UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR CENTRO DE TECNOLOGIA

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

CURSO DE ENGENHARIA QUMICA

FELIPE DE OLIVEIRA BRITO

AVALIAO DA INFLUNCIA DA PRESSO, TEMPERATURA E CONDIES

DE OPERAO SOBRE UM SISTEMA DE DESTILAO FRACIONADA DE UMA
SOLUO GLICERINOSA PROVENIENTE DE UMA UNIDADE DE PRODUO
DE BIODIESEL

FORTALEZA
2010

FELIPE DE OLIVEIRA BRITO

AVALIAO DA INFLUNCIA DA PRESSO, TEMPERATURA E CONDIES

DE OPERAO SOBRE UM SISTEMA DE DESTILAO FRACIONADA DE UMA
SOLUO GLICERINOSA PROVENIENTE DE UMA UNIDADE DE PRODUO
DE BIODIESEL

Monografia submetida Coordenao do

Curso de Graduao em Engenharia Qumica
da Universidade Federal do Cear, como
requisito parcial para obteno do grau de
bacharel em Engenharia Qumica.
rea de concentrao:
processos qumicos.

Engenharia

de

Orientador: Prof. Dr. Fabiano Andr Narciso

Fernandes.

FORTALEZA
2010

FELIPE DE OLIVEIRA BRITO

AVALIAO DA INFLUNCIA DA PRESSO, TEMPERATURA E CONDIES DE

OPERAO SOBRE UM SISTEMA DE DESTILAO FRACIONADA DE UMA
SOLUO GLICERINOSA PROVENIENTE DE UMA UNIDADE DE PRODUO DE
BIODIESEL

Monografia submetida Coordenao do Curso de Graduao em Engenharia Qumica da

Universidade Federal do Cear, como requisito parcial para obteno do grau de bacharel em
Engenharia Qumica. rea de concentrao: Engenharia de processos qumicos.

Aprovado em

2.C3/ ~~ / lt.\O

BANCA EXAMINADORA

~s&

Prof. Dr. Fabiano Andr Narciso Femandes (Orientador)

Universidade Federal do Cear - UFC

.~-::iiL

'0.

Prof. MSc. Francisco Murilo Tavares de Luna

Universidade Federal do Cear - UFC

A todos aqueles que posso chamar de amigos

AGRADECIMENTOS

Gostaria de agradecer em primeiro lugar a Deus pelo dom da vida e por me dar
fora para superar os momentos de dificuldade.
Gostaria de agradecer tambm aos meus pais, meu irmo e familiares mais
prximos por todo o apoio que me foi dado, no somente durante os ltimos cinco anos;
Agradeo aos meus orientadores, Dr. Marcelo Monteiro Valente Parente e Prof.
Dr. Fabiano Andr Narciso Fernandes pelo suporte tcnico e pessoal fornecido.
Agradeo tambm aos professores Diana Cristina Silva de Azevedo, Hosiberto
Batista de SantAna e Samuel Jorge Marques Cartaxo pela valiosa transmisso de
conhecimento e pela pacincia que me foram dispensadas.
Agradeo especialmente a todos os amigos que estiveram ao meu lado durante
essa jornada. Em especial, gostaria de agradecer ao Yuri Kaminski, Anderson Lima, Ccero
Jata, Jader Fernandes, Marcelo de Lima, Humberto Cavalcante, Ticiana Duarte, Daniel
David, Diego Menezes, Felipe S, Gabriel Quinder e Marciel Barros. Obrigado pela fora
que vocs me deram. Tudo o que eu posso dizer que conquistei no foi sozinho, vocs tem
grande parte nisso tudo.
Por fim, gostaria de agradecer minha namorada, Ana Carolina de Sousa
Andrade, por todo o carinho que me ofereceu desde que nos conhecemos e por ter sido e
continuar sendo a pessoa maravilhosa que pra mim. Essa vitria no seria to doce sem
voc.

RESUMO
Com o crescente aumento na produo de biodiesel e consequentemente de seus
subprodutos, a glicerina, o principal deles, vem sendo foco de diversas pesquisas visando sua
utilizao como matria-prima de novos produtos e tem reunido muitos esforos no intuito de
que seja possvel desenvolver um processo para sua obteno com elevado grau de pureza. A
destilao fracionada, um processo amplamente utilizado h dcadas na indstria qumica,
vem sendo o principal processo estudado para a realizao desta tarefa, por diversos fatores
tcnicos e econmicos. Entretanto, para se obter um bom resultado do processo de destilao
realizado, preciso fazer a escolha das condies de operao do sistema baseada em
parmetros que indiquem sua eficincia. Neste trabalho, avalia-se a influncia das variveis
de processo presso e temperatura e de outras variveis de projeto relacionadas aos
equipamentos constituintes da unidade piloto desenvolvida atravs do uso de simuladores de
processos qumicos. Deste modo, so apresentados os resultados obtidos para a unidade de
destilao em desenvolvimento atravs de grficos que indicam o comportamento da soluo
glicerinosa em anlise em face das mudanas propostas nas variveis em estudo.
Palavras-chave: Destilao. Glicerina. Pureza. Simuladores de processos qumicos.

ABSTRACT

The increasing production of biodiesel and consequently its byproducts, has made
glycerin, the main one, the focus of several studies regarding its use as feedstock for new
products and has met many efforts to make it possible develop a process for obtaining it with
high purity. Fractional distillation, a process widely used for decades in the chemical industry
has been the main case studied for this task, for various technical and economic factors.
However, to achieve a good result of the distillation process carried out, it is necessary to
make the choice of operating conditions of the system based on parameters that indicates its
efficiency. In this work, it is evaluated the influence of the process variables pressure and
temperature and other variables related to equipment design components of the pilot plant
developed through the use of chemical process simulators. Thus, the results obtained from the
distillation unit in development are presented through graphs that indicate the behavior of the
glycerin solution under analysis in light of the proposed changes in the variables under study.
Keywords: Distillation. Glycerin. Purity. Chemical Process Simulators.

SUMRIO

1.

INTRODUO ................................................................................................... 10

2.

OBJETIVOS ........................................................................................................ 12

2.1.

Objetivo Geral ..................................................................................................... 12

2.2.

Objetivos Especficos........................................................................................... 12

3.

REVISO BIBLIOGRFICA ........................................................................... 13

3.1.

Destilao ............................................................................................................. 13

3.2.

Destilao Flash ................................................................................................... 13

3.3.

Destilao Contnua com Refluxo ...................................................................... 14

3.3.1.

O Conceito de Estgio Ideal.................................................................................. 15

3.3.2.

Retificao e Esgotamento .................................................................................... 18

3.4.

Balanos de Massa em Colunas de Pratos para Sistemas Binrios ................ 20

3.5.

Taxa Lquida de Fluxo Mssico ......................................................................... 21

3.6.

Linhas de Operao............................................................................................. 23

3.7.

Fluxo Molar Constante ....................................................................................... 24

3.8.

Razo de Refluxo ................................................................................................. 25

3.9.

Destilao Multicomponente .............................................................................. 26

3.9.1.

Equilbrio de Fases na Destilao Multicomponente ............................................ 27

3.9.2.

Clculos de Pontos de Bolha e de Orvalho ........................................................... 28

3.10.

Destilao Flash de Misturas Multicomponente............................................... 29

3.11.

Destilao Fracionada de Misturas Multicomponente .................................... 30

3.11.1. Componentes-chave .............................................................................................. 31

3.11.2. Nmero Mnimo de Estgios Ideais de Equilbrio ................................................ 33
3.11.3. Razo de Refluxo Mnima..................................................................................... 33
3.12.

Trabalhos Atuais ................................................................................................. 34

3.12.1. Desidratao da Glicerina Obtida como Subproduto do Biodiesel por

Destilao Azeotrpica ......................................................................................... 34
3.12.2. Purificao da Glicerina Bruta Vegetal................................................................. 36
4.

ESTUDO DE CASO............................................................................................ 37

4.1.

Metodologia.......................................................................................................... 37

4.2.

Apresentao do Processo................................................................................... 38

4.3.

Componentes da Unidade Piloto de Destilao ................................................ 39

4.4.

O Fluxograma Inicialmente Proposto ............................................................... 41

4.5.

Descrio do Processo Real ................................................................................ 43

5.

RESULTADOS E DISCUSSES ...................................................................... 45

5.1.

Resultados Iniciais para Definio das Condies de Operao..................... 45

5.1.1.

Presso e Temperatura x Pureza da Glicerina Destilada....................................... 45

5.1.2.

Prato de Alimentao x Pureza da Glicerina Destilada......................................... 48

5.1.3.

Razo de Refluxo x Pureza da Glicerina Destilada............................................... 50

5.1.4.

Presso e Temperatura x Proporo de Glicerina Recuperada no Destilado ........ 51

5.2.

Resultados da Unidade de Destilao Final Dimensionada............................. 54

6.

CONCLUSES ................................................................................................... 55

7.

SUGESTES DE TRABALHOS FUTUROS .................................................. 56

8.

ANEXOS .............................................................................................................. 57

8.1.

Vaso Separador Flash ......................................................................................... 57

8.2.

Coluna de Destilao ........................................................................................... 58

8.3.

