PROCESSOS QUMICOS

INDUSTRIAIS I
DERIVADOS
INORGNICOS DO
NITROGNIO

INDSTRIAS DO
NITROGNIO
Nitrognio diversos produtos
inorgnicos
Amnia - NH3
cido ntrico - HNO3
Uria - CO(NH2)2
Nitratos fertilizantes e
explosivos:
NH4NO3 NaNO3 Ca(NO3)2

INDSTRIAS DO
NITROGNIO

Inglaterra 1890 industrializao

Migrao do campo para a cidade.
Necessidade de aumentar a produo
agrcola.
Necessidade de fertilizantes base de
nitrognio
Fornecimento de fertilizantes: Peru (esterco
de aves) e Chile (nitrato de sdio salitre)
Nitrognio abundante no ar, mas difcil de
ser empregado na produo de compostos,
por ser uma molcula (N2) muito estvel.

INDSTRIAS DO
NITROGNIO
Numerosas experincias foram idealizadas
para se obter compostos de nitrognio do
prprio ar, que uma fonte inesgotvel (79 %
do ar composto de nitrognio, mas na forma
no reativa de N2, que apenas alguns tipos de
bactria podem fixar ao solo).
Enquanto a Inglaterra estava interessada no
nitrognio para fertilizantes, a Alemanha
estava interessada no nitrognio para
explosivos.

INDSTRIAS DO
NITROGNIO
Os alemes temiam que a marinha inglesa
tivesse o potencial de bloquear os navios
alemes do acesso vital aos compostos
nitrogenados s encontrveis na Amrica do
Sul, o que resultaria em fome na Alemanha.
O exrcito alemo financiou a indstria
daquele pas e, em 1911, a primeira planta
industrial de produo de amnia partir do
nitrognio do ar estava em operao:
N2 + 3H2 = 2NH3

INDSTRIAS DO
NITROGNIO
poca da I Guerra Mundial, 1914, vrias
plantas estavam em operao, e a produo de
amnia serviu para a produo de nitratos
explosivos, cuja fcil disponibilidade fez com
que a guerra se alastrasse por muito tempo,
causando uma destruio at ento sem
precedentes.
Hoje, o processo de produo de amnia (o
processo Haber) utilizado para produzir
40.000 toneladas de amnia por dia s nos
Estados Unidos.

AMNIA
O Amonaco, gs amonaco ou amnia um
composto qumico cuja molcula constituida
por um tomo de nitrognio ( N ) e trs
tomos de hidrognio ( H ) de frmula
molecular NH3 , cuja frmula estrutural :

AMNIA
Em soluo aquosa, comporta-se como uma
base, transformando-se num on amnio,
NH4+, com um tomo de hidrognio em cada
vrtice do tetradro:

AMNIA
Conhecido h muito sculos, passou a
ser usada como refrigerante em 1860.
O amonaco foi substitudo pelos clorofluorcarbonetos (CFCs) nos anos trinta,
pois o seu destino era outro: servia para
o combate, na fabricao de armas e
explosivos. Mais recentemente voltou a
ganhar o papel principal nos
processos de arrefecimento, pois os
CFCs causam um enorme dano
camada de oznio.

AMNIA
Como fluido usado na refrigerao, o
amonaco apresenta numerosas
caractersticas e vantagens, sendo as
mais importantes as seguintes:
Possui boas propriedades termodinmicas, de
transferncia, de calor e de massa, em
particular dentro das condies definidas
pelos servios e o rendimento das mquinas
utilizando amonaco dos melhores.
quimicamente neutro para os elementos dos
circuitos frigorficos, com exceo do cobre.
O amonaco no se mistura com o leo
lubrificante.

AMNIA
No sensvel na presena de ar mido ou de
gua.
facilmente detectvel em caso de fuga por
ser muito leve.
O amonaco fabricado para muitos mais
usos alm da refrigerao, o que permite a
manuteno do seu preo baixo e acessvel.
Em qualquer caso, o preo do amonaco
muito inferior ao custo total da maioria dos
outros refrigerantes e quantidades inferiores
permitem o mesmo efeito.
Estas caractersticas fazem com que o
amonaco entre num mercado muito
competitivo em termos de empresas, fbricas
e mquinas de refrigerao.

