a degradao da


lignina. O efeito proporcionado pelo N varia dentre diferentes espcies.
O efeito de retardamento da degradao pelo N pode ser explicado, principalmente, por
dois mecanismos: o N reage com molculas de baixo peso molecular e ligninas remanescentes,
dando origem a compostos aromticos mais recalcitrantes (inclui substncias hmicas) e,
posteriormente, o N ligado a molculas de baixa massa molecular pode suprimir a sntese de
enzimas lignolticas (Berg et al., 2000).
6.5. Propriedades do solo influenciadas pela matria orgnica do solo (MOS)
Apesar de sua pequena proporo em relao massa total de solos minerais tropicais, a
MOS desempenha grande influncia sobre vrias propriedades fsicas, qumicas e biolgicas do
solo, e suas funes nos ecossistemas terrestres. Muito das variaes das propriedades de um
determinado solo mais influenciada pelo visto no somente efeito direto da quantidade e
qualidade da MOS, mas sim, produto das interaes entre os diversos componentes do sistema.
a) Propriedades Qumicas
A matria orgnica do solo apresenta grande reatividade com outros compostos presentes
no solo. Como as SH so os principais componentes da MOS, e se comportam como cidos
fracos possuem capacidade de interagir com outros componentes do solo em ampla faixa de pH.
As SH so consideradas cidos de Lewis por possurem insuficincia de eltrons em seus
grupamentos funcionais. Logo, a capacidade desses grupos em perder ou receber ons H+
responsvel pela gerao de cargas da MOS. A dissociao de prtons dos grupos funcionais
carboxlicos comea em valores de pH 3,0, e aumenta com a elevao do pH do solo, como
podemos ver no esquema abaixo.

MOS

C=O

H+

MOS

C=O

OH2+

MOS

pH aumenta

Capacidade Tampo

39

C=O
O-

OH

pH diminui

i.

H-

No ambiente, a matria orgnica funciona como cido fraco, agindo como par conjugado
cido/base. A diversidade qumica dos componentes da MOS est relacionada com sua
diversidade de grupamentos funcionais, fazendo com que a MOS tenha ao tamponante numa
grande faixa de pH do solo (Figura 28).
O aumento do pH pode ocorrer em decorrncia de processos de: reduo da atividade de
H+ resultante, principalmente, da liberao de ctions metlicos; mineralizao de formas
orgnicas de N; denitrificao; descarboxilao dos cidos orgnicos (Yan et al., 1996; Pocknee
& Sumner, 1997). Em solos alcalinos espera-se que o efeito seja o contrrio, ou seja, ocorra
reduo do pH em decorrncia da influncia da MOS sobre o aumento na concentrao do CO2
durante o processo de decomposio/mineralizao contribuindo para aumentar a concentrao
de cido carbnico (CO2 + H2O HCO3 + H+), e sua subseqente dissociao do cido
carbnico (H2CO3 HCO3 + H+).

(Fonte: www.landfood.ubc.ca)

Figura 28. Exemplo da capacidade tampo e de troca catinica das substncias hmicas.
Em solos cidos, tem-se observado o aumento do pH com a adio de materiais
orgnicos, tais como esterco fresco, camas de avirio e adubos verdes. Espcies de adubos
verdes efetivas apresentam maiores teores de ctions, e cidos orgnicos de baixa massa
molecular na frao COS. Estes ltimos so capazes de consumir ons H+ da soluo do solo
devido protonao dos grupamentos funcionais, refletindo num potencial efetivo em minimizar
a acidez do solo (Franchini et al., 1999; Miyazawa et al. 2000).
40

ii.

Capacidade de troca catinica


A contribuio da MOS para a CTC dos solos, pode chegara at 90 %. Nos solos

tropicais, com cargas predominantemente variveis dependentes de pH, em estgio avanado de


intemperismo, com a frao argila dominada por caulinita e oxi-hidrxidos de Fe e Al, a
contribuio da MOS ainda maior, principalmente em solos com baixos teores de argila. Com a
dissociao de cargas dos grupos funcionais de superfcie das SH, principalmente grupos
carboxlicos, h um predomnio de cargas negativas e consequentemente aumenta o poder de
reteno de ctions. Essa reteno dita no especfica, devido sua ligao ser relativamente
fraca. Esse mecanismo de reteno extremamente positivo, pois mantm disponveis diversos
ctions essenciais para o crescimento da planta evitando que seja perdido por lixiviao.
A CTC do solo pode ser aumentada em solos sob sistemas de manejo que proporcionem o
incremento dos estoques de COT, o que pode ser verificado por meio das correlaes positivas
entre esses atributos.
iii.

Complexao de metais
A presena de vrios grupamentos funcionais na MOS possibilita sua reao com os

metais. Os principais stios de complexao so os grupamentos carboxlicos e fenlicos. As


interaes possveis entre o complexante e os metais podem ter a forma de uma reao de
adsoro catinica via atrao eletrosttica (esfera interna), como as entre os grupamentos
carboxlicos carregados negativamente (dissociados) e um ction monovalente, ou interaes
mais complexas onde ligaes de coordenao (esfera interna) com os ligantes orgnicos so
formadas (Figura 29).
Compostos orgnicos simples, com apenas um grupamento reativo, dificilmente
conseguiro formar complexos estveis, visto que a principal reao a ser envolvida por meio
do efeito cido (H+) ou atrao eletrosttica.

41

Figura 29. Modelo estrutural de complexo de esfera interna (adsoro inica - eletrosttica) e
esfera externa (ligao covalente troca de ligantes) (Fonte: Sparks, 1995).
A ligao organo-metlica pode ser benfica ou malfica dependendo da mobilidade do
complexo formado. A complexao pode reduzir a atividade desses elementos na soluo do
solo diminuindo sua toxidez, por outro lado, pode complexar metais nas SH e aumentar sua
solubilidade, podendo ser mais facilmente transportados em guas.
Ctions monovalentes so ligados aos compostos orgnicos por ligaes muito fracas.
Como as reaes ocorrem na soluo do solo, em geral, os metais se apresentam na forma
hidratada, ligaes de co-adsoro so muito comuns na natureza.
A formao de quelatos pode ser descrita como uma reao de equilbrio entre um on
metal e um agente complexante, resultando na formao de uma estrutura de anel, onde o metal
est incorporado estrutura. A ordem decrescente da habilidade do on metlico de formar
quelato aproximadamente a seguinte:
Fe3+>Al3+>Cu2+>Ni2+>Co2+>Pb2+>Ca2+>Zn2+>Mn2+>Mg2+
As reaes de complexao e quelatao de metais pela MOS tm papel importante em
vrios processos no solo (intemperismo, disponibilidade de nutrientes e aspectos ambientais do
solo). Quando a relao metal/SH baixa, o complexo solvel em gua. Dessa forma, por meio
da dissoluo da frao mineral h liberao de mais ons metlicos. Uma outra conseqncia
pode ser o aumento da disponibilidade de um determinado metal. Contudo, quando a relao
metal/SH elevada, o complexo no fica solvel em gua, diminuindo sua disponibilidade para
as plantas.
O tamanho da molcula orgnica muito importante nesse processo de complexao.
Isso fica evidente no transporte de micronutrientes catinicos no solo por fluxo difusivo (FD):
42

enquanto cidos orgnicos de baixo peso molecular (AOBMM), como citrato, so capazes de
formar complexos com Cu, Fe, Zn e Mn e favorecer sua difuso no solo (Pegoraro et al., 2005), a
presena de concentraes mais elevadas de cidos hmicos (elevada massa molecular) reduz o
FD de Cu, por exemplo. Dessa forma, evidente que sob condies de uso e, ou, manejo do solo
onde a adio de resduos mais freqente e em maior quantidade (S et al., 2001; Dieckow et
al. 2006), e, ou, onde a MOS se encontra num estdio menos avanado de decomposio (Bayer
et al., 2003), tal como frequentemente observado no SPD com rotao de culturas, esta pode
contribuir para melhorar a disponibilidade de micronutrientes.
cidos orgnicos e compostos fenlicos solveis participam em reaes de oxi-reduo,
contribuindo para aumentar a solubilidade de Mn no solo (Hue et al., 2001), o que favorece o
aumento do gradiente de concentrao e o FD. Tm sido demonstrados que vrios adubos verdes
possuem concentraes significativas de AOBMM (Franchini et al., 1999; Carvalho, 2003;
Amaral et al., 2004) e que estes quando liberados no solo so capazes de formar complexos
solveis, estimulando a movimentao de ctions bsicos, como Ca e Mg em profundidade,
melhorando o ambiente qumico para o crescimento radicular (Franchini et al., 2003). Tal fato
ilustrado na figura 30, onde se observa que ocorreu maior crescimento radicular do milho quando
a calagem foi associada aplicao de extratos de aveia e nabo, em razo do aumento do pH e
do teor de Ca e diminuio do teor de Al at, aproximadamente, 20 cm (Franchini et al., 2001).