Trocadores de Calor............................................................................................ 58

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ............................................................................ 60

10

1. INTRODUO

O sculo XX foi pautado pelo crescente uso do petrleo como fonte de energia,
bem como matria-prima em diversos setores da indstria. Entretanto, como se trata de uma
fonte de energia no-renovvel e bastante disputada por vrios pases ao redor do mundo, a
produo de petrleo est constantemente passando por crises nas negociaes entre seus
principais produtores e consumidores, o que est abrindo espao para que novas fontes de
energia sejam disseminadas pela sociedade.
Com o intuito de criar um combustvel alternativo para tornar o mercado
energtico mundial menos dependente do petrleo, surgiu o biodiesel, um combustvel
derivado de leos vegetais e gorduras animais, produzido atravs da reao de tais substncias
com metanol ou etanol. Este processo, como qualquer outro processo industrial, produz uma
vasta gama de subprodutos, sendo eles na maioria dos casos de baixo valor agregado.
O principal subproduto da produo de biodiesel o glicerol. O glicerol,
formalmente denominado como propano-1,2,3-triol, um composto orgnico pertencente
funo lcool. O glicerol sempre foi observado como um rejeito de baixo valor do processo de
produo de biodiesel, entretanto, nos ltimos anos, diversas pesquisas tem sido realizadas
com o intuito de desenvolver processos e produtos que utilizem o glicerol como matriaprima e sejam economicamente interessantes para a indstria.
Dados de dezembro de 2006 mostram que o preo do glicerol girava em torno de
US$ 1.000,00 por tonelada da substncia. No entanto, o crescimento previsto para a produo
de biodiesel faz com que cresa tambm a nossa preocupao a respeito do mercado qumico
brasileiro, pois com o tempo, tal mercado no ser capaz de absorver toda a oferta de
glicerina, fazendo com que seu preo venha a baixar.
Visando a manuteno e desenvolvimento desse mercado, a Empresa Brasileira de
Bioenergia (EBB) vem desenvolvendo pesquisas voltadas para a purificao do glicerol. Com
esse intuito, um projeto de uma unidade industrial de purificao de glicerina foi realizado
visando tornar tal substncia mais atrativa para mercados especficos, como o de alimentos e
o de frmacos, os quais exigem que tal substncia possua um grau de pureza bastante elevado.
A empresa visa tambm desenvolver novos produtos que utilizem o glicerol como
matria-prima, tais como tensoativos, os quais podem ser utilizados na indstria de petrleo
atuando na limpeza de reservatrios de leos e na recuperao melhorada do petrleo. Outra
forma de aproveitamento do glicerol, em fase de pesquisa, como matria-prima para a

11

produo de biopolmeros naturais que possuam caractersticas semelhantes aos polmeros

sintticos similares.
Nesse contexto, fica visvel o quo importante o glicerol para o mercado
qumico nacional e que por isso devemos buscar formas de melhorar os processos industriais
existentes e at mesmo propor novos processos para que essa substncia seja adequadamente
utilizada pela sociedade, maximizando sua utilidade e os benefcios do seu uso.

12

2. OBJETIVOS

2.1. Objetivo Geral

Estudar o comportamento de uma soluo glicerinosa tpica, proveniente do processo

de produo de biodiesel, mediante um processo de tratamento baseado em destilao
fracionada.

2.2. Objetivos Especficos

Montar um fluxograma de processo num ambiente computacional adequado para

realizar simulaes do processo de purificao.
Avaliar as mudanas obtidas nas concentraes e fluxos das correntes do processo de
acordo com as mudanas propostas para as condies de operao dos equipamentos.
Otimizar as condies de operao do processo a partir da montagem de tabelas com
os resultados obtidos das simulaes.
Realizar o dimensionamento dos principais equipamentos necessrios para uma
unidade de destilao de glicerol piloto.
Realizar as adaptaes necessrias no fluxograma de processo para posterior
montagem da unidade piloto em questo.

13

3. REVISO BIBLIOGRFICA

3.1. Destilao

A destilao uma operao de separao que consiste na produo de vapores

atravs da adio de calor a uma corrente alimentada ao processo e tem sua fora motriz de
separao baseada na diferena de volatilidades relativas dos componentes da mistura a ser
separada.
O processo de destilao pode ser realizado de duas maneiras distintas. Uma
dessas maneiras baseada na produo de vapor atravs do aquecimento a presso constante e
diminuio adiabtica na presso, de uma mistura lquida a ser separada. Essa corrente, aps
sofrer a referida queda de presso atravs de sua passagem por uma vlvula, fica retida numa
cmara de separao para que a corrente alimentada ao processo seja dividida entre as partes
de lquido e de vapor. Por fim, os vapores obtidos na sada do vaso separador passam por uma
condensao, porm, este condensado no retorna ao aparato responsvel pela destilao,
sendo, portanto, um mtodo sem refluxo.
A segunda forma consiste no retorno de uma parte do condensado para o aparato
de transferncia de massa, sob tais condies, que esse condensado que retorna ao mesmo
posto em contato ntimo com a corrente de vapor que ascende ao condensador. Em ambos os
casos, o processo pode ser realizado de maneira contnua ou em batelada.

3.2. Destilao Flash

O processo de separao flash ou destilao flash pode ser definido como um

processo de simples estgio que consiste na vaporizao de uma frao definida da corrente
material a ser separada, de tal forma que o vapor obtido neste processo separado e
condensado, estando em equilbrio termodinmico com o lquido residual obtido.
Num processo tpico de destilao flash, como o mostrado na Figura 1, temos que
a mistura lquida a ser separada bombeada de um reservatrio inicial, passando por um
trocador de calor, no qual esta corrente recebe o calor necessrio para atingir a temperatura de

14

operao do processo. Em seguida, a mistura lquida aquecida passa por uma vlvula,
sofrendo uma queda de presso. Neste momento, a corrente entra na cmara de separao
flash, como uma mistura ntima de lquido e vapor. Ao entrar na cmara de separao, esta
corrente fica retida por tempo suficiente para que as pores de lquido e de vapor possam ser
separadas, atravs da ao dos princpios de equilbrio termodinmico.

Figura 1. Processo tpico de destilao flash.

O processo flash, apesar de ser largamente utilizado nas indstrias qumica e

petroqumica possui diversas limitaes inerentes s suas caractersticas operacionais.
Inicialmente, podemos observar que como a separao das correntes de lquido e vapor tem
seu limite determinado pelo equilbrio destas pores, no h soluo operacional que possa
aumentar a eficincia dessa separao alm do limite determinado pela termodinmica do
processo. Portanto, misturas que possuam substncias com pontos de ebulio muito
prximos ou volatilidades relativas muito semelhantes, no sofrero separao significativa
somente com a utilizao da separao flash. Devido a estas limitaes, o processo de
separao flash comumente utilizado como um processo de tratamento preliminar antes de
processos de separao mais rigorosos.

3.3. Destilao Contnua com Refluxo

A destilao flash largamente utilizada para separar componentes que possuem

pontos de ebulio bastante diferentes, no sendo uma operao muito efetiva quando

15

utilizada para separar compostos com pontos de ebulio prximos ou volatilidades relativas
aproximadas. Casos assim requerem a utilizao da operao de destilao com refluxo para
uma melhor eficincia na separao. Para produo em escala industrial, processos de
destilao contnuos so muito mais comuns do que os processos em batelada, por isso
daremos um maior enfoque nesse tipo de operao do processo de destilao.
A seguir, discutiremos com detalhes essa importante operao de separao, ainda
amplamente utilizada na indstria moderna.

3.3.1. O Conceito de Estgio Ideal

Um estgio ideal, por definio, um aparato de transferncia de massa no qual as

correntes de lquido e vapor que so postas em contato, deixam o mesmo em equilbrio.
Considere um nico estgio em uma cascata de estgios ideais, como o n-simo estgio
mostrado na Figura 2. Neste momento, definiremos arbitrariamente que os estgios so
numerados de cima para baixo ao longo da coluna e que o estgio em anlise o n-simo
estgio desde o topo da mesma. Temos, ento, que o estgio imediatamente acima do n-simo
estgio o estgio n-1 e o que est logo abaixo do mesmo o n+1. Neste momento, o uso de
ndices essencial para que possamos entender a origem das correntes que sero citadas.

Figura 2. Diagrama de balano material para o n-simo estgio.

16

Duas correntes de fluido chegam ao n-simo estgio e outras duas o deixam. Uma
corrente lquida proveniente do (n-1)-simo estgio, a qual ser denominada Ln-1, juntamente
com uma corrente de vapor que ascende desde o (n+1)-simo estgio, a qual ser denominada
Vn+1, chegam ao n-simo estgio e so postas em contato. Na prtica, esse contato
caracterizado pela estrutura fsica do estgio de troca de matria em questo, mas esses
detalhes no so relevantes neste trabalho. A informao essencial sobre esse n-simo estgio
que as correntes Ln e Vn que o deixam esto em equilbrio, pela prpria definio de estgio
ideal de equilbrio. A definio de estgio ideal de equilbrio tambm inclui o fato de que ele
precisa proporcionar um tempo de contato suficiente para que o equilbrio seja alcanado.
Para efeito de nomenclatura, as correntes de vapor que formam a fase V tero suas
concentraes definidas pela letra y e as correntes de lquido, as quais compem a fase L
tero suas concentraes definidas pela letra x. Desta forma, as concentraes das correntes
que entram e saem do n-simo estgio sero definidas como se segue:
Vapor saindo do n-simo estgio: yn
Lquido saindo do n-simo estgio: xn
Vapor entrando no n-simo estgio: yn+1
Lquido entrando no n-simo estgio: xn-1
Um diagrama de equilbrio lquido-vapor da mistura em anlise est apresentado
na Figura 3. As quatro concentraes determinadas acima esto em evidncia neste grfico.
Por definio de um estgio ideal de equilbrio, as correntes de lquido e vapor saindo do
estgio n esto em equilbrio, portanto xn e yn representam concentraes de equilbrio, como
mostrado na Figura 3. A corrente de vapor enriquecida no componente mais voltil A
enquanto ascende ao condensador no topo da coluna enquanto a corrente de lquido
esgotada em A enquanto descende a coluna at o refervedor da mesma. De acordo com esta
observao, conclumos que a concentrao do componente A em ambas as correntes aumenta
de baixo pra cima ao longo da coluna, portanto, temos que yn maior que yn+1 e xn-1 maior
que xn.
Embora as correntes que saem do n-simo estgio estejam em equilbrio, as
correntes que entram no esto. Quando duas correntes entram em contato num estgio de
equilbrio as suas concentraes tendem a se deslocar para um estado de equilbrio. Este
comportamento est ilustrado na Figura 3 pelas setas apresentadas sobre as curvas de lquido
saturado e de vapor saturado, as quais apontam para os valores de concentrao de equilbrio
correspondentes aos valores xn e yn. Neste momento, parte do componente A (mais leve)
presente na corrente lquida vaporizado, passando a fazer parte da corrente de vapor e parte

17

do componente B (mais pesado) presente na corrente de vapor condensado, tornando-se

parte da corrente lquida. Essa troca de material ocorre at que as correntes tenham suas
concentraes modificadas de yn+1 para yn e de xn-1 para xn.
O procedimento descrito acima ocorre em todos os estgios que compem a
cascata de estgios ideais de equilbrio. Um a um, os estgios servem como aparatos de
transferncia de massa, nos quais a corrente de vapor vai ficando mais rica no componente A
(mais voltil) e a corrente de lquido vai ficando mais rica no componente B (menos voltil).
Um detalhe importante a ser mencionado sobre os mecanismos de transferncia de
massa, os quais ocorrem nos estgios ideais de equilbrio o fato de que a fase lquida posta
em contato com a fase vapor ascendente est, por definio, no seu ponto de bolha. Por esta
razo, e pelo fato de que a diferena de temperatura entre estgios de equilbrio consecutivos
muito pequena, o calor responsvel pela vaporizao do componente A presente na corrente
de lquido advm do calor de condensao que liberado quando o componente B condensa
passando para a fase lquida.

Figura 3. Diagrama de ponto de bolha mostrando retificao num estgio ideal.

