UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA

ESCOLA POLITCNICA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

JANI ALMEIDA DOS SANTOS

ESTUDO DA REDUO DO CONSUMO DE SODA CUSTICA NA

UTA/UNIB/BRASKEM UTILIZANDO A ESTRATGIA SEIS SIGMA

MONOGRAFIA DE GRADUAO

Salvador/BA
2010

JANOI ALMEIDA DOS SANTOS

ESTUDO DA REDUO DO CONSUMO DE SODA CUSTICA NA

UTA/UNIB/BRASKEM UTILIZANDO A ESTRATGIA SEIS SIGMA

Monografia apresentada ao colegiado do Curso de Engenharia

Qumica da Universidade Federal da Bahia como parte dos
requisitos para obteno de grau de Engenheiro Qumico.

Orientadora: Prof. Dr. Regina Ferreira Vianna

Co-orientadora: Prof. Dr. Karla Patrcia Santos Oliveira Esquerre

Salvador/BA,
2010

Este Trabalho de Concluso de Curso, sob ttulo de ESTUDO DA REDUO DO

CONSUMO

DE

SODA

CUSTICA

NA

UTA/UNIB/BRASKEM

UTILIZANDO

ESTRATGIA SEIS SIGMA, apresentado e defendido pelo autor JANOI ALMEIDA DOS
SANTOS, foi aprovado pela Banca Examinadora abaixo descriminada.

Salvador _____ de _____________ 2010

Prof. Dr. Silvio Alexandre Guimares

(Coordenador do Colegiado do Curso de Engenharia Qumica)

COMISSO EXAMINADORA:

_______________________________
Orientadora
Prof. Dr. Regina Ferreira Vianna

_______________________________
Co-orientadora
Prof. Dr. Karla Patrcia Santos Oliveira Esquerre

_______________________________
Examinador 1
Eng. Mrio Cezar Mattos

_______________________________
Examinador 2
Eng. Cludia Bof

DEDICATRIAS

Dedico este trabalho a Deus por estar comigo em

todos os momentos, por me dar fora e todas as
oportunidades que me foram concedidas.

A minha me, Raimunda, por me dar todo o carinho,

zelo e amor incondicional, alm do apoio e incentivo
em todos os momentos de minha vida.

A meu pai, Emilio, que tenho como exemplo de

profissional,

por

me

ajudar

fazer

escolhas,

principalmente esta, que a profisso que escolhi

para mim.

A meus irmos, Esther e Leone, por todo o carinho,

ateno e confiana.

Aos meus familiares, que me acolheram numa nova

etapa da minha vida, com todo o amor e ateno.
Obrigado a todos.

AGRADECIMENTOS

A Deus por me guiar e estar sempre comigo.

Aos meus Pais, Emilio e Raimunda, pela fora, amor e educao, que so meus alicerces.
Aos meus irmos, Esther e Leone, por todo o amor e felicidade que me transmitem.
Aos meus amigos, que me apoiaram e contriburam para chegar aonde cheguei.
A minha orientadora Regina Vianna, pela receptividade e ateno que me foi dada.
A Cludia Bof e Robson Casali pela ateno e incentivo, e todo corpo de funcionrios e
estagirios da Braskem S.A, por todo o aprendizado.
A todos os professores e alunos da UFAL e UFBA, que diretamente ou indiretamente,
contriburam para que eu chegasse at aqui.

Jani Almeida dos Santos

"Aventure-se, pois da mais insignificante pista surgiu

toda riqueza que o homem j conheceu"

John Masefield

RESUMO

A contnua busca das organizaes para diminuio de custos, melhoria de

seus processos, satisfao de seus clientes, respeito ao meio ambiente e excelncia
de resultados se tornam fatores imprescindveis para sua sobrevivncia dentro de
um mercado cada vez mais competitivo. Nesse contexto, surge a tcnica Seis
Sigma, que se trata de um conjunto de ferramentas qualitativas e quantitativas
sequenciais que ajudam a estratificar os focos de atuao, reduzindo os nveis de
defeios, seja na rea de manufatura, servios ou comercial. O presente trabalho tem
por objetivo aplicar a metodologia Seis Sigma para reduo do consumo de soda
custica na operao e regenerao dos vasos aninicos de uma Unidade de
Desmineralizao de gua, balizadas pelo nvel de regenerao e pelas condies
operacionais sugeridas pelo fabricante das resinas de troca aninica .

Palavras-Chave: Seis Sigma, Soda Custica, Resinas Aninicas.

ABSTRACT

The continuous search

for decreasing costs, to improving process

performance, the satisfaction of clients, respect for the environment and excellence in
results becomes essential for the survival of industrial organizations, within an
increasingly competitive market. In this context, the Six Sigma methodology, a set of
qualitative and quantitative tools designed to decrease defect levels in processes has
played an important role. This graduating work aims to apllying the Six Sigma
methodology to reduce the amount of sodium hydroxide consumed in the operation
and regeneration of anionic vessels of a Unit of Water Demineralization, from the
level of considering the regeneration and operational conditions suggested by the
manufacturer of anionic exchange resins.

Keywords: Six Sigma, Sodium Hydroxide, Anion Resin.

SUMRIO

1 INTRODUO....................................................................................................... 11
1.1 OBJETIVO GERAL.............................................................................................. 12
1.2 OBJETIVOS ESPECFICOS............................................................................... 13

2 REVISO BIBLIOGRFICA.................................................................................. 14
2.1 ESTRATGIA SIX SIGMA.................................................................................. 14
2.1.1 Histria............................................................................................................. 14
2.1.2 Definio.......................................................................................................... 16
2.1.3 Conceito do Nvel Sigma.................................................................................. 20
2.1.4 Objetivo e Perspectivas.................................................................................... 22
2.1.5 Implementao e Estrutura de um Projeto Seis Sigma.................................... 23
2.2 RESINAS DE TROCA INICA............................................................................ 23
2.2.1 Definio........................................................................................................... 23
2.2.2 Classificao das resinas................................................................................. 25
2.2.3 Utilizao das resinas de troca inica.............................................................. 26

3 FUNDAMENTAO TERICA............................................................................. 27
3.1 FERRAMENTAS UTILIZADAS............................................................................ 28
3.1.1 Benchmarking................................................................................................... 29
3.1.2 Grfico de Pareto............................................................................................. 29
3.1.3 Histograma....................................................................................................... 30
3.1.4 Mapa de Processo............................................................................................ 30
3.1.5 Diagrama espinha de peixe.............................................................................. 32
3.1.6 Matriz Causa & Efeito....................................................................................... 33
3.1.7 Grfico de Disperso........................................................................................ 34
3.1.8 Minitab.............................................................................................................. 35

4 ESTUDO DE CASO............................................................................................... 36
4.1 DESCRIO DO PROCESSO........................................................................... 36
4.1.1 Desmineralizao............................................................................................. 38
4.1.2 Regenerao das Resinas............................................................................... 41
4.2 DEFINIO DO PROBLEMA.............................................................................. 42

10

4.3 MEDIO............................................................................................................ 44
4.4 ANLISE............................................................................................................. 49
4.4.1 Desmineralizao I......................................................................................... 49
4.4.2 Desmineralizao II........................................................................................ 53
4.5 IMPLEMENTAO............................................................................................. 55
4.6 CONTROLE........................................................................................................ 56

5 RESULTADOS....................................................................................................... 57
5.1 GANHO FINANCEIRO........................................................................................ 58

6 CONCLUSO........................................................................................................ 61

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS......................................................................... 62

11

INTRODUO

O perfil do engenheiro moderno ideal inclui uma ampla gama de aptides

sociais e profissionais, tais como, trabalho em grupos interdisciplinares, habilidades
para se comunicar bem em qualquer lugar e atravs de qualquer meio, sobretudo
oral

eletrnico.

maior

disponibilidade

de

computadores

sistemas

automatizados torna as instalaes mais fceis de serem operadas e gerenciadas;

por outro lado, requer uma compreenso tcnica mais avanada dos processos,
especialmente para problemas novos.
Dentro desse contexto temos como nova ramificao, a Engenharia de
Qualidade, que rea responsvel por compreender as especificaes e normas de
produtos, verificar processos e sugerir melhorias que elevem os parmetros de
qualidade. Dessa maneira, torna-se fundamental a utilizao de ferramentas de
controle de qualidade na atuao dos mais diversos segmentos da engenharia,
atrelando os conhecimentos especficos de cada rea ao conhecimento de
qualidade para melhorias em processos, minimizao de perdas e maximizao de
lucros.
Como estudo de caso, escolheu-se o estudo dos vasos de troca aninica da
unidade de desmineralizao. Mesmo sendo a Unidade de Insumos Bsicos da
Braskem (UNIB-BA) referncia nacional em eficincia hdrica e tendo baixas
emisses de efluentes inorgnicos, a aplicao das ferramentas da engenharia de
qualidade mostraram oportunidades de reduo do ainda alto consumo de produtos
qumicos e da emisso de efluentes na regenerao dos vasos de troca inica
atravs de um estudo emprico junto a uma srie de ferramentas de tratamento
estatstico.
Este trabalho tem como finalidade aplicar as tcnicas direcionadas pela
ferramenta Seis Sigma com vistas a reduo do consumo de soda custica na
UTA/UNIB/BRASKEM, obtendo ganhos financeiros e intangveis.
As contribuies do projeto so expressas no aumento de produtividade,
reduo de perdas de regenerante, crescimento dos operadores da rea no
conhecimento e gesto da etapa de desmineralizao e melhor acompanhamento
da rea em questo.

