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KEILA DA SILVA LOPES

AVALIAO DA ETAPA DE CLARIFICAO DO LEO DE SOJA


ATRAVS DE PLANEJAMENTO COMPOSTO CENTRAL E
INVESTIGAO DO POTENCIAL DE MELHORIA ENERGTICA NO
PROCESSAMENTO DA SOJA

CURITIBA
2008

KEILA DA SILVA LOPES

AVALIAO DA ETAPA DE CLARIFICAO DO LEO DE SOJA


ATRAVS DE PLANEJAMENTO COMPOSTO CENTRAL E
INVESTIGAO DO POTENCIAL DE MELHORIA ENERGTICA NO
PROCESSAMENTO DA SOJA

Dissertao apresentada como requisito


parcial obteno do grau de Mestre em
Engenharia de Processos Trmicos e
Qumicos, do Curso de Ps-Graduao
em
Engenharias
(PIPE),
da
Universidade Federal do Paran.
Orientadora: Prof Dr Maria Jos J. de
Santana Ponte
Co-Orientador: Prof. Marcelo Risso
Errera, Ph. D

CURITIBA
2008

Dedico esta dissertao aos


meus pais pelo apoio e
dedicao.

AGRADECIMENTOS

A toda minha famlia, meus pais e meu irmo, pelo incentivo, pela confiana
e pelo carinho que sempre tiveram comigo.
A Prof. Dra. Maria Jos J. de Santana Ponte pela amizade, compreenso,
apoio e principalmente pela orientao.
Ao Prof. Marcelo Risso Errera, Ph. D. pelos comentrios e sugestes que
propiciaram o enriquecimento deste trabalho.
A Dra. Nice M. S. Kaminari pelo apoio, pacincia e ajuda com o
planejamento composto central.
Ao Laboratrio de Eficincia Energtica e Exergtica da Indstria da Soja
(LEIS) onde foi realizada toda a parte experimental.
todos os colegas do Laboratrio de Eficincia Energtica e Exergtica da
Indstria da Soja (LEIS) pelo apoio e pacincia.
empresa Imcopa - Importao, Exportao e Indstria de leos Ltda, por
ceder o leo e realizar as anlises de cor.
A todos os amigos que me incentivaram e apoiaram durante todo este
trabalho.

RESUMO

Atualmente, o consumidor prefere leos vegetais mais claros, e tem a opo


de escolha, quando o compara atravs da sua forma exposta nas embalagens
transparentes. Com isto, so reforados a ateno e o empenho das refinadoras de leo
em manter o produto no padro previamente estabelecido pelo parecer tcnico do
controle de qualidade.
A clarificao a etapa que remove o excesso de pigmentos, corantes em
geral, resduos de sabes, fosfatdeos e metais pesados do leo, utilizando terras
clarificantes no processo de adsoro. Atravs desta etapa espera-se manter esse
padro de qualidade exigido pelo mercado. Com o objetivo de melhorar a eficincia do
processo alguns parmetros foram estudados: porcentagem em massa de adsorvente e
temperatura, para trs dos principais tipos de adsorventes utilizados na indstria de
refino de leo vegetal. Em funo do pequeno nmero de modelos matemticos para
essa etapa, optou-se por utilizar a metodologia do Planejamento Composto Central e
assim obter correlaes ajustadas para remoo de cor a partir dessas variveis.
Os trs adsorventes apresentaram bons resultados de remoo de cor e
interao entre quantidade de massa e temperatura. Os melhores resultados ocorreram
para os ensaios: Perform 4000 a temperatura de 75C e massa de adsorvente de 5%,
Supreme 180FF a temperatura de 95C e massa igual a 1%, e B80 Natural a 95C e
5% de massa.
Foi tambm realizado um balano energtico na indstria do processamento da
soja uma vez que correntes trmicas so muito utilizadas. O objetivo deste balano :
identificar a quantidade de energia utilizada em cada uma das etapas do processo e
quais dessas etapas tm o maior consumo energtico; avaliar o consumo de gs
natural; e fazer uma comparao entre esses dados com os do processo realizado com
cogerao.
A cogerao aumenta o consumo de gs natural em cerca de 120%, no

entanto, so produzidos no total cerca de 162kWh de energia eltrica por tonelada de


gros de soja.
Palavras-chave: clarificao, planejamento composto central, consumo energtico,
cogerao.

ABSTRACT

Currently, the consumer prefers clarificated vegetable oils and compares them
through their way out in transparent packaging. This demand reinforced the attention
and commitment of oil refinery to keep the product in the pattern previously
established by the technical parameters of the quality control.
The bleaching process is the step that removes excess of pigments, colorants
in general, waste of soaps, phosphates and heavy metals of the oil and delays the
rancidity and oxidation of the oil, using adsorbent earths in the process of adsorption.
It is expected, by this stage, to keep this standard of quality demanded by the market.
Aiming to improve the efficiency of the process some parameters were studied: bulk
percentage of adsorbent and temperature of three main adsorbents used by industry.
On account of the small amount of mathematical models used for, it was choose the
Central Composite Design (CCD) methodology to obtain correlations for colors
removal.
The three analyzed adsorbents present good results in removal of color and
interaction between mass quantity and temperature. The best result occurred for the
specific conditions: Perform 4000 adsorbent at 75C and adsorbent mass of 5%,
Supreme 180FF adsorbent at 95C and mass equal to 1%, and B80 Natural adsorbent
at 95C and 5% of mass.
It was also conducted an industrial energetic balance for the processing of
soybeans once thermal currents are much used. The purpose of this balance are:
identify the used energy amount for each process steps and which of these steps have
the greater energy consumption; evaluate the natural gas consumption and make a
comparison between these obtained dates with the process conducted with
cogeneration. It was concluded that the cogeneration increases the consumption of
natural gas by about 120%. However, It was produced an amount of approximately
162kWh of electricity per ton of soybean beans.

Keywords: bleaching, central composite design, energy consumption, cogeneration.

LISTA DE FIGURAS

FIGURA 1
FIGURA 2
FIGURA 3
FIGURA 4
FIGURA 5
FIGURA 6
FIGURA 7
FIGURA 8
FIGURA 9
FIGURA 10
FIGURA 11
FIGURA 12
FIGURA 13
FIGURA 14
FIGURA 15
FIGURA 16
FIGURA 17

FIGURA 18
FIGURA 19
FIGURA 20
FIGURA 21

PASES PRINCIPAIS PRODUTORES DE GROS SOJA DO MUNDO E SEUS


PERCENTUAIS......................................................................................................20
CAPACIDADE INSTALADA DE PROCESSAMENTO DE SOJA DOS
PRINCIPAIS ESTADOS PRODUTORES DO BRASIL NO ANO DE 2006........21
CAPACIDADE INSTALADA DE REFINO DE LEO DE SOJA DOS
PRINCIPAIS ESTADOS PRODUTORES DO BRASIL NO ANO DE 2006........21
VALORES DE EXPORTAO DA SOJA E SEUS DERIVADOS RELATIVOS
AOS ANOS DE 2000 A 2007 ................................................................................23
ETAPAS DO PREPARO DOS GROS PARA EXTRAO..............................28
EXTRATOR DE SMET..........................................................................................32
ESQUEMA DO STRIPPER....................................................................................34
DESODORIZAO CONTNUA COM RECUPERAO INTERNA DE
CALOR....................................................................................................................48
DESODORIZADOR SEMICONTNUO - TIPO GIRDLER..................................50
INSUMOS E PRODUTOS EM UM SISTEMA DE COGERAO.....................51
CICLOS TRMICOS DE COGERAO..............................................................55
ESQUEMA DOS EQUIPAMENTOS UTILIZADOS NOS ENSAIOS
EXPERIMETAIS.....................................................................................................58
LOVIBOND TINTOMETER AF 710-3..................................................................58
PLANEJAMENTO COMPOSTO CENTRAL PARA TRS FATORES...............62
MONTAGEM DOS EQUIPAMENTOS.................................................................66

COMPARAO ENTRE O LEO (A) ANTES E (B ) DEPOIS DA


CLARIFICAO....................................................................................................67
DECOMPOSIO DO DESVIO EM RELAO MDIA GLOBAL , y i y ,

