Termodinmica Qumica

Lista 2: 1a Lei da Termodinmica.

Resoluo comentada de exerccios
selecionados
Prof. Fabrcio R. Sensato

Semestre 4
Engenharia: Materiais
Perodo: Matutino/diurno
Regimes: Normal/DP

ltima atualizao: 01.03.2006

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1) Uma fita de magnsio metlico, de 15 g, lanada num bquer com cido clordrico
diludo. Calcule o trabalho realizado pelo sistema em conseqncia da reao. A
presso atmosfrica de 1,0 atm e a temperatura de 25 oC.
2) Uma amostra de 1,00 mol de Ar se expande isotermicamente, a 0 oC, de 22,4 L at
44,8 L (a) reversivelmente, (b) contra uma presso externa constante igual presso
final do gs e (c) livremente (contra uma presso externa nula). Em cada processo,
calcule q, w, U e H.
3) Uma amostra de 2,00 mols de He se expande isotermicamente, a 22 oC, de 22,8 at
31,7 L, (a) reversivelmente, (b) contra uma presso constante igual presso final do
gs e (c) livremente (contra presso externa nula). Em cada processo, calcule q, w, U
e H. Justifique qualquer assuno.
4) Uma amostra de 4,0 mols de O2 est inicialmente confinada num vaso de 20 L, a
270 K, e sofre uma expanso adiabtica contra uma presso externa constante de 600
torr at que seu volume aumente por um fator de 3,0. Calcule q, w, T, U e H. (CV,m
= 21,1 JK-1mol-1)
5) Uma amostra de 5,0 mols de CO2, inicialmente confinada num volume de 15 L, a
280 K, sofre uma expanso adiabtica contra presso constante de 78,5 kPa, at seu
volume aumentar por um fator de 4,0. Calcule q, w, U e H (a presso final do gs
no , necessariamente, 78,5 kPa) (CV,m(CO2) = 28,80 JK-1mol-1)
6) Quando se aquecem 3,0 mols de O2, na presso constante de 3,25 atm, sua
temperatura se eleva de 260 K at 285 K. A capacidade calorfica molar do O2, a
presso constante, 29,4 JK-1mol-1. Calcule q, H e U.
7) Quando se fornecem 229 J de calor, a presso constante, a 3,0 mols de Ar(g), a
temperatura da amostra se eleva de 2,55 K. Calcule as capacidades calorficas molares
do gs a presso constante e a volume constante
8) Calcule a presso final de uma amostra de dixido de carbono, com 2,4 g, que se
expande reversvel e adiabaticamente de uma temperatura inicial de 278 K e volume
de 1,0 L at o volume final de 2,0 L. Qual o trabalho realizado pelo gs. Desenvolva o
problema a partir da primeira lei da termodinmica.
CV,m (CO2)= 28,80 JK-1mol-1
9) Uma amostra de 1,00 mol de H2O(g) condensada isotrmica e reversivelmente
formando gua lquida, a 100 oC. A entalpia padro da vaporizao da gua, a 100 oC,
40,656 kJmol-1. Calcule q, w, U e H.
10) Um certo lquido tem vapH = 26,0 kJ mol-1. Calcule q, w, H e U quando se
vaporizam 0,50 mol do lquido a 250 K e 750 torr.