12

Para a realizao do trabalho se fez necessrio o estudo da ferramenta seis

sigma, compreenso da operao de todo o sistema de tratamento de gua, dos
sistemas auxiliares de injeo de produtos qumicos e do funcionamento dos vasos
de troca inica.
Esta monografia est dividida em 6 captulos, estruturados da seguinte
forma:
No captulo 2, feita uma abordagem sobre a Estratgia Seis Sigma, as
consideraes sobre o programa, um breve histrico, algumas definies e casos de
sucesso. mostrada uma estrutura comumente utilizada, as hierarquias, as
habilidades necessrias, o tempo de dedicao necessria ao bom desempenho de
suas atribuies. Tambm feita uma reviso da literatura sobre o princpio de
funcionamento das resinas de troca inica assim como suas possveis utilizaes.
No captulo 3, apresentada a metodologia de trabalho, detalhando as
etapas de um projeto seis sigma bem como as ferramentas utilizadas.
No captulo 4, apresentado o estudo de caso, compreendendo a descrio
detalhada do problema dentro do contexto do processo atual de produo. So
apresentadas as mtricas e anlises realizadas at chegar-se a um plano de ao e
controle que garante a implementao e permanncia das aes que foram
estruturadas ao longo do estudo.
No captulo 5, so apresentados os resultados, enfatizado o lucro financeiro
atingido e a resposta positiva na operao dos vasos aninicos com a
implementao das aes.
Por fim, no captulo 6 so apresentadas as concluses do estudo.

1.1

OBJETIVO GERAL

Diminuir o consumo de soda nos vasos de troca inica, com conseqente

reduo do descarte de efluentes inorgnicos assim como o consumo de produtos
qumicos na Unidade de Tratamento de gua atravs da avaliao estatstica do
desempenho da unidade num contexto de aes que promovam um alto impacto
com um baixo esforo.
O projeto dever contribuir com:

13

Ganhos financeiros;

Aumento de produtividade e de eficincia hdrica;

Reduo de efluentes inorgnicos;

Reduo de consumo de soda caustica;

Crescimento das pessoas no conhecimento e gesto da rea

abordada;

1.2

Aumento da margem de lucro da gua desmineralizada;

OBJETIVOS ESPECFICOS

Os objetivos especficos do projeto so:

Estudar a ferramenta 6 sigma, procurando entender como

funciona e como aplicada no mbito de uma empresa de
grande porte;

Estudar o processo de tratamento de gua entendendo quais

so os fatores de maior influncia no valor agregado do produto
final;

Propor alteraes neste processo com vistas a se alcanar o

objetivo geral;

Analisar os efeitos das alteraes propostas e aplicadas.

14

REVISO BIBLIOGRFICA

2.1

ESTRATGIA SEIS SIGMA

H pelo menos vinte anos vem ocorrendo uma verdadeira revoluo na

forma das empresas conduzirem seus negcios ao redor do mundo. a revoluo
da qualidade. Todos aprendemos a conviver no dia-a-dia com termos como: Total
Quality Management (TQM); Melhoria Contnua; Zero Defeitos; Just in Time ( JIT ) e
tantos outros que fazem parte do sonho e do pesadelo de muitas empresas.
Qualidade pode ser facilmente compreendida como atender perfeitamente,
de forma confivel, acessvel, segura e no tempo certo, s necessidades do cliente.
(Campos, 1992)

2.1.1 Histria

Nesse contexto de qualidade, nasceu estratgia Seis Sigma na Motorola,

em 1987, com o objetivo de tornar a empresa capaz de enfrentar seus concorrentes,
que fabricavam produtos de qualidade superior a preos menores. O programa foi
lanado em uma palestra do Presidente da empresa na poca, Bob Galvin,
divulgada em videotapes e memorandos. J o pai dos conceitos e mtodos do Seis
Sigma foi Bill Smith, um engenheiro e cientista que trabalhava no negcio de
produtos de comunicao da Motorola. Bob Galvin foi contagiado pela forte
convico de Bill Smith quanto ao sucesso do Seis Sigma e criou as condies para
que Bill colocasse o programa em prtica e o transformasse no principal componente
da cultura da Motorola.
Para Senapati (2004), a proposta da Motorola buscava resolver o crescente
aumento de reclamaes relativas ocorrncia de falhas nos produtos eletrnicos
manufaturados, dentro do perodo da garantia. Tal fato motivou a empresa a adotar
o desafio de alcanar um desempenho de produtos livres de defeitos e tinha como
alvos principais: o aumento da confiabilidade do produto final e a reduo de perdas.

15

Para Pande (2001) a nova proposta tinha como objetivo melhorar o desempenho por
meio da anlise da variabilidade dos processos de produo. Essas iniciativas foram
reconhecidas pela direo da Motorola, que apoiou e estimulou a disseminao da
nova abordagem.
Independente do autor, nota-se um consenso quanto ao propsito da
metodologia que visava a implantao em todas as atividades da empresa e
enfatizava o conceito de melhoria contnua. (Henderson & Evans, 2000)
A partir de 1988, quando a Motorola foi agraciada com o Prmio Nacional da
Qualidade Malcolm Baldrige, o Seis Sigma tornou-se conhecido como o programa
responsvel pelo sucesso da organizao. Com isso, outras empresas, tais como
(THEVNIN, 2004): Texas Instruments (em 1988), IBM (em 1990), ABB - Asea Brown
Boveri (em 1993), Allied Signal e Kodak (em 1994) e a General Electric (em 1996)
passaram a utilizar com sucesso o programa e a divulgao dos enormes ganhos
alcanados por elas gerou um crescente interesse pelo Seis Sigma (THEVNIN,
2004). Entretanto, a empresa que mais tornou-se evidente na mdia, devido
implantao do programa, foi a GE, atravs do seu mais famoso CEO, Jack Welch.
Alm de uma estrutura de divulgao muito bem montada e executada por Welch, a
GE evidenciou-se na aplicao do seis sigma, por ter sido a primeira a utilizar a
metodologia no apenas para o setor produtivo, mas tambm para as reas meio,
onde aparecem os chamados, projetos transacionais (Pande, Neuman e Cavanagh,
2001).
De acordo com Pande, Neuman e Cavanagh (2001), as principais
conquistas da Motorola entre 1987 e 1997 foram:
Crescimento de cinco vezes nas vendas, com lucratividade aumentando
20% ao ano;
Economia acumulada decorrente dos esforos Seis Sigma, fixada em US$
14 bilhes;
Incremento dos ganhos nos preos das aes, na taxa de 21,3% ao ano.

No Brasil, o Seis Sigma foi disseminado a partir de 1997, quando o Grupo

Brasmotor introduziu o programa em suas atividades e apurou em 1999 ganhos de
R$ 20 milhes (WERKEMA, 2002)

16

2.1.2 Definio

Definir claramente o que seja a estratgia Seis Sigma pode tornar-se uma
tarefa extenuante, visto o grande nmero de definies que podem ser encontradas
na lteratura. Alguns autores definem Seis Sigma como:
Uma estratgia gerencial disciplinada e altamente quantitativa, que tem
como objetivo aumentar drasticamente o desempenho e a lucratividade das
empresas, por meio da melhoria da qualidade de produtos e processos e do
aumento da satisfao de clientes e consumidores. (WEKERMA, 2006)
A metodologia mais recente da rea de melhoria de processos e est sendo
difundida com bastante rapidez no meio acadmico, comumente definida
como uma estratgia gerencial muito disciplinada e quantitativa, tendo como
objetivo o aumento significativo da lucratividade das empresas, atravs da
melhoria da qualidade de produtos e processos e tambm do aumento da
satisfao dos clientes e consumidores. (BEPPU, 2003)
Uma inflexvel e rigorosa busca da variao em todos os processos crticos
para alcanar melhorias contnuas e qunticas que impactam os ndices de
uma organizao e aumentam a satisfao e lealdade dos clientes. (Rasis,
2002).
Finalidade de melhorar os processos, reduzindo a variabilidade. A
variabilidade tratada com se fosse uma falha intrnseca ao processo e,
dessa forma, atravs de projetos de melhoria contnua e sustentvel se
objetiva reduzi-la a nveis baixssimos, visto que no existe processo sem
variao. (Rath & Strong, 2001).
Uma metodologia revolucionria para a melhoria de processos por toda
empresa, desde sua rea de manufatura at a rea comercial (marketing,
finanas, jurdico, etc) visando atingir melhorias na qualidade e ganhos de
produtividade drsticos, com conseqente reduo de custos. (Pande, 2001)