AMNIA
Atualmente, o maior consumo de amnia na
produo de fertilizantes, sejam os compostos
de amnio (nitrato de amnio, sulfato de
amnio, cloreto de amnio, sulfonitrato de
amnio, fosfato de amnio), ou os nitratos,
obtidos atravs do cido ntrico, que
produzido a partir da amnia (nitrato de
amnio, nitrato de clcio, nitrato de sdio).
O cido ntrico (derivado da amnia) tambm
empregado para a produo da maioria dos
explosivos (compostos nitrados) de uso militar
(nitrocelulose, nitroglicerina, trinitrotolueno,
nitroguanidina, nitropentaeritritol).

AMNIA
A amnia utilizada direta ou indiretamente
na produo de diversos produtos da indstria
qumica: barrilha, cido ntrico, nailon,
plsticos, vernizes, corantes, borracha e
outros.
O produto manuseado e transportado de
duas formas: soluo aquosa (amnia) e na
forma anidra (amonaco).
A soluo comercial contm, usualmente, 28%
de amnia.

AMNIA
A amnia muito conhecida por todos ns.
Desde os limpadores com amonaco at aquele
frasquinho que se usa para reanimar
desmaiados.
Ela j era conhecida pelos qumicos antigos;
Geber (alquimista rabe de nome Abu Musa
Jabir ibn Hayyan al Sufi - sc. VIII d. C.)
descreveu a preparao de cloreto de amnio
(tambm chamado sal amonaco - NH4Cl) por
aquecimento de urina com sal comum. Da a
expresso alquimista spiritus salis urinae.

AMNIA
Em 1716, J. Kunckel mencionou a formao de amnia
durante a fermentao. S. Hales (1727) observou que,
quando se aquece cal (xido de clcio - CaO) com sal
amonaco, numa retorta que permita recolher o
desprendimento gasoso sobre gua, no parecia
desprender nenhum gs; pelo contrrio, toda a gua era
aspirada para o interior da retorta. Quando J. Priestley
(1774) decidiu repetir a mesma experincia, s que
numa cmara pneumtica de mercrio, obteve o que
denominou de "ar alcalino"; que nada mais que a
amnia gasosa, cuja frmula NH3.
No laboratrio, obtm-se a amnia atravs do
aquecimento do cloreto de amnio com hidrxido de
clcio [Ca(OH)2] - conforme a reao:
2 NH4Cl + Ca(OH)2 CaCl2 + 2NH3 + H2O

AMNIA
As pesquisas de Haber, Nernst e seus
colaboradores, no incio do sculo XX,
lanaram os fundamentos para a indstria
moderna de amnia sinttica. Esses
pesquisadores estabeleceram os dados de
equilbrio do sistema amnia-nitrogniohidrognio.
O desenvolvimento de um processo prtico
para obteno de amnia sinttica foi
realizado graas s pesquisas de Haber, Bosch
e colaboradores. Esse processo valeu a Haber
o Prmio Nobel de Qumica de 1919.

AMNIA
PROCESSO HABER
O proceso de Haber uma reao entre o
nitrognio e o hidrognio para produzir
amonaco.
Esta reao catalisada com ferro, sob as
condies de 200 atmosferas de presso e
uma temperatura de 450C:
1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) = NH3 (g)
O processo foi desenvolvido por Fritz Haber e
Carl Bosch em 1909 e patenteado em 1910. Foi
usado pela primeira vez, em escala industrial,
na Alemanha, durante a Primeira Guerra
Mundial.

AMNIA
PROCESSO HABER
Para a produo da amnia, o
nitrognio obtido do ar atmosfrico e
o hidrognio como resultado da reao
entre a gua e o gs natural:
CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g)

AMNIA
PROCESSO HABER
Reao reversvel:
1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) = NH3 (g)
Constante de equilbrio:

Kp

p NH 3
pN 2

12

x pH 2

3 2

AMNIA
PROCESSO HABER - Condies de equilbrio
TEMPERATURA: A formao do amonaco um
processo exotrmico, ou seja, ocorre com
desprendimento de calor. Portanto, baixas
temperaturas favorem a produo do NH3 , e o
incremento da temperatura tende a deslocar o
equilbrio da reao no sentido inverso. Por
outro lado, a reduo da temperatura diminui
a velocidade da reao, portanto, uma
temperatura intermediria a ideal para
favorecer o processo. Experincias
demonstraram que a temperatura ideal a de
450C.

AMNIA
PROCESSO HABER - Condies de equilbrio
PRESSO: Em virtude do volume de amnia
formada ser menor que o volume de nitrognio
mais o do hidrognio, o aumento de presso
de acordo com o Princpio de Le Chatelier,
leva a uma maior porcentagem de amonaco
no equilbrio. A presso mantida em torno
de 200 atmosferas. Os diagramas a seguir
mostram as relaes entre temperatura,
presso e a converso da amnia.