Outro fator a ser considerado que como a concentrao do componente A

maior quanto mais prximo do topo da coluna est o estgio de equilbrio em anlise, mais
baixa a temperatura quanto mais acima estiver o estgio considerado. Isso fica claro se
observarmos que uma corrente de vapor rica num componente mais voltil necessita de menos
energia para se manter nesse estado do que uma corrente enriquecida num componente mais
pesado. Este fato pode ser tambm explicado atravs de uma anlise da carga energtica das

18

sees da coluna de destilao. As correntes atravessando os estgios inferiores esto

constantemente recebendo calor do refervedor, enquanto as correntes dos estgios superiores
esto constantemente perdendo energia para o condensador. Essa simples observao sustenta
nossa anlise de que o topo da coluna menos energeticamente carregado do que o seu fundo.

3.3.2. Retificao e Esgotamento

Com o objetivo de produzir correntes quase puras no topo e no fundo de uma

coluna de destilao, necessrio observar que a alimentao precisa ser inserida em um
estgio intermedirio, ou seja, situado prximo ao centro da coluna. No caso de uma
alimentao lquida, ela escorre em direo ao refervedor posicionado na parte inferior da
coluna, sendo esgotada no componente mais voltil A pelo vapor que ascende ao
condensador. Isso significa que em condies adequadas de operao, uma corrente composta
quase que unicamente pelo componente B pode ser obtida na corrente de fundo da coluna de
destilao.

Figura 4. Coluna de fracionamento contnua com as sees de retificao e esgotamento.

19

Uma coluna de destilao tpica, equipada com ambas as seces de retificao e

esgotamento mostrada na Figura 4. A coluna A alimentada aproximadamente no seu
centro com uma corrente de composio conhecida e em estado estacionrio. O estgio no
qual a alimentao inserida na coluna chamado de estgio de alimentao e todos os
estgios acima dele constituem a seco de retificao, enquanto todos os estgios abaixo do
estgio de alimentao, incluindo o prprio constituem a seco de esgotamento.
A alimentao descende pela seco de esgotamento at o fundo da coluna, regio
na qual, uma altura adequada de lquido mantida. O lquido flui por gravidade at o
refervedor B passando por um processo de vaporizao, sendo posteriormente retornando
coluna. O vapor atravessa a coluna, sofrendo sucessivos processos de troca de matria com a
corrente lquida descendente, chegando, por fim, ao topo da coluna. O produto obtido na
corrente de fundo da coluna drenado a partir de uma piscina de lquido formada no
refervedor, em uma seo de acmulo de lquido separada por um vertedouro, fluindo at o
trocador de calor G. Esse trocador de calor possui a funo de realizar a integrao energtica
entre a corrente de fundo da coluna de destilao e a alimentao da mesma.
O vapor que ascende pela coluna completamente condensado no trocador de
calor C e tal condensado armazenado no acumulador D, no qual um nvel definido de
lquido mantido constante. A bomba de refluxo age transportando o lquido retido no
acumulador at o topo da coluna, portanto, esta corrente transportada chamada de corrente
de refluxo ou simplesmente refluxo. Esta corrente corresponde ao lquido que descende pela
seo de retificao da coluna de destilao, sendo, portanto, a responsvel pelo
enriquecimento da corrente de vapor que atravessa tal seco do equipamento no(s)
componente(s) mais voltil(eis) da mistura. Sem a utilizao da tcnica de refluxo, a corrente
de produto obtida no topo da coluna no sofreria o processo de enriquecimento que ocorre na
seco de retificao, e, por essa razo, no teria concentrao do componente mais voltil
maior do que o vapor que ascende desde o estgio de alimentao.
O restante do condensado que no bombeado como refluxo, enviado ao
trocador de calor E, o qual chamado de resfriador de produto, sendo resfriado e
posteriormente drenado como produto de topo da coluna. Se a mistura a ser separada no
possui pontos de azetropo, ambos os produtos de topo e de fundo da coluna podem ser
obtidos em quaisquer purezas desejadas, desde que a coluna seja composta de estgios de
troca de matria suficientes e se a corrente de refluxo for devidamente dimensionada para a
operao.

20

A planta de destilao mostrada na Figura 4 geralmente simplificada para casos

onde a separao realizada em pequena escala. Em alguns casos, em vez de utilizar um
refervedor para a gerao de vapor no fundo da coluna, os processos de destilao so
montados para operar a partir do aquecimento realizado por um aquecedor eltrico. Alm
disso, o condensador usualmente colocado acima do topo da coluna para que o condensado
obtido desa ao topo da mesma por ao da gravidade, permitindo que a bomba de refluxo e o
acumulador possam ser omitidos. Nestes casos simplificados, um divisor de fluxo pode ser
utilizado para controlar as vazes das correntes de refluxo e de produto de topo da coluna.

3.4. Balanos de Massa em Colunas de Pratos para Sistemas Binrios

A Figura 5 representa um diagrama de balano de massa para uma coluna de

destilao fracionada operando continuamente. A coluna alimentada com F mol/h de
concentrao xF e produz D mol/h de produto de topo de concentrao xD e B mol/h de
produto de fundo de concentrao xB. A partir das variveis fornecidas, podemos escrever
dois balanos de massa independentes.
F=D+B

(1)

F.xF = D.xD + B.xB

(2)

Eliminando B ou D das Equaes acima, podemos escrever as Equaes abaixo:

D/F = (xF xB) / (xD xB)
B/F = (xD xF) / (xD xB)

(3)
(4)

As Equaes (3) e (4) so vlidas para qualquer estgio de troca de matria que
compe a coluna de destilao em anlise.

21

Figura 5. Diagrama de balano material em uma coluna de destilao fracionada contnua.

3.5. Taxa Lquida de Fluxo Mssico

A corrente de destilado geralmente definida como a diferena entre as correntes

de alimentao e de produto de fundo. Entretanto, quando fazemos um balano de massa em
torno da regio do topo da coluna de destilao, observamos que essa corrente final de
produto destilado tambm matematicamente igual diferena entre as correntes de vapor
que deixa o topo da coluna e a de refluxo que retorna ao topo da mesma. Este balano de
massa realizado em torno do topo da coluna, do condensador e acumulador nos fornece a
seguinte Equao:
D = Va L a

(5)

No entanto, a Equao (5) pode ser generalizada para qualquer estgio presente na
coluna de destilao. Se observarmos a superfcie de controle I, a qual engloba todos os

22

estgios acima do n-simo estgio, incluindo o prprio, perceberemos que um balano de

massa feito para qualquer situao, ou seja, qualquer que seja o valor de n, teremos que as
correntes de vapor e de lquido que entram e saem deste n-simo estgio respectivamente,
igualaro o valor da corrente D. Portanto, um balano global feito para a superfcie de
controle I, nos mostra que:
D = Vn+1 Ln

(6)

Desta forma, podemos definir a corrente D como a taxa de fluxo lquida de massa
na seo superior da coluna de destilao. Isso nos mostra que no importa quais sejam as
quantidades V e L atravessando a seo de retificao da coluna, assim como no importam
que elas apresentem valores diferentes de um estgio para outro, teremos que sua diferena
ser um valor constante. Escrevendo um balano de massa para o componente mais voltil da
mistura em estudo, teremos:
D.xD = Va.ya La.xa = Vn+1.yn+1 Ln.xn

(7)

A grandeza D.xD representa a taxa de fluxo lquida do componente A que ascende

pela seo superior da coluna, sendo constante atravs de toda esta seo do equipamento.
Na seo inferior da coluna, ou seo de esgotamento, as taxas de fluxo lquidas
tambm so constantes, sendo, entretanto, direcionadas para o fundo da mesma. A taxa de
fluxo lquida total nesta seo matematicamente igual corrente B e a taxa de fluxo lquida
do componente mais voltil B.xB. Escrevendo balanos similares aos referentes seo
superior da coluna para o fundo da mesma, obtemos:
B = Lb Vb = Lm Vm+1

(8)

B.xb = Lb.xb Vb.yb = Lm.xm Vm+1.ym+1

(9)

Onde o subscrito m foi utilizado para indicar um estgio qualquer que compe a
seo de esgotamento da coluna de destilao em anlise.

23

3.6. Linhas de Operao

Devida a existncia de duas sees distintas nas colunas de destilao usuais, os

mtodos de clculo de tais equipamentos incluem o conceito de duas linhas de operao, uma
para cada seo do mesmo. Fazendo inicialmente uma anlise na seo de retificao,
podemos rearranjar a Equao (7) da seguinte forma:
yn+1 = (Ln/Vn+1).xn + (Va.ya La.xa)/Vn+1

(10)

Substituindo Va.ya La.xa pela seu respectivo resultado apresentado na Equao

(4), teremos:
yn+1 = (Ln/Vn+1).xn + D.xD/Vn+1

(11)

O coeficiente angular da linha definida pela Equao (11) representa a razo entre
os fluxos das correntes de lquido que sai do estgio e de vapor que entra no mesmo. Do
balano de massa definido para a seo de retificao, temos que sua diferena igual
quantidade de matria obtida como produto de topo, desta forma, podemos eliminar qualquer
um desses termos, colocando-o em funo das outras correntes. Eliminando o termo Vn+1
teremos:
yn+1 = [Ln/(Ln + D)].xn + [D.xD/(Ln + D)]

(12)

Agora, voltemos nossa ateno para a seo de esgotamento da coluna de

destilao. De forma similar seo de retificao, podemos escrever balanos de massa
envolvendo toda a seo de esgotamento juntamente com a regio compreendida pelo
refervedor. Realizando esse balano para o componente mais voltil da mistura, teremos:
Vm+1.ym+1 = Lm.xm B.xB

(13)

Dividindo toda a Equao (13) pelo termo Vm+1, obtemos:

ym+1 = [(Lm/Vm+1).xm] [(B/Vm+1).xB]

(14)

24

A Equao (14) definida como a linha de operao para a seo de esgotamento.