17

A idia por trs desta metodologia bem simples: reduzir variao, defeitos,
erros e falhas a um valor prximo de zero. importante enfatizar que o Seis Sigma,
ao contrrio de muitos programas anteriores, no prope a melhoria de operaes
de forma isolada, mas sim enfocam a melhoria de todas operaes de um processo
(RONTARO, 2002).
Em processos administrativos, Seis Sigma pode significar no somente a
bvia reduo do tempo de ciclo durante a produo, mas o que ainda mais
importante, a otimizao do tempo de resposta a pesquisas, a maximizao da
velocidade e acuracidade com que inventrio e materiais so abastecidos etc.
(WILSON, 1997).
Para Berger (2001), no possvel dar uma resposta precisa do que seja o
Six Sigma, pode-se dizer ento que ele pode ser definido como muitas coisas, sendo
usado de diferentes maneiras:
benchmarking - usado como parmetro para comparar o nvel de
qualidade

de

processos,

operaes,

produtos,

caractersticas,

equipamentos, mquinas, divises, departamentos, entre outros;

meta - o Six Sigma tambm uma meta de qualidade, ou seja, chegar
muito prximo de zero defeito, erros ou falha. Na verdade no
necessariamente zero podendo ser 0,002 partes por milho de unidades
defeituosas assumindo a distribuio centralizada. Assumindo uma situao
mais real, como j foi citado anteriormente seria 3,4 partes por milho;
medida - o Six Sigma uma medida para determinado nvel de qualidade,
quando o nmero de sigma baixo como processos de dois sigmas, implica
mais ou menos dois sigma dentro das especificaes, o nvel de qualidade
no to alto. No caso de processo de quatro sigmas pode-se ter quatro
sigmas dentro das especificaes, onde a qualidade significativa melhor.
Quanto maior o nmero de sigmas dentro das especificaes melhores os
nveis de qualidade;

18

filosofia - o Six Sigma uma filosofia de melhoria continua do processo

(mquina, mo-de-obra, mtodo, metrologia, materiais, ambiente) e reduo
da variabilidade de zero defeito;
estatstica - o Six Sigma uma estatstica calculada para cada caracterstica
crtica e a qualidade na avaliao em relao especificao ou
tolerncia;
estratgia - o Six Sigma uma estratgia baseada na inter-relao entre o
projeto de um produto, sua fabricao, sua qualidade final e sua
confiabilidade, ciclo de controle, inventrios, reparos no produto, sucata e
defeitos, como todo tipo de falhas no processo de entrega de um produto a
um cliente que possa gerar insatisfao;
valor - o Six Sigma um valor composto derivado da multiplicao de 12
vezes de um dado valor de sigma, assumindo seis vezes o valor dentro dos
limites de controle para a esquerda da media assim como seis vezes o valor
do sigma dentro dos limites de controle para a direita da media de uma
distribuio normal. A no compreenso destas implicaes a base de
muitos mal entendidos sobre os seis sigmas;
viso - o Six Sigma uma viso de melhorar o ramo da organizao,
buscando a reduo da variao, defeitos, erros e falhas. garantir a
qualidade alm das expectativas do cliente, oferecendo mais aos
consumidores para comprarem mais, do que ter vendedores tentando
convenc-los a comprar.
H de se observar que a estratgia Seis Sigma como metodologia de
melhoria contnua da qualidade no apresenta grandes saltos qualitativos,
utilizando-se de conceitos j desenvolvidos e utilizados em outras tcnicas, mas
mostra-se inovadora na medida em que integra diferentes ferramentas de forma
estruturada, visando tambm a reduo de custo (CORRA, 2002). Ela emprega os
conhecimentos do campo da Engenharia de Produo em larga escala, entretanto,
apresenta algumas peculiaridades prprias:

19

integra as diversas ferramentas para a melhoria da qualidade em uma forma

lgica e completa para aplicao. Nada de uso obrigatrio, j que
reconhece que para cada situao existe uma ferramenta que mais
adequada;
pode ser aplicada por toda a empresa, em todos os tipos de processo:
Manufatura, Finanas, RH, Vendas, Contabilidade, Jurdico, etc. Todos
medem o desempenho de seus processos utilizando as mesmas mtricas,
facilitando, dessa forma, a disseminao e o entendimento da metodologia
por parte do pessoal;
treina especialistas intensivamente por toda a empresa, no s na rea de
manufatura, mas, tambm, na rea transacional. Os especialistas se dedicam
em tempo integral a liderar equipes e conseguir melhorias, juntamente com
pessoas que nelas participam;
d nfase aplicao do raciocnio estatstico, ao invs do simples uso de
ferramentas estatsticas. O uso intensivo de softwares faz com que todos
aprendam a analisar dados sobre os seus processos sem a necessidade de
depender de especialistas;
define uma estrutura interna empresa (champions, mster black belts, Black
belts e green belts) que assegura a continuidade dos projetos de melhoria e
ganhos de produtividade;
torna a filosofia de melhoria contnua das operaes parte da cultura e um
novo modo de gerenciar a empresa.
De forma ampla, a aplicao da Metodologia Seis Sigma no se prende
apenas a rea de qualidade, mas a todos os processos de uma empresa. Seis
Sigma visa fortalecer as necessidades de uma empresa em melhorar seus
processos de forma contnua e sustentvel. Atravs de um forte foco na capacitao
de seus colaboradores, as empresas que implementam esta Metodologia tm a

20

finalidade de impactar de maneira bastante agressiva nos lucros, provocar grandes

evolues nos seus processos internos, incentivar o crescimento e melhorar o
aproveitamento dos seus funcionrios. Portanto, essa estratgia de melhor
desempenho de processos, melhor aproveitamento de recursos materiais e melhor
atendimento ao cliente, reforada por elevados investimentos em treinamento de
pessoal incentivando a criatividade, faz do Seis Sigma uma metodologia que
consegue promover o atendimento dos objetivos perseguidos pela empresa que o
implementa, desde que uma anlise crtica de custo x benefcio seja realizada
previamente (Rath & Strong, 2001). Assim, dentro deste conceito, Perez-Wilson
(1998) coloca o Seis Sigma como medida para determinado nvel de qualidade.
Quanto maior o nmero de Sigmas dentro das especificaes, melhor o nvel de
qualidade. O uso da anlise Seis Sigma permite a comparao de produtos e
servios com uma complexidade varivel atravs de uma base comum (DE FEO,
2001).

2.1.3 Conceito do Nvel Sigma

Segundo SETA (2009), seis sigma Um estado em que um departamento,

uma fbrica ou um negcio possui todos os processos que tm impacto sobre os
requisitos do cliente gerando 3,4 defeitos por milho.Esse autor afirma que o
enfoque deve ser dado melhoria daqueles processos que tm impacto, direto ou
indireto, nos requisitos do cliente. Deve-se aprender a identificar quais processos
dentro do negcio devem ser melhorados para aumentar a satisfao do cliente.
Campos (2001) explica que capabilidade um dos principais pontos a serem
tratados, pois a medida da probabilidade de um processo gerar defeitos. Quanto
maior a probabilidade de um processo gerar defeitos, menor a capabilidade e,
portanto, menor o valor de . Um processo perfeitamente centrado e cuja mdia
dista 6 dos limites de especificao gera 2 defeitos por bilho. Este processo um
processo 6 porque a distncia entre a mdia e o limite de especificao de 6.

21

Figura 1 Grfico ilustrativo de um processo 6 ideal

ZLSE = 6 : P ( Z>6) = 1 / 1.000.000.000

ZLIE = 6 : P ( Z<6) = 1 / 1.000.000.000
P ( defeito ) = 2 / 1.000.000.000
P ( Z<6) P ( Z>6)

Mas a probabilidade de defeito no 2 defeitos por bilho, pois a situao

descrita anteriormente uma situao hipottica (ideal), onde o processo est
perfeitamente centrado e no varia ao longo do tempo . Esta distncia entre a mdia
e o limite de especificao de seis sigma chamada de ZST, ou capabilidade de
curto prazo (Short Term). Na realidade, se observarmos o comportamento do
processo por um perodo razovel de tempo, isto , de modo a formar uma imagem
do processo que se acredita representar a variao tpica a qual o processo est
normalmente sujeito (Longo Prazo), observaremos que, em mdia, o processo varia
+ 1.5 sigma (Zshift) ao redor do valor alvo (valor emprico, terico, observado pelos
estudiosos do processo Seis Sigma ).

Figura 2 Grfico ilustrativo de um processo 6 real.

22

Portanto, conclumos que um processo que tem capabilidade de longo prazo

(ZLT) igual a 4.5 tem uma probabilidade de defeitos de 3,4 por milho. Eliminandose a variao desse processo ao longo do tempo (Zshift) e centralizando-o obtm-se
a capabilidade de curto prazo (ZST) que representa o melhor que o processo pode
ser. Logo o ZST que deve ser reportado como a capabilidade Sigma do processo.
A capabilidade de longo prazo (Zlt) d a probabilidade real de o processo
gerar defeitos e tem a ela associada a quantidade de defeitos por milho ( ppm ) . O
objetivo de um projeto Seis Sigma melhorar o processo de forma a ter 3,4 ppm. A
capabilidade de curto prazo (Zst) um valor terico obtido adicionando-se 1,5 ao
Zlt. Este o melhor que se pode esperar do processo caso ele esteja centrado e
apenas com variao de curto prazo. Em projetos seis sigma, a capabilidade
reportada deve ser a de curto prazo (Zst).
A

utilizao

da

mtrica

sigma

permite

transformao

dessas

caractersticas de desempenho (exatido e preciso) em um dado nico,

possibilitando, alm do simples monitoramento do processo envolvido classificar e
comparar processos, alm de estimar e monitorar variaes e perdas (elevao de
custos) associados aos processos tcnicos, minimizando erros e mantendo (ou
aumentando) o ndice de satisfao dos clientes.