Figura 30. Efeito da aplicao do calcrio na superfcie do solo no crescimento de raiz (a) e no
Al trocvel (b). Fonte: Franchini et al., 2001
Deve-se ter em mente que esses compostos orgnicos envolvidos em fenmenos de
complexao de metais so tanto oriundos da decomposio de resduos vegetais, bem como da
exsudao via sistema radicular, de modo que as reaes ocorrem em maior magnitude na
rizosfera. Como exemplo, a reduo da fitotoxidez do Al3+ mais intensa na rizosfera, onde se
observa elevada concentrao de AOBMM advindos da exsudao pelo pice radicular (Ryan et
al., 2001; Silva et al., 2002; Kochian et al., 2003; 2004).
43

Os cidos orgnicos so importantes na mobilizao de compostos de Fe3+ na rizosfera, e


em resposta sua deficincia algumas plantas elevam as taxas de exsudao radicular de
compostos fenlicos e aminocidos no proticos (fitosiderforos). Esses compostos iro
quelatar o Fe, favorecendo a dissoluo dos xi-hidrxidos de Fe, resultando em maior
concentrao de formas solveis na soluo do solo que, por sua vez, ir facilitar seu transporte
por difuso at a superfcie das razes onde sero absorvidos (Kochian et al., 2004).
Em solos calcrios, os cidos orgnicos auxiliam na liberao do P nos fosfatos de Ca.
Em solos com aporte de resduos vegetais, deve-se considerar ainda que vrios compostos de
baixa massa molecular possam ser produzidos durante o processo de decomposio pela
microbiota do solo.
b) Caractersticas fsicas do solo
i.

Agregao
O fenmeno de agregao resultante da reorganizao, floculao e ao das partculas

cimentantes sobre as partculas primrias do solo (Figura 31). Os agregados protegem


fisicamente a MOS por formar uma barreira fsica aos microrganismos e suas enzimas aos
substratos, por controlar interaes entre cadeias alimentares e, por influenciar o turnover
microbiano.

Figura 31. Ilustrao de diversos nveis de formao de agregados. (Fonte: www.landfood.ubc.ca)


44

Para solos de clima temperado com mineralogia dominada por argilas do tipo 2:1 a
seguinte dinmica (Figura 32) pode ser hipotetizada: os restos vegetais so rapidamente
colonizados pelos microrganismos que os decompem e formam materiais humificados. Ao
redor desses materiais so formados ncleos de macroagregao pelas hifas de fungos que se
enovelam com as partculas mais finas do solo. Simultaneamente, os exsudatos (mucilagens
constitudas principalmente por polissacardeos) produzidos por fungos e bactrias durante o
processo de decomposio se aderem s partculas de argila, de forma que a MOS encapsulada
pelos microagregados. Razes vivas de plantas crescendo no solo tambm contribuem para
formar macroagregados, da mesma forma que as hifas fngicas. Alm do aumento da presso
mecnica que contribui para aproximar as partculas de solo, elas enovelam essas partculas e
tambm produzem exsudatos com capacidade cimentante. Esses exsudatos podem servir de
substrato para microrganismos, estimulando sua atividade, levando produo de novos agentes
cimentantes.

Figura 32. Mecanismos de formao e degradao de agregados em solos temperados e tropicais


(UA-agregados instveis e WSA-agregados estveis em gua). Fonte: Six et al.
(2002).

Durante o processo de estabilizao dos macroagregados a MO particulada encapsulada


dentro dos agregados pela atividade biolgica vai sendo decomposta e fragmentada em partculas
45

de menor tamanho. Essa MO particulada fina continua a ser decomposta pelos microrganismos e
encapsulada por minerais e produtos microbianos formando agregados de 53-250 m dentro
dos macroagregados maiores que 250 m. Dessa forma, a MOS e os microrganismos dentro
desses agregados encontram-se protegidos e a biodegradao reduzida. Pelo esgotamento da
fonte de energia, a populao microbiana decresce, o macroagregado perde estabilidade e pode
ser rompido.
A MO residual (substncias hmicas) ento liberada, podendo ser novamente
degradada. Esses macroagregados inicialmente mostram-se pouco estveis em gua, mas os
seguidos ciclos de umedecimento e secagem, especialmente na superfcie das razes juntamente
com a produo de agentes cimentantes por razes, macro (especialmente minhocas) e
microorganismos contribuem para aumentar sua estabilidade (Golchin et al., 1994; Balesdent et
al., 2000; Six et al., 2002). Assim, a maior parte do C que se acumula em sistemas mais
conservacionistas se deve ao seqestro de C preferencialmente nos agregados pequenos dentro
dos macroagregados (Kong e tal. 2005). Esses agregados menores so mais estveis de modo
que em solos cultivados com diversas espcies e diferentes sistemas de manejo o C associado a
eles possui um tempo mdio de residncia (TMR) mais longo (Six et al., 2002), provavelmente
devido presena de material orgnico humificado.
Ao contrrio dos solos de clima temperado, onde os compostos orgnicos so os
principais agentes estabilizantes dos agregados solo, nos solos muito intemperizados os xidos
so os principais agentes estabilizantes, se sobrepondo ao efeito dos materiais orgnicos (Six et
al., 2002).
Dessa forma, em solos mais jovens com mineralogia dominada por argilas 2:1 a formao
dos agregados um processo mais biolgico, enquanto nos solo mais intemperizados com a
frao argila dominada por argilas 1:1, xidos e oxi-hidrxidos, esse processo mais dependente
de interaes fsico-qumicas (Six et al., 2002). Em tais condies, a MOS passa a ter um papel
secundrio na formao e estabilizao de agregados. Contudo, o papel da MOS adiciona-se
estabilizao conferida pela frao mineral do solo, atuando fortemente em fases posteriores da
agregao e na formao de agregados de tamanho maior. Alm do papel cimentante, a MOS
retarda a entrada de gua nos agregados, aumentando a resistncia deles quando umedecidos.
Na regio da rizosfera, a estabilidade de agregados maior que no solo no rizosfrico
(Caravaca et al., 2002) o que pode ser devido atuao das razes, importante componente da
MOS viva, na rizodeposio de compostos orgnicos, por meio da contribuio de material
orgnico oriundo da biomassa radicular, alm da associao com fungos micorrzicos, maior
atividade microbiana, que tambm resulta em produo de polissacardeos extracelulares,

46

glomalina (glicoproteina produzida por fungos micorrzicos) que atuam ligando os agregados
(Sylvia et al., 2005).
Deve se ter em mente que as diferentes fraes da MOS so importantes no processo de
estabilizao de agregados, melhorando assim sua agregao, mas em contrapartida, a estrutura
do solo contribui para a estabilizao da MOS no solo, o movimento e a reteno de gua,
reduo do encrostamento, a ciclagem e biodisponibilidade de nutrientes, penetrao de razes e
por sua vez a produtividade das culturas (Figura 33 a e b). O COT e as diferentes fraes que
compem a MOS, incluindo a biota (frao viva) influenciam a agregao do solo (Bronick &
Lal, 2005), freqentemente avaliada por meio de ndices de aferio da agregao do solo, tais
como dimetro mdio geomtrico (DMG), percentagem de agregados estveis em gua e ndice
de estabilidade de agregados.
Em solos bem manejados, o aporte de resduos vegetais na superfcie do solo promove
proteo fsica do solo contra as gotas de chuva diminuindo a perda de solo por processos
erosivos. Esse acmulo pode favorecer a estabilizao fsica da MOS, bem como o
favorecimento da agregao desses solos, devido s partculas do solo se interligarem a razes e
fragmentos orgnicos fazendo com que a perda de carbono na forma de CO2 seja diminuda
podendo, assim, maximizar a humificao desses materiais atravs da atividade biolgica (Figura
35b).

(a)

(b)

Figura 33. (a) Solo com baixo aporte de resduos; (b) Solo com alto aporte de resduos
promovendo maior agregao do solo.
ii.

Reteno de gua
A gua uma molcula polar (Figura 34), que retida por pontes de hidrognio pelos

grupamentos funcionais que contm unidades de OH e NH2 e repelida pelas cadeias orgnicas
apolares da MOS. De forma geral, a MOS pode reter at 20 vezes sua massa em gua
47

(Stevenson, 1994), sendo parte retida na sua estrutura interna, tendo baixa disponibilidade para
as plantas.

Figura 34. Polaridade da molcula da gua. (Fonte: www.uc.cl)


O aumento da polimerizao das SH e de sua interao com a frao mineral do solo
pode diminuir a capacidade do solo em reter gua. Muitas vezes, altos teores de MOS refletem
em grande carter hidrofbico do solo, visto que a poro hidroflica da MOS orienta-se na
direo do interior do agregado, enquanto a poro hidrofbica direciona-se para a face externa,
formando uma camada repelente a gua. As substncias hmicas tambm podem ser divididas,
conforme sua afinidade com gua, em: hidroflicas, constitudas principalmente por carboidratos
neutros ou cidos de origem microbiana e derivados de plantas; e hidrofbicas, formadas por
cadeias carbnicas longas, alifticas e ricas em polifenis oriundos principalmente da oxidao
da lignina e da celulose (Kaiser & Zech, 2000).
A exposio do solo a intensos ciclos de umedecimento e secagem pode favorecer a
decomposio/mineralizao da MOS mais ativa, com maior proporo de grupamentos
funcionais e com menor interao com a frao mineral do solo. Isso faz com que a capacidade
do solo em reter gua seja drasticamente reduzida em decorrncia do aumento da proporo de
compostos hidrofbicos/hidroflicos da MOS e do aumento proporcional da MOS fortemente
complexada pela frao mineral do solo, onde parte significativa dos grupamentos funcionais da
MOS esto envolvidos nas ligaes com a frao mineral.
A MOS tambm pode reter gua na estrutura da matria orgnica ativa e da matria
macrorgnica. Essa gua importante para manter o equilbrio biolgico do solo, tendo papel
importante em regies secas, com grande dficit hdrico.
A importncia relativa da MOS na reteno de gua depende da textura do solo. Em solos
de textura mais arenosa a reteno de gua mais sensvel quantidade de MOS quando
comparado a solos de textura fina. Adicionalmente, a reteno de gua a -33 kPa afetada mais
fortemente pelo COT que -1500 kPa (Rawls et al., 2003), o que pode estar relacionado ao fato
que o efeito na estruturao desses solos afetar mais a reteno de gua um teor prximo
capacidade de campo de que prximo ao ponto de murcha permanente. O fato do teor e, a
composio da MOS afetarem a estrutura e propriedades adsortivas do solo, a reteno de gua
tambm afetada quando ocorrem mudanas na MOS devido s modificaes nas prticas de
manejo (Rawls et al., 2003).
48

6.6. MOS e ciclo dos nutrientes


O processo de decomposio fundamental na liberao dos nutrientes que se encontram
como constituintes das estruturas dos compostos orgnicos. Os nutrientes liberados nesses
processos podero ser imobilizados pelos organismos e utilizados na sntese de novos compostos
orgnicos, ou mineralizados e liberados para a soluo do solo. Apesar de essas vias serem
criticas para a ciclagem dos macronutrientes, ela tambm tem papel importante na ciclagem de
alguns micronutrientes como Cu, Zn, Ni, e B. Para compreendermos melhor esses processos h
necessidade de se avaliar as formas orgnicas que esses nutrientes se encontram no solo.
i.