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11) Imagine um sistema constitudo por 2,0 mols de CO2 (considere um gs perfeito), a
25 oC, confinado num cilindro de seo reta uniforme de 10 cm2, a 10 atm. O gs se
expande adiabtica e irreversivelmente contra presso constante de 1,0 atm. Calcule
w, q, U, H e T, quando o pisto se desloca 20 cm. A capacidade calorfica molar do
CO2, a presso constante, 37,11 J K-1mol-1.
12) Uma amostra de 1,0 mol de um gs perfeito, com CV = 20,8 JK-1mol-1, est
inicialmente a 3,25 atm e 310 K e sofre uma expanso adiabtica reversvel at a sua
presso atingir 2,50 atm. Calcule o volume e a temperatura finais e tambm o
trabalho efetuado.
13) Uma amostra de 0,727 g de D-ribose (C5H10O5, M = 150,13 g/mol) foi posta numa
bomba calorimtrica (operando a volume constante) e queimada na presena de
oxignio em excesso. A temperatura se elevou de 0,910 K. Numa outra experincia, no
mesmo calormetro, a combusto de 0,825 g e cido benzico (M = 122,12 g/mol), cuja
energia interna de combusto -3251 kJ mol-1, provocou uma elevao de
temperatura de 1,940 K. Calcule a energia interna de combusto da D-ribose e a
respectiva entalpia de formao (fH[H2O(l)] = -185,83 kJ/mol; fH[CO2(g)] =
-393,51 kJ/mol)
14) A entalpia padro de formao do etilbenzeno -12,5 kJ/mol. Calcule a entalpia
padro de combusto (fH[H2O(l)] = -185,83 kJ/mol; fH[CO2(g)] = -393,51 kJ/mol).
15) Calcule a energia interna padro de formao do acetato de metila lquido a partir
de sua entalpia padro de formao, que de -442 kJmol-1.
16) Calcule a entalpia padro da reao de hidrogenao do 1-hexeno, CH2=CH-CH2CH2-CH2-CH3 ou C6H12 (formando hexano, CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 ou C6H14),
sabendo que a entalpia padro de combusto deste composto (1-hexeno) -4003
kJ/mol.
fH[C6H14(l)] = -198,7 kJ/mol
fH[H2O(l)] = -285,83 kJ/mol
fH[CO2(g)] = -393,51 kJ/mol
Dicas: a) reaes de hidrogenao so reaes com H2. Em geral, nestas reaes a
insaturao (dupla ligao) convertida em uma ligao simples com a incorporao
de tomos de hidrognio nos carbonos dantes insaturados;b) A reao de combusto
(completa) de um hidrocarboneto produz como produtos H2O e CO2 somente; c) no
se esquea de balancear as equaes qumicas correspondentes.
17) A entalpia padro de combusto do ciclopropano (C3H6) -2091 kJmol-1, a 25 oC.
Com esta infomao e as entalpias de formao do CO2(g) e da H2O(l) calcule a
entalpia de formao do ciclopropano. A entalpia de formao do propeno (C3H6)
+20,42 kJmol-1. Calcule a entalpia da isomerizao do ciclopropano a propeno.
fH[H2O(l)] = -285,83 kJ/mol
fH[CO2(g)] = -393,51 kJ/mol

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Dica: A reao de combusto (completa) de um hidrocarboneto produz como
produtos H2O e CO2 somente. A equao qumica de combusto dever ser balanceada.

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Respostas
1) w = -1,5 kJ
2) a) q = 1,57 kJ, w = -1,57 kJ, U = 0, H = 0; b) q = 1,13 kJ, w = -1,13 kJ, U = 0, H =
0; c) q = 0, w = 0, U = 0, H = 0
3) a) q = 1,62 kJ, w = -1,62 kJ, U = 0, H = 0; b) q = 1,38 kJ, w = -1,18 kJ, U = 0, H =
0; c) q = 0, w = 0, U = 0, H = 0
4) q = 0, w = -3,2 kJ, U = -3,2 kJ, H = -4,5 kJ; T = -38 K
5) q = 0, w = U= -3,5 kJ; H = -4,5 kJ
6) q = 2,2 kJ, H = 2,2 kJ, U = 1,6 kJ.
7) CP,m = 30 JK-1mol-1; CV,m = 22 JK-1mol-1
8) p2 = 0,51 atm, w = 79 J
9) q = 13 kJ, w = -1,0 kJ, H = 13 kJ, U = 12 kJ
10) q = -40,656 kJ, H = -40,656 kJ, w = 3,10 kJ, U = -37,55 kJ,
11) q = 0, w = -20 J, U = -20 J, H = -26 J; T = -0,35 K
12) T2 = 288 K, V2 = 9,5L, w = -0,46 kJ
13) U = -2120 kJmol-1, fH[D-ribose (s)]= -1277 kJmol-1
14) cH = -4565 kJ/mol
15) fU = -432 kJ/mol
16) rH = -126 kJ/mol
17) rHo = -33 kJmol-1

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1) Uma fita de magnsio metlico, de 15 g, lanada num bquer com cido clordrico
diludo. Calcule o trabalho realizado pelo sistema em conseqncia da reao. A
presso atmosfrica de 1,0 atm e a temperatura de 25 oC.
dw = -pexdV
pex = contante = 1,0 atm
w = - pexV w = -pex(V2 V1)
Pode-se desprezar o volume inicial, pois o volume final (depois do desprendimento do gs)
muito grande e V V2 = nRT/pex (pois o gs de expande at sua presso final ser igual a
pex).
Assim,

2) Uma amostra de 1,00 mol de Ar se expande isotermicamente, a 0 oC, de 22,4 L at