2.1.4 Objetivo e Perspectivas

Existem alguns equvocos na literatura, quando se afirma que o objetivo do

seis sigma atingir o famoso ndice de 3,4 defeitos por milho de oportunidade. Na
realidade, o que se a metodologia prega a melhoria do ndice z, indicador da
capacidade do processo, independente do valor obtido ao final do projeto.
Atingimento puro e simples de z=6, pode significar um investimento muito alto, sem
justificativa da necessidade de seu negcio ou mercado (BEPPU, 2003).
Entre os benefcios do emprego da estratgia Seis Sigma, pode-se citar
como principais a gerao do sucesso sustentado, a determinao de uma meta de
desempenho para todos e de levar o processo para o foco do cliente, tendo como
maior propsito a reduo do risco do negcioIndependente do autor tem-se um

23

consenso de que a meta da metodologia Seis Sigma visa diminuir a quantidade de

erros cometidos por uma organizao.
O Seis Sigma est em contnuo aprimoramento, tendo como perpectivas
para os prximos anos a crescente implementao em empresas que atuam na rea
de prestao de servios, nas reas administrativas de organizaes industriais, em
mdias e pequenas empresas, adotando as adequaes ou simplificaes
necessrias sua realidade empresarial.

2.1.5 Implementao e Estrutura de um Projeto Seis Sigma

Para implantar e desenvolver projetos Seis Sigma, normalmente assume-se

como imprescindvel formar especialistas na rea, atravs de treinamentos tcnicos
apropriados. Posteriormente esses profissionais sero responsveis pela promoo
das mudanas nas organizaes. A diviso dos especialistas em Seis Sigma dentro
de uma empresa ocorre em quatro camadas (champions, master black belts, black
belts e green belts) que assegura a continuidade dos projetos de melhoria e ganhos
de produtividade. Um projeto Seis Sigma no precisa ser constitudo por membros
BBs ou GBs, mas necessrio que seja conduzido ou liderado por um deles.
A implantao do Six Sigma tem dois pilares fundamentais que so: a
anlise acurada dos processos ora implantados pela empresa e a preparao
minuciosa de lderes internos, responsveis pela aplicao e gesto do processo at
que atinja as metas estipuladas em sua concepo.

2.2

RESINAS DE TROCA INICA

2.2.1 Definio

As resinas de intercmbio inico so substncias sintticas insolveis,

formadas pela combinao qumica de duas ou mais substncias, estando

24

constitudas pela Matriz que um reticulado de cadeias moleculares, nas quais se

incorporam os Grupos Fixos de Intercmbio. Estes grupos podem ser negativos ou
positivos, e so os que realizam o intercmbio inico (tambm podendo denominarse Grupos Ativos ou Grupos Inorgnicos). (BRASKEM, 2006)
J para Kurita (2007), resinas de troca inica so produtos sintticos, que
colocados na gua, podero liberar ons sdio ou hidrognio (resinas catinicas) ou
hidroxila (resinas aninicas) e captar desta mesma gua, respectivamente, ctions e
nions, responsveis por seu teor de slidos dissolvidos, indesejveis a muitos
processos industriais.
A matriz pode estar formada por distintas substncias. As primeiras
utilizavam fenol e formaldedo (BRASKEM, 2006), atualmente na sua maioria, de
copolmeros do estireno, com divinil benzeno (D.V.B.), na forma de partculas
esfricas de dimetro 300 a 1.180 m (KURITA, 2007).
A estrutura tridimensional destas pequenas esferas varia com a quantidade
de D.V.B. utilizada para a copolimerizao. Pequena quantidade de D.V.B. dar uma
estrutura tipo gel ou gelular, com baixa porosidade, e elevada quantidade, uma
estrutura macro-reticular com elevada porosidade.
Aps a copolimerizao processada, grupamentos cidos ou bsicos
podero ser inseridos nos ncleos de benzeno dos monmeros utilizados, dando
uma funcionalidade s resinas.
Entre os grupamentos cidos, o mais comum o cido sulfnico, produzindo
a resina catinica fortemente cida (C.F.A.) e o menos comum, o cido carboxlico,
produzindo a resina catinica fracamente cida (C.f.A.).
Entre os grupamentos bsicos inseridos nas cadeias das resinas aninicas
tem-se aminas tercirias que produzem resinas fracamente bsicas (R.A.f.) e os
quaternrios de amnio, que produzem resinas fortemente bsicas (R.A.F.).
As resinas com grupamentos cidos ou bsicos, ao contrrio das solues
aquosas de cidos e bases, no se dissociam em duas espcies inicas. Somente
uma espcie dissociada nas resinas catinicas, Na+ ou H+ ; nas aninicas, mais
freqentemente a hidroxila OH-. As demais ficam ligadas s cadeias de estireno e
divinil benzeno. (KURITA, 2007)

25

2.2.2 Classificao das resinas

Segundo Habashi (1993) de acordo com os grupos ionizveis presos s

estruturas das resinas, elas se classificam em quatro grupos bsicos:
Resina Catinica Forte: C.F.A.
Estas resinas podem estar na forma de sal de sdio, quando so utilizadas
para abrandamento da gua ou na forma de hidrognio, quando so utilizadas para
descarbonatao ou desmineralizao da gua.

- Reao de descarbonatao/desmineralizao
Ca2+
Mg2+

Ca
+ 2 R.H 2 H+

+ Mg

2Na+

R2

2Na

Resina Catinica Fracamente cida: C.f.A.

Estas resinas so utilizadas para remoo de clcio, magnsio e sdio,
ligados somente a nion fraco, como o bicarbonato e nunca aos nions fortes, como
sulfato, cloreto e nitrato. Na realidade ela somente usada em guas com dureza
temporria predominantemente elevada.
Ca2+

Ca

Mg2+ (HCO3)2 + 2R. COOH 2 RCOO

Mg

2Na+

+ 2H2CO3

2Na

Resina Aninica Forte: A.F.B.

Todas as resinas aninicas fortemente bsicas removem nions fortes e
fracos, tais como cloretos, sulfatos, nitratos, bicarbonatos e silicatos.
SO42-

H2SO4
2 HCl
2 HNO3

+ 2R. OH

2 R 2Cl2NO3-

+ 2H2O

26

Resina Aninica Fracamente Bsica: A.f.B

Estas resinas s removem nions fortes, tais como sulfato, cloreto e nitrato,
no removendo nions fracos, como os bicarbonatos e silicatos.
SO42-

H2SO4
2 HCl

+ 2R. OH

2 R 2Cl-

2 HNO3

+ 2H2O

2NO3-

2.2.3 Utilizao das resinas de troca inica

Nas aplicaes industriais, o processo de troca inica utilizado quando se

faz que o efluente lquido passe atravs de um leito estacionrio, formado por
resinas de troca inica. (HABASHI, 1993)
As resinas de troca inica so aplicadas em vrias reas de atuao:
Tratamento de guas
Resduos nucleares
Indstria Alimentcia
Indstria Farmacutica
Agricultura
Metalrgica
Na rea de tratamento de gua industrial, as resinas so muito utilizadas em
tratamento primrio de gua de alimentao de caldeiras, em processos de
abrandamento ou desmineralizao.
Para uma operao segura e efetiva de uma caldeira, impurezas que
causam incrustao e corroso, como Clcio, Magnsio, Slica, Ferro entre outros,
devem ser rigorosamente removidas da gua bruta, de acordo com o tipo, estrutura,
uso do vapor e condies operacionais do sistema. Portanto, a correta operao de
um sistema de desmineralizao, juntamente com outros processos mecnicos,
passa a ser uma etapa importante dentro de um tratamento de gua para gerao
de vapor.

27

FUNDAMENTAO TERICA

A implementao do Seis Sigma pode ser feita por meio de diversas

ferramentas que, de um modo geral, so aplicadas dentro de um mesmo modelo,
conhecido

como

DMAIC

(Definir-Medir-Analisar-Implementar-Controlar),

que

significa, segundo Pyzdek (2000):

- Definio (D): nesta fase deve ser identificado qual processo (Y) do
negcio ser melhorado para atender a uma Caracterstica Crtica para o Cliente
(CTQ) aumentando a sua satisfao.
Uma vez sendo identificado o processo a ser melhorado diz-se que est
identificado um Projeto Seis Sigma. Deve ser verificada a viabilidade econmica do
projeto e fazer uma previso dos benefcios (financeiros inclusive) que podem ser
alcanados.
Esta fase costuma ser simples de se aplicar na manufatura, onde os
processos que geram produtos defeituosos e que, portanto, devem ser melhorados
esto bastante claros (por exemplo: diminuir erros de montagem de uma pea,
diminuir reparos e retrabalhos, diminuir o ciclo de tempo para executar uma tarefa,
etc.). J no caso das reas comerciais muitas vezes no fcil identificar quais
processos tm impacto sobre a satisfao do cliente (alm disso, as pessoas no
tm o costume de enxergar suas atividades como um processo).
As ferramentas mais utilizadas nesta fase so: Tcnicas de pesquisa com
clientes, Benchmarking, Anlise custo - benefcio, QFD, Mapa do Processo
(Macro), Pareto, etc.
- Medio (M): nesta fase deve-se fazer um levantamento geral de todas as
entradas do processo (Xs) e como se relacionam com os CTQs (caractersticas
crticas para a qualidade) do cliente . O processo deve ser mapeado. Deve-se medir
a habilidade do processo em produzir itens no defeituosos. Em outras palavras,
mede-se a capabilidade do processo, expressa por seu valor s (sigma). Nesta fase
as principais ferramentas utilizadas so: Mapa do processo (detalhado), Espinha de
peixe, Matriz de causa & efeito, Anlise do sistema de medio e Clculo da
capabilidade, assim com estatstica bsica.