Analisando a Equao (14), temos que o coeficiente angular desta linha de operao
novamente a razo entre as correntes de lquido e de vapor que entram e saem
respectivamente do estgio de equilbrio em anlise. A partir do balano de massa escrito para
a seo de esgotamento, podemos eliminar Vm+1, ficando com a seguinte Equao:
ym+1 = [Lm/(Lm B)].xm [B/(Lm B)].xB

(15)

3.7. Fluxo Molar Constante

Para a maioria dos casos de destilao, os fluxos molares de lquido e vapor em

ambas as sees so aproximadamente constantes, portanto, as linhas de operao so
consideradas como aproximadamente retas. Esse resultado observado quando as substncias
componentes da corrente a ser separada possuem valores prximos de calor latente, pois desta
forma, cada mol do componente menos voltil que condensa da corrente de vapor ascendente
libera o calor necessrio para vaporizar aproximadamente 1 mol do componente mais voltil
da corrente de lquido que descende a coluna.
Entretanto, variaes locais na entalpia das correntes de lquido e vapor,
associadas s perdas de calor que ocorrem pelo equipamento, geralmente fazem com que seja
necessria a formao de uma maior quantidade de vapor em estgios inferiores da coluna do
que em estgios posicionados mais acima na mesma. Desta forma, a razo entre as
quantidades de vapor formadas em diferentes estgios da coluna no exatamente igual a 1,
mas se aproxima bem desse valor.
No entanto, para fins prticos, tais como dimensionamento de colunas de
destilao ou clculos de eficincia de unidades industriais, o conceito de fluxo molar
constante bastante utilizado, o que nos permite tratar as correntes de lquido e vapor das
sees de retificao e esgotamento como constantes.
Este modelo simplificado composto por Equaes de balano de massa lineares,
portanto, por linhas de operao retas. Essas linhas de operao podem ser plotadas em um
mesmo diagrama desde que dois pontos sejam fornecidos para tanto. Esta simplificao reduz
enormemente o esforo matemtico e computacional necessrio para a realizao de clculos
de destilao.

25

3.8. Razo de Refluxo

A anlise de colunas de destilao fracionada imensamente facilitada com a

utilizao do conceito de razo de refluxo. Este termo aplicado para duas quantidades
diferentes. Uma delas a razo entre o refluxo e o produto de topo da coluna e a outra a
razo entre o refluxo e o vapor que percorre a coluna de destilao.
Ambas as razes se referem a termos componentes da seo de retificao da
coluna. As Equaes que definem essas razes so as seguintes:
RD = L / D = (V D) / D

(16)

RV = L / V = L / (L + D)

(17)

Da Equao que determina a linha de operao da seo de retificao, dividindo

ambos os termos do lado direito da mesma por D, obteremos a seguinte Equao:
yn+1 = [RD/(RD + 1)].xn + [xD/(RD + 1)]

(18)

A Equao (18) representa a linha de operao da seo de retificao. Esta linha

de operao possui o coeficiente angular igual a [RD/(RD + 1)]. Substituindo L = V D da
Equao (16), teremos que o coeficiente angular da Equao (18) igual a L / V.
Continuando uma anlise da Equao (18), temos que seu coeficiente linear igual a [xD/(RD
+ 1)]. O valor de xD definido pela necessidade de pureza do processo, j que representa a
concentrao do componente mais voltil na corrente de destilado enquanto o parmetro RD, a
razo de refluxo do processo, pode ser controlada atravs do uso de vlvulas para controlar o
fluxo de destilado obtido em relao ao fluxo de corrente lquida que retorna coluna de
destilao.
Esta linha de operao da seo de retificao pode ter seu ponto final definido,
fazendo xn = xD na Equao (18). Desta forma, a Equao obtida para a linha de operao da
seo de retificao :
yn+1 = [RD/(RD + 1)].xD + [xD/(RD + 1)] = {[xD.(RD + 1)]/(RD + 1)} = xD

(19)

26

Ou seja, a linha de operao da seo de retificao toca a diagonal do diagrama

de equilbrio no ponto (xD,xD), sendo essa condio vlida qualquer que seja o sistema de
condensao acoplado coluna de destilao, parcial ou total.
Neste momento, aps os processos de destilao flash e destilao fracionada
terem sido esclarecidos e que os termos tcnicos relativos a esses processos tais como estgio
ideal de equilbrio, razo de refluxo, retificao, esgotamento e linhas de operao foram
definidos, descreveremos com detalhes o processo de destilao fracionada multicomponente,
pois foi a operao de fato utilizada para a obteno dos resultados ora apresentados.

3.9. Destilao Multicomponente

Assim como para sistemas binrios, os clculos de estgios de equilbrio

realizados para um processo de destilao multicomponente so feitos atravs de balanos de
massa e entalpia e do uso de dados de equilbrio lquido-vapor. Balanos de massa podem ser
escritos para cada um dos componentes presentes na mistura assim como um balano global
para a coluna inteira ou para cada estgio. No entanto, existe somente um balano de entalpia
inerente a cada estgio ou coluna como um todo.
Os equilbrios de fase so muito mais complexos do que para sistemas binrios.
Em sistemas multicomponentes, cada componente influencia de maneira individual o
equilbrio que ocorre em cada estgio e como as concentraes de equilbrio em cada estgio
so variveis, assim como a temperatura, a determinao da condio de equilbrio se torna
bastante complexa.
Em sistemas binrios, a temperatura e o equilbrio tambm mudam de estgio a
estgio, entretanto, com exceo de misturas azeotrpicas, o componente mais voltil
sempre mais voltil, em qualquer seo da coluna no importando a temperatura da seo em
anlise. Para sistemas multicomponentes, um componente pode ser mais voltil do que os
outros numa determinada faixa de temperatura ou seo da coluna, mas menos voltil em
outras condies, o que nos leva a obter perfis de concentrao bastante complexos.

27

3.9.1. Equilbrio de Fases na Destilao Multicomponente

O equilbrio lquido-vapor para uma mistura multicomponente descrito atravs

do uso dos coeficientes de distribuio, ou fatores K. Cada componente possui este fator K, o
qual definido como a razo entre as fraes do componente presente na fase vapor e na fase
lquida em equilbrio:
Ki yie / xie

(20)

Se as leis de Raoult e Dawton so aplicveis, valores de Ki podem ser calculados

atravs da presso de vapor do componente em questo e da presso total do sistema:
Pi = xi.Pisat

(21)

yi = Pi / P

(22)

Ki = (Pi / P) / (Pi / Pisat) = Pisat / P

(23)

A lei de Raoult uma boa aproximao para misturas de componente similares,

tais como componentes de sries homlogas de hidrocarbonetos. Entretanto, para sistemas sob
altas presses, fatores K no variam exatamente proporcionalmente com o inverso da presso
por causa dos efeitos de compressibilidade que so negligenciveis a baixas presses.
Os coeficientes de distribuio K so altamente variveis por causa das bruscas
mudanas que uma mudana temperatura causa nos valores da presso de vapor das
substncias. Entretanto, valores relativos de K para duas substncias quaisquer so bem
menos dependentes da temperatura, analisando bem a definio de K e da volatilidade
relativa, temos que a razo entre valores de K equivalente volatilidade relativa dos dois
componentes.
ij = (yi / xi) / (yj / xj) = Ki / Kj

(24)

Quando for possvel aplicar a lei de Raoult, teremos:

ij = Pisat / Pjsat

(25)

28

3.9.2. Clculos de Pontos de Bolha e de Orvalho

Clculos de ponto de bolha ou de orvalho so requeridos para a realizao dos

clculos da separao que ocorre em cada estgio de equilbrio que compe a coluna de
destilao (flash ou de multi-estgios). As Equaes bsicas para o clculo dos pontos de
bolha e orvalho so respectivamente:

(i = 1 > Nc) yi = (i = 1 > Nc) Ki.xi = 1,0

(26)

(i = 1 > Nc) xi = (i = 1 > Nc) xi / Ki = 1,0

(27)

Onde Nc o nmero de componentes presentes na mistura.

Para realizar os clculos de pontos de bolha e orvalho a partir das Equaes
acima, um valor de temperatura escolhido e ento valores de Ki so colhidos em tabelas com
dados de presso de vapor para a temperatura escolhida. Se o valor da soma dos valores Ki.xi
for maior que 1,0, uma temperatura mais baixa escolhida e o procedimento de clculo
repetido at que a soma supramencionada seja igual a 1,0. Ou seja, estamos em face de um
procedimento de clculo iterativo, o qual pode ser mais bem desenvolvido com o auxlio de
tcnicas computacionais. Se a temperatura do ponto de bolha determinada com preciso, ou
seja, se a soma Ki.xi = 1,00, a composio do vapor em equilbrio com o lquido em anlise
dada diretamente atravs dos termos Ki.xi. Entretanto, se o valor dessa soma for
aproximadamente 1,0, mas no exatamente, a composio da corrente de vapor em equilbrio
pode ser determinada com boa aproximao atravs da contribuio relativa de cada
componente da soma supracitada.
yi = Ki.xi / (i = 1 > Nc) Ki.xi

(28)

Um procedimento parecido usado para determinar o ponto de orvalho de uma

mistura vapor e a composio do respectivo lquido em equilbrio com tal corrente de vapor.

29

3.10. Destilao Flash de Misturas Multicomponente

A Equao para a frao molar de um componente arbitrrio na corrente de

destilado pode ser escrita independentemente para cada componente num processo de
destilao flash, da seguinte maneira:
yDi = (xFi / f) [(1 f) / f].xBi

(29)

onde yDi a frao molar do componente i na corrente de produto vapor, xFi a

frao do componente i na corrente de alimentao, xBi a frao do componente i na corrente
de produto de fundo e f a frao da alimentao que vaporizada durante o processo de
separao flash.
Pela definio de operao de separao flash, as correntes de destilado e de
produto de fundo formadas esto em equilbrio, portanto, esta Equao pode ser escrita da
seguinte forma:
(yDi / xBi) = Ki = (1 / f).[(xFi / xBi) + f 1]

(30)

Resolvendo a Equao (30) para o termo xBi e realizando a soma para os Nc

componentes, obteremos:

(i = 1 > Nc) xBi = 1,0 = (i = 1 > Nc) {xFi / [f.(Ki 1) + 1]}

(31)

A Equao (31) resolvida por procedimento iterativo assim como a Equao

para os clculos de ponto de bolha e orvalho supramencionada e os valores finais da
temperatura e dos coeficientes de distribuio Ki so usados para calcular as composies das
correntes de produto.