44,8 L (a) reversivelmente, (b) contra uma presso externa constante igual presso
final do gs e (c) livremente (contra uma presso externa nula). Em cada processo,
calcule q, w, U e H.
Resoluo:
Para todos os processos, os quais so isotrmicos, U = 0 uma vez que a energia interna de
um gs ideal depende apenas de sua temperatura. Como a entalpia definida como H = U +
pV, H = U + (pV). Entretanto, se o processo isotrmico (pV) = 0, pois segundo
Boyle pV= cte (T, n sendo constantes), ou ainda, p1V1=p2V2. Assim, H = 0 para todos os
processos supracitados.
(a) Expanso isotrmica reversvel
H = U = 0
Se o processo reversvel, durante a expanso, pex pgas e, portanto, pex nRT/V

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Como U = q + w; e U = 0, ento, q = -w. Assim, q = 1,57 kJ

(b) Expanso isotrmica irreversvel:
H = U = 0

Como V2 = nRT/p2 e V1 = nRT/p1:

(verifique que p2/p1=V1/V2!!!)

Como o processo isotrmico e, conseqentemente, U = 0, ento, q = -w; e, portanto, q =

1,13 kJ.
c) Expanso livre.

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Como o processo isotrmico, H = U = 0. Como a expanso livre, ou seja, ocorre sem
que haja presso de oposio, o sistema no realiza trabalho durante o processo e, portanto,
w = 0. Como q = -w; q = 0.
3) Uma amostra de 2,00 mols de He se expande isotermicamente, a 22 oC, de 22,8 at
31,7 L, (a) reversivelmente, (b) contra uma presso constante igual presso final do
gs e (c) livremente (contra presso externa nula). Em cada processo, calcule q, w, U
e H. Justifique qualquer assuno.
Resoluo:
Como a energia interna de um gs ideal funo apenas da temperatura e o processo
isotrmico, a variao de energia interna nula, U = 0, para qualquer uma das trs
situaes aventadas (casos a, b e c). O mesmo verdadeiro para a variao de entalpia e,
portanto, H = 0.
a) Expanso isotrmica reversvel:
Se o processo reversvel, durante a expanso, pex pgas e, portanto, pex nRT/V

Como U = q + w; e U = 0, ento, q = -w. Assim, q = 1,62 kJ

(b) Expanso isotrmica irreversvel:

Como V2 = nRT/p2 e V1 = nRT/p1:

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Como o processo isotrmico e, conseqentemente, U = 0, ento, q = -w; e, portanto, q =

1,38 kJ.
c) Expanso livre.
Como o processo isotrmico, H = U = 0. Como a expanso livre, ou seja, ocorre sem
que haja presso de oposio, o sistema no realiza trabalho durante o processo e, portanto,
w = 0. Como q = -w; q = 0.
4) Uma amostra de 4,0 mols de O2 est inicialmente confinada num vaso de 20 L, a
270 K, e sofre uma expanso adiabtica contra uma presso externa constante de 600
torr at que seu volume aumente por um fator de 3,0. Calcule q, w, T, U e H. (CV,m
= 21,1 JK-1mol-1)
Resoluo:
Se o processo adiabtico, q = 0. A primeira lei torna-se dU = dw.
O trabalho de expanso calculado por dw = -pex dV. O gs se expande contra uma
presso constante de 600 torr (0,790 atm) e, portanto, o processo irreversvel. Assim, para
uma variao finita de volume, o trabalho dado por:
w = -pex V w = -0,790 atm (60L 20L) w = -0,790 atm 40L
Entretanto, desta forma, o trabalho dado em unidades de atmL. Por propsito de
clareza, necessrio converter tais unidade em joule, J. Para tanto, deve-se recorrer s
unidades fundamentais. Assim,

w = -3,2 kJ
como dU = dw, ento, U = -3,2 kJ
A variao da energia interna com a temperatura est relacionada por:
dU = CVdT ou, de forma equivalente, dU = nCV,mdT
Para uma variao finita da energia interna, tem-se: U= nCV,mT
Esta igualdade permite que a variao da temperatura que acompanha o processo de
expanso adiabtico possa ser calculada:

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Uma maneira de calcular H explorando a dependncia da entalpia com a temperatura:

H= nCP ,mT
Uma vez que CP,m - CV,m = R (ver Atkins, 7ed. p52), o valor de CP,m pode ser calculado:
29,4 JK-1mol-1. Assim,