FIGURA 22
FIGURA 23
FIGURA 24
FIGURA 25
FIGURA 26
FIGURA 27
FIGURA 28
FIGURA 29
FIGURA 30

) (

NA SOMA DAS PARCELAS y y E y y ...............................................72


i
i
i
VOLUME DE CONTROLE TOTAL DO PROCESSAMENTO DA SOJA..........76
FLUXOGRAMA DO PROCESSAMENTO DA SOJA..........................................77
ESQUEMA DE COGERAO..............................................................................79
DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (33), PERFORM 4000,
COR AMARELA.....................................................................................................88
DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (34), PERFORM 4000,
COR AMARELA.....................................................................................................88
VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS, PERFORM 4000, COR
AMARELA..............................................................................................................89
VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS, PERFORM 4000, COR
VERMELHA...........................................................................................................89
DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (35), SUPREME
180FF, COR AMARELA........................................................................................91
DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (36), SUPREME
180FF, COR VERMELHA......................................................................................91
VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS, SUPREME 180FF, COR
AMARELA..............................................................................................................92
VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS, SUPREME 180FF, COR
VERMELHA...........................................................................................................92
DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (37), B80 NATURAL,
COR AMARELA.....................................................................................................94
DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (38), B80 NATURAL,
COR VERMELHA..................................................................................................94

FIGURA 31
FIGURA 32
FIGURA 33
FIGURA 34
FIGURA 35
FIGURA 36
FIGURA 37
FIGURA 38
FIGURA 39
FIGURA 40
FIGURA 41
FIGURA 42
FIGURA 43
FIGURA 44
FIGURA 45
FIGURA 46

VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS, B80 NATURAL, COR


AMARELA..............................................................................................................95
VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS B80 NATURAL, COR
VERMELHA...........................................................................................................95
REMOO DE COR AMARELA PARA T X M PARA O PERFORM 4000.....97
GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR AMARELA, PERFORM
4000..........................................................................................................................97
REMOO DE COR VERMELHA T X M PARA O PERFORM 4000...............98
GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR VERMELHA, PERFORM
4000..........................................................................................................................98
REMOO DE COR AMARELA T X M, SUPREME 180FF.............................99
GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR AMARELA, SUPREME
180FF.....................................................................................................................100
REMOO DE COR VERMELHA PARA T X M, SUPREME 180FF.............100
GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR VERMELHA, SUPREME
180FF.....................................................................................................................101
REMOO DE COR AMARELA T X M, B80 NATURAL...............................102
GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR AMARELA, B80
NATURAL............................................................................................................102
REMOO DE COR VERMELHA T X M, B80 NATURAL............................103
GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR VERMELHA, B80
NATURAL............................................................................................................103
COMPARAO DO CONSUMO DE ENERGIA E PRODUO DE ENERGIA
ELTRICA ENTRE OS VOLUMES DE CONTROLE.......................................107
COMPARAO DO CONSUMO DE GN PARA OS PROCESSOS COM E SEM
COGERAO.......................................................................................................108

LISTA DE TABELAS

TABELA 1
TABELA 2
TABELA 3
TABELA 4
TABELA 5
TABELA 6
TABELA 7
TABELA 8
TABELA 9
TABELA 10
TABELA 11
TABELA 12
TABELA 13
TABELA 14
TABELA 15
TABELA 16
TABELA 17
TABELA 18
TABELA 19
TABELA 20
TABELA 21
TABELA 22
TABELA 23
TABELA 24
TABELA 25
TABELA 26

DADOS DAS EXPORTAES DE SOJA E SEUS DERIVADOS......................24


PROPRIEDADE DOS ADSORVENTES UTILIZADOS NA ETAPA DE
CLARIFICAO DE LEOS VEGETAIS...........................................................43
CARACTERSTICAS DOS ADSORVENTES UTILIZADOS.............................57
MATRIZ DE PLANEJAMENTO...........................................................................65
CODIFICAO
DAS
VARIVEIS
PARA
O
PROCESSO
DE
CLARIFICAO....................................................................................................65
QUANTIDADE DA MASSA DE ADSORVENTE E M GRAMAS (G)...............66
TABELA DE ANLISE DA VARINCIA (ANOVA).........................................74
RESULTADOS EM EFICINCIA DE REMOO DE COR (%R):....................82
RESULTADOS EM EFICINCIA DE REMOO DE COR (%R):....................82
RESULTADOS EM EFICINCIA DE REMOO DE COR (%R):....................83
PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, PERFORM 4000, COR
AMARELA..............................................................................................................84
PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, PERFORM 4000, COR
VERMELHA...........................................................................................................84
PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, SUPREME 180FF,
COR AMARELA.....................................................................................................85
PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, SUPREME 180FF,
COR VERMELHA..................................................................................................85
PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, B80 NATURAL, COR
AMARELA..............................................................................................................86
PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, B80 NATURAL, COR
VERMELHA...........................................................................................................86
ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (33)................87
ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (34)................87
ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (35)................90
ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (36)................90
ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (37)................93
ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (38)................93
VAZO DE MATRIA-PRIMA E PRODUTOS................................................105
CONSUMO DE VAPOR......................................................................................105
ENERGIA CONSUMIDA E MASSA DE GS NATURAL SEM
COGERAO.......................................................................................................106
CONSUMO DE GS NATURAL COM COGERAO......................................107

LISTA DE SIGLAS

ABIOVE

- Associao Brasileira das Indstrias de leos Vegetais

AGL

- cidos Graxos Livres

AGROGAS II

- Desenvolvimento de Solues a Gs Natural para Gerao


Distribuda e Aumento de Eficincia Energtica no Setor
Agroindustrial

AOCS

- American Oil Chemists' Society

- Baum

DT

- Dessolventizador-Tostador

EMBRAPA

- Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria

GN

- Gs Natural

HP

- Fosfolpideos Hidratveis

MQO

- Mtodo dos Mnimos Quadrados Ordinrios

NHP

- Fosfolpideos No Hidratveis

OB

- leo Bruto

OC

- leo Clarificado

OD

- leo Degomado

ODE

- leo Desodorizado

ON

- leo Neutro

PCC

- Planejamento Composto Central

PCI

- Poder Calorfico Inferior

USDA

- United States Department of Agriculture

VC

- Volume de Controle

LISTA DE SMBOLOS

Ads

- Adsorvente

Cf

- Colorao do leo neutro (escala Lovibond)

Ci

- Colorao do leo clarificado (escala Lovibond)

Cp

- Calor especfico

- Nmero de nveis

- Valor da estatstica F (distribuio F de Snedecor)

Fc

- Valor da estatstica F calculado

Ft

- Valor da estatstica F tabelado

- Nmero de pontos do planejamento relativos ao fatorial completo

- Entalpia (kJ/kg)

H0

- Hiptese nula

H1

- Hiptese alternativa

- Nmero de fatores (variveis utilizadas no PCC)

- Massa de adsorvente (% em massa)

- Demanda (kg/t de soja)

M&

- Vazo mssica (kg/h)

MQ

- Mdia Quadrtica

MQR

- Mdia Quadrtica devida ao modelo

MQres

- Mdia Quadrtica devida aos resduos

- Nmero de pontos experimentais

n0

- Nmero de pontos centrais

- Nmero de parmetros do modelo ajustado

PCI

- Poder calorfico inferior (kJ/kg)

MM

- Massa molecular (kg/kgmol)

Pu

- Potncia til

- Demanda energtica (kJ/t de soja)

Q&

- Calor por unidade de tempo (kJ/h)

Q& H

- Calor total (kJ/h)

Q& L

- Perda de calor (kJ/h)

Q& S

- Calor transferido ao processo (kJ/h)

- Eficincia de remoo de cor

R2

- Coeficiente de correlao mltipla

SQR

- Soma quadrtica devida ao modelo

SQres

- Soma quadrtica devida aos resduos

SQT

- Soma quadrtica total

- Estatstica t de Student

- Tonelada

- Nmero de pontos adicionados ao planejamento de modo a estimar os


coeficientes de 2. ordem

- Temperatura (C)

W& e

- Trabalho (kJ/h)