28

- Anlise (A): nesta fase deve-se procurar pelas fontes de variao (Xs) que
aumentam a variabilidade do processo e que so responsveis pela gerao de
defeitos .
As principais ferramentas utilizadas so: Estatstica bsica, Anlise grfica
dos dados, Teste de hiptese, Teste chi - quadrado, Anlise de Regresso e FMEA.
- Melhoria (I): nesta fase toma-se ao sobre o processo para melhor-lo
com base nas fontes de variao (Xs) identificadas na fase de Anlise (A) . Ao final
desta fase deve-se calcular a nova capabilidade sigma do processo (s) para
comprovar que houve uma melhoria significativa. As principais ferramentas utilizadas
so: Planos de ao, FMEA, Delineamento de experimentos, EVOP, Anlise de
Regresso.
- Controle (C): a ltima etapa. Neste ponto devem-se empregar mtodos
para monitorar as fontes de variao (Xs) identificadas para manter a capabilidade
(s) melhorada adquirida . Deve-se passar a responsabilidade pelo monitoramento do
processo para os donos do processo. Uma confirmao dos benefcios econmicos
alcanados deve ser feita. As principais ferramentas utilizadas so as cartas de
controle, Dispositivos prova de erros (Poka-yoke), Planos de controle,
Procedimentos, etc.
Os benefcios resultantes de se alcanar padro Seis Sigma so traduzidos
do nvel da qualidade para a linguagem partes defeituosas por milho de
oportunidades (DPMO).

3.1

FERRAMENTAS UTILIZADAS

A Estratgia Seis Sigma dispes de uma srie de ferramentas estatsicas.

Dentre as principais ferramentas utilizadas, pode-se citar: Gerenciamento de
Projetos, Mapeamento de Processos, Diagrama e Matriz de Causa e Efeito, Controle
Estatstico de Processos, Melhoria Contnua, Mapa de Processos, Anlise de
Varincia, Planejamento de Experimentos, Desdobramento da Funo Qualidade,
Balanced Scorecard, entre outros (Campos, 2001). A seguir, sero apresentadas em
maior detalhe algumas ferramentas utilizadas diretamente no Estudo de Caso
(Captulo 4).

29

3.1.1 Benchmarking

Trata-se do processo de comparao do desempenho entre dois ou mais

sistemas chamado de benchmarking. Esta ferramenta a busca das melhores
prticas na indstria que conduzem ao desempenho superior. visto como um
processo positivo e pr-ativo por meio do qual uma empresa examina como outra
realiza uma funo especfica a fim de melhorar como realizar a mesma ou uma
funo semelhante.
Este processo no se limita na simples identificao das melhores prticas,
mas, principalmente, na sua divulgao atravs das diversas tcnicas do marketing.
Esta ferramenta de melhoria, permite a organizao:

medir sua performance ou seu processo contra outra organizao que

tem as melhores prticas - classe A;

determinar como aquelas companhias conseguem seu nvel de

performance;

usar a informao para melhorar sua prpria performance.

As Associaes & Grupos de Comrcio, livrarias, internet, Conselho

Estratgico Coorporativo, entre outros so algumas fontes de benchmarking. (SILVA,
2009)

3.1.2 Grfico de Pareto

Os autores abaixo definem o grifco de pareto como):

Um diagrama que apresenta os itens e a classe na ordem dos nmeros de
ocorrncias, apresentando a soma total acumulada. Priorizando, assim, os
temas e o estabelecimento de metas numricas viveis de serem
alcanadas (Karatsu e Ikeda, 1985)

O Grfico de Pareto um grfico de barras verticais, que dispe os itens

analisados desde o mais frequente at o menos frequente. Esta ferramenta tem

30

como objetivo estabelecer prioridades na tomada de deciso, a partir de uma

abordagem estatstica, com isso ele nos permite concentrar esforos em reas onde
podem ser obtidos maiores ganhos. (SILVA, 2009)

3.1.3 Histograma

O histograma um grfico de barras onde as informaes so dispostas de

modo em que seja possvel a observao da forma da distribuio de um conjunto
de informaes e tambm a visualizao da localizao do valor central e da
disperso dos itens em torno deste valor central. A comparao com os limites de
especificao nos possibilita avaliar se um processo est centrado no valor nominal
e se necessrio tomar alguma medida para reduzir a variabilidade do processo.

Figura 3 Histograma

3.1.4 Mapa de Processos

Trata-se de um documento ilustrado, que representa a seqncia do

processo, e todas as sadas e entradas de interesse. Fundamentalmente, consiste
em uma srie de retngulos (tarefas) e losangos (decises /avaliaes), conectados
por setas, retratando o fluxo de trabalho, conforme exemplificado na figura 4.

31

Figura 4 Modelo de Mapa do Processo (Fonte: Rath & Strong, 2001)

O principal objetivo, ao se estudar um Mapa de Processo, a obteno de
um amplo entendimento acerca das transformaes das entradas do processo e
variveis X sobre as caractersticas finais do produto, Y. Para sua elaborao
necessrio um grande esforo da equipe, atravs do uso de brainstorming,
documentao existente, experincia dos proprietrios do processo, supervisores,
operadores, e em alguns casos at mesmo dos clientes e fornecedores.

Mapa do Processo consiste em descrever:

Os sub-processos ou etapas do processo;
Os limites do processo;
As principais atividades;
As variveis de entrada, denominadas como os Xs do processo;
As variveis de sada, conhecidas como Ys do processo.

Tambm pode-se citar outras formas de utilizao interessantes. Uma vez

documentados e validados, estes mapeamentos podem servir de base para anlises
em busca de descontinuidades, gargalos, redundncias, ciclos de retrabalho e
decises / inspees, alm de serem teis em treinamentos e auditorias (Pande,
2001).

32

3.1.5 Diagrama espinha de peixe

O diagrama de espinha de peixe uma ferramenta grfica utilizada para o

gerenciamento e o controle da qualidade em processos diversos. Esta ferramenta foi
originalmente proposta pelo engenheiro qumico Kaoru Ishikawa em 1943 e
aperfeioada nos anos seguintes. O diagrama completo se parece com um
esqueleto de peixe (de onde vem o nome). Este diagrama tambm conhecido
como diagrama de Ishikawa em homenagem ao seu criador e diagrama 6M pois, em
sua estrutura, todos os tipos de problemas podem ser classificados como sendo de
seis tipos diferentes:
mtodo;
matria-prima;
mo-de-obra;
mquinas;
medio;
meio ambiente.

Este sistema permite estruturar hierarquicamente as causas de determinado

problema ou oportunidade de melhoria, bem como seus efeitos sobre a qualidade.
Permite tambm estruturar qualquer sistema que necessite de resposta de forma
grfica e sinttica.
Quando falamos em Six Sigma, todos os efeitos so resultados de entradas
especficas. Essa relao de causa e efeito pode ser esclarecida seja utilizando um
diagrama de espinha de peixe ou uma matriz de causa e efeito. O diagrama de
espinha de peixe ajuda a identificar quais variveis de entrada devem ser estudadas
posteriormente. Cada osso reservado para uma categoria especfica de varivel de
entrada, como mostra a figura 5:

33

Figura 5 Diagrama espinha de peixe

3.1.6 Matriz Causa & Efeito

A partir dos itens levantados no diagrama espinha de peixe, construda a

Matriz de Causa e Efeito. A matriz tem por objetivo priorizar as possveis causas a
serem investigadas. Colocam-se nas linhas os fatores levantados no diagrama (Xs),
e, nas colunas, as principais respostas (Ys) resultantes de variaes nestes fatores,
conforme exemplificado na figura 6. Com base na experincia da equipe envolvida,
as respostas so pontuadas em razo de sua importncia para o cliente, enquanto
as causas so avaliadas pela sua relao com as respostas. A pontuao final dos
fatores obtida atravs da soma dos produtos da multiplicao do escore do
relacionamento do fator pelo valor de importncia da respectiva resposta.

34

Figura 6 Matriz Causa & Efeito

3.1.7 Grfico de Disperso

Um grfico de disperso constitui a melhor maneira de visualizar a relao

entre duas variveis quantitativas. Esse grfico utilizado para visualizar o tipo de
relacionamento existente entre essas variveis. Essa ferramenta exibe uma srie
como um conjunto de pontos e os valores so representados pela posio desses
pontos no grfico. As categorias so representadas por diferentes marcadores no
grfico. Normalmente, os grficos de disperso so usados para comparar dados
agregados por categorias. O grfico de disperso utilizado com o objetivo de
aumentar a eficincia de mtodos de controle de processo, detectar problemas e
auxiliar no planejamento de aes de melhoria. (SILVA, 2009)
Na figura 7 temos um exemplo de grfico de disperso:

35

Figura 7 Grfico de disperso

3.1.8 Minitab

A maioria das ferramentas listadas acima so encontradas com o auxilio do

Minitab. Segundo Campos (2002), o Minitab um software estatstico largamente
utilizado no meio empresarial, oferecendo preciso e ferramentas de fcil uso para
controle de qualidade, controle estatstico de processo, planejamento de
experimentos, confiabilidade, anlise de sobrevivncia e estatstica geral.