H = -4,5 kJ
5) Uma amostra de 5,0 mols de CO2, inicialmente confinada num volume de 15 L, a
280 K, sofre uma expanso adiabtica contra presso constante de 78,5 kPa, at seu
volume aumentar por um fator de 4,0. Calcule q, w, U e H (a presso final do gs
no , necessariamente, 78,5 kPa) (CV,m(CO2) = 28,80 JK-1mol-1)
Como o processo adiabtico, q = 0
A primeira lei torna-se: U = w
w = -pexV w = - 78,5 kPa (60L 15L) w = -78,5 kPa 45L

w =U= -3,5 kJ
Para determinar H necessrio conhecer CP,m e T, pois:
H = nCP,mT
O valor de T pode ser determinar a partir de U previamente calculado:
U = nCV,mT
T = U/ nCV,m T = -3,5 103 J/5,0 mol * 28,80 JK-1mol-1
T = -24 K
Como CP,m CV,m=R
CP,m = R + CV,m CP,m = 8,31447 JK-1mol-1 + 28,80 JK-1mol-1
CP,m = 37,11 JK-1mol-1
Deste modo, H pode ser calculado:
H = nCP,mT
H = 5,0 mol 37,11 JK-1mol-1 (-24 K)
H = -4,5 kJ
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6) Quando se aquecem 3,0 mols de O2, na presso constante de 3,25 atm, sua
temperatura se eleva de 260 K at 285 K. A capacidade calorfica molar do O2, a
presso constante, 29,4 JK-1mol-1. Calcule q, H e U.
Resoluo
Para um gs tratado como um gs real, dH = CPdT ou dH = nCP,mdT
Se considerarmos CP independente da temperatura, tem-se, na forma integral:
H = nCP,mT
H = 3,0 mol 29,4 JK-1mol-1 (285 260)K H = 2,2 kJ
Conforme a prpria definio de entalpia, dH = dq (a presso constante). (ver p. 46 Atkins
& de Paula, p. 46, 7ed.). Portanto, H = q = 2,2 kJ
A variao de energia interna, U, pode ser calculada segundo a expresso:
U = nCV,mT
As capacidades calorficas molares a presso constante e a volume constante, se relacionam
conforme segue (ver Atkins & de Paula, p. 52, 7 ed.):
CP,m CV,m = R
Assim, CV,m = R - CP,m CV,m = CP,m R
CV,m = 29,4 JK-1mol-1 8,314 JK-1mol-1
CV,m = 21,1 JK-1mol-1
Conhecendo-se CV,m e a diferena de temperatura, pode-se calcular a variao de energia
interna, U.
U= nCV,mT U= 3,0 mols 21,1 JK-1mol-1 (285 260)K U = 1,6 kJ.
Observe que o valor de U menor que valor de H. Isto ocorre pois o calor envolvido no
processo no convertido totalmente em aumento de temperatura. Parte do calor cedido ao
sistema a presso constante se converte em aumento de temperatura (parcela
correspondente a U), enquanto uma outra parte (2,2kJ 1,6 kJ) realiza um trabalho de
expanso.
Uma maneira alternativa de calcular U considerando a definio de entalpia:
H = U + pV. Uma variao finita de entalpia resulta em:
H = U + (pV) ou H = U + (nRT) e, portanto,
U = H - nRT U = 2,2 kJ (3,0 mols) 8,314 J K-1mol-1 25 K
U = 1,6 kJ.
7) Quando se fornecem 229 J de calor, a presso constante, a 3,0 mols de Ar(g), a
temperatura da amostra se eleva de 2,55 K. Calcule as capacidades calorficas molares
do gs a presso constante e a volume constante
Qp = H
H = nCP,mT
229 J = 3,0 mol CP,m 2,55 K
CP,m = 30 JK-1mol-1
CP,m CV,m= R
CV,m= CP,m R

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CV,m = 30 JK-1mol-1 8,31447 JK-1mol-1
CV,m = 22 JK-1mol-1
8) Calcule a presso final de uma amostra de dixido de carbono, com 2,4 g, que se
expande reversvel e adiabaticamente de uma temperatura inicial de 278 K e volume
de 1,0 L at o volume final de 2,0 L. Qual o trabalho realizado pelo gs. Desenvolva o
problema a partir da primeira lei da termodinmica.
CV,m (CO2)= 28,80 JK-1mol-1
Resoluo:
Para calcular a presso final, p2, necessrio conhecer a temperatura final, T2, uma vez que
o volume final, V2, j conhecido. Para um processo adiabtico, o trabalho tambm
depende da temperatura final, pois como q = 0,
U = wad
U = CVT
wad = CVT
Da primeira Lei, tem-se que:
dU = dw
Como dU = CvdT; dw = -pexdV