Nitrognio
Cerca de 95 % do N do solo est associado matria orgnica. O ciclo do N envolve a

transferncia do N atmosfrico para compostos orgnicos, os quais so convertidos em N


amoniacal, que por sua vez transformado em N ntrico e, finalmente, o N retorna atmosfera
na forma gasosa (figura 35). As principais reaes no solo, nas quais as formas orgnicas de N
esto envolvidas so: a) fixao biolgica do N2; b) Mineralizao ou amonificao do N
orgnico amnio; c) Imobilizao ou assimilao de amnio N orgnico e, d) assimilao ou
imobilizao de nitrato N orgnico (Schulten & Schnitzer, 1998). As formas de N associadas a
materiais proteinceos (aminocidos, peptdeos e protenas) correspondem a aproximadamente
40 % e amino-acares de 5-6 %. O N em compostos heterocclicos perfaz cerca de 35 % e o
NH4+, 19 % (Schulten & Schnitzer, 1998).
Para melhor compreender os diferentes componentes do N orgnico do solo, este
freqentemente fracionado via hidrlise cida. Com base nesses mtodos o N orgnico ento
enquadrado nas fraes no-hidrolisvel e frao hidrolisvel, que por sua vez, subdividida em
N-amida, N-hexosamina, N--amino e N-no identificado (Stevenson, 1982; Yonebayashi &
Hattori, 1980).
Os compostos heterocclicos entram no solo predominantemente na forma de material
vegetal em anis pirrlicos de clorofilas e citocromos e nas bases nitrogenadas purina e
pirimidina, integrantes dos cidos nuclicos. Embora paream ser muito resistentes, estes anis
podem passar por vrias transformaes, fazendo com que o N heterocclico se acumule no solo
(Mengel, 1996). Por essa razo, somente pequena percentagem das formas orgnicas de N do
solo facilmente mineralizvel - aquela oriunda principalmente de aminocidos e polmeros de
amino-acares da biomassa microbiana do solo.

49

Figura 35. Ciclo do nitrognio. (Fonte: www.physicalgeography.net/fundamentals/9s.html)

ii.

Fsforo
Devido ao fato de ser muito reativo, o P combina-se com oxignio no sendo encontrado

na forma elementar na natureza. Assim, o P do solo, gua e seres vivos se encontra associado a
quatro oxignios, formando o ortofosfato (PO43-). Em solos cidos uma grande parte do
ortofosfato encontra-se fortemente associado aos xidos e oxi-hidrxidos de ferro e alumnio,
enquanto nos solos alcalinos os fosfatos de Ca so as formas predominantes. Dessa forma, a
concentrao de ons ortofosfato na soluo do solo bastante baixa.
Na soluo do solo, o ortofosfato encontrado na forma de H2PO4-em solos cidos, e
como HPO42-em solos com pH alcalino. Essas formas inicas de P so absorvidas por plantas e
microrganismos. A maior parte desse P incorporado estrutura de compostos orgnicos (Po).
As plantas podem ser consumidas por animais, que retornaro o P ao solo na forma de dejetos
orgnicos. No solo, o ortofosfato ser liberado para a soluo pelo processo de mineralizao do
Po mediada por microrganismos. O Po tambm poder ser incorporado em compostos orgnicos
mais estveis que faro parte da matria orgnica humificada do solo (Figura 36).
Aproximadamente 50% do P na biosfera encontra-se em formas orgnicas. O Po inclui o
P de organismos vivos e MO morta. Os teores de Po nos solos so bastante variveis, indo de 15
50

a 80 %. Em solos tropicais sob diferentes usos a participao do Po para o P total variou de 16 a


65 % (Nziguheba & Bnemann, 2005). Na camada superficial de solos sob cerrado a
contribuio variou de 21 a 34 %, com a maior proporo observada em solo arenoso (Neufeldt
et al., 2000; Lilienfein et al., 2000). Em solos sob caatinga da regio Nordeste a contribuio foi
de 22 %, e chegou a 65 % em um Latossolo muito argiloso sob floresta amaznica (Lehmann et
al., 2001).

Figura 36. Ciclo do fsforo. (Fonte: Adaptado do International Phoshate Institute).


Os fungos e as bactrias contm a maior parte do P nos organismos do solo. Esses
microrganismos podem mineralizar Po, mas tambm imobilizar P a partir da soluo do solo. O
P da soluo do solo pode ser absorvido pelas plantas para produzir biomassa. Assim, a adio
de P ao solo via queda de litter, decomposio de razes e resduos de culturas, excrees
animais e morte de organismos do solo constituem o ponto inicial de formao do Po do solo
(Nziguheba & Bnemann, 2005).
Grande parte do P aplicado via fertilizantes minerais pode ser incorporada na frao
orgnica do P. O P aplicado na forma mineral ou o ortofosfato liberado na soluo do solo via
excreo ou lise celular, pode ser utilizado imediatamente pela biomassa ou estabilizado pelos
componentes do solo (Magid et al., 1996). O P um componente estrutural de macromolculas
tais como cidos nuclicos (DNA e RNA), fosfolipdios das membranas. Alguns organismos
ainda so capazes de armazenar P na forma de ortofosfato inorgnico ou polifosfatos.

51

A estabilizao do Po no solo se deve principalmente atuao de mecanismos de


adsoro envolvendo o grupamento fosfato, embora interaes com grupamentos funcionais de
C (ex: COOH) sejam possveis (figura 37).

Figura 37. Esquema ilustrativo da adsoro do fosfato pela frao mineral do solo e sua possvel
interao com grupamentos funcionais de C. (Fonte: www.crops.confex.com).
A forma com que o P se liga matria orgnica similar forma com que o P
adsorvido pelos oxi-hidrxidos de Fe e Al. Assim, sistemas de manejo que privilegiem o aporte
orgnico contnuo podem aumentar a ciclagem do P e aumentar sua disponibilidade para as
plantas pelos seguintes mecanismos: a) Bloqueando os stios de adsoro de P dos xihidrxidos de Fe e Al; b) Competindo com os stios de adsoro da frao mineral pelo P
solvel; c) Deslocando parte do P adsorvido pela frao mineral (Guppy et al., 2005).
Em um dos poucos estudos que envolveram a caracterizao do Po em solos brasileiros,
foi encontrado que em Latossolos da Zona da Mata mineira cultivados com caf, no sistema
convencional ou sob sistemas agroflorestais, aqueles sob esse ltimo sistema de cultivo
mantinham teores mais elevados de Po, os quais decresciam menos abruptamente em
profundidade em relao aos solos sob caf convencional, levando os autores a sugerir que os
sistemas mais conservacionistas podem contribuir para converso de Pi para formas lbeis de Po,
especialmente em camadas mais profundas do solo, reduzindo a transformao do P em formas
menos disponveis para as plantas (Cardoso et al., 2003). Assim, sistemas onde se favorece a
manuteno de maior proporo de P na BM, como naqueles onde so aplicados fertilizantes
fosfatados solveis + adubos orgnicos, parecem ser uma alternativa para manter o P do solo e
do fertilizante mais disponvel para as plantas, particularmente em solos com alta capacidade
mxima de adsoro de P (CMAP).

52

A importncia relativa do Po na nutrio das plantas aumenta sob condies de


deficincia de Pi, resultante dos baixos teores totais de P e, ou, forte adsoro de P pelos xidos
de Fe e Al no solo. Nessas condies, a ciclagem de formas orgnicas mais lbeis acelerada,
sendo mais importante em solos tropicais altamente intemperizados (Magid et al., 1996). Em
ambientes naturais a mineralizao do Po pode constituir a principal fonte de P para as plantas,
mas para que a mineralizao seja de mximo benefcio s plantas ela deve ocorrer prximo a
superfcie das razes. Isso oferece vantagens com relao competio com os microrganismos
pelo P e reaes que reduzem a disponibilidade de P (ex: fixao de P), especialmente em solos
mais intemperizados.
Alm de vrios outros mecanismos que contribuem para a aquisio de P do solo (ex:
secreo de cidos orgnicos, alterao do pH da rizosfera, etc), as plantas podem aumentar a
produo de fosfatases na rizosfera para aumentar a disponibilidade de P sob condies de
deficincia. As fosfatases so separadas em dois grandes grupos: fosfatases cidas e fosfatases
alcalinas, conforme o pH ideal para sua atividade.
iii.