36

ESTUDO DE CASO

4.1

DESCRIO DO PROCESSO

A gua devido ao seu grande poder de dissolver e carregar substncias, ao

cair na chuva quase pura, se contamina na atmosfera com gases (O 2, CO2 e outros
gases que contaminam a atmosfera), na superfcie do solo dissolvendo e carregando
materiais (matria dissolvida e em suspenso) e a que se infiltra no solo dissolve
terreno por onde passa. Toda est trajetria faz com que seja alterada a qualidade
da gua.
A Unidade de Tratamento de gua (UTA), da Unidade de Insumos Bsicos
(UNIB), est dimensionada para atender as necessidades globais do Plo
Petroqumico, em gua clarificada para uso em refrigerao de correntes de
processo, gua potvel para consumo humano, gua desmineralizada para gerao
de vapor em caldeiras e para uso em processos.
Esta unidade est dividida basicamente em captao de gua de superfcie
do Rio Joanes (na Unidade de Captao do Joanes ou UCJ), captao de gua
subterrnea (nos Poos Artesianos ou PA), armazenagem, distribuio de gua para
combate a incndios (nos Reservatrios de Segurana I e II ou RS I e RS II), e,
clarificao da gua de superfcie, filtrao da gua clarificada, potabilizao da
gua filtrada e desmineralizao da gua dos poos artesianos e da gua filtrada,
um sistema de desidratao de lama da clarificao e um sistema de neutralizao
de efluentes inorgnicos, emitidos pela regenerao dos vasos desmineralizadores.
O tratamento da gua ser feito conforme os parmetros exigidos para cada
tipo de gua no sentido de remoo sais e das principais impurezas encontradas na
gua bruta. Uma breve descrio de todo o processo pode ser mostrado pelo
seguinte diagrama de blocos:

37

Figura 8 Diagrama simplificado do processo de tratamento de gua

FONTES DE GUA
Toda a gua que abastece a UTA proveniente da barragem do Joanes II e
de poos subterrneos. A captao da gua bruta da barragem do Rio Joanes
feita junto ao lago formado pela barragem, e alimenta a unidade de tratamento de
gua e o reservatrio de segurana atravs de duas adutoras.
A gua subterrnea, por ser uma gua mais pura do que a superficial, no
precisa passar pelos processos de clarificao e filtrao, sendo diretamente
bombeada para o tanque que antecede a etapa de desmineralizao.

38

4.1.1 Desmineralizao

Para obteno de gua desmineralizada, utiliza-se cinco etapas, descritas

abaixo:
Desclorao;
Decatinizao:
Descarbonatao;
Deaninizao;
Polimento;

Idealmente, a gua de poos deveria suprir todas as necessidades de gua

potvel e gua desmineralizada, porm devido a cortes nas adutoras e vazamentos,
nem sempre isso possvel, sendo a demanda completada por gua clarificada que
filtrada e enviada para o tanque onde se mistura com a gua de poos.
A gua filtrada que alimenta a unidade de desmineralizao, possu cloro
livre residual, que ataca as resinas de intercmbio catinico, destruindo
paulatinamente sua estrutura reticular e perdendo assim resistncia mecnica.
Este fenmeno ocasiona o abrandamento das esferas e aumenta
notavelmente a perda de carga atravs do leito.
Alm disso, os produtos orgnicos de decomposio formados pelo ataque
de cloro, que podem envenenar as resinas de intercmbio aninico.
Para evitar tais problemas, a gua passa atravs dos filtros de carvo
ativado nos quais o cloro transformado em cido clordrico, perdendo assim sua
agressividade atravs da reao. A remoo do cloro livre um processo de
adsoro fsico e qumico ao mesmo tempo, consumindo gradativamente as paredes
externas do carvo ativado, deixando a soluo levemente cida e aquecida;

2Cl2 + 2H2O

2HClO + 2HCl

2HClO + 2HCl + C

4HCl + CO2

+ ___________________________________
2Cl2 + 2H2O + C

4HCl + CO2

39

O cido clordrico produzido ser retido na resina aninica. A regenerao

do leito feita com gua filtrada atravs de contra lavagem, que um processo para
remoo da sujeira que fica retida no leito de carvo e que consiste em passar
atravs do leito uma vazo controlada em sentido contrrio ao de operao. O
efluente de contra lavagem volta ao processo para ser tratado, reduzindo a emisso
de efluentes inorgnicos.
A gua desclorada passa atravs dos leitos de resinas de intercmbio
catinico, transformando os sais nos cidos correspondentes. A remoo dos
ctions se d atravs da troca do hidrognio (H+) da resina pelo ction dos sas
presentes na gua influente de acordo com a seletividade.
A campanha de operao definida pela fuga de sdio (Na +) por este ser o
de menor afinidade da resina.
Para a regenerao da unidade de intercmbio catinico utiliza-se cido
sulfrico. Nos misturadores feita a injeo de gua, com vazo controlada, para a
diluio do cido para 2 e 4%. O controle desta concentrao feito a partir da
medio de condutividade que o sistema de controle da planta interpreta como
concentrao.
Para

eliminar

CO2

da

gua

decationizada,

utilizam-se

torres

descarbonatadoras, as quais contm um leito de anis Raschig, onde o ar

renovado mediante a utilizao de um ventilador que produz uma corrente de ar de
baixo para cima em contra-corrente com a gua a ser descarbonatada.
A gua descarbonatada, armazenada em tanques, e transferida pelas
bombas para os leitos de resina de intercmbio aninico

com a finalidade de

eliminar os nions dos cidos formados. a remoo dos nions se d atravs da

troca da hidroxila (OH-) da resina pelo nion dos sas presentes na gua influente de
acordo com seletividade.
Para a regenerao da unidade de intercmbio aninico utiliza-se soda
custica. A campanha de operao definida pela fuga de slica (SiO 2-) por este ser
o de menor afinidade da resina ou pela condutividade, por este ser uma medida
indireta da quantidade de ons presentes na gua.
A fim de deionizar totalmente a gua produzida pelas colunas aninicas
passamos esta atravs de unidades de polimento. O leito de resina destas colunas
consiste em uma mistura de resinas fortemente bsica e fortemente cida (as
mesmas dos leitos anteriores), que elimina praticamente todas as impurezas da

40

gua, pois absorve qualquer fuga anormal de sais das unidades de intercmbio
catinico ou aninico.
Para regenerar os leitos mistos faz-se necessrio separar as resinas o que
se consegue facilmente j que a resina fortemente bsica mais leve que a
fortemente cida. A regenerao da primeira se faz com soluo de hidrxido de
sdio e a segunda com cido sulfrico.

Figura 9 Alocao das resinas em um vaso de leito misto

A gua desmineralizada seque para quatro tanques com capacidade global

de armazenagem de aproximadamente 24.000 m.
Agregado s unidades desmineralizadoras, existe um sistema de tratamento
de efluentes cidos ou bsicos provenientes das regeneraes dos vasos de troca
inica.
Este sistema tem a finalidade de especificar a pH do efluente, de acordo
com os padres de controle ambiental. Depois de especificado enviado ao centro
de tratamento de efluente lquidos CETREL.

41

Figura 10 Foto rea da Unidade de Desmineralizao

4.1.2 Regenerao das Resinas

A regenerao das resinas a etapa mais delicada do ciclo de

funcionamento dos vasos trocadores de ons, uma vez que dela depender a
qualidade da gua produzida, o consumo especfico de regenerantes e, por
conseqncia, a durabilidade da resina em operao.
As operaes bsicas de uma regenerao so visualizadas pela figura 11:

Figura 11 Seqencial de regenerao de um vaso de troca inica.

42

Basicamente o objetivo da regenerao em contracorrente a de se ter o

fluxo da gua na operao de desmineralizao oposto ao fluxo de regenerante.
Este tipo de operao permite consumo de regenerante e fugas menores que as
operaes co-correntes.

4.2

DEFINIO DO PROBLEMA

Numa unidade de tratamento de gua usa-se uma grande quantidade de

produtos qumicos para o tratamento, segundo o pareto abaixo:

Figura 12 Pareto de produtos qumicos consumidos na Unidade

Pelo grfico acima vemos que a soda custica o segundo produto mais
consumido da unidade, porm ele possui o dobro do valor agregado do cido
sulfrico, se tornando assim, o maior contribuinte para o custo varivel do produto
final, sendo esta a motivao do foco neste produto qumico. Como a soda
utilizada em mais de um processo, foi levantado o histrico de uso da mesma
conforme o grfico abaixo:

43

Figura 13 Etapas do processo consumidoras de soda custica

De posse do grfico acima, fica evidente que o foco do projeto deve ser
dado ao processo de desmineralizao, que consome cerca de 77% da demanda de
soda da unidade. Comparando agora o consumo de soda por regenerao de cada
tipo de vaso das unidades chegamos aos seguintes resultados:

2500

100

2000

80

1500

60

1000

40

500

20

C1
Count
Percent
Cum %

nions II
1001
40,9
40,9

nions I
743
30,3
71,2

Leitos Mistos II
361
14,7
86,0

Leitos Mistos I
344
14,0
100,0

Percent

Massa aplicada (kg)

Consumo de soda por regenerao

Figura 14 Pareto da quantidade de soda usada por regenerao

Notadamente os vasos aninicos so responsveis pela maior parte do

consumo de soda na desmineralizao. Desta maneira, temos como definio do
projeto a reduo do consumo de soda na unidade (com foco nos vasos aninicos

44

da etapa de desmineralizao) e como parmetro de ganho o consumo especfico

de soda dos vasos aninicos, medidos pelos totalizadores individuais.