CVdT = -pexdV
Como o processo reversvel, pex pgs = nRT/V
Assim,

Integrando-se esta expresso e admitindo que CV seja independente da temperatura, temse(n e R so constantes):

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T2 = 228 K
A presso final do gs, p2, pode, ento, ser calculada:

w = nCV,mT

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9) Um certo lquido tem vapH = 26,0 kJ mol-1. Calcule q, w, H e U quando se
vaporizam 0,50 mol do lquido a 250 K e 750 torr.
Resoluo
Como o processo ocorre a presso constante, q = H. Como o vapH igual a 26,0 kJ
mol-1, a variao de entalpia, H, associada vaporizao de 0,50 mol do lquido :
H = q = 26,0 kJ mol-1 0,50 mol H = q =13 kJ
O trabalho de expanso na vaporizao de 0,50 mol do lquido calculado como segue:
dw = - pext dV. Considerando a presso constante, tem-se para uma variao finita de
volume:
w = -pext V
Entretanto, para calcular V podemos ignorar o volume inicial, pois o volume final (depois
do desprendimento do gs) muito grande em relao ao volume do lquido de modo que
V pode ser identificado com o volume do gs formado, o qual pode ser calculado pela
equao de estado dos gases ideais. Assim:
V Vgs = nRT/pext
Para o clculo do trabalho de expanso realizado tem-se:
w = -pext V w -pext nRT/pext
w = - nRT w = - 0,50 mol 8,314 JK-1mol-1 250 K w = -1,0 kJ
A variao de energia interna, U, pode ser calculada diretamente da primeira lei da
termodinmica:
U = q + w U = 13 kJ + (-1,0 kJ) U = 12 kJ.
10) Uma amostra de 1,00 mol de H2O(g) condensada isotrmica e reversivelmente
formando gua lquida, a 100 oC. A entalpia padro da vaporizao da gua, a 100 oC,
40,656 kJmol-1. Calcule q, w, U e H.
Resoluo
O problema se refere ao processo de condensao da gua:
H2O(g) H2O(l)
, ainda, fornecido a entalpia padro de vaporizao da gua, vapH, a qual corresponde
variao de entalpia associada vaporizao de 1 mol de gua, segundo a seguinte equao
qumica:
vapH = 40,656 kJmol-1
H2O(l) H2O(g)
Como, a entalpia uma funo de estado, vapH = - condH e, portanto a variao de
entalpia padro para a condensao da gua -40,656 kJmol-1. Assim, a variao de
entalpia, H, associada condensao de 1 mol de gua :

Como o processo ocorre presso constante, q = H e, portanto, q = -40,656 kJ.

O trabalho calculado como dw = -pextdV
Considerando a presso constante, tem-se para uma variao finita de volume:
w = -pext V
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15
Entretanto, para calcular V podemos assumir que o volume final muito menor que o
volume inicial ou Vf << Vi (pois o volume de um lquido muito menor que o volume de
seu vapor, sob a mesma presso). Em outras palavras, para calcular a variao do volume
que acompanha a condensao do vapor, pode-se negligenciar o volume final, Vf, da fase
lquida formada. Assim, V = (Vf Vi) V -Vi.
o qual pode ser calculado pela equao de estado dos gases ideais
Assim:
V - Vi
Vi = nRT/pext
Para o clculo do trabalho de expanso realizado tem-se:
w = -pext V w -pext -nRT/pext
w = nRT w = 1,00 mol 8,314 JK-1mol-1 373 K w = 3,10 kJ
A variao de energia interna, U, pode ser calculada diretamente da primeira lei da
termodinmica:
U = q + w U = -40,656 kJ + 3,10 kJ U = -37,55 kJ
11) Imagine um sistema constitudo por 2,0 mols de CO2 (considere um gs perfeito), a
25 oC, confinado num cilindro de seo reta uniforme de 10 cm2, a 10 atm. O gs se
expande adiabtica e irreversivelmente contra presso constante de 1,0 atm. Calcule
w, q, U, H e T, quando o pisto se desloca 20 cm. A capacidade calorfica molar do
CO2, a presso constante, 37,11 J K-1mol-1.
Resoluo
Se o processo adiabtico, o sistema no troca calor com sua vizinhana e, portanto, q = 0.
Assim, a 1 Lei torna-se:
dU = dw
O trabalho de expanso pode ser calculado como:
w = -pext V
O valor de V dado pelo produto da rea de seco transversal pelo deslocamento:

Assim,
w = -1,0 atm 0,20 L = -0,20 atmL
Transformando o resultado em Joules, tem-se:

Como dU = dw (processo adiabtico),

U = w = -20 J
A variao de energia interna se relaciona temperatura (assumindo-se que o gs
comporta-se como ideal) como:

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16
U = nCv,mT
Como CP,m CV,m = R (ver Atkins & de Paula, p. 52, 7ed.), CV,m = CP,m R. T pode,
ento, ser calculado:

Como:
H = U + (nRT) H = U + nRT
H = -20 J + 2,0 mol 8,314 JK-1mol-1 (-0,35 K) = -26 J
12) Uma amostra de 1,0 mol de um gs perfeito, com CV = 20,8 JK-1mol-1, est
inicialmente a 3,25 atm e 310 K e sofre uma expanso adiabtica reversvel at a sua
presso atingir 2,50 atm. Calcule o volume e a temperatura finais e tambm o
trabalho efetuado.
Resoluo
O trabalho efetuado na expanso adiabtica de um gs perfeito proporcional diferena
de temperatura entre os estados final e inicial (ver Atkins & de Paula, p. 53, 7 ed.).
Para um processo adiabtico, q = 0 e a primeira lei torna-se U = w. Assim, o trabalho
efetuado pode ser calculado segundo a equao:
U = wad = CVT
Desde modo, deve-se conhecer a temperatura final do gs. Da primeira Lei, tem-se que:
dU = dw
Como dU = CvdT; dw = -pexdV
CVdT = -pexdV
Como o processo reversvel, pex pgs = nRT/V
Assim,

Integrando-se esta expresso em admitindo que CV seja independente da temperatura, temse (n e R so constantes):

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17

Como CV/n = CV,m

Rearranjando-se a igualdade supracitada, tem-se (obs: a lnx = lnxa e ln(x/y) = ln(y/x)):

O valor de T2 (temperatura final necessria para calcular T e, portanto, o trabalho

efetuado) pode ser calculado pela expresso acima quando T1, V1 e V2 forem conhecidos.
Na presente caso, V2 no conhecido. Entretanto p1 e p2 o so.
Assim, considerando-se que:

tem-se que

Substituindo-se o valor de V1/V2 na Eq. 1:

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18

Separando-se as variveis, obtm-se:

A equao acima, possibilita que T2 seja calculado a partir dos valores de T1, p1 e p2.
Assim,

T2 = 288 K
Uma vez determinada a temperatura final do gs, T2, o trabalho pode ser prontamente
calculado:
w = U (para o processo adiabtico, uma vez que q = 0)
Como U = CVT
w = CVT
Nota: CV uma propriedade extensiva (propriedade que depende da quantidade de
substncia na amostra): 100 g de gua tm capacidade calorfica maior do que a de 1 g de
gua. Sua utilizao direta , portanto, limitada. Frequentemente, utiliza-se a capacidade
calorfica molar a volume constante, CV,m a qual uma propriedade intensiva (propriedade
que no depende da quantidade de amostra) multiplicada pela quantidade de substncia.
Assim:

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w = nCV,mT
w = 1,0 mol 20,8 JK-1mol-1 (288 310)K
w = - 0,46 kJ
O valor de V2 pode ser facilmente calculado pela equao de estado dos gases ideias, uma
vez que T2 e p2 so conhecidos:

13) Uma amostra de 0,727 g de D-ribose (C5H10O5, M = 150,13 g/mol) foi posta numa
bomba calorimtrica (operando a volume constante) e queimada na presena de
oxignio em excesso. A temperatura se elevou de 0,910 K. Numa outra experincia, no
mesmo calormetro, a combusto de 0,825 g e cido benzico (M = 122,12 g/mol), cuja
energia interna de combusto -3251 kJ mol-1, provocou uma elevao de
temperatura de 1,940 K. Calcule a energia interna de combusto da D-ribose e a
respectiva entalpia de formao (fH[H2O(l)] = -185,83 kJ/mol; fH[CO2(g)] =
-393,51 kJ/mol)
Como o calormetro opera a volume constante e, portanto, no h trabalho de expanso:
U = qV
em que o subscrito v reitera que o volume mantido constante ao longo do processo. O
calor desprendido proporcional variao de temperatura do calormetro. A associao de
T com qV (calor da reao ou variao da energia interna) exige que o calormetro seja
calibrado de modo a determinar a constante do calormetro, C.
qV = CT
(1)
A constante do calormetro, C, pode ser determinada pela combusto de uma massa
conhecida de uma substncia que libera uma quantidade conhecida de calor (ver Atkins &
de Paula, p. 44, ed. 7). A combusto do cido benzico explorada neste propsito.
conhecido que quando um mol de cido benzico sofre combusto, so liberados 3251
kJ. Assim, na combusto de 0,825 g de cido benzico so liberados:

Sabendo quanto foi liberado na combusto da massa conhecida de cido benzico e a

correspondente variao de temperatura, pode-se calcular a constante do calormetro, C, de
acordo com a Eq. 1.

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Uma vez conhecido C, pode-se calcular o energia interna de combusto da amostra de
interesse (D-ribose). Empregando-se a Eq.1 para o experimento de determinao da energia
interna de combusto da D-ribose, tem-se:

O calor liberado (-10,3 kJ) na reao de combusto se refere a uma massa de 0,727 g Dribose (massa de D-ribose empregada no experimento). Entretanto, o valor de variao de
energia interna se refere, comumente, combusto de 1 mol da espcie oxidada. Portanto,
para a combusto de um mol de D-ribose, tem-se:

A equao qumica para a reao de combusto da D-ribose mostrada abaixo:

C5H10O5(s) + 5O2(g) 5CO2(g) + 5H2O(l)
A relao entre H e U dada por:
H = U + ngRT
em que ng a variao do nmero de mols de gs na reao (ver Atkins & de Paula, p. 47,
7 ed.). Para o caso em questo ng = 0, pois segundo a estequiometria da equao qumica
supracitada, a quantidade de molculas gasosas em reagentes e produtos a mesma. Assim,
cH = cU = -2120 kJmol-1 (o subscrito, c, denota um processo de combusto).
A entalpia padro da reao de combusto pode ser dada em funo da entalpia de
formao padro de reagentes e produtos, conforme:

-2120 kJmol-1 = 5 (-185,83 kJ/mol) + (5 -393,51 kJ/mol) - fH[D-ribose (s)]

fH[D-ribose (s)]= -1277 kJmol-1
14) A entalpia padro de formao do etilbenzeno -12,5 kJ/mol. Calcule a entalpia
padro de combusto (fH[H2O(l)] = -185,83 kJ/mol; fH[CO2(g)] = -393,51 kJ/mol).
Resoluo
A reao de combusto do etilbenzeno descrita pela seguinte equao qumica:
C8H10(g) + 21/2 O2(g) 5H2O(g) + 8CO2(g)
A entalpia padro da reao de combusto, cH, pode ser calculada em termos da entalpia
padro de formao, fH, de reagentes e produtos, conforme equao abaixo:

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Assim,
cH = 5 (-185,83 kJ/mol) + (8 -393,51 kJ/mol) (-12,5 kJ/mol)
cH = -4565 kJ/mol
15) Calcule a energia interna padro de formao do acetato de metila lquido a partir
de sua entalpia padro de formao, que de -442 kJmol-1.
Resoluo
A relao entre H e U dada por:
H = U + ngRT
em que ng a variao do nmero de mols de gs na reao (ver Atkins & de Paula, p. 47,
7 ed.). A entalpia padro de formao, fH, de uma substncia a entalpia padro da
reao de formao do composto a partir dos respectivos elementos, cada qual no seu
estado de referncia (ver Atkins & de Paula, p. 61, 7ed.). A frmula molecular do acetato
de etila CH3COOCH3. A equao qumica que descreve sua formao a partir de seus
elementos constituintes nos respectivos estados de referncia :
3C(s) + 3H2(g) + O2(g) CH3COOCH3(l)
Assim, verifica-se que ng = -4 para a reao de formao do acetato de etila. A variao de
energia interna pode, ento, ser calculada:
fU = fH - ngRT
fU = -442 kJmol-1 [(-4) 8,314 JK-1mol-1 298 K]
fU = -432 kJ/mol
16) Calcule a entalpia padro da reao de hidrogenao do 1-hexeno, CH2=CH-CH2CH2-CH2-CH3 ou C6H12 (formando hexano, CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 ou C6H14),
sabendo que a entalpia padro de combusto deste composto (1-hexeno) -4003
kJ/mol.
fH[C6H14(l)] = -198,7 kJ/mol
fH[H2O(l)] = -285,83 kJ/mol
fH[CO2(g)] = -393,51 kJ/mol
Dicas: a) reaes de hidrogenao so reaes com H2. Em geral, nestas reaes a
insaturao (dupla ligao) convertida em uma ligao simples com a incorporao
de tomos de hidrognio nos carbonos dantes insaturados;b) A reao de combusto
(completa) de um hidrocarboneto produz como produtos H2O e CO2 somente; c) no
se esquea de balancear as equaes qumicas correspondentes.
Resoluo
A equao qumica que descreve a hidrogenao do 1-hexeno , como segue:
C6H12(l) + H2(g) C6H14(l)
A entalpia padro da reao pode ser calculada mediante a entalpia padro de formao de
reagentes e produtos:
rH = fH (produtos) - fH (reagentes)
Entretanto, o valor de fH do 1-hexeno no conhecido/fornecido. Por outro lado, a
entalpia padro da reao de combusto do 1-hexeno :
C6H12(l) + 9O2(g) 6H2O(l) + 6CO2(g)
rH = -4003 kJ/mol