Enxofre
Em regies de clima mais seco (rido, semi-rido) as formas inorgnicas (ex: gesso) so o

principal compartimento de S no solo, mas nos solos das regies hmidas e sub-hmidas o S na
matria orgnica geralmente contribui com mais de 90 % do S total (Stevenson & Cole, 1999;
Itanna, 2005). O S orgnico do solo tem sido separado em trs fraes com reatividade
diferenciada: a) S reduzvel por cido hidroidico (HI), composta por steres de SO42-; b) S
reduzvel pelo mtodo Raney-Nquel, composta principalmente por aminocidos, e; c) S residual
ligado a C, composta por sulfonatos e S heterocclico (Kertesz & Mirleau, 2004; Solomons et al.,
2005).
A maior proporo do S-compostos orgnicos no solo est presente na estrutura dos
aminocidos, contribuindo com cerca de 30 % (Freney, 1986). O S ligado diretamente ao C no
reduzido. Dessa forma, sua dinmica pode ser semelhante do N e do P. Geralmente, os teores
de S orgnico so menores em solos com cultivos intensivos em comparao queles sob
vegetao nativa ou pastagens melhoradas. Em solos de pradaria da Amrica do Norte observouse que 96 % do S dos solos encontrava-se na forma orgnica, sendo que o S ligado ao C era o
principal compartimento (Wang et al., 2005).
A dinmica do S no solo ditada por processos de imobilizao e mineralizao, ambos
mediatos pela atividade microbiana (Figura 38). Embora parte do S orgnico do solo possa ser
derivado diretamente de compostos de planta e animais (ex: aminocidos sulfurados,

53

sulfolipdeos, etc), evidncias recentes indicam que grande parte do S orgnico do solo
sintetizado in situ.
A mineralizao ocorre concomitantemente ao processo de imobilizao (Zhang et al.,
2001). O compartimento de S orgnico que mineraliza mais rapidamente aquele que foi
imobilizado mais recentemente. O S inicialmente imobilizado no compartimento S ster
sulfato, o qual mais susceptvel hidrlise enzimtica, e ento lentamente convertido em S
ligado ao C, mais resistente hidrlise enzimtica, por intermdio da atividade microbiana
(Castellano & Dick, 1991). As sulfatases so as enzimas envolvidas na mineralizao do S
orgnico no solo. Na maioria dos solos a principal fonte de S para as plantas advm da
mineralizao da MOS.

Figura 38. Ciclo do Enxofre. (Fonte: http://www.scienceclarified.com/images/uesc_07_img0425.jpg)


iv.

Relaes C/N, C/P e C/S


A mineralizao do N, P e S da MOS ocorre simultaneamente com a do C. De modo

geral, haver mineralizao lquida desses nutrientes quando as relaes C/N, C/P e C/S forem,
respectivamente, menores que, 30, 200 e 300. Isso indica que o requerimento relativo de N pelos
microrganismos muito maior que o de P, que por sua vez maior que o de S, bastando apenas
que o resduo orgnico adicionado ao solo tenha uma relao C/N > 30 para que o processo de
imobilizao de N predomine em relao mineralizao desse nutriente.
Considerando as formas orgnicas de N, P e S conclui-se que durante o processo de
mineralizao da MO a taxa de liberao desses elementos ser distinta, fazendo com que os
processos de acmulo e mineralizao de C e N sejam distintos do P e S. Assim, a relao C/N,
C/P e C/S tm funo diferenciada e, potencialmente, uma grande variabilidade.
54

Quando os processos de mineralizao predominam em relao aos de imobilizao, a


MOS funcionar como fonte desses nutrientes e, conseqentemente, aumentar sua
disponibilidade para as plantas. Do contrrio, quando sua imobilizao prevalece sobre a
mineralizao, a MOS passa a atuar como dreno desse nutriente, diminuindo sua disponibilidade
para as plantas. O carter dreno ou fonte da MOS depende de outros fatores, tais como tempo de
converso da rea de vegetao natural para rea agrcola, estdio de degradao do solo e tempo
de adoo de sistemas agrcolas com aporte constante de matria orgnica (Figura 39).
(Mendona & Oliveira, 2002).

Grandeza

Dreno

Fonte
Relao mineralizao/ imobilizao
Tempo de adoo do plantio direto

Figura 39. Relao fonte-dreno entre os nutrientes e a MOS. (Fonte: Mendona & Oliveira, 2002).
A dinmica das diferentes fraes da MOS especialmente importante para se entender
as mudanas na disponibilidade de nutrientes, especialmente de N em solos aps a adoo do
SPD, como ilustrado por S (1999) (Figura 40).O fato que os diferentes compartimentos da
MOS atuam de forma diferenciada na liberao de nutrientes, visto que apresentam diferentes
taxas de ciclagem. Por apresentarem maiores tempos de ciclagem, os compartimentos fsica e
quimicamente protegidos da MOS funcionam mais como drenos do que como fontes de
nutrientes para as plantas. O tempo de ciclagem do compartimento composto pela BM pequeno
(dias) e a relao fonte-dreno entre os nutrientes e a MOS nesse compartimento muito varivel
e dependente dos teores de nutrientes na soluo do solo e, principalmente, dos teores de
nutrientes nos resduos vegetais.
Quando as relaes entre o C e os demais nutrientes (ex.: relaes C/N, C/P, C/S, etc.)
nos resduos vegetais so muito superiores s encontradas na BM, os microrganismos
imobilizam temporariamente esses nutrientes em sua biomassa a fim de suprir sua necessidade
metablica, expressando o carter dreno do compartimento biolgico da MOS. Quando a
disponibilidade de substratos orgnicos facilmente decomponveis fica escassa ou cessa, boa
parte dos microrganismos morre e a decomposio de suas clulas libera os nutrientes que foram
imobilizados anteriormente, fazendo com que o compartimento biolgico da MOS passe a atuar
como fonte.
55

O tempo de durao do carter dreno ou fonte do compartimento biolgico da MOS


fortemente relacionado com a disponibilidade de substratos orgnicos facilmente decomponveis
e com o teor de nutrientes nesses substratos.

Figura 40. Incremento do COT e predominncia de processos de mineralizao e imobilizao


do N com o tempo de adoo do sistema plantio direto. (Fonte: S et al., 1999).
O compartimento lbil da MOS formado basicamente pela MO leve, que composta
por resduos vegetais em diferentes estdios de decomposio. Esse compartimento da MOS se
comporta tipicamente como fonte que, mediante a ao decompositora dos microrganismos,
libera nutrientes na soluo do solo aumentando a disponibilidade deles para as plantas.
Em geral, resduos orgnicos contendo menos que 1,2 % de N e 0,2 % de P e S
promovero imobilizao lquida desses nutrientes durante sua decomposio (Siqueira, 1993).
A imobilizao do N pode ocorrer, tambm, em resduos ricos em polifenis (compostos com
grande capacidade de reteno de N) que tero influncia marcante nos estdios iniciais de
decomposio dos resduos orgnicos e podero acarretar deficincia de N na fase inicial da
cultura a ser plantada aps a adio desses resduos orgnicos ao solo. O retorno dos nutrientes
imobilizados em plantas e resduos orgnicos ao solo iniciado a partir do processo de
decomposio, e sua conseqente transformao no solo. Cabe salientar que se trata de um
contnuo e to logo os resduos orgnicos entrem em processo de transformao, passam a
integrar a MOS.
Em solos altamente intemperizados com alta capacidade de fixao de P, a taxa de
decomposio pode ser mais influenciada pela disponibilidade de P do que daquela de N. A
baixa disponibilidade de P limita a atividade microbiana e isso particularmente importante na
decomposio de resduos e ciclagem da MOS em florestas tropicais sobre solos deficientes em
P (Cleveland et al., 2002). Em solos com baixos teores de P a incorporao de materiais vegetais

56

pode levar imobilizao temporria de P, principalmente em estruturas fngicas, a qual pode


constituir at 30 % do P na MO particulada (Salas et al., 2003).
7. ORIGEM E FORMAO DAS CARGAS ELTRICAS DO SOLO
A presena de cargas na superfcie dos colides do solo responsvel por sua capacidade
de reteno de ons (capacidade de troca catinica e aninica). As cargas so tambm
responsveis pelas ligaes entre os constituintes do solo, dadas pela ao de agentes
cimentantes (que estabelecem ligaes qumicas que estabilizam os agregados) e pela interao
das partculas com a gua e compostos qumicos adicionados ao solo. s cargas tambm esto
associadas a vrias propriedades do solo, como coeso, plasticidade e a dinmica
floculao/disperso. Como j foi dito, h no solo, em geral, predominncia de cargas negativas
sobre positivas. Essa predominncia, bastante significativa em solos de regies temperadas,
devido presena de argilas silicatadas mais ativas, tende a diminuir e, em alguns casos
extremos, desaparecer ou mesmo inverter, especialmente nos horizontes subsuperficiais de solos
mais intemperizados de regies tropicais.
As cargas podem ser permanentes, como no caso dos minerais de argila 2:1, ou
dependentes de pH, como nos demais componentes da frao coloidal do solo.
Os principais mecanismos de formao de cargas so:
7.1. Cargas Negativas
1. Cargas eltricas permanentes substituio isomrfica
So cargas presentes nas superfcies dos minerais de argila geradas por substituio de um
on por outro. Durante a formao dos minerais podem ocorrer substituies nas estruturas
cristalinas. Essas substituies ocorrem entre ons de tamanhos semelhantes e com valncia +ou- 1
do on original. Por exemplo: o Si4+ ser substitudo pelo por Al3+ na lmina tetraedral (gerando 1
carga negativa = -1) ou o Al3+ ser substitudo por Mg2+ na lmina octaedral. Assim, as cargas que
se originam na estrutura silicatada durante a sua formao, so chamadas de cargas permanentes
no sendo afetadas por mudanas no pH do solo.
2. Cargas eltricas dependentes de pH:
So cargas originrias da protonao ou desprotonao de grupamentos OH- em funo do
pH do meio. Ocorre principalmente nos xidos e argilas 1:1.
i. Bordas quebradas: resultante das descontinuidades das lminas de argila. mais
importante nas argilas no expansivas.
57