W& ele

- Eletricidade gerada na planta

- Matriz das variveis

Xi, Xj

- Valores das variveis codificadas

X ei

- Frao mssica de entrada (e) para o componente i

X si

- Frao mssica de sada (s) para o componente i

- Vetor das respostas dos ensaios experimentais

yi

- Valor observado

- Mdia de todas as observaes

y i

- Valor predito

LETRAS GREGAS

- Valor codificado correspondente ao nvel mais alto assumido pelas variveis


durante os experimentos

- Nvel de significncia, teste t

- Vetor dos parmetros do modelo

- Parmetro do modelo correspondente a varivel Xi na equao de ajuste

ii

- Parmetro do modelo do termo de segunda ordem na equao de ajuste

ij

- Coeficiente do termo correspondente interao entre as variveis Xi e Xj

- Vetor do erro aleatrio

- Eficincia do queimador

CHP

- Eficincia do efeito combinado

ele

- Eficincia do ciclo de potncia

- Graus de liberdade

SOBRESCRITO

SUBSCRITO

- gua

amb

- ambiente

Ads

- Adsorvente

- Condensao

AGL - cidos graxos livres

- Entrada

AO

- cido olico

- Lquido

Ar

- Ar

- Sada

- Cascas

- Vapor

- Flocos

FA

- Farelo

- Goma

- Hexano

- Miscela

OB

- leo bruto

OC

- leo clarificado

OD

- leo degomado

ODE - leo desodorizado


ON

- leo neutro

- Soja

Sa

- Sabes

- Transposta

- Torta

SUMRIO
1

INTRODUO ..................................................................................................19

1.1

MOTIVAO .....................................................................................................23

1.2

APRESENTAO DA DISSERTAO...........................................................25

REVISO BIBLIOGRFICA..........................................................................26

2.1

EXTRAO ........................................................................................................26

2.1.1

Prensagem mecnica ou expeller ......................................................................26

2.1.2

Extrao com solventes.....................................................................................27

2.1.2.1

Preparao do gro.........................................................................................27

2.1.2.2

Extrao..........................................................................................................31

2.1.2.3

Destilao da miscela.....................................................................................33

2.1.2.4

Dessolventizao do farelo ............................................................................34

2.1.3

Processo misto...................................................................................................36

2.2

DEGOMAGEM ...................................................................................................36

2.3

NEUTRALIZAO ............................................................................................37

2.3.1

Neutralizao Descontnua................................................................................38

2.3.2

Processo Standard .............................................................................................39

2.3.3

Processo Zenith .................................................................................................39

2.4

BRANQUEAMENTO OU CLARIFICAO ....................................................40

2.4.1

Adsorventes.......................................................................................................42

2.4.2

O processo da clarificao ................................................................................43

2.4.3

Filtrao.............................................................................................................44

2.5
2.5.1
2.6
2.6.1

DESODORIZAO............................................................................................45
Tecnologia do Processo de Desodorizao .......................................................47
COGERAO .....................................................................................................51
Sistemas de cogerao.......................................................................................53

MATERIAL E MTODOS...............................................................................56

3.1

MATERIAIS ........................................................................................................56

3.1.1
3.2

Adsorventes.......................................................................................................56
EQUIPAMENTOS...............................................................................................57

3.2.1
3.3

Colormetro .......................................................................................................58
MTODOS...........................................................................................................59

3.3.1

Planejamento .....................................................................................................59

3.3.1.1

Planejamento Composto Central (PCC) ........................................................60

3.3.2

Preparo e realizao experimentos de clarificao ...........................................66

3.3.3

Tratamento dos dados de clarificao ...............................................................68

3.3.3.1

Tratamento preliminar dos dados...................................................................68

3.3.3.2

Estimativa dos Parmetros dos Modelos Matemticos..................................68

3.3.4

Tratamento dos dados do consumo energtico .................................................76

3.3.4.1

Balano Mssico ............................................................................................78

3.3.4.2

Balano Energtico ........................................................................................78

3.3.4.3

Clculo do consumo de Gs Natural..............................................................79

APRESENTAO DOS RESULTADOS E DISCUSSES..........................81

4.1

TAXA DE REMOO OBTIDA NO PROCESSO DE CLARIFICAO ......81

4.1.1

Resultados obtidos ............................................................................................81

4.1.2

Ajuste da eficincia de remoo como funo das variveis............................83

4.1.2.1

Perform 4000..................................................................................................84

4.1.2.2

Tonsil Supreme 180FF...................................................................................85

4.1.2.3

B80 Natural ....................................................................................................86

4.1.3

Anlise da varincia e testes de significncia para a remoo de cor...............87

4.1.3.1

Perform 4000..................................................................................................87

4.1.3.2

Tonsil Supreme 180FF...................................................................................90

4.1.3.3

B80 Natural ....................................................................................................93

4.2
4.2.1

ANLISE DAS SUPERFCIES DE RESPOSTA...............................................96


Anlise do comportamento da taxa remoo (%R) de cor amarela e vermelha

para o adsorvente Perform 4000....................................................................................97

4.2.2

Anlise do comportamento da taxa remoo (%R) de cor amarela e vermelha

para o adsorvente Supreme 180FF ................................................................................99


4.2.3

Anlise do comportamento da taxa remoo (%R) de cor amarela e vermelha

para o adsorvente B80 Natural ....................................................................................102


4.3

AVALIAO DO CONSUMO ENERGTICO DO PROCESSAMENTO DA

SOJA PARA OBTENO DO LEO REFINADO .................................................105


5

CONCLUSO ..................................................................................................109

RECOMENDAES PARA TRABALHOS FUTUROS............................111

REFERNCIAS ........................................................................................................112
APNDICES ..............................................................................................................116
ANEXOS.....................................................................................................................146

19

INTRODUO

A cultura da soja apresenta destaque no cenrio agrcola nacional. Cultivada


em uma rea de mais de 12 milhes de hectares, responsvel por mais de 30 milhes
de toneladas de gros, o que equivale aproximadamente 37% do volume total de
gros produzidos no Brasil. A criao da cultivar Tropical pelos pesquisadores da
Embrapa Soja levou a soja para as regies de clima tropical no Brasil (Centro-Oeste,
Nordeste e Norte). A partir da, inmeras outras cultivares nacionais foram criadas
para dar estabilidade ao cultivo de soja nas chamadas regies de fronteira agrcola
onde a soja utilizada como cultura desbravadora, deixando na terra, aps sua
colheita, nutrientes necessrios para o cultivo de feijo e milho. Alm disso, a soja
viabilizou a implantao de indstrias de leo, fomentou o mercado de sementes e deu
estabilidade explorao econmica das terras onde antes s existiam matas e
cerrados.
No Brasil, at meados dos anos 60 a soja no tinha importncia econmica
dentre as culturas principais, como cana-de-acar, algodo, milho, arroz, caf, laranja
e feijo. No entanto, a partir do final dos anos 60, a produo de soja teve crescimento
extraordinrio, alterando-se sua importncia relativa no cenrio nacional e
internacional.
A expanso da soja aconteceu nos anos 70, como uma produo tipicamente
agroindustrial. Atingiu um pico em 1989, com 24 milhes de toneladas, caindo no
incio da dcada de 90, abaixo de 20 milhes t/ano, mas recuperando-se
progressivamente, at superar a marca de 30 milhes de toneladas na safra 1997/98,
marca que vem se mantendo com exceo do ano 2005, devido a problemas de
estiagem ou de chuvas em demasia fora do perodo.
Apesar do surgimento de novos competidores, como a Argentina e o Paraguai,
o Brasil continua detendo expressivas parcelas no mercado internacional. Na Figura 1,
pode-se observar que o pas ocupa o segundo lugar dentre os pases que so os maiores
produtores de gros de soja sendo responsvel por 27% da produo mundial.

20

ndia
China 4%
7%

Outros
8%

EUA
33%

EUA
Brasil
Argentina
China

Argentina
21%

ndia
Brasil
27%

Outros

FIGURA 1 PASES PRINCIPAIS PRODUTORES DE GROS SOJA DO MUNDO E SEUS PERCENTUAIS


FONTE: USDA 1
NOTA: PREVISO SAFRA 2007/2008

Com velocidade semelhante da expanso do plantio foram criadas unidades


industriais esmagadoras que transformam a soja em gro, em leo e farelo bruto e, em
menor proporo, indstrias para refino do leo destinado alimentao humana, que
ainda o mais consumido mundialmente e compete diretamente com o leo de palma.
A expanso do uso de leos vegetais no Brasil aconteceu tambm nos anos 70,
principalmente com o leo de soja, com o interesse crescente da indstria refinadora
de leos e demanda do mercado internacional. Desde ento, as indstrias de leos
vegetais vm se fortalecendo com tecnologias de processamento que conferem ao leo
caractersticas apropriadas para o consumo humano.
O Estado do Paran detm a maior capacidade instalada de processamento de
oleaginosas. Em 2006 tinha uma capacidade para processar at 32.950 t/dia de gros
(23% do total processado no pas), como apresentada na Figura 2. Porm, o Estado de
So Paulo que detm a maior capacidade de refino 5850 t/dia (29,2% do total
processado no pas) frente capacidade do Paran de apenas 3.160 t/dia de leo
(15,8% do total processado no pas), como mostrada na Figura 3.