30

3.11. Destilao Fracionada de Misturas Multicomponente

Assim como no processo de destilao fracionada de misturas binrias, o conceito

de estgios ideais utilizado para o desenvolvimento dos clculos de colunas de destilao
para separao de misturas multicomponentes. Num momento posterior, os clculos so
corrigidos atravs da introduo do conceito de eficincia de estgio de equilbrio.
Duas condies limites so utilizadas no procedimento de clculo de colunas de
destilao fracionada. So elas as condies de refluxo total, a qual corresponder a um
nmero mnimo de estgios de equilbrio, e de refluxo mnimo, a qual corresponder a uma
situao na qual a coluna teria infinitos estgios de equilbrio. Essas duas condies limites
nos ajudam a validar a condio de operao encontrada atravs dos clculos realizados.
Clculos de unidades de destilao so realizados por dois mtodos distintos. No
primeiro mtodo, uma pureza desejada para as correntes de produto do processo de destilao
definida e os clculos realizados tm o intuito de determinar o nmero de estgios de
equilbrio que compem as sees de retificao e esgotamento da coluna para uma dada
razo de refluxo. No segundo mtodo, o nmero de estgios de equilbrio de ambas as sees
da coluna definido e as purezas das correntes de sada so calculadas a partir dos fluxos de
condensado e de vapor obtidos na sada do condensador e refervedor respectivamente. Em
processos de clculo de destilao de sistemas binrios, o primeiro procedimento de clculo
mais usual, sendo como sabemos o princpio de clculo que rege o mtodo McCabe-Thiele,
enquanto que para sistemas multicomponentes, o segundo mtodo de clculo mais comum,
especialmente aqueles encontrados em rotinas computacionais.
As rotinas computacionais mais rgidas incluem detalhes de clculo, tais como,
fluxo molar varivel, constantes de distribuio (Ki) variveis com a temperatura e eficincia
dos estgios de equilbrio, entretanto, em clculos preliminares, essas simplificaes so
bastante teis e regularmente utilizadas. Quando os coeficientes de atividade so considerados
como constantes em relao temperatura, mtodos simplificados de clculo so utilizados e
os clculos feitos para encontrar o nmero de estgios ideais de separao so realizados sem
a realizao de clculos de temperatura e composio para cada estgio individualmente.
Entretanto, se os valores de volatilidade relativa so funes da temperatura, estes
mtodos simplificados no podem ser usados para tal fim, devendo ser realizados, clculos
para todos os estgios. A temperatura e a composio do lquido para o (n+1)simo estgio
so calculados atravs de um procedimento iterativo para as condies conhecidas no n-simo

31

estgio. Desta forma, o procedimento de clculo realizado para todos os estgios, de

maneira iterativa, levando em conta os resultados obtidos num estgio anterior para se obter
as condies de um estgio posterior.
A seguir, definiremos o conceito de componentes chave em um processo de
destilao e qual sua importncia para um processo de destilao fracionada
multicomponente.

3.11.1. Componentes-chave

O objetivo do processo de destilao separar uma corrente de alimentao em

correntes de elevada pureza, seja ela a corrente de destilado, a de produto de fundo ou ambas.
Num processo de destilao binria, a pureza geralmente definida pela especificao da
concentrao de um dos componentes nas correntes de destilado e de produto de fundo. Como
podemos observar atravs da Equao (3), fixando esses valores de concentrao, teremos que
os fluxos das duas correntes de sada estaro automaticamente fixados. Por fim, a razo de
refluxo escolhida com o intuito de se definir o nmero de estgios ideais de equilbrio
necessrios para realizar tal separao.
Para o caso de destilao fracionada multicomponente, existem trs ou mais
componentes presentes na mistura a ser separada, bem como nas correntes de produto,
portanto, especificar a concentrao de um dos componentes nas correntes de produto no
suficiente para determinar todas as outras concentraes e os valores dos fluxos dessas
correntes. Na tentativa de solucionar esse problema, devemos fornecer mais valores desejados
de concentraes de outros componentes, entretanto, se continuarmos tentando solucionar
esse problema atravs da introduo de outras concentraes de interesse para outros
componentes, aumentar-se- imensamente o esforo para a realizao do clculo e podemos
nunca alcanar todas as condies de interesse especificadas.
Para evitar esses problemas de clculo, os quais residem na especificao de
condies termodinamicamente difceis de se alcanar, os clculos de colunas de destilao
fracionada multicomponente geralmente incluem a escolha de dois componentes, cujas
fraes de recuperao nas correntes de destilado e produto de fundo so de real interesse e
representam que um bom nvel de separao foi alcanado.

32

Esses componentes de maior interesse so chamados de componentes chave.

Esses componentes devem possuir valores razoavelmente diferentes de volatilidade, portanto,
o mais voltil, comumente chamado de componente leve e indicado pelo subscrito L,
enquanto o componente menos voltil chamado de componente pesado e identificado pelo
subscrito H.
Aps a escolha dos componentes chave, o clculo realizado deve ter como
condio norteadora, a definio de valores de concentrao pequenos para o componente
leve na corrente de fundo e para o componente pesado na corrente de topo. Ou seja, definir
xDH e xBL como valores bem pequenos definir que a separao desejada precisa produzir uma
corrente de topo praticamente pura no componente mais voltil e uma corrente de fundo
composta em sua grande maioria pelo componente menos voltil.
Um exemplo de escolha dos componentes chave est descrito e seus resultados
esto discutidos abaixo:
Ex.: Escolhendo os dois componentes chave como os dois mais volteis: Neste caso, teremos
que a corrente de destilado ser praticamente composta somente pelo componente mais
voltil, pois analisando os outros componentes, eles sero menos volteis do que o
componente chave menos voltil, portanto, eles ficaro concentrados na corrente lquida e no
ascendero pela coluna muito alm do prato de alimentao.
As principais excees a esta generalizao so encontradas quando os
componentes a ser separados atravs do processo de destilao possuem pontos de bolha
muito prximos, como o caso de substncias ismeras e substncias consecutivas em sries
homlogas de hidrocarbonetos.
Na maior parte dos casos, embora quaisquer dois componentes da mistura a ser
destilada possam ser definidos como os componentes chave, comum observar que os
componentes chave escolhidos possuem volatilidade consecutivas na escala de volatilidade de
todos os componentes da mistura em questo. Quando tal escolha dos componentes chave
realizada, a operao de separao chamada de separao ntida. Nesse tipo de separao,
os componentes chave devem os nicos componentes que aparecem em quantidades
considerveis em ambas as correntes de produto.

33

3.11.2. Nmero Mnimo de Estgios Ideais de Equilbrio

A Equao para realizar tal clculo chamada de Equao de Fenske e aplicvel

para qualquer dupla de componentes i e j da mistura, em um processo convencional de
destilao operando sob uma razo de refluxo infinita. Neste caso, a Equao a seguinte:
Nmn = {{ln [(xDi / xBi) / (xDj / xBj)]} / ln *ij } 1
*ij = (Dij . Fij . Bij)^(1/3)

(32)
(33)

Onde os subscritos D, F e B na Equao (33) referem-se s condies de

destilado, alimentao e produto de fundo, em especfico, s temperaturas dessas correntes.

3.11.3. Razo de Refluxo Mnima

Assim como para destilao binria, a razo de refluxo mnima para destilao
multicomponente aquele valor no qual a separao desejada alcanada, entretanto, ao
custo da utilizao de infinitos estgios de equilbrio.
Sendo uma condio de operao extrema, ela utilizada apenas como uma
aproximao inicial para que uma razo de refluxo adequada operao de destilao seja
posteriormente escolhida e que o nmero de estgios ideais para cada valor de razo de
refluxo seja calculado.
Em uma destilao multicomponente, a separao desejada geralmente pautada
na recuperao de aproximadamente 99% de cada componente chave nas correntes de
destilado e de fundo da coluna. evidente que as composies das correntes de sada tambm
dependem da concentrao dos outros componentes na corrente de alimentao, entretanto,
pequenas mudanas nas concentraes dos componentes na alimentao, geralmente no
afetam significativamente a separao dos componentes chave nas correntes de destilado e de
fundo da coluna.

34

3.12. Trabalhos Atuais

Atualmente, diversas pesquisas vm sendo realizadas com o intuito de

desenvolver processos de destilao fracionada ou que usem o princpio de destilao para a
obteno de glicerina P.A. (Para Anlise 99,5% em massa).
A seguir, est apresentado um desses estudos, juntamente com a relevncia do seu
desenvolvimento.

3.12.1. Desidratao da Glicerina Obtida como Subproduto do Biodiesel por Destilao

Azeotrpica

Gutirrez estudou um processo de desidratao de glicerina por destilao

azeotrpica, pois os atuais processos de purificao desse importante subproduto do biodiesel
apresentam elevado consumo energtico (GUTIRREZ, 2008).
Atualmente, os processos mais utilizados com esse intuito so processos de
evaporao e destilao, os quais para serem operados com tal substncia, precisam de
elevados nveis de presso negativa. Como alternativa, o trabalho citado apresentou a opo
de realizar tal purificao atravs de um processo de desidratao da glicerina por destilao
azeotrpica heterognea. Esse processo teria a vantagem de ser operado a baixas temperaturas
e presso atmosfrica.
O procedimento de anlise da viabilidade desse processo de destilao
azeotrpica usando tolueno foi voltado para a coleta de dados de energia consumida durante o
processo e sua posterior comparao com os processos de purificao de glicerina
tradicionais. Seguindo esse raciocnio, a metodologia baseou-se em avaliar separadamente a
influncia de variveis, tais como a vazo de alimentao de glicerina, vazo de alimentao
de tolueno, concentrao inicial da glicerina, temperatura de alimentao da glicerina e
concentrao final da glicerina destilada.
O modelo matemtico estruturado para resolver as Equaes pertinentes ao
processo foi desenvolvido a partir de um planejamento fatorial composto de segunda ordem,
usando glicerina PA. A concentrao final da glicerina foi estimada mediante o ndice de
refrao e massa especfica da glicerina destilada.

35

O modelo matemtico desenvolvido mostrou que a temperatura de alimentao

no exerceu influncia na concentrao final da glicerina. Outro resultado obtido que para
que a separao desejada seja alcanada, prefervel usar altas vazes de alimentao de
tolueno e pequenas vazes de alimentao de glicerina.
Os ensaios realizados mostraram que a glicerina obtida possuia uma ordem de
pureza de 99%, apesar de apresentar um leve odor de tolueno, o qual foi retirado mediante um
processo de arraste com ar (stripping).
Para verificar a validade do modelo, foi utilizada glicerina bruta proveniente do
processo de produo do biodiesel previamente tratada. O processo de tratamento inicial
constou de: acidificao, neutralizao, evaporao do lcool e troca inica. A glicerina
obtida aps esse pr-tratamento era aproximadamente composta s por gua e glicerol
(aproximadamente 39% em massa).
Como resultado do processo de destilao azeotrpica, obteve-se uma glicerina
com 92% em massa de glicerol, no tendo sido possvel chegar ao valor predito pelo modelo
proposto de 99%, pois a soluo tratada possuia resduos de sabes. Entretanto, esse fato
demonstra que a purificao da glicerina pode ser melhorada consideravelmente desde que as
etapas de tratamento preliminar sejam otimizadas.
Outro resultado avaliado por esse trabalho foi a eficincia da coluna de destilao,
comparando a separao obtida com a separao realizada por um nico estgio de equilbrio
nas mesmas condies de vazo e concentrao. O resultado de eficincia obtido foi da ordem
de 10%.
Por fim, em relao ao consumo energtico, foi constatado que, em comparao
com os processos de purificao de glicerina atuais, o processo de purificao por destilao
azeotrpica ora proposto consumia somente cerca de 58% da energia total consumida pelos
processos mais utilizados.