4.3

MEDIO

Nesta etapa se faz o levantamento de todas as causas potenciais para um

determinado problema do processo atravs de algumas ferramentas qualitativas.
So elas:
Mapa do processo: Como foi definido como escopo a desmineralizao, foi
feita a ilustrao grfica somente para esta etapa:

45

Figura 15 Mapa do processo de Desmineralizao

Atravs do mapa de processo pode-se entender com mais detalhes a

relao entre entradas e sadas, explicitando a relao dos parmetros crticos de
qualidade com cada etapa do processo e buscando entender / levantar potenciais
entradas.
Diagrama espinha de peixe (fishbone): A anlise exploratria do
diagrama identificou graficamente todas as potenciais causas relacionadas ao
problema estudado. Para o mapa de processo estudado foi criado um diagrama que
contempla suas falhas de modo mais especfico.
Matriz Causa & Efeito: As potenciais causas do problema foram
hierarquizadas com o auxlio de uma matriz de Causa & Efeito.

Figura 16 Diagrama Causa-Efeito (Espinha de Peixe)

46

Figura 17 Matriz Causa & Efeito

Atravs dessa matriz, classificamos as entradas de acordo com a

importncia e impacto nos parmetros crticos de qualidade. De posse da relao
das entradas com os respectivos impactos validados, possvel avaliar agora o
esforo para implementao e levantamento das entradas e comparando todos
esses dados numa matriz Esforo X Impacto:

47

Figura 18 Matriz Esforo X Impacto

Analisando a matriz acima vemos que a rea pontilhada representa o foco

do projeto Six Sigma, uma vez que tem um alto impacto no problema com um baixo
esforo de implementao. As potenciais causas que se encontram na rea de foco
do projeto so:

X4

Falha nos medidores de saturao dos vasos

X5

Erro na concentrao de soda

X7

Falta de empresariamento da operao

X8

Procedimento de regenerao dos vasos

X9

Operao fora da faixa tima de trabalho

X10 Erro na dosagem de soda

Dessa maneira, conclui-se a fase da medio com foco num grupo de

potenciais causas de gerao de defeitos para possvel atuao. O fator X7 desde
j descartado porque representa a atuao do operador frente s condies da
planta, o que, a depender dos estoques e da situao de risco em que a mesma se
encontra, no pode ser usado como critrio de uma potencial causa de defeito.

48

Clculo da Capabilidade: Antes do clculo, temos que verificar se os

dados coletados seguem a curva normal:

Jan - Nov 2009

Normal

99

Mean
StDev
N
AD
P-Value

95
90

6514
2258
53
0,465
0,245

80

Percent

70
60
50
40
30
20
10
5

2000

4000

6000

8000

10000

12000

Figura 19 Teste de normalidade das campanhas de 2009

Como o valor de P-Value maior que 0,05, para um nvel de confiana de

95%, temos uma curva normal.
Agora calculando a capabilidade atual das campanhas:

Jan - Nov 2009

LSL
P rocess D ata
LS L
9000
Target
*
USL
*
S ample M ean
6514,09
S ample N
53
S tD ev (O v erall) 2269,33

O v erall C apability
Z.Bench
-1,10
Z.LS L
-1,10
Z.U S L
*
P pk
-0,37
C pm
*

2000
O bserv ed P erformance
% < LS L
81,13
% > USL
*
% Total
81,13

4000

6000

8000

10000

12000

E xp. O v erall P erformance

% < LS L
86,33
% > USL
*
% Total
86,33

Figura 20 Anlise da capabilidade (antes das melhorias)

49

A meta estabelecida foi de 9000m de gua produzida por campanha

(campanha terica) para o clculo de gerao de defeitos. Assim, o nvel sigma
reportvel do processo o Zbench + 1,5. Temos ento:
Nvel Sigma = - 1,1 + 1,5 = 0,4
Onde esse nvel sigma corresponde a 86,33% de defeitos por oportunidade.

4.4

ANLISE

Atravs de ferramentas grficas, estatsticas e de anlise de risco, o objetivo

desta etapa validar quais entradas selecionadas na fase de medio tm impacto
na gerao do defeito.
De posse da base histrica (2009), os desempenhos dos vasos foram
avaliados por planta (Desmin I e Desmin II), levantando estatisticamente quais
valores tem interferncia nos resultados das campanhas.

4.4.1 Desmineralizao I

Para encontrar os fatores de interferncia mais relevantes nas campanhas

dos nions da desmin I foram feitas regresses simples com todas as potenciais
causas, encontrando-se a maior correlao com a slica, conforme grficos abaixo:

50

Fitted Line Plot

Campanha = 10033 - 25,12 Silica Inicial

S
R-Sq
R-Sq(adj)

14000
12000

2142,54
28,9%
28,3%

Campanha

10000
8000
6000
4000
2000
0
0

50

100

150
200
Silica Inicial

250

300

Figura 21 Regresso Simples entre Campanha X Slica Inicial

Fitted Line Plot

Campanha = 9267 - 6,693 Pico Sil

S
R-Sq
R-Sq(adj)

14000
12000

2457,93
6,4%
5,7%

Campanha

10000
8000
6000
4000
2000
0
0

50

100

150
Pico Sil

200

250

300

Figura 22 Regresso Simples entre Campanha X Slica Final

Quando uma campanha iniciada com slica alta, significa que a

regenerao que a antecedeu no foi eficaz, visto que esta deveria ter retirado toda
a slica que havia no vaso. Quanto slica final, sabe-se que um vaso deve ser
retirado de operao quando ultrapassar a concentrao de 200ppb de slica,
porm, devido a condies como baixo estoque ou vasos fora de operao, os
vasos trabalham em at 300ppb de slica por deciso operacional, contudo, uma

51

mesma massa de regenerante aplicada algumas vezes no capaz de retirar essa

concentrao elevada.
Assim, dos potenciais Xs identificados na fase de medio, foram apontados
pela anlise estatstica como vitais, aqueles atrelados ao sistema de regenerao da
unidade (Desmin I), so eles:

X5

Erro na concentrao de soda

X10

Erro na dosagem de soda

Tratamento ao erro na concentrao de soda

Foram encontrados os seguintes fatores que contribuem para a oscilao na

concentrao de soda:
o Perda de rendimento das bombas dosadoras;
o Amortecedores de pulsao sem operar devidamente;
o Condutivmetro mal instalado.
Tratamento ao erro na dosagem de soda

De acordo com o data sheet da resina de intercmbio aninico utilizada nos

vasos da desmin I (Amberlite IRA 405, fabricante Rohm and Haas) as condies
para uma boa operao esto especificadas abaixo:

52

Figura 23 Condies operacionais sugeridas pelo fabricante da resina

Assim, o nvel de regenerao sugerido pelo fabricante de 40 a 100 g/L.

Fazendo um comparativo dos nveis de regenerao dos vasos chegamos
ao seguinte grfico:

300

100

250

80

200

60

150
40

Percent

Nvel de Regenerao (g/L)

Nvel de Regenerao X Vaso

100
20

50
0

C3
Count
Percent
Cum %

Leitos Mistos II
108,0
35,2
35,2

Leitos Mistos I
96,4
31,4
66,6

nions II
56,0
18,3
84,9

nions I
46,4
15,1
100,0

Figura 24 Pareto Nvel de Regenerao (g/L) X Vasos

Comparando os valores apresentados, pode-se notar que o nvel de

regenerao dos nions da desmin I prximo ao limite inferior recomendado pelo

53

fabricante da resina, sendo assim, prope-se um aumento de 20% no nvel de

regenerao nestes vasos (56g/L) a fim de se igualar aos vasos aninicos da desmin
II, que possui campanhas mais satisfatrias.

4.4.2 Desmineralizao II

Assim como na planta I, o procedimento de regresso simples foi feito com a

base de dados desta planta, encontrando como principal interferncia:

X9

Operao fora da faixa tima de trabalho

Que foi apontado pela anlise grfico-estatstica como mostrado abaixo:

Fitted Line Plot

Campanha = - 29188 + 523,2 Vazo mdia

- 1,289 Vazo mdia**2
35000

S
R-Sq
R-Sq(adj)

30000

4052,18
26,0%
24,5%

Campanha

25000
20000
15000
10000
5000
0
100

120

140

160 180 200 220

Vazo mdia

240

260

280

Figura 25 Regresso quadrtica Campanha X Vazo mdia

Atravs da regresso quadrtica simples, nota-se que o vaso opera melhor

(maior campanha) em vazes intermedirias. A parbola que representa o

54

desempenho das campanhas em determinadas vazes alcana valores mximos

quando a vazo se aproxima de 210 m/h (x do vrtice da parbola). Portanto, os
vasos deveriam operar prximos a esse valor para uma maximizao das
campanhas.

Figura 26 Vazo demandada pela Desmin II em 2009

Conforme o grfico acima, a vazo de sada da unidade II varia de 750 a

1000 m/h. Tendo uma bateria de cinco vasos na unidade e mantendo a premissa de
oper-los prximo a vazo tima de campanha, sugere-se o seguinte sistema:
o Para demanda de at 900 m/h, operar com 4 dos 5 vasos,
ficando 1 para reserva ou para manuteno;
o Para demanda maior que 900 m/h operar com os 5 vasos
simultaneamente.

Para que 1 vaso fique na reserva quando a demanda for baixa (abaixo de
900 m/h) podemos criar um esquema de previso de campanha baseado em suas
ltimas, visto que estes vasos apresentam campanhas com baixas flutuaes como
mostra o grfico abaixo:

55

Figura 27 Campanhas do V-5203H em 2010 (m de gua produzida X

tempo)

Mesmo que as campanhas no sejam previsveis, um estudo auxiliar mostra

que a durao mdia de campanha desses vasos em 2009 foi de 107h, portanto,
como uma regenerao dura em mdia 4h, mesmo que 1 dos 4 vasos sature, o
tempo em que os outros 3 vasos vo ficar com uma vazo acima da desejada
corresponde a menos de 4% do tempo total das campanhas, no prejudicando
significativamente as mesmas.