AMNIA

AMNIA

AMNIA
PROCESSO HABER - Condies de equilbrio
CATALISADOR: Para ser econmica, a
velocidade da reao deve ser aumentada, pois
o hidrognio e o oxignio isolados reagem
muito lentamente. O catalisador no afeta o
equilbrio, porm acelera a velocidade da
reao para atingir o equilibrio. A adio de
catalisador permite que o processo se
desenvolva favoralmente em temperaturas
mais baixas. No incio, para a reao HaberBosch , usava-se o smio e urnio como
catalisadores. Passou-se ento a utilizar o
ferro, cuja ao cataltica promovida pela
adio de xidos de alumnio (3%) e de
potssio (1%), que impedem a sinterizao.

AMNIA
Na indstria, o ferro cataltico
preparado pela exposio da magnetita,
um xido de ferro, ao hidrognio
aquecido. A magnetita reduzida a ferro
metlico com a eliminao do oxignio
no processo.
A amnia formada um gs, porm
refrigerado e sob alta presso
liquefeito. Nestas condies, sob a forma
lquida, no ocorre a reversibilidade, ou
seja, a reao de decomposio em
nitrognio e hidrognio no acontece.

AMNIA
CATALISADOR:
O Ferro o catalisador mais satisfatrio,
embora parea perder rapidamente a atividade
quando aquecido acima de 520C.
O ferro promovido por xidos metlicos,
principalmente um xido anftero de um
metal, como de alumnio, zircnio ou silcio e
de um xido alcalino como o de potssio.
Pesquisas de P.H. Emmett demonstratam que
utilizando-se catalisador com dois promotores,
obtm-se 13 a 14% de converso, com um s
promotor, obtm-se 8 a 9% de converso e
com o catalisador ferro puro obtm-se 3 a 4%
(450C , 100 atm, H2:N2 3:1)

AMNIA
CATALISADOR:
Os catalisadores modernos so feitos com
magnetita contendo K2O, CaO, MgO, Al2O3, SiO2
e traos de TiO2, ZrO2 e V2O5.
Os promotores fazem com que o catalisador
seja mais poroso.
Os catalisadores mais ativos em temperatura
baixa seriam os mais valiosos. Esses
catalisadores so envenenados pelo contato
com muitas substncias, como o cobre, o
fsforo, o arsnio e o enxofre, que afetam a
estrutura eletrnica do ferro; o monxido de
carbono tambm reduz fortemente a atividade
de catlise.

AMNIA
CATALISADOR:
Um mecanismo detalhado da catlise que leva
ao amonaco o seguinte:
N2 + 2Fe = 2Fe-Nads
H2 + 2Fe = 2Fe-Hads
Nads + Hads = NHads
NHads + Hads = NH2ads
NH2ads + Hads = NH3ads
NH3ads = NH3dessorv

AMNIA
VELOCIDADE ESPACIAL:
o nmero de ps cbicos de gases, nas
condies normais (0C e 760 mmHg), que
passam sobre 1 ft3 de catalisador, durante
uma hora.
A velocidade espacial varia consideravelmente
nos diversos processos e entre diversas
fbricas que adotam o mesmo processo.
A velocidade espacial, na maioria das
indstrias, situa-se entre 10.000 e 20.000.

AMNIA
PROCEDIMENTOS DE FABRICAO:
Variaes de presso, de temperatura, de
catalisador e de equipamentos foram adotadas
em fbricas localizadas em todo o mundo, a
partir do processo Haber original.
Existem muitas diferenas entre as fontes
econmicas de hidrognio.

Denominao

AMNIA

Presso Temp
atm
C

Converso

Catalisador

Fonte de
H2

Mont Cenis

120160

400425

9-20

Cianeto de ferro

H2 eletroltico

American
(gde.)

150

500

14

Ferro com
promotor duplo

Gs
natural

Haber
Bosch

200300

550

Ferro com
promotor

Gs de
gua

Fauser
Montecatini

200300

500

12-22

Ferro com
promotor

Cuba eletroltica

American
(peq.)

> 300

500

20

Ferro com
promotor duplo

Gs
natural

Casale

600

500

15-25

Ferro com
promotor

Diversas

Claude

900

500650

40-85

Ferro com
promotor

Gs de
coqueria

Du Pont

900

500

40-85

Ferro com
promotor

Gs
natural

N2

Conversor da
Sntese da
Amnia