36

3.12.2. Purificao da Glicerina Bruta Vegetal

Segundo Salvador, praticamente toda a glicerina natural obtida como um coproduto da hidrlise direta dos triglicerdeos das gorduras animais e dos leos naturais. Sua
extrao da fase gordurosa que os contm feita atravs de um processo de lavagem usando
gua em contracorrente com o cido graxo, resultando em uma soluo aquosa de
aproximadamente 12% em massa de glicerina. Essa soluo passa ento por um processo de
evaporao, elevando sua concentrao de 12 para 75 e posteriormente 78% em massa de
glicerina.
Esta glicerina obtida aps o processo de evaporao fica em repouso por 48 horas
a uma elevada temperatura para reduzir a quantidade de impurezas que possam atrapalhar sua
posterior purificao. Aps essas 48 horas, essa mistura destilada a presso de 60 mmHg e
204C na presena de uma pequena poro de soda custica para possibilitar a saponificao
de pequenas impurezas gordurosas e impedir que essas impurezas continuem atrapalhando o
processo de purificao em andamento.
A glicerina aps destilada condensada em trs estgios com temperaturas
decrescentes. O primeiro estgio de condensao obtm uma glicerina com uma pureza de
99% em massa enquanto os dois estgios inferiores obtm uma glicerina menos pura.
A purificao final da glicerina realizada atravs do seu clareamento com a
utilizao de carvo ativado ou de um processo de troca inica, passando posteriormente por
um processo de filtrao para remoo do material flutuante utilizado no clareamento.

37

4. ESTUDO DE CASO

4.1. Metodologia

O presente trabalho foi realizado atravs da modelagem do processo de destilao

de glicerina e de sua simulao atravs do uso dos softwares HYSYS (Aspen Tech) e
CHEMCAD (Chemtec).
Inicialmente, um fluxograma de processo foi proposto pelo coordenador do
projeto, Dr. Marcelo Monteiro Valente Parente, tendo sido discutido at que um fluxograma
ideal para simulao fosse definido. Aps essa fase, o fluxograma de processo foi montado no
ambiente computacional do simulador de processos HYSYS. O fluxograma final definido
para simulao consta de dois trocadores de calor, um vaso de separao flash e uma coluna
de destilao tpica, com um refervedor e um condensador prprios.
Depois de montado o fluxograma, diversas simulaes foram realizadas com o
objetivo de descobrir os rendimentos obtidos, a energia gasta e as purezas finais para diversas
faixas de condies operacionais do sistema como um todo. Essa fase foi marcada pela
construo de tabelas com os resultados das simulaes para que os resultados fossem
prontamente visualizados e para que a condio operacional da unidade piloto fosse
escolhida.
Ressalta-se que a escolha da condio de operao da unidade piloto no foi
baseada em nenhum mtodo computacional de otimizao de processos, mas sim numa
anlise de quais perdas (materiais e energticas) seriam aceitveis para o processo e de quais
variveis de processo deveriam ser exploradas com o intuito de obter um resultado final
satisfatrio.
Aps definida a condio de operao da unidade piloto, deu-se incio a fase de
dimensionamento dos equipamentos que a compem. Essa etapa foi marcada por vrias
visitas planta piloto situada no NUTEC e por adaptaes tcnicas que objetivaram adequar a
unidade piloto realidade financeira do projeto. Vrias reunies foram realizadas a fim de
discutir os detalhes tcnicos dos equipamentos a serem efetivamente dimensionados. Por fim,
foi definido que apenas o vaso separador flash, seu condensador de vapores, a coluna de
destilao e o condensador da mesma seriam dimensionados, como definido na fase inicial do

38

projeto, e que o trocador de calor de pr-aquecimento da alimentao e o refervedor da coluna

de destilao seriam substitudos por aquecedores baseados em resistncias eltricas.
Depois de finalizada a fase de dimensionamento dos equipamentos, deu-se incio
a fase final de detalhamento e elaborao dos desenhos preliminares dos equipamentos a
serem construdos. Esses desenhos iniciais tinham como finalidade promover uma discusso
sobre quais detalhes mecnicos eram de fato importantes e foram posteriormente utilizados
como rascunho pelo engenheiro responsvel pelo detalhamento de engenharia dos
equipamentos. Esses desenhos iniciais foram realizados no ambiente do programa
AutoCAD tendo sido supervisionados e aprovados pelo coordenador efetivo do projeto, Dr.
Marcelo Monteiro Valente Parente.

4.2. Apresentao do Processo

O presente estudo de caso trata do comportamento de uma soluo de glicerol

tpica, proveniente do processo de produo de biodiesel, mediante o processo de purificao
por destilao fracionada.
A unidade piloto de destilao desenvolvida foi dimensionada para operar com
capacidade de 5 kg/h de soluo glicerinosa. Esta vazo foi pr-definida na etapa de
elaborao do projeto do processo para que a planta dimensionada fosse utilizada como meio
de estudo sobre o comportamento da soluo de glicerina mediante o tratamento por
destilao e como etapa preliminar de produo, anterior a um scale-up final.
O processo consta de uma purificao por destilao fracionada de uma soluo
glicerinosa proveniente do processo de produo do biodiesel. A soluo a ser estudada
composta por glicerol, gua, metanol, sais inorgnicos e alguns steres residuais que
compem o biodiesel, tais como metil oleato, metil linoleato e metil palmitato.
A composio da glicerina a ser destilada foi determinada a partir de ensaios em
laboratrio. O presente processo foi projetado para processar uma soluo com a seguinte
composio mdia:
Glicerol: 85 %
gua: 8,8 %
Metanol: 1,2 %

39

Metil Oleato: 1,3 %

Metil Linoleato: 2,7 %
Metil Palmitato: 1,0 %
Obs: Estas composies esto expressas em base mssica.
A unidade piloto foi pr-definida para ser construda com todos os detalhes de
engenharia possveis, portanto, engloba diversas operaes que no foram avaliadas durante a
simulao, pois acarretariam num aumento considervel de esforo computacional e no
agregariam informaes, de fato, importantes para o projeto da unidade.

4.3. Componentes da Unidade Piloto de Destilao

A unidade a ser construda constituda pelos seguintes equipamentos:
1. Tanques pulmo;
2. Trocadores de calor;
3. Bombas centrfugas;
4. Bombas a vcuo;
5. Vaso separador flash;
6. Torre de destilao fracionada;
7. Filtros;
8. Vlvulas;
9. Sistema de injeo de nitrognio.
A elaborao do fluxograma de processo no ambiente computacional para
posterior simulao foi baseada nas principais operaes necessrias para a realizao do
mesmo, portanto, algumas das operaes, consideradas como auxiliares na fase de elaborao
do processo foram omitidas durante as simulaes.
Os equipamentos citados acima foram utilizados com a seguinte finalidade:

40

1. Tanques pulmo: armazenam as substncias envolvidas no processo, sejam elas,

matrias-primas, intermedirios do processo ou produtos finais e ajudam a tornar o
processo setorialmente independente para que o mesmo possa operar de maneira
contnua e segura.
2. Trocadores de calor: o aquecedor inicial serve para aquecer a soluo de glicerol at a
temperatura ideal para a separao flash; o condensador de vapores do flash serve para
condensar os steres e a gua obtidos nessa corrente e resfri-la at uma temperatura
aceitvel de efluente; o condensador da coluna de destilao serve para condensar os
vapores inerentes ao processo e fornecer a corrente de refluxo necessria operao
da mesma e o aquecedor inferior da coluna serve para produzir os vapores necessrios
operao de destilao.
3. Bombas centrfugas: usadas para bombear as correntes lquidas de matria-prima e
intermedirios at os equipamentos onde so processadas.
4. Bombas a vcuo: fornece o vcuo necessrio aos equipamentos que operam sob tais
condies.
5. Vaso separador flash: realiza uma separao inicial da corrente de alimentao,
eliminando principalmente os steres e parte da gua presentes na mistura em anlise.
6. Torre de destilao fracionada: a responsvel pela separao final do processo,
sendo, portanto, mais rigorosa do que o vaso separador flash. Realiza o processo de
separao atravs de um processo contracorrente em que estruturas adequadas
fornecem o contato entre as correntes de vapor e lquido que a percorrem.
7. Filtros: retiram os slidos presentes nas correntes ao decorrer do processo. Esses
slidos so basicamente sais inorgnicos que, se no retirados das correntes, podem
causar problemas de incrustao e corroso nos equipamentos de separao
propriamente ditos da unidade de destilao.
8. Vlvulas: controlam os fluxos de correntes que percorrem a unidade de separao por
destilao.

41

9. Sistema de injeo de nitrognio: esse sistema injeta gs nitrognio num ponto

especfico da unidade de destilao com o intuito de ajudar na separao que ocorre
no vaso separador flash e na coluna de destilao.

4.4. O Fluxograma Inicialmente Proposto

O fluxograma inicialmente proposto para o processo est apresentado, em

detalhes, abaixo:

Figura 6. Fluxograma inicialmente proposto para o projeto da unidade piloto de destilao.