USDA United States Department of Agriculture.

21

MS
7%

Outros
15%

PR
23%

PR
RS
MT
GO

SP
11%
GO
13%

RS
16%

MT
15%

SP
MS
Outros

FIGURA 2 CAPACIDADE INSTALADA DE PROCESSAMENTO DE SOJA DOS PRINCIPAIS ESTADOS


PRODUTORES DO BRASIL NO ANO DE 2006
FONTE: ABIOVE (2007).

MS
3%

Outros
16%

PR
16%

PR
RS
10%

RS
MT
GO

SP
29%

GO
14%

MT
12%

SP
MS
Outros

FIGURA 3 CAPACIDADE INSTALADA DE REFINO DE LEO DE SOJA DOS PRINCIPAIS ESTADOS


PRODUTORES DO BRASIL NO ANO DE 2006
FONTE: ABIOVE (2007).

A industrializao de oleaginosas constitui-se num dos mais importantes


setores do sistema agroindustrial, pela importncia de seus produtos nas indstrias de
cosmticos e como matria prima no processamento de alimentos para o consumo
animal e humano, segundo Paraso (2001).
O processo convencional contnuo para refino de leos vegetais se divide em
algumas etapas que dependem do tipo de leo (variedade de oleaginosas) e qualidade

22

do leo bruto. Os leos vegetais brutos so extrados mecanicamente por prensagem


e/ou pelo contato com um solvente.
A extrao por solvente, desde seu surgimento, mostrou-se o modo mais
interessante de se extrair leos vegetais de suas matrizes. O sucesso do processo a
solvente est em sua capacidade de reduzir a nveis bastante baixos o resduo de leo
presente em materiais oleaginosos. O solvente que se estabeleceu, desde o incio, foi a
frao hexano do petrleo, que alm de vir de uma fonte no-renovvel de matriaprima, traz consigo os infortnios atrelados ao mercado do petrleo, sendo ainda
txico e inflamvel.
Neste caso, aps a extrao, o leo forma com o solvente uma mistura
denominada miscela, da qual recupera-se o solvente por evaporao seguida de
esgotamento com vapor de arraste. J a corrente de leo bruto, ainda ligeiramente
contaminado com o solvente, segue para o processo de refino.
O leo bruto composto de uma mistura de triglicrides (que a forma bsica
do leo de soja), cidos graxos livres, fosfatdeos (entre eles lecitina), compostos
oxigenados, pigmentos (caroteno, xantofilas, clorofilas), gossipol, quinomas,
dicetonas, volteis diversos, entre outros. A importncia nutricional dos leos vegetais
se deve ao seu alto valor energtico e presena de vitaminas, cidos graxos
essenciais e antioxidantes naturais.
Para consumo humano o leo deve ser composto essencialmente por
triglicerdeos; o refinamento ou purificao do leo ento necessrio para remover as
impurezas indesejveis e a acidez, presentes naturalmente nos leos, ou formadas nas
etapas anteriores do processamento, que lhe imputam caractersticas indesejveis e
aceleram sua rancificao e oxidao. As etapas envolvidas neste processamento so:
degomagem, desacidificao por via fsica (refino fsico) ou por adio de soda
custica (refino qumico), clarificao e desodorizao.

23

1.1 MOTIVAO
O crescimento da demanda por produtos com maior valor agregado e a
oportunidade de obteno de maior volume de divisas com a sua exportao exige
grandes modificaes na estrutura, no tamanho e na tecnologia de produo das
empresas de processamento de soja no Brasil. Essas modificaes visam atender
demanda crescente, a melhoria de rendimento e, principalmente, a reduo dos custos
no consumo de energia.
Na Figura 4, apresentam-se os valores de exportao da soja e derivados, em
milhes de toneladas relativos aos anos de 2000-2007, pode-se observar que a
exportao do leo fica abaixo da exportao do farelo e dos gros.
8000

Valor (US$ milhes)

7000
6000
5000

leo
Gro

4000

Farelo

3000
2000
1000
0
2000

2001

2002

2003

2004

2005

2006

2007
(P)

Ano

FIGURA 4 VALORES DE EXPORTAO DA SOJA E SEUS DERIVADOS RELATIVOS AOS ANOS DE 2000 A
2007
FONTE ABIOVE (2007).

No entanto, a Tabela 1 apresenta que o maior valor pago por tonelada


justamente atribudo ao leo, que por ser o mais industrializado traz mais divisas para
o nosso pas e tambm geram mais postos de trabalho. grande o potencial de
aplicao e gerao de emprego na indstria de refino de leo de soja.

24

TABELA 1 DADOS DAS EXPORTAES DE SOJA E SEUS DERIVADOS


ANO 2006

VOLUME

VALOR

VALOR

(1000 toneladas) (US$/tonelada) (US$ Milhes)

GRO

24956

227

5665

FARELO

12332

196

2418

2419

496

1200

9283

LEO
TOTAL
FONTE: ABIOVE 2007

Alm disso, a padronizao um item de exigncia crescente do mercado


consumidor de leos vegetais, acentuada recentemente devido ao uso de embalagens
transparentes, que implica na conseqente uniformizao de cor do produto. A cor dos
leos conferida pelos pigmentos presentes e a despigmentao realizada na etapa
de clarificao.
A motivao deste trabalho buscar uma correlao para o processo de
clarificao, visto que no existem muitos modelos na literatura para esta etapa. Alm
disso, o processamento dos gros de soja atravs da extrao com solvente tem um alto
consumo energtico, sendo assim, o seu estudo de grande importncia.

25

1.2 APRESENTAO DA DISSERTAO


Esta dissertao est dividida em seis captulos, descritos a seguir:

No Captulo 2 apresentada uma descrio da composio do leo de soja,


com o objetivo de ressaltar a importncia do processo de refino, e uma reviso
bibliogrfica sobre todo o processamento da soja, desde sua chegada indstria at a
obteno do leo refinado.
No Captulo 3 apresentada a metodologia utilizada para as duas partes deste
trabalho:
Descrio das etapas da simulao do processo de clarificao em
bancada, o aparato experimental empregado, o planejamento experimental
e o tratamento preliminar dos dados.
O fluxograma do processo de obteno de leo de soja, bem como, as
equaes utilizadas nos balanos de massa e energia, para a avaliao do
consumo energtico.
No Captulo 4 so apresentados e discutidos os resultados obtidos.
No Captulo 5 so feitas as concluses sobre o trabalho, os comentrios finais
e as sugestes e recomendaes para futuras pesquisas.
No Captulo 6 so descritas as recomendaes e sugestes para trabalhos
futuros.

26

REVISO BIBLIOGRFICA
Este captulo tem como objetivo geral apresentar uma breve reviso dos

aspectos bsicos do processo industrial tpico de obteno do leo refinado de soja, e


tambm focalizar a importncia da etapa de clarificao. A indstria de refino de leos
tem um papel determinante, que rene um conjunto de recursos operacionais,
envolvendo reaes e separaes fsicas, convertendo o leo vegetal cru em produto
comestvel.

2.1 EXTRAO
A extrao o processo que retira o leo do interior do gro obtendo como
produtos o leo e o farelo (torta). Os mtodos comumente empregados nessa operao
so: a prensagem, a extrao por solvente ou a combinao desses dois processos,
chamado de misto.

2.1.1 Prensagem mecnica ou expeller


efetuada com prensas contnuas que operando sob alta presso produzem
uma torta com teor de leo que varia de 3 a 4 %, em massa. A prensa consiste de um
cesto formado por barras de ao retangulares distanciadas, por meio de lminas, cuja
espessura varia de acordo com a semente. O espaamento das barras regulado para
permitir a sada do leo e ao mesmo tempo agir como filtro para as partculas do
resduo de prensagem (torta). O leo sai pelas laterais enquanto no centro do cesto gira
uma rosca que movimenta o material para frente, comprimindo-o ao mesmo tempo
(MORETTO e FETT, 1998).
Algumas desvantagens deste mtodo so: a baixa capacidade de
processamento de 50 a 80 t de soja/dia; o leo bruto (OB) extrado apresenta odor e
sabor mais forte do que o obtido no processo com solvente (SNYDER, 1987); alm de
consumir muita energia, em mdia 65 kWh para cada tonelada de soja.