Verifica-se que com elevao do pH do meio (solo) o equilbrio deslocado


para a direita em razo da neutralizao dos ons H+ liberados na dissociao
do grupo - OH (H+ + OH- H2O).
ii. Superfcie dos xi-hidrxidos: esses colides apresentam superfcie com grupamentos
(por ex: Fe-OH e Al-OH) expostos e que podem desenvolver cargas de acordo com o
pH do meio
iii. Stios de troca bloqueados: ocorre nas argilas do tipo VHE, onde, com a elevao do
pH, surgem cargas anteriormente bloqueadas pelos polmeros de alumnio.
iv. Colides orgnicos:
O principal mecanismo de formao de cargas na matria orgnica a
dissociao de grupamentos funcionais carboxlicos, alcolicos e
fenlicos, dependentes de pH (Figura 41). Estes grupos se dissociam com
maior facilidade que os grupos OH das argilas 1:1 por seu menor PCZ,
sendo esta a razo da dominncia a matria orgnica como fonte de stios
de troca na CTC dos solos tropicais mais intemperizados.

Figura 41. Formao de cargas eltricas dependentes de pH em colides orgnicos do solo.


7.2. Cargas Positivas

58

As cargas eletropositivas do solo tm sua origem nos xidos e hidrxidos (xidos


hidratados) de Fe e de Al, preferencialmente. Tal situao se d de maneira mais significativa em
condies mais cidas de solo (Jarward e Reisenauer, 1966).

Esse esquema mostra que os xidos hidratados de Fe e de Al podem dar origem a cargas
eletropositivas, eletronegativas ou permanecer com carga neutra na superfcie, dependendo do
pH do solo.
7.3. Densidade de Carga
A densidade de cargas negativas a quantidade destas cargas por unidade de superfcie
de um material. Pode ser expressa em molc/m2 ou em C/m2. O molc negativa corresponde a
9,6485 x 104C (Coulomb). Por exemplo, a caulinita tem 1,93 x 10-3C/m2.
8. Interaes colide/soluo: fenmenos de adsoro e troca de nions e ctions.
As propriedades de adsoro inica do solo so devidas, quase que totalmente, aos
minerais de argila e matria orgnica coloidal do solo, materiais de elevada superfcie
especfica. Essas partculas coloidais do solo apresentam cargas eltricas negativas e positivas,
podendo adsorver ou "reter", por diferena de carga, tanto ctions como nions (Figura 42).
As cargas negativas so neutralizadas por ons eletropositivos, ou seja, pelos ctions, o
que se denomina adsoro catinica. Na neutralizao de cargas positivas pelos nions tem-se a
adsoro aninica. Os ons envolvidos nesse processo de adsoro ligam-se por eletrovalncia
ou por covalncia s partculas coloidais do solo. Os ctions mais envolvidos quantitativamente
nesse processo so: Ca2+, Mg2+, Al3+, H+, K+, Na+ e NH4+, sendo o Ca2+, comumente, o mais
abundante em alguns solos, enquanto que, em outros, o Al3+ predomina. Alguns micronutrientes
esto, tambm, sujeitos ao mesmo processo, embora em quantidades muito pequenas, se
comparadas aos listados inicialmente.
Os ons adsorvidos s partculas coloidais podem ser deslocados e substitudos,
estequiometricamente, por outros ons de mesmo tipo de carga, dando-se uma troca inica.
59

Figura 42. Esquema representativo da movimentao inica no solo, evidenciando os trs


mecanismos pelos quais as plantas conseguem absorv-los. (Fonte: www.interactive.usask.ca).
Como as cargas da fase slida se manifestam na superfcie das partculas (micelas) do
solo, h estreita relao entre o fenmeno de troca e a rea superficial dessas micelas. Essa rea
expressa em m2 g-1, a superfcie especfica do solo (Quadro 7). Assim, o fenmeno de troca
inica do solo, que basicamente a expresso de suas propriedades fsico-qumicas, funo de
sua superfcie especfica e da densidade de cargas eltricas que se manifestam nesta superfcie.
Quadro 7. rea superficial especfica (ASE) e Capacidade de Troca Catinica (CTC) de
constituintes da frao argila do solo
PARTCULA
Caulinita
xidos

ASE m2 g-1
7 30

CTC cmolc kg-1


01
24

Micas

40 150

10 40

Vermiculita

50 800

100 150

Montmorilonita

600 800

80 150

Matria orgnica

800 900

200 300

60

Esquematicamente, o fenmeno de adsoro e troca inica pode ser representado:


a) Troca Catinica

b) Troca Aninica

Embora nions como NO3-, SO4= e Cl- possam se comportar como ctions, sendo
trocveis e obedecendo s mesmas condies discutidas para a CTC, alguns nions importantes
como os fosfatos e molibdatos sofrem uma adsoro aninica (figura 43). Nestes ltimos ocorre
a formao de complexos de esfera interna, onde o on perde a camada de hidratao ao se ligar
diretamente ao stio de troca, o que resulta em uma ligao mais forte e estvel (uma combinao
de ligaes covalentes e inicas). As principais caractersticas desta ligao so:
a. Especificidade.
b. Influncia das caractersticas da superfcie e do nion.
c. No obedincia aos princpios de estequiometria e reversibilidade.

61

Figura 43. Representao da adsoro aninica no solo.


8.1. Capacidade de Troca Catinica (CTC)
A CTC do solo responsvel pela reteno e liberao dos ctions dos colides para a
soluo do solo, permitindo sua maior permanncia no sistema de forma a serem absorvidos
pelos microorganismos e plantas, e reduzindo sua progressiva lixiviao. Estas ligaes se do
pela formao de complexos de esfera externa (interao onde o ction mantm sua camada de
hidratao e se liga por foras eletrostticas) entre os ctions, como Ca+2, Mg+2, K+, NH4+, e a
superfcie dos colides. Suas principais caractersticas so:
a. Estequiometria: as reaes sempre ocorrem de forma estequiomtrica, ou seja, para
cada mol de carga (molc) adsorvido h um molc dessorvido. Assim, um on Ca2+ na
soluo do solo pode trocar com dois ons K+ que se encontram adsorvidos
superfcie do colide. importante lembrar que:

molc =

mol
valncia

b. Velocidade: as reaes so rpidas.


c. Independncia de temperatura: Mudanas de temperatura dentro de uma faixa
estreita no afetam de forma expressiva seu comportamento.
d. Reversibilidade: as reaes so prontamente reversveis, permitindo o deslocamento
de ons para a soluo e a adsoro de novos ctions.
Na determinao de CTC do solo importante considerar o pH em que a troca catinica
se verifica. Isto porque, alm das cargas negativas de carter eletrovalente, existem tambm
cargas de carter covalente. Estas se manifestam, ou no, de acordo com o pH do meio. A um
62

dado pH, parte das cargas dependentes estar bloqueada por H: (ligaes covalentes). Desta
forma, a CTC do solo nesse pH ser dada pelas cargas permanentes mais quelas dependentes de
pH, porm livres do hidrognio covalente, constituindo a CTC efetiva do solo, a esse valor de
pH. E, quando se aumenta o pH do sistema, mais ons H+ ligados a cargas dependentes do pH
so neutralizados, resultando num conseqente aumento da CTC efetiva do solo.
Dentre os ctions que neutralizam as cargas negativas da CTC efetiva do solo, incluemse, principalmente, as bases (Ca2+, Mg2+, K+, Na+ e NH4+), o Al3+ e, tambm, ctions H+ ligados
a cargas negativas da CTC de carter mais eletrovalente (tipo cido forte).
Ao conjunto dos ctions que esto ocupando a CTC do solo, saturando-a, juntamente com
as cargas negativas dos colides denomina-se complexo sortivo do solo.
Quando se usa uma soluo salina no tamponada, como KCl 1 mol/L ou CaCl2 0,5
mol/L, para a determinao da CTC do solo, o valor obtido corresponder CTC efetiva. Por
outro lado, se a soluo salina for tamponada a um definido pH, o valor obtido corresponder
CTC total do solo naquele pH, englobando a CTC permanente e a CTC dependente do pH. Para
determinar a CTC a pH 7,0, usa-se uma soluo tamponada de acetato de clcio 0,5 mol/L, ou de
acetato de amnio 1 mol/L, pH 7,0.
Na figura 44 apresentado um esquema que ilustra os conceitos discutidos:
pH do solo
|

| CTC permanente
K

Ca

NH4+

Al

2+

Al

3+

pH 7,0
CTC dependente de pH
H
H

3+

Ca2+

H+

|
H

2+

Mg

Mg2+

CTC efetiva | CTC "bloqueada"

Figura 44. Representao esquemtica da CTC de um solo de regio tropical.