A Figura 6, a qual foi inicialmente proposta pelo coordenador do projeto como

sendo o fluxograma do processo, apresenta todas as operaes presentes na planta piloto que

42

foi proposta para o processo de destilao de glicerina em estudo. Como podemos observar, a
glicerina loira (1) (proveniente do processo de biodiesel, aps passar por um processo de
tratamento preliminar) deixa seu tanque de armazenamento, indo diretamente ao vaso
separador flash (2), passando antes por um sistema de pr-aquecimento. Os resduos de gua,
glicerol e steres obtidos como corrente de vapor do vaso flash so condensados e
armazenados para posterior destinao final.
A corrente de fundo do vaso flash bombeada, atravs da bomba de engrenagem
(3) apresentada na Figura 6 at um sistema de filtrao (4) para que haja uma retirada dos sais
presentes na soluo flasheada. Aps passar por essa filtrao, a soluo glicerinosa
concentrada enviada ao seu tanque de armazenamento (5). Esse tanque tem por objetivo
manter um nvel fixo de substncia sendo processada e assegurar que o processo seja operado
em regime contnuo.
Do tanque de armazenamento de glicerina loira concentrada, a soluo enviada
coluna de destilao (7), sendo pr-aquecida (6) na entrada da mesma. As correntes de
produto final so retiradas da coluna pelas sadas laterais presentes na coluna de destilao
sendo enviadas para seu tanque de armazenamento (tanque de glicerina destilada) (12). A
corrente de fundo, contendo os resduos de glicerol e dos steres em soluo, bombeada
com o uso de uma bomba de engrenagem (8) at um novo sistema de filtrao (9), para uma
segunda retirada de possveis slidos em suspenso e posteriormente armazenada (10).
J destilada, a glicerina armazenada aps o processo de destilao j est pronta
para venda. Entretanto, dois detalhes de otimizao do processo de purificao apresentado
pelo fluxograma podem ser levados em conta. Um deles uma segunda separao flash (14),
levada a cabo aps a destilao para que resduos de gua, metanol e steres ainda presentes
na glicerina possam ser removidos. O outro uma terceira filtrao (16) realizada aps a sada
dessa segunda separao flash, para uma nova retirada de slidos em suspenso.
Aps esses ltimos processos de purificao, realizados aps a destilao
fracionada, o produto obtido uma glicerina destilada mais concentrada do que a glicerina
meramente destilada. O trabalho de transporte da glicerina destilada para esses ltimos
processos de purificao realizado pela bomba dosadora (13) apresentada no fluxograma.
Para finalizar, podemos observar que o fluxograma apresenta um sistema de
injeo de gs nitrognio. Esse gs injetado no processo para exercer a funo de gs de
arraste e proporcionar uma melhor separao no vaso separador flash. Vemos tambm que
existe uma bomba de vcuo ligada s linhas de sada superiores tanto do vaso flash quanto da

43

coluna de destilao fracionada. Esta bomba responsvel pela manuteno da presso

negativa no interior desses equipamentos, pois ambos operam sob vcuo.

4.5. Descrio do Processo Real

A alimentao do processo uma soluo glicerinosa com a seguinte composio

em massa:
Glicerol: 85 %
gua: 8,8 %
Metanol: 1,2 %
Metil Oleato: 1,3 %
Metil Linoleato: 2,7 %
Metil Palmitato: 1,0 %
Esta corrente de alimentao pr-aquecida atravs do uso de um aquecedor de
resistncia eltrica e posteriormente enviada cmara de separao flash. Neste momento,
os mecanismos termodinmicos que regem o processo de separao flash realizam a
separao da corrente em fase lquida e fase vapor, com o auxlio do sistema de injeo de gs
de arraste (neste caso, gs nitrognio, por ser um gs inerte).
O vaso separador flash operado sob vcuo parcial atravs do uso de uma bomba
a vcuo. A presso de operao do vaso separador flash de 25 mmHg e sua temperatura de
aproximadamente 80C.
Aps essa etapa do processo, a fase vapor obtida na separao flash, a qual
basicamente composta por gua (83%), glicerol (16%) e traos de metanol e dos steres
residuais (1%) condensada para uma posterior destinao final. J a fase lquida obtida,
enriquecida em glicerol, que nesta fase j representa aproximadamente 91% em massa da
corrente lquida total enviada a um sistema de filtrao em by-pass. Esse sistema
adequadamente posicionado antes da coluna de destilao fracionada tem o objetivo de
retirar, tanto quanto possvel, o sal existente na soluo de glicerina, evitando assim a
formao de incrustaes e corroso por toda a coluna de destilao.

44

A corrente lquida obtida na separao flash corresponde a 4,65 kg dos 5 kg totais

alimentados ao processo. Aps ser filtrada, essa corrente enviada coluna de destilao
fracionada, passando por uma segunda purificao, desta vez mais rigorosa, graas s
caractersticas de separao inerentes ao equipamento multiestgio utilizado para a operao.
A coluna de destilao utilizada no processo concentra a corrente de destilado,
deixando-a com uma composio de mais de 95% em massa de glicerina, sendo o fluxo de tal
corrente de aproximadamente 4 kg/h. O produto de fundo da coluna tambm concentrado
em glicerina, tendo uma vazo de 0,7 kg/h e uma frao mssica de glicerina de 69%. Esta
corrente contm fraes considerveis dos steres inerentes ao processo, porm, aps um
tratamento adequado, pode ser retornada coluna de destilao para uma nova purificao e
desta forma possibilitando que o processo realize uma recuperao maior da glicerina
alimentada ao mesmo. Abaixo est apresentado um fluxograma do processo, montado no
ambiente computacional do simulador Hysys (Figura 7).

Figura 7. Fluxograma do processo montado no simulador de processos qumicos Hysys.

45

5. RESULTADOS E DISCUSSES

Esse trabalho envolveu a avaliao do processo de destilao de glicerina com a

variao de diversas condies de operao e de projeto. A seguir, mostraremos, atravs da
formao de agrupamentos de parmetros, os principais resultados obtidos com a realizao
das simulaes do processo e as principais concluses que podemos extrair desses resultados.

5.1. Resultados Iniciais para Definio das Condies de Operao

Nesta seo, sero apresentados os resultados das simulaes iniciais feitas para
que as condies de operao do sistema de destilao fossem definidas, portanto, esses
resultados iniciais se referem a uma vazo de alimentao de 1000 kg/h de soluo e a uma
coluna de destilao de 10 estgios, no sendo os resultados finais da unidade dimensionada.
Um detalhe a ser observado que muitas variveis de projeto foram estudadas
nessa fase, pois os resultados obtidos para cada situao precisavam ser cuidadosamente
avaliados para que a escolha das condies de operao fosse feita corretamente.

5.1.1. Presso e Temperatura x Pureza da Glicerina Destilada

Inicialmente, as variveis escolhidas para se observar o comportamento da

soluo de glicerina em estudo foram a presso de operao da coluna e a temperatura da
corrente de entrada do processo. A seguir, apresentaremos os principais resultados obtidos nas
simulaes quando foram simulados diversos valores de temperatura para uma mesma
presso. Uma breve discusso dos resultados tambm ser realizada.

46

(a)

(b)
Figura 8: Comportamento da pureza do destilado obtido para temperaturas entre (a) 140 e 160C e presso de 50
mmHg; (b) 110 e 130C e presso de 25 mmHg.

47

(c)

(d)

Figura 8: Comportamento da pureza do destilado obtido para temperaturas entre (c) 100 e 80C e presso de 5
mmHg; (d) 80 e 60C e presso de 1 mmHg.

48

De acordo com as Figuras 8 (a-d) apresentadas, podemos perceber que quanto

maior o vcuo aplicado ao sistema, ou seja, quanto menor a presso de operao da coluna
de destilao, menor a quantidade de energia gasta com o aquecimento da corrente de
entrada, pois menor a temperatura necessria para se obter um produto de elevada pureza.
Sendo assim, podemos concluir que a utilizao de uma bomba de vcuo para fornecer a
presso negativa necessria ao sistema diminui sensivelmente a temperatura de operao do
mesmo, significando uma economia relevante em relao energia de aquecimento.
Entretanto, necessrio avaliar se essa queda na temperatura causada pela manuteno de
uma presso negativa realmente vantajosa em termos energticos e econmicos.

5.1.2. Prato de Alimentao x Pureza da Glicerina Destilada

A literatura sobre colunas de destilao se refere ao prato de alimentao como a

posio do equipamento onde a alimentao introduzida no mesmo e sobre a existncia de
um local timo para que a alimentao seja feita. As Figuras a seguir foram construdas a
partir de dados coletados com o intuito de descobrir qual o local mais adequado para que a
corrente de alimentao seja inserida na coluna. Lembramos aqui que a coluna usada nesta
simulao possui 10 estgios.

Figura 9 (a): Comportamento da pureza do destilado obtido para temperaturas entre 160 e 140 C, presso de 50
mmHg, variando o estgio de alimentao entre o 4 e 6 estgios.

49

A Figura acima mostra que a 50 mmHg e em temperaturas mais altas, o prato de

alimentao, aparentemente, no influencia na pureza da glicerina final obtida, mas que
quanto mais baixa for a temperatura de operao, mais importante passa a ser o prato no qual
a alimentao introduzida na coluna de destilao.

(b)

(c)
Figura 9: Comportamento da pureza do destilado obtido para temperaturas entre (b) 110 e 130 C e presso de 25
mmHg; (c) 100 e 80 C e presso de 5 mmHg, variando o estgio de alimentao entre o 4 e 6 estgios.

50

Figura 9 (d): Comportamento da pureza do destilado obtido para temperaturas entre 80 e 60 C, presso de 1
mmHg, variando o estgio de alimentao entre o 4 e 6 estgios.

Entretanto, analisando as Figuras referentes s presses de 25, 5 e 1 mmHg,

percebemos que o prato de alimentao um fator que influencia a pureza final da glicerina
obtida. No entanto, para os casos de 5 mmHg temperatura de 80 C e de 1 mmHg
temperatura de 60 C essa influncia passa a ser irrelevante novamente. Esse fato pode
possuir vrias explicaes. Uma delas pode ser o fato de que nessas condies, os coeficientes
de distribuio Ki dos componentes da mistura sejam aproximadamente constantes na faixa de
temperaturas de operao da coluna e que por isso no haja mudana significativa na
separao realizada pelo equipamento.

5.1.3. Razo de Refluxo x Pureza da Glicerina Destilada

Pela prpria definio de razo de refluxo como sendo a razo entre a corrente de
destilado e a corrente de lquido que retorna coluna (refluxo externo) e entre as correntes de
vapor e lquido que atravessam a coluna (refluxo interno) temos que a anlise de tal varivel
de vital importncia para o projeto de colunas de destilao.
Neste caso, a varivel utilizada o refluxo externo. Variaes na razo de refluxo
foram propostas para todas as condies de operao avaliadas e os reflexos de sua influncia

51

esto expostos no grfico abaixo. Como exemplo, avaliaremos seu efeito para o caso de
presso de operao de 25 mmHg e 110 C.

Figura 10: Comportamento da pureza do destilado obtido para temperatura de 110 C, presso de 25 mmHg,
variando o estgio de alimentao entre o 4 e 6 estgios e razo de refluxo de 1,0, 1,5 e 1,8.

Como se pode observar, embora a Figura 10 mostre que para a alimentao

realizada no 4 estgio, a razo de refluxo exerce influncia sobre as correntes de sada do
processo, essa variao insignificante. Portanto, a mudana do estgio de alimentao no
altera significativamente a pureza do destilado, para diferentes valores de razo de refluxo,
desde que essa alimentao da coluna de destilao seja realizada prxima ao seu centro.