27

2.1.2 Extrao com solventes


O processo de extrao por solventes o mais eficiente em termos de
consumo de energia e residual de torta. Este consome em torno de 20 a 25 kWh por
tonelada de soja e gera um residual de torta em torno de 0,8%, sendo assim o processo
mais utilizado pelas indstrias (PARASO, 2001; CUSTDIO, 2003 e KARNOFSKY,
1986).
O solvente utilizado atualmente o hexano que tem ponto de ebulio
prximo de 70C o que facilita sua posterior remoo. O processo pode recuperar at
98% do leo, em comparao com os 80-90% provenientes da prensagem hidrulica
(SHREVE, 1977).
O processo, no seu todo, mais complexo do que a extrao por meio de
prensas, e abrange em detalhes:

2.1.2.1 Preparao do gro


A seguir sero descritas as operaes para a preparao do gro, apresentadas
na Figura 5, que tm como objetivo, obter uma matria-prima em condies de se
realizar uma extrao rpida e econmica.

28

GROS DO CAMPO

PR-SECAGEM

QUEBRA E
DESCASQUE

CONDICIONAMENTO
A VAPOR

ARMAZENAGEM

LAMINAO

LIMPEZA

EXPANSO

SECAGEM

SLIDOS PARA O
EXTRATOR

ARMAZENAGEM
PARA
CONDICIONAMENTO

FIGURA 5 ETAPAS DO PREPARO DOS GROS PARA EXTRAO


FONTE: CUSTDIO (2003).

O processo de preparao do gro comea ainda no campo. Geralmente a soja


colhida quando atinge a umidade em torno de 18%, pois alm de consumir menos
energia para secagem, nessa faixa de umidade ela considerada como madura. Isto
quer dizer que a soja est com porcentagem de ardidos (ndice de acidez) baixa, o
que minimizar a quantidade de soda custica (NaOH) na etapa de neutralizao.
A soja ento passa pela etapa de pr-secagem, onde atinge a umidade de 13%
(SILVA, 2005 2; HEUERT 3, 2004 citado por MARQUES, 2006), que a ideal para seu

SILVA, L. C. da. Secagem de gros. Boletim Tcnico: AG: 04/05. Departamento de Engenharia

Rural, UFES. 2005.


3

HEUERT, K. Gros da semente ao consumo. Ano III, n15, jun., 2004. p. 29-31.

29

armazenamento e transporte at as indstrias de processamento.


Quando chega indstria, o primeiro procedimento o de limpeza dos gros
para a remoo de materiais que podem contaminar os produtos, reduzir a capacidade
do extrator e danificar o equipamento de processamento. Os slidos passam por duas
peneiras vibratrias. Na primeira ficam materiais maiores que os gros e materiais
leves. Na segunda ficam os gros de soja e passam materiais menores que estes
(CUSTDIO, 2003).
A soja , em geral, descascada antes do seu beneficiamento. Isto porque as
cascas tm contedos inferiores de leo e protena, geralmente tm baixo teor de leo,
alto teor de fibras e so muito abrasivas, provocando desgaste dos equipamentos.
Para um descasque eficiente, os gros so secos at um teor de cerca de 10%
de umidade e armazenados durante 1 a 5 dias para que haja equilbrio de umidade no
interior do gro (SNYDER, 1987).
O objetivo da quebra de reduzir as dimenses do material slido para
facilitar os processos subseqentes de condicionamento e laminao, alm de ainda
permitir a separao das cascas. A quebra dos gros se faz, em geral, em dois pares de
rolos estriados e rotativos. Em cada par, a velocidade de cada rolo diferente com o
objetivo de provocar ao cisalhante nos gros. As estrias so mais profundas e menos
numerosas no primeiro par e em maior nmero no segundo par de rolos, promovendo a
quebra dos gros de forma tima quando cada um deles dividido em quatro a oito
partes (ERICKSON, 1995).
Para o descascamento ou decortizao da soja, existem atualmente trs
mtodos que so mais utilizados:

o mtodo convencional em que as cascas so separadas aps a quebra e


antes do condicionamento e da laminao;

o mtodo da decortizao a quente, os gros recebem tratamento trmico


inicial com ar quente para soltar as cascas. A separao feita por impacto
mecnico ou frico durante a quebra dos gros entre dois rolos
corrugados. As cascas so removidas da massa por aspirao

30

(ERICKSON, 1995);

o mtodo Popping no qual as cascas so removidas aps tratamento


trmico com diviso das sementes em leito fluidizado, antes mesmo da
quebra e da laminao.

No condicionamento faz-se a injeo direta de vapor nos gros, de modo a se


aumentar ao mesmo tempo sua umidade e temperatura. O condicionamento apresenta
vrios benefcios:

controle da umidade e da coagulao parcial de protenas;

incremento na permeabilidade das clulas;

aglomerao das gotculas de leo;

reduo na viscosidade do leo;

melhora na plasticidade do material a ser floculado (laminado);

aquecimento para extrao em temperatura tima.

O objetivo da laminao o de aumentar a superfcie de contato


slido/solvente. Durante a laminao, o material slido passa entre dois rolos que
rompem e distorcem as clulas. Em conseqncia, melhora-se simultaneamente a
permeabilidade no interior das partculas slidas (que aps a laminao recebem a
denominao de flocos) e a percolabilidade do solvente num meio composto por
camadas de flocos. Tem-se assim, maior contato entre as fases e melhor penetrao e
drenagem do solvente no leito (PARASO, 2001).
Flocos muito finos apresentam elevada permeabilidade, mas produzem leitos
com baixa percolabilidade. Por outro lado, flocos mais espessos apresentam menor
permeabilidade, mas formam leitos com alta percolabilidade. H, portanto, uma
condio tima de operao na qual se tem boa permeabilidade no floco e
percolabilidade no leito (CUSTDIO, 2003).
A ltima etapa de preparao dos gros a expanso. O expansor consiste, na
verdade, em um extrusor. As partculas aps condicionamento e laminao so
comprimidas a temperaturas bem superiores do ponto de ebulio da gua. Ao
atingirem a sada do expansor, a reduo abrupta da presso, causa um aumento de

31

volume em conseqncia da expanso sbita da umidade sob a forma de vapor,


modificando as propriedades do material extrusado. Este material mais compacto,
porm mais poroso que as lminas, facilitando a extrao do leo por solvente.
As principais vantagens da expanso (ou extruso) so:

acrscimo da densidade em relao ao material laminado;

a massa extrusada mais porosa e no restringe a percolabilidade do


solvente;

melhor drenagem do material slido ao final da extrao, resultando em


uma remoo de leo mais completa, um menor arraste de solvente pelos
slidos e conseqentemente menor consumo de energia durante a
dessolventizao (ERICKSON, 1995).

2.1.2.2 Extrao

Extrao semicontnua
A extrao desse tipo efetuada empregando-se uma bateria de 3 a 6
extratores que apresentam tanques com uma tela na parte inferior. O solvente novo
entra em contra-corrente com o leo, sendo descarregado no primeiro extrator. O
sistema simples, a construo e montagem so rpidas e os aparelhos exigem uma
pequena rea. Por outro lado, o rendimento de leo relativamente baixo e a mo-deobra elevada (MORETTO e FETT, 1998).

Extrao Contnua
Aps a soja ser preparada em flocos, ento colocada no extrator junto com o
solvente, de forma a ocorrer transferncia do leo da fase slida para a fase lquida. O
objetivo da extrao reduzir o teor de leo no floco ao valor mais baixo possvel com
o uso mnimo de solvente.
A extrao industrial do leo de soja normalmente realizada em extratores

32

do tipo percolao. Estes tm como meta reduzir o teor de leo dos flocos da semente
de soja de um valor em torno de 19%, em massa, para um valor inferior a 1%
utilizando o hexano como solvente.
Existem vrios sistemas de extrao contnua, porm, atualmente o mais
utilizado o De Smet, tambm conhecido como extrator de correias perfuradas, Figura
6.