4.5

IMPLEMENTAO

Para esta fase, temos o plano de ao com seus respectivos prazos a serem
cumpridos, de modo a garantir a implementao das aes:

56

Item
1

X's
Ao
Medio de Checar plano de calibrao dos
Condutividade condutivimetros de soda diluda

Checar plano de calibrao (avaliar

Analisadores frequencia) dos analisadores de
silica e condutividade dos vasos
Checar perfil de saturao (silica e
3 Analisadores condutividade) com tempo de ciclo
de vaso em analise
Mtodo em que os vasos operem
4 Vazo Operao
dentro da faixa tima de vazo
2

5 Resina Anionica

Priorizar a troca das resinas em final

de vida util

Responsvel

Incio

Fim

Status

Jani

4/5/2010

13/5/2010

Concludo

Jani

4/5/2010

25/5/2010

Concludo

Jani

4/5/2010

25/5/2010

Concludo

Jani

15/4/2010

10/6/2010

Concludo

Cludia

15/1/2010

30/1/2010

Concludo

5/12/2009

Concludo

11/6/2010

Concludo

12/5/2010

Concludo

Setar no SDCD 20% a mais de

6 Resina Anionica massa de regenerante nos nions da Cludia e ROI 10/10/2008
desmin 1
Checar ajuste do amortecedor de
Sistema de
7
pulsao das bombas de dosagem
Jani
4/5/2010
Bombeio
de soda
Sistema de Checar se as bombas dosadoras
8
Jani
4/5/2010
Regenerao perderam rendimento
9

Sistema de Fazer prologamento para que os

Regenerao condutivmetros alcancem a linha

Cenzina

28/4/2010

Em
Andamento

Figura 28 Plano de Ao do Projeto Six Sigma

4.6

CONTROLE

Foram implantados controles para que o processo de melhoria, tenha uma

continuidade, utilizando:
o Manuteno preventiva das bombas dosadoras de soda;
o Seguir o plano de calibrao dos analisadores de slica e
condutivmetros;
o Acompanhamento do desempenho dos vasos aninicos;
o Realizar anlises peridicas da capacidade de troca da resina;

57

RESULTADOS

Durante o ano de 2010, foram realizadas melhorias utilizando a metodologia

6 sigma, que geraram retornos financeiros e intangveis.
A coleta de dados foi feita atravs do Aspen Process, j que todos os
medidores da unidade de desmineralizao necessrios tem medio on-line.
Utilizando a ferramenta estatstica Minitab, pode-se obter os seguintes
resultados:

Dez/09 - Jan/10
LSL
P rocess Data
LS L
9000
Target
*
USL
*
S ample M ean
7371,11
S ample N
81
S tDev (O v erall) 2951,03

O v erall C apability
Z.Bench
-0,55
Z.LS L
-0,55
Z.U S L
*
P pk
-0,18
C pm
*

2000
O bserv ed P erformance
% < LS L
62,96
% > USL
*
% Total
62,96

4000

6000

8000

10000 12000 14000

Exp. O v erall P erformance

% < LS L 70,95
% > USL
*
% Total
70,95

Figura 29 Capabilidade das campanhas (aps melhorias)

Nvel Sigma = - 0,55 + 1,5 = 0,95

Onde esse nvel sigma gera 70,95% de defeitos por oportunidade.
Ganho do Projeto = 70,95 - 86,33 = - 15,38% de defeitos por oportunidade.

Ao comparamos os histogramas de antes e depois da implementao podese observar que alm de uma menor gerao de defeitos (fora do limite de
especificao), a frequncia que antes era maior entre 4000 e 6000 m agora
alcana maiores ndices quando se aproxima de valores de 10000 m. Com isso,
temos um outro resultado importante, pois mesmo no alcanando a meta, a
frequncia de campanhas prximas de 10000 m aumentou.

58

De acordo com o plano de ao da etapa de implementao, uma maior

queda no ndice de defeitos no foi possvel devido aos seguintes fatores:

Foi constatado que todas as bombas dosadoras perderam

rendimento, porm, sua troca no foi possvel at a data de
entrega deste trabalho devido a outras prioridades da unidade;

Foram feitos testes e constatou-se que os amortecedores de

pulsao das linhas esto furados, o que ocasiona a no
linearinidade da dosagem de soda custica (perda de controle
da concentrao), visto que as bombas dosadoras so de
deslocamento positivo.

5.1

GANHO FINANCEIRO

Todos os dados que sero apresentados foram obtidos atravs dos

totalizadores individuais de campanha e de consumo de massa de regenerante dos
vasos aninicos conforme figura 30.

Totalizadores
V-5203A
V-5203B
V-5203C
V-5203D
V-5203J

Campanha
Fq92018AN.SUM
Fq92019AN.SUM
Fq92020AN.SUM
Fq92021AN.SUM
Fq92032AN.SUM

Massa de Regenerante
WQ92012A.SUM
WQ92012B.SUM
WQ92012C.SUM
WQ92012D.SUM
WQ92012J.SUM

Figura 30 Tags dos medidores utilizados

Para efetuar o clculo do ganho financeiro do projeto, optou-se pela medio

individual dos vasos, pois apesar de termos um KPI que mede o nvel de consumo
total dos vasos de troca inica que utilizam soda custica em sua regenerao (10
nions e 10 leitos mistos), este parmetro tambm estaria considerando variaes
em vasos que no passaram por melhoria, portanto, no seria um valor real de

59

captura. Baseado nessa premissa, atravs dos totalizadores descritos acima, foram
calculados os nveis de consumo especfico de soda antes e depois da
implementao, os resultados encontrado esto expressos na figura 31.

Consumo especfico (g/m)

Nvel de Consumo (g/m)

250
200

194,3
-33%
129,9

150

100
50
0

Antes

Depois

Figura 31 Nveis de consumo antes e depois da melhoria

Analisando o grfico de colunas, tem-se uma diminuio expressiva no

consumo de soda por m de gua produzida em decorrncia do aumento do nvel de
regenerao das resinas. Tendo uma meta de planejamento industrial da unidade
fixada em 150 g/m, passa-se agora a enquadrar este indicador com uma folga de
mais de 13%.
O fato da reduo do consumo especfico de soda ter superado o esperado
(visto que s foram reduzidos 15% dos defeitos de campanha) explicado pelo
menor nmero de regeneraes no especificadas, que se deve ao fato da
supersaturao dos vasos. Como visto na etapa de anlise, mesmo tendo como
indicao de saturao 200ppb de slica, devido a decises operacionais e ao
prprio ciclo de leitura do silicmetro (1h e 15 min entre as leituras), em certas
vezes, os vasos acabam operando com at mais de 300ppb de slica (figura 22),
fazendo com que se torne mais difcil a retirada de todos esses nions como uma
mesma massa de regenerante. Ou seja, quando h supersaturao, uma
regenerao simples no consegue ser eficaz, deixando um residual muito alto de
slica,

fazendo-se

necessria

uma

segunda

regenerao

sequenciada

e,

60

consequentemente dobrando a massa de regenerante utilizada para o retorno a

operao do vaso.
Os clculos da captura do projeto esto detalhados na figura 32.

Consumo de soda no perodo de

implementao (Dez/09 - Jan/10)

90,78 ton
90,78*(194,3/129,9)

Consumo se no houvesse melhoria

135,79 ton

135,79 - 90,78
45,01 ton

Consumo evitado

Preo da Soda Custica

440,00 R$ / ton
Captura do perodo

=
Captura anualizada

440,00*45,01
19804,40 R$

R$ 118.826,40

Figura 32 Clculo da captura do projeto

O quadro mostra que a captura do projeto que ser reportada (anualizada)

apresenta um ganho de cerca de R$ 120.000,00. importante salientar que tambm
pode ser includa no clculo de captura a reduo da emisso de efluentes para o
sistema de neutralizao, que pago para ser tratado pela CETREL num valor
mdio de R$ 1,43 /m (base 2009). Este efluente, alm de trazer benefcio financeiro,
ajuda a contribuir para o plano de reduo da emisso de efluentes inorgnicos da
UNIB, firmado no ciclo de planejamento com meta de reduo 70% at 2016.

61

CONCLUSES E RECOMENDAES

Os resultados indicaram que possvel melhorar um processo utilizando a

ferramenta seis sigma. No caso estudado, o ganho financeiro obtido at a data deste
trabalho foi de R$ 120.000,00, reduzindo em 33% o consumo especfico de soda nos
vasos estudados. Alm dos ganhos financeiros, pode-se destacar os intangveis,
como a reduo de impacto ambiental atravs do cumprimento do plano de reduo
de efluentes inorgnicos da Unidade de Insumos de Bsicos da Braskem, a maior
satisfao e participao dos integrantes, e fato de ter propiciado o desenvolvimento
do estagirio, no caso eu, contribuindo no s para o crescimento profissional, mas
principalmente para o pessoal, estimulando o exerccio de noes de liderana,
conhecimento em ferramentas de melhoria focalizada, maior contato com
fluxogramas de engenharia e simulao de escoamentos, alm da integrao com
outras reas como manuteno e engenharia de processos, tornando o projeto
multidisciplinar.
Como recomendaes de trabalhos futuros, pode-se focalizar as outras
causas potenciais atravs do uso dos outros quadrantes da matriz esforo x impacto
e da descoberta do ponto de timo do nvel de regenerao dos vasos de troca
inica.

62

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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