5.1.4. Presso e Temperatura x Proporo de Glicerina Recuperada no Destilado

Como sabemos dos processos de separao por transferncia de massa, variaes

causadas na presso e na temperatura de operao do sistema causam mudanas nos
coeficientes de distribuio entre fases Ki e consequentemente nas vazes das correntes do
processo. Neste caso, estamos interessados em obter uma corrente de glicerina como produto
de topo (destilado), portanto, a anlise dessas variaes causadas por mudanas de presso e
temperatura so de grande relevncia. A seguir, apresentaremos grficos que mostram quo

52

significativos so os fluxos de glicerina presentes na corrente de destilado em relao ao fluxo

de entrada de acordo com variaes de temperatura e presso.

(a)

Ressaltamos que as diferenas apresentadas entre as porcentagens de recuperao

de glicerina para uma mesma temperatura e presso se do pelo fato de que os dados usados
para construo desses grficos foram coletados em simulaes variando a razo de refluxo
usada e o prato de alimentao.

(b)

53

(c)

(d)

Figura 11: Recuperao de glicerina obtida na corrente de destilado para temperaturas variando entre (a) 140 e
160C e presso d 50 mmHg; (b) 110 e 130 C e presso de 25 mmHg; (c) 80 e 100C e presso de 5 mmHg e (d)
60 e 80 C e presso de 11 mmHg.

Analisando as Figuras 11 (a-d), vemos que a 25 mm Hg os valores de recuperao

final de glicerina no destilado so mais prximos de uma constante, especialmente a 110 C,

54

situao na qual, todos os valores de recuperao de glicerina esto acima de 88% da

glicerina alimentada.
Outro fator importante a ser observado que, a presses muito baixas, a pureza da
glicerina obtida no compensada pelas perdas que a vaporizao de glicerina em excesso
ocorrida na separao flash causa, sendo assim, uma mostra de que condies de operao
limite devem ser evitadas, sejam elas em relao temperatura ou presso.

5.2. Resultados da Unidade de Destilao Final Dimensionada

A unidade de destilao dimensionada apresentou os devidos cuidados de

dimensionamento para que a mesma possusse boa flexibilidade em relao a possveis
mudanas nas condies de operao e na vazo de alimentao. Todos os equipamentos
foram dimensionados com boa folga para que tais mudanas no acarretassem em problemas
de redimensionamento da unidade.
Como pode ser observado no captulo de especificao dos equipamentos, o vaso
separador flash foi dimensionado para operar com at 6 kg/h de glicerina. A coluna de
destilao ser operada em conjunto com um condensador que pode fornecer at trs vezes a
vazo de refluxo requerida pela coluna. Os trocadores de calor dimensionados possuem uma
razovel folga em relao ao calor requerido pelas trocas trmicas do sistema.
Com base nesses dados de engenharia podemos observar que toda a unidade
possui flexibilidade para operar em condies mais severas ou com uma vazo de alimentao
maior do que a escolhida para este projeto (5 kg/h).

55

6. CONCLUSES

Com a realizao desse trabalho, concluiu-se que todos os detalhes de separao

do processo descrito dependem profundamente das condies termodinmicas das correntes
de entrada e sada e que por essa razo, alguns detalhes de operao e de projeto da unidade
de separao no podem ser melhorados acima de um limite mximo, geralmente determinado
por relaes termodinmicas.
Percebeu-se que para sistemas de destilao de misturas multicomponentes, o
esforo de clculo necessrio para a determinao das correntes de sada enormemente
maior do que para sistemas binrios e que por esse fato, na maioria dos casos, tcnicas
computacionais so atreladas ao estudo do processo para torn-lo mais rpido e eficiente.
Concluiu-se tambm que quanto maior o vcuo aplicado ao sistema de destilao,
menor o calor necessrio para aquecer a alimentao a fim de se conseguir uma corrente de
destilado com uma determinada pureza.
Com a variao do prato de alimentao da coluna, percebeu-se que para vcuos
menores, as variaes na composio da corrente de destilado ocorrem em temperaturas mais
altas enquanto que para vcuos mais fortes, as principais variaes de composio do
destilado ocorrem quando a operao realizada a maiores temperaturas.
Percebeu-se tambm que a melhores condies de operao do sistema em anlise
so de uma presso de 25 mmHg e uma temperatura de 110C e que nessas condies de
operao, variaes na razo de refluxo entre os valores de 1 e 1,8 no afetam
significativamente a pureza do destilado obtido.
Por fim, conclui-se que o maior valor de recuperao final de glicerina na corrente
de destilado ocorre quando o sistema operado em condies intermedirias de temperatura e
presso e que condies extremas devem ser evitadas, porque nesse caso a pureza da glicerina
final obtida no compensada pelas grandes perdas de material que ocorrem durante o
processo.

56

7. SUGESTES DE TRABALHOS FUTUROS

Como sugesto de trabalho futuro, pode ser citada a realizao de uma anlise de
custo da unidade piloto dimensionada com o intuito de sugerir mudanas operacionais que
possam tornar o processo financeiramente mais atrativo.
Outro campo a ser explorado compreende a elaborao de um fluxograma
otimizado do processo, o qual apresente detalhes de integrao mssica e energtica. Em
paralelo, anlises de custo desses novos fluxogramas devem ser realizadas para identificar
quais dessas mudanas pertinentes integrao do processo acarretariam numa economia
financeira efetiva.
Por fim, um estudo de impacto ambiental deve ser realizado para compreender
quais detalhes do processo so crticos em relao gerao de rejeitos e elaborar solues
ambientalmente corretas para a disposio final das correntes de rejeito do processo.

57

8. ANEXOS

Como dito anteriormente, a maioria dos equipamentos presentes da planta

piloto de destilao de glicerina no foram dimensionados diretamente nos simuladores de
processo, pois seriam feitas adaptaes ao projeto de processo inicialmente apresentado.
A seguir, apresentamos os dados dos equipamentos que foram de fato
dimensionados para a planta piloto em questo.

8.1. Vaso Separador Flash

Vaso Separador Flash
Funo:
Material:

Tanque Flash
Ao inox 316L

Orientao:

Vertical

Volume til:

1,62 L

Volume total:

4,9 L

Dimenses:

Memorial de clculo:

Tampos:
Instrumentos:
Acessrios:

= 130 mm. H (lquido) = 130 mm. H (costado) = 390 mm.

Clculo do volume:
Vazo mssica de fase Glicerinosa = 6 kg/h
Vazo volumtrica de fase ster = 6 kg/h / 1.26kg/L = 4.88 L/h
Tempo de residncia = 0,333 h (20 min)
Volume til do tanque = 4.88L/h * 0,333h = 1,62 L
Considerando um volume til de 33%:
Volume total do tanque =1,62 L / 33% = 4,9L (4,9 L)
Cnicos
Sensor de nvel
Bicos aspersores (um suporte com dois bicos); demister.

Altura da alocao dos

bicos:
OBS.:

Bocais:

Equipamento sob vcuo de 0,08 bar

Localizao:

Funo

Superior

12,7mm

Entrada fase ster

Superior

12,7mm

Sada de vapores vcuo (0,08 bar)

Inferior

25,4mm

Sada biodiesel

58

8.2. Coluna de Destilao

Coluna de Destilao
Funo:
Tipo:
Material da torre:
N HETP
Altura da coluna:
Fluido:
Nmero de Estgios:

Destilao de Glicerina
Torre com Recheio
Ao Carbono
2
1200mm + 500mm(fundo) + 300mm(topo)
Glicerol
2

Tampos:

Torisfricos

Suporte:

Ps apoiados no cho

Instrumentos:
OBS.:

Sensor de presso, nvel e temperatura

Necessrio suportar alto vcuo (tendendo a 0 4.10-4 mmHg);
Haver isolamento em toda coluna.

Bocais:

Localizao
Superior

12,7mm

Lateral superior

25,4mm

Lateral superior

25,4mm

Inferior
Lateral inferior

12,7mm
60mm

8.3. Trocadores de Calor

Condensador de vapores do Flash

Dados gerais
Classe/Tipo:

R/AEU

Dimetro interno da carcaa:

150 mm

Nmero de trocadores em srie/paralelo:

1/1

Nmero de tubos:

17

Comprimento de cada tubo:

Dimetro interno/externo dos tubos:

400 mm
15,748 mm / 19,05 mm

Passo dos tubos:

Triangular

Espaamento entre tubos:

23,81 mm

Nmero de passagens nos tubos:

Nmero de chicanas:

Espaamentos entre chicanas:

90 mm

Funo
Sada vapor steres
Entrada biodiesel
Com tubo pescador
Entrada prod. fundo CD3102
Com tubo pescador
Sada fase pesada
Entrada vapor refervedor

59
Porcentagem fracionada das chicanas:

25% do dimetro

Dados de transferncia de calor

rea de transferncia efetiva:

0,32 m

rea de transferncia requerida:

0,10 m

TML:
Coeficiente global calculado/servio:

18,67
4,64 kcal/h.m.C / 1,43 kcal/h.m.C

Calor trocador calculado:

117,17 kcal/h

Calor trocado requerido:

36,20 kcal/h

Excesso:

223,71 %

Condensador da coluna de Destilao

Dados gerais
Classe/Tipo:
Dimetro interno da carcaa:

R/AEL
150 mm

Nmero de trocadores em srie/paralelo:

2/1

Nmero de tubos:

16

Comprimento de cada tubo:

Dimetro interno/externo dos tubos:

500 mm
15,748 mm / 19,05 mm

Passo dos tubos:

Quadrado

Espaamento entre tubos:

23,81 mm

Nmero de passagens nos tubos:

Nmero de chicanas:

Espaamentos entre chicanas:

Porcentagem fracionada das chicanas:

50,80 mm
25 % do dimetro

Dados de transferncia de calor

rea de transferncia efetiva:

0,76 m

rea de transferncia requerida:

0,15 m

TML:
Coeficiente global calculado/servio:

113,27
137,10 kcal/h.m.C / 27,56 kcal/h.m.C

Calor trocador calculado:

49581,31 kcal/h

Calor trocado requerido:

9968,15 kcal/h

Excesso:

397,40 %

60

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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623, 118, 17 p.
KERN, Donald Quentin. Processos de transmisso de calor. Rio de Janeiro:
Guanabara Dois, c1980. 671p.
WELTY, James R.; WICKS, Charles E.; WILSON, Robert E. (Robert Elliot);
RORRER, Gregory L.. Fundamentals of momentum, heat, and mass transfer. 4th ed.
New York: John Wiley & Sons, c2001. 759 p.
MCCABE, Warren Lee; HARRIOTT, Peter; SMITH, Julian C. Unit operations of
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TREYBAL, Robert Ewald. Mass-Transfer operations. 3rd. ed. New York: McGrawHill, c1980. 784p.
GURIRREZ OPPE, Evelyn Edith. Desidratao por destilao azeotrpica da
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VILA FILHO, Salvador. Purificao da Glicerina Bruta Vegetal. 2006.