FIGURA 6 EXTRATOR DE SMET


FONTE: ERICKSON (1995)

O extrator De Smet do tipo longo, horizontal, e consta de um corpo de


chapas de seo retangular, com uma tremonha de entrada e outra de sada. No tem
divises ou canecas, de forma que a massa laminada transportada em uma esteira de
tela fina de ao inoxidvel, suportada por roletes nas laterais. Assim, a massa desliza
nas chapas laterais, diminuindo a zona de menor resistncia, por ser somente as duas
chapas do corpo do extrator. O material entra pelo funil e enche o corpo do extrator,
limitado pela comporta, e ali permanece subindo na tremonha at uma altura
aproximada de 2 m acima da superfcie superior da massa do extrator. Dois controles
eltricos, um abaixo do outro, mantm o nvel da massa. Se a altura atinge o nvel
inferior, feito o contato com a esteira at que normalize; se atingir o nvel superior, o

33

sistema eltrico pra a preparao. Assim, com essa massa se consegue manter sempre
a mesma altura e a vedao mais perfeita possvel, podendo mant-la estanque e ter
uma boa depresso, evitando-se a entrada de ar. Essa depresso feita com um injetor
de vapor. Uma parte da miscela, mistura leo-solvente, que vai para a destilao faz a
limpeza da tela, melhor que solvente, porque contm leo. Quando a massa entra no
corpo do extrator, existe uma comporta que regula a altura da massa, podendo variar
de 1,5 at 2,0 m ou mais, conforme o caso at 2,5 m. Isto faz com que a recirculao
intensa de miscela forme um autofiltro, saindo uma miscela lmpida para a destilao,
sem necessidade de filtros adicionais.
Como no h divises da massa no extrator, comportas ou canecas, so
aplicados rastelos em cada seo, para permeabilizar a massa e permitir uma melhor
percolao. A miscela da limpeza da tela jogada no inicio do extrator, junto com os
finos, no havendo necessidade de se fazer limpezas peridicas.

2.1.2.3 Destilao da miscela


A miscela uma mistura lquida de leo de soja e hexano que sai do extrator a
concentrao de 25 a 30% em massa de leo, e de 70 a 75% em massa de hexano que
deve ser removido para ser reutilizado na etapa de extrao (SNYDER, 1987).
A destilao da miscela consiste na evaporao e stripping do hexano. A
miscela passa por dois evaporadores onde o aquecimento feito a vapor; o hexano
puro recuperado na forma de vapor e a miscela sai com uma concentrao de 95 a
98% em massa de leo.
Nessa faixa de concentrao, a taxa de evaporao do hexano muito
pequena, mesmo com um grande aumento de temperatura. Portanto, para finalizar a
destilao da miscela, ou seja, separar o baixo teor de hexano que ainda permanece no
leo aps a operao de evaporao, realizado o stripping do leo que tem a funo
de promover a separao do hexano do leo em estgios, utilizando para tanto o vapor
dgua superaquecido, Figura 7. Este vapor entra em contato com a miscela em
contracorrente provocando, assim, a eficiente separao do hexano. Esta separao

34

ocorre normalmente sob vcuo, a fim de manter uma temperatura de operao


compatvel com a qualidade do leo (PARASO 2001).

FIGURA 7 ESQUEMA DO STRIPPER


FONTE: PARASO (2001).

O leo destilado no stripper encaminhado para os depsitos de leo bruto, e


segue ento para a prxima etapa, a degomagem que produz a lecitina.

2.1.2.4 Dessolventizao do farelo


No meio industrial, dessolventizar significa retirar o solvente e tostar
significa que, alm da retirada do solvente residual, o farelo de soja recebe um
tratamento de calor e de umidade visando o aumento da sua qualidade nutricional. A
tostagem inativa as enzimas da tripsina e desnaturam protenas da soja, tornando-a
suscetvel ao ataque das enzimas proteolticas, ou seja, torna o farelo de soja, que
praticamente todo usado para rao animal, digervel pelos mesmos (CUSTDIO,
2003).
A torta a mistura de farelo/hexano que sai do extrator com cerca de 30%, em
massa, de solvente e segue para um equipamento denominado dessolventizador
/tostador (DT), que constitudo de estgios ou pratos, opera continuamente e realiza

35

a sua tarefa em duas etapas. A primeira etapa a dessolventizao e ocorre nos trs
pratos superiores, e a segunda etapa a tostagem que ocorre nos quatro pratos
inferiores.
A torta entra na parte superior do DT fluindo de cima para baixo. Atravs de
aquecimento com vapor direto e indireto, obtm-se o farelo dessolventizado e tostado,
bem como uma corrente de vapores que ser utilizada na evaporao da miscela no
primeiro evaporador.
O hexano presente na torta evapora numa temperatura mais baixa que a
temperatura de condensao do vapor. Portanto, o vapor ao ser injetado, condensa nas
lminas do farelo, j no primeiro estgio, fornecendo o calor necessrio para vaporizar
o solvente.
A etapa da tostagem tem por objetivo evaporar mais alguma quantidade de
hexano que no foi evaporada na etapa de dessolventizao, bem como fazer um
tratamento trmico no farelo a fim de destruir enzimas presentes, prejudiciais sua
digestibilidade. O farelo no pode ser tostado em excesso, pois desta forma o seu valor
nutritivo ser reduzido.
O farelo que sai do tostador muito mido e muito quente para ser
armazenado, alm disso, contm muitos torres. Estes so separados por roscaspeneiras, triturados em moinhos de martelo e o produto modo reconduzido ao
transportador. O farelo passa ento pelo secador de farelo, onde a umidade reduzida
para 11-12%.
Os secadores de farelo so, na maioria das vezes, aparelhos rotativos
horizontais, com um feixe de tubos em seu interior aquecidos por vapor indireto.
Ventiladores ou chamins propiciam um constante fluxo de ar para eliminao da
umidade. Nos resfriadores de farelo - aparelhos rotativos horizontais, com corte
circular, por onde passa o farelo, contra o fluxo de ar - o produto resfriado
temperatura ambiente. Em seguida, ou ainda aps uma moagem fina, ensacado ou
armazenado em silos.

36

2.1.3 Processo misto


O processo denominado misto se refere combinao do sistema de
prensagem com o sistema de extrao por solvente. Ele pode ser utilizado em larga
escala e tambm pode ser adaptado para vrios tipos de oleaginosas. O consumo de
energia desse tipo de processo est em torno de 46 kWh por tonelada de soja
processada e o residual de leo na torta de 1,1 a 1,4%, em massa.

2.2 DEGOMAGEM
A degomagem o processo de remoo de fosfatdeos do leo bruto (OB). Os
fosfatdeos so tambm conhecidos como gomas ou lecitina. Esta pode ser considerada
a primeira etapa do processo de refino do leo de soja. Porm, est muito ligada com a
extrao uma vez que muitas indstrias no refinam o leo, sendo necessrio fazer a
remoo das gomas que podem rancificar o leo durante o perodo de armazenamento
ou transporte at a unidade refinadora.
Pode-se dizer que as trs principais razes para que seja feita a degomagem do
leo de soja so (ERICKSON, 1995; DUMONT e NARINE, 2007):

produo de lecitina;

produo de leo degomado (OD) para longo tempo de transporte ou


armazenagem;

preparo do leo para a neutralizao ou refino fsico.

Existem dois tipos de fosfolipdios segundo sua natureza:


hidratveis (HP): representam 90% dos fosfolpideos;
no hidratveis (NPH): causam problemas de colorao marrom
irreversvel (sais de Ca++ ; Mg++ e Fe++).
No caso de presena de NPH, utiliza-se a degomagem cida, que feita por
adio de 1 a 3%, em massa, de soluo de cido fosfrico, com concentrao de 85%,
em um misturador de linha para que se tenha uma boa homogeneizao do leo com a
soluo cida. Geralmente nesta etapa o leo est aquecido em aproximadamente

37

70C. Este processo bom, principalmente, para a remoo dos fosfatdeos nohidratveis (NPH), ceras e substncias coloidais. Estas substncias causam
escurecimento no leo na etapa de desodorizao, porm a presena de NPH torna a
lecitina impura, baixando sua qualidade (ERICKSON, 1995; DUMONT e NARINE,
2007).
O mtodo mais utilizado para remoo de HP consiste na adio de 1-3% de
gua ao leo aquecido a 60-70C e agitao durante 20-30 minutos. Forma-se um
precipitado que removido do leo por centrifugao a 5000-6000 rpm. As gomas,
assim obtidas, contm cerca de 50% de umidade e so secas sob vcuo
(aproximadamente 100 mmHg absoluto) temperatura de 70-80C. O produto
comercial consiste em cerca de 60% de mistura de fosfatdeos (lecitina, cefalina e
fosfatdil-inositol), 38% de leo e 2% de umidade. Os NPH so ento removidos
durante a etapa de neutralizao (MORETTO e FETT, 1998).