8.1.1. Caractersticas da CTC do Solo


Dada a importncia da CTC no solo, as caractersticas relacionadas com esta propriedade
so constantemente determinadas e utilizadas em interpretaes e em clculos de necessidades
de corretivos e de fertilizantes. Essas caractersticas so a prpria CTC, tambm representada por
63

T para a CTC a pH 7,0 e por t para CTC efetiva, no pH do solo, a soma de bases (SB), o
ndice de saturao por bases (V), a acidez trocvel (alumnio trocvel), a acidez total (H + Al) e
a saturao por alumnio (m). Esses valores, exceo da saturao por alumnio, so
conhecidos como valores de Hissink.
Uma idia da amplitude da variao das caractersticas relacionadas com a CTC do solo,
bem como a diviso dessas caractersticas em classes, de acordo com a magnitude da mesma,
para solos de regies tropicais, como os do Estado de Minas Gerais, dada no Quadro 8.
Quadro 8. Caractersticas relacionadas com a CTC de solos do Estado de Minas Gerais.
Caractersticas

SB cmolc/dm3
Al3+ cmolc/dm3
t cmolc/dm3
(H
+
Al)
cmolc/dm3
T cmolc/dm3
m%
V%

Muito
Baixo

Baixo

Classes
Mdio

0,60
0,20
0,80
1,00

0,611,80
0,210,50
0,812,30
1,012,50

1,813,60
0,511,00
2,314,60
2,515,00

3,61 6,00
1,01 2,00
4,61 8,00
5,01 9,00

> 6,00
> 2,00
> 8,00
> 9,00

1,60
15,0
20,0

1,614,30
15,130,0
20,140,0

4,318,60
30,150,0
40,160,0

8,61 15,00
50,1 75,0
60,1 80,0

> 15,00
> 75,00
> 80,0

Alto

Muito Alto

FONTE: Comisso de Fertilidade do Solo do Estado de Minas Gerais (1999).

i.

Valor T

A capacidade de troca catinica (T) geralmente determinada a pH 7,0, ou a pH 8,2 (para


solos alcalinos e salinos). Ultimamente, tem sido mais usado o valor T a pH 7,0 que calculado
somando-se as bases e a acidez total (SB + H + Al). Alm dessas duas expresses, pode-se ainda
citar o valor t ao pH do solo (CTC efetiva), que calculado somando-se as bases com a acidez
trocvel (SB + Al3+).
T = SB + H + Al

Os princpios bsicos do fenmeno de troca so usados no processo de determinao da


CTC de um solo ou de um material qualquer.
1) Agita-se uma amostra de solo, de peso ou volume conhecidos, com uma soluo de
KCl 1 mol/L:

64

2) Os ctions deslocados, bem como o excesso de KCl em soluo so eliminados da


amostra, por meio de filtrao e lavagens.
No filtrado, podem ser determinadas as bases Na+, Ca2+ e Mg2+, que, adicionadas ao K+,
determinado em outra extrao, do a soma de bases (SB). Tambm nesse filtrado determina-se
Al3+. Outra alternativa continuar com a lavagem do excesso de KCl e os seguintes passos:
3) Agita-se a amostra agora com uma soluo que contenha outro ction, CaCl2 0,5
mol/L, por exemplo:

4) Filtra-se a suspenso e analisa-se, quantitativamente, o K+ em soluo, deslocado pelo


Ca2+. A quantidade de K+ analisada, em cmol/kg de amostra do solo quando a medida foi em
peso e cmol/dm3 quando a medida foi em volume, corresponde sua CTC (cmolc/kg ou
cmolc/dm3).
Para separar as contribuies de CTC permanente e CTC dependente de pH, utilizam-se
solues extratoras (caso do KCl 1 mol/L no 1o passo), em diferentes valores de pH.
Historicamente, foi Schofield (1949) que verificou que a CTC de uma argila caulintica eleva-se
de 4 para 10 cmolc/kg com a elevao do pH da soluo extratora de 6,0 para 7,0. O acrscimo

65

no valor da CTC com a elevao do valor do pH foi denominado CTC dependente de pH , como
j discutido anteriormente.
No pH da soluo extratora correspondente ao do solo, tem-se a CTC efetiva, que a
CTC permanente mais o aumento do valor da CTC com a elevao do pH de extrao
correspondente CTC pH-dependente at o pH do solo.
ii.

Soma de Bases (SB)

A soma de bases (SB) calculada somando-se os teores de Ca2+, Mg2+, K+, Na+ e NH4+
trocveis. Nos solos cidos de regies tropicais, como os do Estado de Minas Gerais, os ctions
trocveis Na+ e NH4+ geralmente tm magnitude desprezvel.

SB = Ca 2+ + Mg 2+ + K + + Na + + NH 4
iii.

Saturao por Bases (V)

A participao das bases no complexo sortivo do solo, expressa em porcentagem,


conhecida como saturao por bases (V).

V=

SB
x100
T

Para este clculo, usa-se o valor T (CTC a pH 7,0).


OBS: Eutrofismo e Distrofismo: um solo considerado Eutrfico ou Distrfico se sua saturao
por bases superior ou inferior a 50%, respectivamente.
iv.

Saturao por Alumnio (m)

A saturao por alumnio, representada por m, calculada pela expresso:

Al 3+
x100
m=
( SB + Al 3+ )
Observa-se que m a percentagem de alumnio trocvel na CTC efetiva do solo. Se o
valor de m for maior que 50 % o solo considerado lico.
Informaes sobre os valores de T, SB e V de um solo podem indicar o tipo de mineral
presente na frao argila e possveis problemas na sua utilizao, bem como sobre o
procedimento adequado a ser tomado para otimizar sua utilizao.
v.

Acidez Trocvel

66

A acidez trocvel representada pelo Al3+ mais o H+ que faz parte da CTC efetiva.
Como, em geral, a participao do H+ pequena em relao ao Al3+, este valor tambm
chamado de alumnio trocvel. O alumnio considerado como acidez porque, em soluo, por
hidrlise, gera acidez, de acordo com a seguinte equao simplificada:

Al 3+ + 3H 2O Al (OH ) 3 +3H +
vi.

Acidez Potencial

A determinao da acidez total ou potencial feita usando-se como extrator uma soluo
tamponada de acetato de clcio 0,5 mol/L, pH 7,0. Esta acidez inclui H + Al (H+ trocvel, H de
ligaes covalentes que dissociado com a elevao do pH, Al3+ trocvel e outras formas de Al).
A maior parte do H provm das cargas negativas dependentes do pH. Esta frao chamada
acidez dependente do pH. A participao do H em geral maior do que a do alumnio trocavl.
8.1.2. Fatores que Afetam a Capacidade de Troca Catinica

Muitas condies do solo tm influncia sobre a CTC, dentre as quais: pH, natureza dos
ctions trocveis, concentrao da soluo e natureza da fase slida.
O efeito do pH se verifica, principalmente, sobre as cargas dependentes de pH, como j
se discutiu.
A natureza dos ctions trocveis afeta a preferencialidade de troca no solo, de acordo com
a densidade de carga dos ctions, isto , Z/r, onde Z a carga do on e r o raio do on hidratado.
Os ctions que tm maior densidade de carga so mais retidos nas cargas negativas do solo. Por
isso, os ctions polivalentes so geralmente mais fortemente retidos no solo (Figura 45). A
seqncia de preferencialidade de troca de ctions para uma mesma concentrao foi
estabelecida por Hofmeister, sendo conhecida como seqncia de Hofmeister (Mengel & Kirkby,
1982), ou srie liotrpica (Russel & Russel, 1973). Esta seqncia a seguinte:
Li+ < Na+ < K+ < Rb+ < Cs+ < Mg2+ < Ca2+ < Sr2+ < Ba2+

A diferena na preferencialidade de troca entre ctions da mesma carga se deve


diferena existente entre os raios inicos hidratados (espessura da camada de hidratao do on),
que faz com que o Cs+ seja mais fortemente retido, em forma eletrosttica, que o Li+ (Cs+
apresenta menor espessura da sua camada de hidratao). A diferena entre mono e bivalentes
deve-se Lei de Coulomb, que diz que a atrao entre cargas diretamente proporcional ao
nmero de cargas e inversamente proporcional ao quadrado da distncia que as separa.
67

(Fonte: http www.gly.fsu.edu).

Figura 45. Raio inico (proporcional) e a carga dos principais ons presentes no solo.

O alumnio, sendo trivalente, mais fortemente retido que os divalentes. O hidrognio,


em razo de suas propriedades especficas, no se comporta como monovalente, quanto
preferencialidade de troca. Seu papel depende, tambm, da natureza do material trocador.
A concentrao dos ctions na soluo do solo afeta a preferencialidade de troca,
interagindo com a carga dos ctions envolvidos. Assim, medida que se dilui a soluo,
mantendo constantes as quantidades dos ctions presentes, verifica-se um aumento na
preferencialidade de troca pelos ctions de menor valncia, como o Na+. Em razo disso, em
solos de regies midas as bases vo sendo lixiviadas e o ction que acaba predominando no
complexo o Al3+; por outro lado, em solos de regies ridas e semi-ridas a tendncia de
acmulo de ctions monovalentes, principalmente o Na+.
A natureza do material trocador influi, principalmente, na densidade de cargas negativas
responsveis pela CTC do solo, que pode ser expressa em cmolc kg-1. Em solos de regies
tropicais, como na maior parte do territrio brasileiro, a matria orgnica apresenta, geralmente,
a maior participao no valor da CTC.
Alm, disso, em funo do arranjo estrutural do material trocador e de sua interao com
os ctions, pode haver alguma preferencialidade nas regies de troca. Por exemplo, os minerais
de argila do tipo 2:1 retm, preferencialmente, o potssio e o amnio, enquanto que, na matria
orgnica, o clcio o ction normalmente mais retido, depois do hidrognio.
8.2. Capacidade de Troca Aninica