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Como a entalpia padro de formao dos produtos H2O e CO2 so conhecidos (fH(O2) =
0), pode-se, ento, calcular a entalpia padro de formao do C6H12 e, ento, usar esta
informao para calcular a entalpia padro da reao de hidrogenao do 1-hexeno.
Determinao da entalpia padro de formao do 1-hexeno a partir da reao de sua
combusto:
rH(combusto) = fH(produtos) - fH(reagentes)
-4003 kJ/mol = 6 fH[H2O(l)] + 6 fH[CO2(g)] [fH[C6H12(l)] + 9 fH[O2(g)]]
-4003 kJ/mol = 6 (-285,83 kJ/mol) + 6 (-393,51 kJ/mol) - [fH[C6H12(l)] + 9 0 kJ/mol]
[fH[C6H12(l)]] = -73 kJ/mol
Ou seja, a variao de entalpia padro de formao do 1-hexeno -73 kJ/mol.
Determinao da entalpia padro da reao de hidrogenao do 1-hexeno
rH = fH (produtos) - fH (reagentes)
rH (hidrogenao) = 1 fH[C6H14(l)] [1 fH[C6H12(l)]] + 1 fH[H2(g)]]
rH (hidrogenao) = 1 (-198,7 kJ/mol) [1 (-73 kJ/mol) + 1 0 kJ/mol]
rH (hidrogenao) = -126 kJ/mol
17) A entalpia padro de combusto do ciclopropano (C3H6) -2091 kJmol-1, a 25 oC.
Com esta infomao e as entalpias de formao do CO2(g) e da H2O(l) calcule a
entalpia de formao do ciclopropano. A entalpia de formao do propeno (C3H6)
+20,42 kJmol-1. Calcule a entalpia da isomerizao do ciclopropano a propeno.
fH[H2O(l)] = -285,83 kJ/mol
fH[CO2(g)] = -393,51 kJ/mol
Dica: A reao de combusto (completa) de um hidrocarboneto produz como
produtos H2O e CO2 somente. A equao qumica de combusto dever ser balanceada.
O problema objetiva a determinao da variao de entalpia associada a reao de
isomerizao do ciclopropano propeno.
CH2CH2CH2(g) CH2=CH-CH3(g) rH = ?
A variao de entalpia deste processo calculado como segue:
rHo = fHo(propeno) - fHo(ciclopropano)
Entretanto, somente a entalpia de formao do propeno (+20,42 kJmol-1) conhecida. A
entalpia de formao do ciclopropano deve ser obtida atravs de variao de entalpia de sua
combusto:
Combusto do ciclopropano:
CH2CH2CH2(g) + 9/2O2(g) 3H2O(l) + 3CO2(g)
rHo = 3fHo(H2O) + 3fHo(CO2) fHo(ciclopropano)
-2091 kJmol-1 = 3 (-285,83 kJmol-1) + 3 (-393,51 kJmol-1) - fHo(ciclopropano)
fHo(ciclopropano) = 53 kJmol-1
Uma vez determinado fHo(ciclopropano), pode-se determinar rHo de isomerizao:
rHo = fHo(propeno) - fHo(ciclopropano)
rHo = 20,42 kJmol-1 53 kJmol-1

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rHo = -33 kJmol-1

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