2.3 NEUTRALIZAO
A segunda etapa visa basicamente neutralizar os cidos graxos livres (AGL),
que provocam mau cheiro e desprendimento de gases quando aquecidos. A acidez
um fator que varia com a qualidade da matria-prima, com o tempo de estocagem, com
a presena de gomas, entre outros. A neutralizao elimina tambm fosfolpideos e
seus complexos metlicos (Fe, Ca e Mg) e pode tambm remover pigmentos e esteris.
Normalmente, trabalhando com soja relativamente nova, obtm-se leos com
teores de acidez que variam de 0,2% a 1%. Os fatores antes citados podem dar leos
com acidez at 5%.
Alm dos AGL, tm-se outras substncias estranhas que necessitam de
remoo, pois, do contrrio, iriam permanecer no leo, j que na desodorizao sua
eliminao impossvel. A sua permanncia traria graves problemas na qualidade do
produto final.
A soda custica diluda a mais utilizada para o processo de neutralizao.
Sua concentrao varia de 10 a 24B, escala criada pelo farmacutico francs Antoine

38

Baum em 1768 para medio de densidade de lquidos. A escolha dessa concentrao


depende: do tipo de leo, da quantidade de cidos graxos livres, da cor e de outros
elementos. Para solues com densidade maior que a da gua essa escala calculada
pela equao (1). No anexo I apresentada uma tabela com a densidade e a quantidade
de NaOH em soluo para essa escala.
145
B = 145

(1)

onde: B = Graus Baum;


d = densidade definida pela relao entre a massa de uma substncia e a massa
de igual volume de gua a 4C.
Geralmente adicionada certa quantidade de cido fosfrico ao leo antes do
uso da soda custica. O cido permite a hidratao dos fosfatdeos no hidratveis
(NPH) quando estes no so removidos durante a degomagem, quebra as ligaes de
fsforo com magnsio e clcio, oxida metais dissolvidos, como ferro e cobre, e age
sobre os pigmentos em conjunto com a soda (ABOISSA, 2006).
A seguir sero apresentados alguns dos processos de neutralizao mais
comumente utilizados pela indstria.

2.3.1 Neutralizao Descontnua


O leo colocado em um tanque que possui um distribuidor em spray para
adicionar a soluo alcalina de hidrxido de sdio (NaOH) e um agitador mecnico
para promover o contato entre leo-soluo. A reao se processa em torno de 7580C proporcionado por uma camisa de aquecimento. Ao trmino da reao a agitao
suspensa e diminui-se a temperatura at 50C. A mistura ainda permanece no tanque
por aproximadamente 2h que o tempo necessrio para a decantao dos sabes que
so removidos por uma vlvula no fundo do equipamento (MARTINENGHI, 1950).
Aps a retirada da borra (sabes) o leo lavado, duas vezes com pores de
gua de 10-20% do volume total. A gua entra no tanque a 80C e removida tambm
por decantao.

39

A neutralizao descontnua hoje em dia pouco utilizada pelas indstrias


devido demora no processo.

2.3.2 Processo Standard


o processo contnuo, o tratamento adequado para a neutralizao de leos
comestveis pr-degomados ou leos que possuem um baixo teor de fosfatdeos devido
a sua origem. Neste processo contnuo, os cidos graxos livres do leo ou gordura so
convertidos em sabes sdicos por reao com soda custica, sendo ento separados.
O leo inicialmente aquecido at a temperatura de processo e condicionado
com cido fosfrico. O cido fosfrico tem a funo de auxiliar na precipitao de
substncias no hidratveis no processo simplificado da degomagem, possibilitando
purificar o leo de fosfatdeos, corantes adsorvidos, clcio e magnsio. Estas
impurezas prejudicam as etapas subseqentes do processo ou alteram a qualidade do
produto final. O cido fosfrico, com uma concentrao de 85%, utilizado na base de
0,1 a 0,4%, em massa em relao ao leo, a temperatura mdia de 40C. Esta etapa
processada a vcuo de 20 mmHg. O tempo de reao calculado em 20 minutos.
Aps esse processo, recebe soda custica diluda em um tanque com agitao
e temperatura em torno de 70C. O sabo produzido continuamente separado em um
separador centrfugo. O leo neutro possui ainda alto contedo de sabes que devem
ser removidos. Dependendo do contedo residual de sabes requerido, o leo
submetido a um ou dois estgios de lavagem, com 10-20% de gua aquecida
temperatura de 80-90C e novamente centrifugado, para remover o sabo residual
(MORETTO e FETT, 1998).
O processo contnuo de neutralizao cerca de aproximadamente 15-20
vezes mais rpido que o de batelada, reduz a perda de leo neutro e melhora o produto
da neutralizao (GAROGLIO, 1950).

2.3.3 Processo Zenith

40

O leo a ser neutralizado, isento de gomas, introduzido em forma de


gotculas no fundo do neutralizador, entrando em contato, com uma soluo alcalina
diluda, normalmente soda custica fraca para evitar a saponificao do leo neutro
(ON), ocasionando perdas na neutralizao. Geralmente, as solues so de at 8 B.
O processo ocorre a 95C (MORETTO e FETT, 1998).
O tamanho das gotculas de leo fundamental, em torno de 1 a 2 mm de
dimetro. Gotculas pequenas demais significam aumento na superfcie, perdas e
tendncias de formao de emulses. Gotculas grandes no so estveis durante a
passagem pela soda, mas dispersam-se em gotas menores, o que causa grande variao
no tamanho das gotculas, o que promoveria a formao de emulso (MORETTO e
FETT, 1998).
O sistema consiste de trs unidades, das quais: a primeira serve para o
tratamento do leo com cido fosfrico; a segunda o neutralizador propriamente dito,
no qual o leo transformado em gotculas por um dispositivo de aletas entra em
contato com a soluo de hidrxido de sdio e a terceira elimina os traos dos sabes
no leo neutralizado, por meio de adio de cido ctrico.
No sistema Zenith supe-se que a neutralizao dos leos realizada com
perdas quase tericas, apesar do fato que a separao do leo e da soluo dos sabes
efetuada por fora da gravidade sem uso das centrfugas (MORETTO e FETT, 1998).

2.4 BRANQUEAMENTO OU CLARIFICAO


O branqueamento a terceira etapa do refino. Este processo tem a finalidade
de diminuir a quantidade de impurezas e substncias que conferem cor ao leo.
Algumas dessas substncias agem como agentes catalticos que podem ser prejudiciais
sua estabilidade (OLIVEIRA, 2001). Alm disso, a clarificao pode corrigir
eventuais falhas que ocorram durante os processos de degomagem e neutralizao, e
facilitar a desodorizao (ABOISSA, 2006).
As principais impurezas retiradas do leo so:
pigmentos: clorofila e seus derivados, caroteno, etc;

41

fosfolpideos;
sabes;
produtos de oxidao: perxidos;
metais e
umidade (ERICKSON, 1995).

A clarificao do leo de soja efetuada mediante o fenmeno de adsoro


dos pigmentos ou impurezas pelos agentes clarificantes. Substncias polares, que esto
dissolvidas ou suspensas no leo em concentraes relativamente baixas, so
adsorvidas nas superfcies das partculas de um material adsorvente, que tambm pode
ser chamado de agente clarificante.
Segundo Brimberg 4 (1982) citado por Oliveira (2001) e Zanotta (1999), a
concentrao da clorofila ou caroteno no leo de colza durante o processo de
clarificao segue o modelo da equao (2):
C
log
C0

= k t

(2)

onde: C = concentrao de pigmento no tempo t (mol/m3);


Co = concentrao de pigmento em t = 0 (mol/m3);
t = tempo de descoramento (min);
k = constante de velocidade de adsoro (min-1/2).

Topallar (1998b) usou o mesmo modelo para o leo de girassol e concluiu que
esse processo tem uma energia de ativao de 3 kJ, sendo um processo no-espontneo
e apresentando entalpia de -31,2 J mol-1, mostrando que a reao exotrmica. Zanotta
(1999) e Oliveira (2001), utilizaram o modelo de Brimberg para descrever a cintica
de clarificao de leo de soja.

1982.