68

A capacidade de troca aninica definida como o poder do solo de reter nions na fase
slida, numa forma trocvel com outros nions da soluo. Entretanto, a manifestao desta
propriedade no to caracterstica quanto troca catinica, isto , no so atendidas to
perfeitamente as condies de rapidez, reversibilidade e estequiometria. Por esta razo, a troca
aninica mais freqente e convenientemente denominada adsoro aninica, sendo a adsoro
um processo mais complexo do que a simples troca.
Um aspecto particular do comportamento de certos nions no solo a adsoro
especfica. Por este processo os nions so retidos pela fase slida, por meio de ligaes fortes
(covalentes), passando a fazer parte da estrutura da micela, em sua superfcie. Este tipo de
adsoro de baixa reversibilidade e bem conhecido para o fsforo, sendo o principal
responsvel pela fixao de fsforo no solo, principalmente nos solos ricos em xidos de ferro e
alumnio. Uma reao desta natureza aqui apresentada de forma simplificada (Mengel &
Kirkby, 1982):

O nion que pode deslocar o fsforo da fase slida do solo com maior eficincia o
silicato (H3SiO4-). Em segundo lugar, vem o sulfato. O nitrato e o cloreto praticamente no tm
poder de substituir o fosfato. Pode-se dizer que a reteno de nitrato e cloreto no solo se d por
adsoro no especfica, que tem carter reversvel.
Da mesma forma que a CTC, a capacidade de adsoro de nions dos solos tambm pode
ser determinada experimentalmente em laboratrio. Para tanto utilizam-se, usualmente, curvas de
adsoro conhecidas como "isotermas de adsoro". Uma das mais utilizadas para nions do
solo, de interesse na nutrio das plantas, a isoterma de Langmuir, a qual permite determinar a
capacidade mxima de adsoro do nion em estudo, como por exemplo, a capacidade mxima
de adsoro de fsforo (CMAP) e de sulfato (CMAS).
A capacidade mxima de adsoro de nions varia com as caractersticas do solo,
notadamente seu teor e tipo de argila, podendo atingir valores bastantes elevados para solos
muito intemperizados com altos teores de argila.

69

As cargas positivas do solo, responsvel pela adsoro aninica, so, normalmente,


dependentes do pH do meio. Diminuindo o pH, aumentam as cargas positivas do solo e a
adsoro aninica tambm aumenta.
8.3. Dupla Camada Difusa

Dupla camada difusa a denominao dada ao conjunto dos ons que circundam as
partculas coloidais em suspenso. Nas argilas silicatadas predominam as cargas eltricas
negativas. Estas atraem os ons carregados positivamente, formando uma camada mais
concentrada prxima s partculas. Em funo da concentrao e das caractersticas do on
presente, esta camada pode ser mais ou menos espessa permitindo, respectivamente, menor ou
maior aproximao entre partculas.
Dentre as caractersticas do on que so importantes na definio da espessura da dupla
camada esto a valncia do on e o raio inico hidratado. Maior valncia para um mesmo raio
inico produz compresso da dupla camada. De forma anloga, maior raio inico hidratado para
uma mesma valncia permite a expanso da dupla camada.
A disperso do solo, efetuada no procedimento de rotina para a determinao dos teores
de areia, silte e argila, utiliza os conceitos de dupla camada difusa. No solo, estes conceitos
ajudam a compreender fenmenos como a disperso das argilas, que podem se movimentar no
perfil causando o bloqueio de poros e mudanas importantes nas propriedades fsicas.
A representao grfica de DCD dada na figura 46.

70

Concentrao

Figura 46. Distribuio de ons a partir da superfcie de colide eletronegativo, de acordo com o
conceito de dupla camada difusa (DCD) (Mitchell, 1976).
8.4. Ponto de Carga Zero (PCZ)

A superfcie dos colides do solo pode apresentar cargas positivas ou negativas,


dependentes ou no do pH do solo. O solo como um todo possui cargas eltricas positivas e
negativas simultaneamente. Assim, existe um determinado pH do solo que o nmero de cargas
positivas se equivale ao nmero de cargas negativas, sendo considerado ento o pH do solo em
que as cargas so nulas ou ponto de carga zero, sendo caracterstico de cada solo em particular.
Quando o pH do solo estiver abaixo do PCZ daquele solo, haver predomnio de cargas
positivas e quanto estiver acima do PCZ na superfcie das partculas do solo haver predomnio
de cargas eltricas negativas. Os componentes do solo apresentam PCZ bastante variado, devido
a isso, a carga eltrica liquida de um solo varia de acordo com sua composio (Quadro 9).
Quadro 9. Ponto de carga zero de alguns minerais constituintes do solo (adaptado de Meuer,
2004)
Minerais

PCZ

Quartzo

2,5 3,7

Montmorilonita

2,5

Caulinita

4,6

Hematita

9,5

Goethita

7,8 8,9

Gibbsita

7,8 9,5

71

A matria orgnica do solo apresenta valores baixos de PCZ e quando adicionada a solos
muito intemperizados pode se ligar a argilominerias do solo, diminuindo assim, sua carga
positivas e o PCZ, resultando em um aumento das cargas negativas do solo.

8.5. Disperso e floculao das partculas do solo

O PCZ de um solo pode influenciar muito no processo de disperso e floculao de um


solo, pois quando um solo se encontra prximo ao seu PCZ a repulso entre partculas mnima.
O PCZ do solo nada mais que a mdia de cargas presentes no solo proveniente dos seus
diversos constituintes, que em solos com carga varivel ocorre na faixa de pH de 3,5-5,0.
Assim ocorrer disperso das partculas do solo quando o pH do solo for muito maior que
o pH em que ocorre o PCZ. Por outro lado, em pH do solo prximo ou abaixo do pH em que
ocorre o PCZ de um solo, h um predomnio de ctions que formam complexos fortes, alta
concentrao de eletrlitos e altos teores de xidos, ocorre a floculao das partculas, podendo
ser desejvel para obter-se uma boa estruturao do solo.
A floculao da argila um processo indispensvel na formao dos microagregados que
por sua vez so transformados em macroagregados principalmente por meio da microbiota do
solo, que influenciada pela quantidade e qualidade de MOS. O compartimento ativo,
principalmente bactrias e fungos, interage intensamente com a frao argila, que tambm atua
na estabilizao de seus metablitos e produtos de decomposio. Muito desses compostos
possuem grupamentos carboxlicos e tm carga superficial negativa, sendo atrados s cargas
positivas dos oxi-hidrxidos e por meio de ponte de ctions. Outros podem interagir diretamente,
por meio dos grupamentos amnicos protonados, com as cargas negativas das argilas. Essas
interaes, no entanto, ainda so pouco compreendidas.

9. Reao do Solo
9.1. Acidez do Solo

A acidez definida como a concentrao de ons hidrognio em soluo. As molculas de


gua se dissociam em H+ e OH-, de acordo com sua constante de dissociao:

[H ] [OH ] = 10
=
+

Kw

[H 2 O]

Na gua pura,
72

14

[H ] = [OH ] =10
+

O pH definido como o logaritmo do valor de concentrao do hidrognio, com o sinal


trocado. Na gua pura o pH , portanto, igual a 7. O aumento da atividade de H+ em soluo
determina valores de pH menores que 7,0, e o aumento dos ons OH- eleva o pH a valores
maiores do que 7,0.

pH = -log[H+]
A gua presente no solo apresenta sais dissolvidos, colides minerais e orgnicos e seres
vivos em constante atividade. Estes elementos so capazes de alterar direta ou indiretamente o
pH. O solo pode tambm apresentar minerais primrios capazes de liberar elementos que afetam
o pH. Alm disso, a superfcie do solo est em contato com a atmosfera, recebendo sua
influncia. Em se tratando de um sistema aberto, est constantemente recebendo fluxos de
matria, especialmente pelas solues percolantes ou gua que ascende dos lenis subterrneos.
O balano final da ao destes diversos contribuintes determina o pH final do solo.
Em funo de seu pH, os solos podem ser separados em cidos, neutros ou alcalinos. Em
geral, a grande maioria dos solos nas condies tropicais midas cida. Os solos, com o avano
do intemperismo, tornam-se progressivamente mais cidos, em funo da perda dos ctions
alcalinos e alcalino-terrosos (p.e. clcio e potssio) e da progressiva liberao de alumnio pela
degradao das argilas. Solos sob florestas temperadas de conferas tambm se acidificam pela
natureza cida do material orgnico depositado na serrapilheira. Os solos alcalinos podem
ocorrer em regies ridas ou semi-ridas, onde as condies climticas impedem a perda dos
ctions e permitem seu acmulo.
A acidez afeta todos os fenmenos qumicos e biolgicos que ocorrem no solo. Aliada
constituio qumica, A acidez determina a capacidade produtiva e as limitaes nutricionais ao
crescimento das plantas. O pH afeta a solubilidade e disponibilidade dos nutrientes e de
elementos txicos aos vegetais, afetando tambm as condies de decomposio da matria
orgnica e de sobrevivncia e proliferao de organismos.
9.1.1. Fontes de Acidez do Solo

A acidez do solo proveniente do balano entre os grupamentos qumicos capazes de


gerar H+ e aqueles capazes de gerar OH-. Dentre os principais grupos geradores de acidez
podem ser destacados:

73

a) Minerais de Argila

i.

ons H+ trocveis adsorvidos na superfcie do argilomineral e que so dissociados a pH


baixo (4,0). Esquematicamente a dissociao pode ser representada por:

ii.

ons Al3+ trocveis adsorvidos na superfcie do mineral de argila que passam soluo
do solo. O carter cido deve-se s reaes de hidrlise do Al3+ hidratado em soluo,
conforme mostram as reaes:

Al3+ + 3H 2 O Al(OH)3 + 3H +
iii.

dissociao dos ons H+ dos grupos Si-OH e Al-OH estruturais dos minerais de argila a
valores de pH maiores que 5,5.

b) Matria Orgnica

Os grupamentos da superfcie dos colides orgnicos, como os grupos carboxlicos,


alcolicos e fenlicos liberam prtons (H+) na soluo do solo, de acordo com as reaes:

R COOH + H 2O R COO + H 3O +
R OH + H 2O R O + H 3O +
De modo geral, os grupos carboxlicos so cidos mais fortes do que os fenlicos.
c) cidos Solveis

A decomposio microbiolgica da matria orgnica pode conduzir formao de cidos


orgnicos solveis, como os cidos actico, mlico e oxlico, que contribuem para a acidificao
do solo. Alm disso, a mineralizao de compostos orgnicos libera compostos de N e S
reduzidos que, ao sofrerem oxidao, liberam prtons na soluo, de acordo com as reaes:

74

A oxidao de amnio a nitrato se d em duas etapas:

A oxidao biolgica de compostos orgnicos tambm produz CO2, o qual reage com
gua para formar cido carbnico, que se dissocia perdendo prtons (H+), de acordo com as
reaes:

9.1.2. Fontes de Alcalinidade no Solo

Os compostos qumicos capazes de originar ons OH- por reao com a gua constituem
as fontes da alcalinidade no solo. Este o caso dos minerais que contm os metais alcalinos e
alcalino-terrosos. Quando ctions metlicos como K+, Na+, Ca++ e Mg++ predominam no
complexo de troca, eles podem influenciar a concentrao de ons H+ (ou OH-) na soluo do
solo, de acordo com o equilbrio:

De um modo geral, quanto maior for a participao dos elementos alcalinos e alcalinoterrosos no complexo de troca, maior ser o pH do solo. As condies que levam a um aumento
da participao desses elementos (tambm denominados de "bases trocveis") no complexo de
troca tambm determinam, via de regra, um aumento no pH do solo. Entretanto, isto no
significa que a adio desses elementos ao solo dever aumentar o pH. Nessa situao, a reao
do solo depender do nion acompanhante. No caso da utilizao de carbonatos, o pH tende a
aumentar. J nions como sulfatos, cloretos e nitratos praticamente no alteram o pH do solo. No
caso do sulfato e do nitrato pode ocorrer um abaixamento de pH se houver adsoro deste nion
e o deslocamento em quantidades apreciveis de ons H+ da superfcie das argilas pelo ction
adicionado.
75

Os solos geralmente se comportam como cidos fracos e os metais alcalinos tendem a


formar bases fortes. Portanto, em condies de pH neutro, sais formados por esses ctions com
nions provenientes de cidos fracos tendem a se dissociar para recompor parcialmente o cido,
com o nion capturando prtons do meio. A frao coloidal do solo, negativamente carregada,
comporta-se como o nion de um cido fraco. Ex:

[CH 3 COO ]2 = Ca + 2 H 2O 2CH 3COOH + 2OH + Ca 2 +


Os metais alcalinos e alcalino-terrosos so constituintes dos minerais primrios, cujo
intemperismo consome prtons do meio liberando esses ctions (bases trocveis) na soluo, os
quais podem, ento, ser adsorvidos pela fase slida.
9.2. Capacidade Tampo da Acidez do Solo

A capacidade tampo da acidez dos solos (CTH) funo das caractersticas do


complexo de troca catinica, sendo definida como a "resistncia que os solos apresentam
mudanas de pH". O poder tampo, tambm pode ser definido como sendo a quantidade de base
necessria para elevar em uma unidade o pH do solo, por exemplo, para elevar de 5 para 6 o pH
do solo. Este, porm, no varia linearmente, em funo das diferenas de comportamento dos
componentes do solo.
Os solos se comportam como cidos muito fracos, cujo potencial de reposio dos ons
H+ na soluo muito superior atividade desses ons em soluo. Este fato permite
compreender os conceitos de acidez ativa, acidez trocvel e acidez potencial dos solos, expressos
mais adiante.
9.3. Causas da Acidificao Progressiva dos Solos

A acidificao dos solos ocorre em funo do intemperismo, que acarreta a perda


progressiva de ctions bsicos em condies de drenagem adequada. A gua das precipitaes
percola pelo perfil, carreando os produtos da solubilizao dos minerais primrios, e, em
condies mais avanadas de intemperismo, da destruio das argilas silicatadas.
A progressiva perda de ctions bsicos proporciona o abaixamento do pH, o qual, por sua
vez, desestabiliza as argilas, favorecendo a liberao do silcio, que perdido por lixiviao, e do
alumnio, que pode ser precipitado como gibsita ou adsorvido e, posteriormente, retornar
soluo gerando acidez por hidrlise. Os ons H+ so continuamente produzidos no solo pela
mineralizao de compostos orgnicos e produo de CO2 e pelo intemperismo dos silicatos de
alumnio, que libera Al3+ em soluo.
As plantas produzem acidez via extruso de prtons no processo de absoro de ctions
76

bsicos, se constituindo em outra importante fonte de acidificao progressiva dos solos. O uso
de fertilizantes pode ocasionar acidificao do solo, pois em algumas reaes eles liberam ons
H+ para o meio, podendo formar compostos cidos, tais como, o HNO3 e H2SO4.
O conjunto desses fatores conduz acidificao progressiva dos solos, particularmente
em regies tropicais com precipitaes que favoream a percolao e condies de drenagem
que permitam a lixiviao.
9.4. Problemas Causados pela Acidez do Solo

A acidez pode trazer problemas diretos e indiretos s plantas, seja pela toxidez direta s
plantas ou por afetar a disponibilidade de nutrientes e elementos txicos.
O alumnio, conforme j discutido, constitui componente importante da acidez de solos
tropicais. O Al+3 em altas concentraes pode ser txico s plantas, constituindo uma das
principais limitaes agrcolas em solos cidos. Alm disso, interfere na disponibilidade de
outros nutrientes. O exemplo mais tpico desse efeito refere-se solubilidade do fosfato no solo.
O fosfato tende a reagir com o Al solvel, formando fosfatos de Al de baixa solubilidade em
solos cidos, onde o nutriente se torna indisponvel para as plantas, no curto prazo.
9.5. Calagem

A calagem a prtica mais comum para correo da acidez dos solos. Consiste na
aplicao de carbonatos de clcio e/ou magnsio que se dissociam e reagem produzindo ons
OH-. Estes neutralizam a acidez e, secundariamente, fornecem clcio e magnsio como
nutrientes, elevando a soma de bases.
A necessidade de calagem no est somente relacionada ao pH do solo, mas tambm
sua capacidade tampo (CTH) e sua capacidade de troca de ctions (CTC). Solos com maior
CTH necessitam de mais calcrio para aumentar o pH que aqueles de menor CTH . A capacidade
tampo relaciona-se diretamente com as quantidades totais de argila e de matria orgnica no
solo, assim como com o tipo de argila.
A neutralizao de um solo cido com calcrio (CaCO3) pode ser representada pela
reao:

H
Ca

SOLO + 2CaCO3 + H 2O SOLO


+ Al (OH ) 3 + 2CO2
Al
Ca
O calcrio neutraliza a acidez representada por H + Al, sendo o Ca2+ e o Mg2+ adsorvidos
77

aos colides do solo no lugar dos ctions de carter cido. O alumnio precipitado como
hidrxido de baixa solubilidade e o gs carbnico perdido para a atmosfera.
10. Reaes de oxidao e reduo no solo

Na superfcie terrestre predominam as condies oxidantes, em virtude da abundncia de


oxignio. Os solos, em sua maioria, refletem esta condio apresentando condies oxidantes. O
meio oxidante tambm favorece a rpida decomposio da matria orgnica, uma vez que a
respirao aerbia mais eficiente e rpida que a respirao anaerbia.
Por outro lado, um ambiente redutor pode ocasionar mudanas no comportamento de
alguns componentes do solo. Isto ocorre em condies ligadas, principalmente, ao acmulo de
gua no solo, decorrente de problemas de drenagem, posio do solo na paisagem ou condies
especiais, como a irrigao por inundao permanente. Micro stios de reduo podem ainda
ocorrer em solos bem drenados, relacionados a pores onde o oxignio tem sua difuso limitada
ou seu consumo rpido, como camadas compactadas ou grandes massas de matria orgnica
em decomposio. Em conseqncia disto, o potencial redox se reduz, e elementos de maior
facilidade de reduo so favorecidos.
Os principais elementos envolvidos neste processo so o ferro e o mangans. Ao se
reduzirem, estes elementos se tornam mais solveis, podendo ser lixiviados e removidos do
sistema. Esta a causa das cores plidas e acinzentadas dos solos de baixadas e regies mal
drenadas (processos de gleisao). O ferro e o mangans podem, posteriormente, se precipitar
ao atingirem zonas mais oxidantes, formando crostas de xidos de baixa cristalinidade.
A matria orgnica tende a se acumular nestas condies redutoras, pois a decomposio
em condies anaerbicas mais lenta. Podem surgir assim horizontes superficiais enriquecidos
em matria orgnica ou mesmo horizontes orgnicos.
A reduo do potencial redox produz tambm outras importantes modificaes, como
elevao do pH e alteraes na disponibilidade de vrios elementos. Alm do ferro e mangans
solubilizados com a reduo, ocorre reduo do nitrato, liberao do fsforo ligado ao ferro e
liberao de ctions da CTC para a soluo do solo, deslocados do complexo de troca pelo ferro
e mangans, podendo ser perdidos por lixiviao.

78

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