BRIMBERG, U. I. Kinetics of Bleaching of Vegetable Oils, J. Am. Oil Chem. Soc., v. 59, n. 74,

42

2.4.1 Adsorventes
A busca por um adsorvente adequado geralmente o primeiro passo no
desenvolvimento de um processo de separao por adsoro. Uma vez que o fator de
separao geralmente varia com a temperatura, e normalmente tambm com a
composio, a escolha de condies adequadas para maximizar o fator de separao
a maior considerao no planejamento do processo.
Os agentes clarificantes usados para o branqueamento do leo de soja so: a
terra neutra, a terra ativada, o carvo ativado e a mais recentemente a slica sinttica.
Os termos argila descorante, argila clarificante ou argila adsorvente, so
utilizados nas indstrias de leo para designar argilas que, no estado natural ou aps
ativao qumica ou trmica, apresentam a propriedade de adsorver as matrias
corantes dissolvidas de leos minerais, vegetais e animais (ALVES, 2005). Essas
terras neutras ou naturais tm um poder clarificante bem inferior ao das ativadas, no
entanto, seu preo mais baixo e elas retm menos leo. Elas so constitudas
basicamente de silicatos hidratados de alumnio.
As terras ativadas so as mais utilizadas pela indstria, so preparadas de
silicatos de alumnio, bentonitas ou montmorillonitas, por meio de aquecimento com
cido clordrico ou sulfrico que remove quase todo o clcio e magnsio e
parcialmente o ferro e alumnio, seguido por lavagem com gua, secagem e moagem
(MORETTO e FETT, 1998).
O carvo ativado eficiente na remoo de sabes e pigmentos, especialmente
a clorofila, porm ele bem mais caro e retm mais leo que as terras clarificantes.
Geralmente seu uso feito em conjunto com outras terras, numa proporo de 5 a 10%
de carvo ativado em massa. Uma de suas aplicaes na adsoro de hidrocarbonetos
poli-aromticos de alguns leos, especialmente leo de peixe e de coco (ERICKSON,
2000).
Atualmente, as slicas sintticas tm se mostrado eficientes na remoo de
sabes, fosfatdeos, traos de metal, mas, elas so relativamente ineficientes na
remoo de clorofila do leo de soja e, por isso, geralmente utilizada em conjunto

43

com algum tipo de terra ativada.


A seguir, na Tabela 2, uma comparao entre as propriedades de alguns
adsorventes.
TABELA 2 PROPRIEDADE DOS ADSORVENTES UTILIZADOS NA ETAPA DE CLARIFICAO DE LEOS
VEGETAIS

PROPRIEDADES

ARGILA
NATURAL

ARGILA
ATIVADA

CARVO
ATIVADO

0,66

0,59

0,5

0,2-0,3

0,3-0,5

1,0-1,5

Boa
68
8

Melhor
165-310
2,8-6,0

Superior
500-900
6,0-10

Densidade (g/cm3)
Reteno de leo
(g de leo/g de adsorvente)
Reteno de sabes
rea (m2/g)
pH

FONTE: BARRERA e ARRELANO 5, 2000 citado por OLIVEIRA, 2001

Segundo Souza (2002), uma boa argila deve:


eliminar o mnimo possvel de corantes vermelhos, azuis e amarelos;
reter um mnimo de leo;
filtrar bem e, por conseqncia, necessitar de pequena quantidade para
descorar;
no agir quimicamente sobre o leo e no mudar odor ou sabor;
ser de fcil obteno e de baixo custo.

2.4.2 O processo da clarificao


Aps a neutralizao e lavagem, o leo contm umidade mesmo quando
submetido centrifugao. O leo no pode ir para a etapa da desodorizao com
resduo de gua para evitar reaes de oxidao e, alm disso, a ao da terra
clarificante mais eficiente em meio anidro. Geralmente o leo neutralizado seco no
clarificador a temperatura de 80-90C e sob vcuo de 30 mmHg durante 30 minutos.

BARRERA-ARELLANO, D. Curso de Qumica de Lipdeos e Refino de leos Vegetais

(apostila). Laboratrio de leos e Gorduras DTA-FEA-UNICAMP, 2000.

44

Esse processo de secagem considerado como a primeira etapa do processo de


clarificao.
Geralmente, nas unidades de refino de leos vegetais, o branqueamento ocorre
em tanques de ao inox 6, munidos de camisa de aquecimento e mediante agitao.
O leo entra no vaso adsorvedor a uma temperatura previamente estabelecida,
que a mesma temperatura em que permanece durante o processo de clarificao
(sistema isotrmico). Em algumas refinarias, a mistura entre o leo e a terra ocorre em
uma linha principal que conduz a mistura ao tanque; em outras, a mistura ocorre
dentro do tanque por suco do adsorvente.
Adicionada a quantidade apropriada de terra clarificante, geralmente em torno
de 1 a 5%, em massa, o leo agitado temperatura de 75-95C, por um perodo de
20 a 30 minutos. Segundo Zanotta (1999), o tempo de clarificao no deve exceder
30 minutos, pois aps este perodo, a reduo na concentrao de pigmentos muito
pequena. E ainda, se o tempo de contato com a terra for muito prolongado, verifica-se
um escurecimento do leo devido oxidao e alterao da estrutura do pigmento.
Subseqentemente o leo resfriado a 60-70C e filtrado no filtro prensa (MORETTO
e FETT, 1998).
Depois da filtrao, o bolo no filtro contm de 30-50% de leo
(MARTINENGHI, 1950). A aplicao de ar comprimido reduz esse contedo a 3035%.

2.4.3 Filtrao
A filtrao um processo pelo qual um slido separado de um fluido lquido
ou gasoso, utilizando um meio poroso que retenha o slido mais deixe passar o fluido.
Nos processos de filtrao de leo separam-se os slidos do lquido fazendo passar a
polpa atravs de um meio filtrante poroso. A filtrao um processo de separao

Devido o uso de terras cidas e altas temperaturas, o ao inox o mais recomendvel para evitar a

corroso do equipamento.

45

muito usado nas indstrias de processamento. O meio filtrante mais correntemente


usado o tecido de pano, mas usa-se tambm uma grande variedade de outros
materiais.
Os filtros industriais usam o vcuo, presso ou fora centrfuga para mover o
lquido (filtrado) atravs do bolo de slidos depositados. A filtrao um processo
essencialmente descontnuo. Com filtros descontnuos, filtros prensa, durante a
operao necessrio parar o equipamento para descarregar o bolo; e mesmo com os
filtros que so projetados para funcionar em modo contnuo, como os filtros de tambor
rotativo, so necessrias paradas peridicas para mudar os panos filtrantes.
Os principais fatores a considerar ao escolher um equipamento de filtrao
so:
a natureza da polpa e do bolo formado;
a concentrao de slidos na alimentao;
o fluxo requerido;
a natureza e as propriedades fsicas da fase lquida: viscosidade,
flamabilidade, toxicidade e corroso;
haver ou no necessidade de lavar o bolo;
o grau de compactao requerido para o bolo;
ser ou no aceitvel a contaminao do slido por um auxiliar de filtrao;
se o produto valioso o slido ou o fluido.
O fator predominante ser o conjunto das caractersticas de filtrao da polpa;
se ela de filtrao rpida ou lenta, isto , se tem baixa ou alta resistncia especfica
do bolo. As caractersticas de filtrao podem determinar-se mediante ensaios
laboratoriais ou de instalao piloto.

2.5 DESODORIZAO
A quarta e ltima etapa da purificao do leo a desodorizao. Visa
eliminar substncias que provocam odores ou sabores indesejveis ao leo, que surgem
em geral quando de seu aquecimento.

46

A desodorizao baseia-se na destilao, em corrente de vapor, no qual as


substncias volteis se separam do leo, no-voltil. O processo se d pela combinao
de alta temperatura com baixa presso absoluta, o que favorece a acelerao da
destilao, protege o leo contra a oxidao, impede a hidrlise do leo pela ao do
vapor e diminui a quantidade necessria de vapor.
As substncias eliminadas pela desodorizao so: os cidos graxos livres, os
perxidos, que so instveis, produtos de oxidao do leo, e que se transformam em
substncias estveis que provocam alterao no gosto e odor do leo; cetonas e
aldedos; terpenos; cidos graxos de baixa massa molecular como o butrico e o
caprico, que transmitem fortes odores; alm dos pigmentos naturais, cuja eliminao
durante a desodorizao indica uma relativa eficincia nesta etapa do processo. Junto a
este grupo de substncias, tambm so arrastados hidrocarbonetos, esteris e
tocoferis, cuja presena no leo no prejudicial, pelo contrrio, j que estes ltimos
so antioxidantes naturais; um pouco de leo neutro tambm eliminado por arraste.
A concentrao total destes compostos menores, excluindo os AGL, varia entre 0,02 e
0,2%. Em geral, a maior parte dos compostos odorferos eliminada quando o teor de
AGL reduzido abaixo de 0,03% (CERIANI, 2005).
Portanto, o gosto, o odor, a cor e a estabilidade, o que significa uma durao
maior no leo antes de iniciar-se a rancificao, so fatores afetados pela
desodorizao. A alterao destes fatores no depende somente das substncias que
esto presentes ao natural no leo, como tambm daquelas que se formam durante o
armazenamento e do prprio processamento.
A remoo dos materiais indesejveis depende:
da presso de vapor dos materiais a serem removidos;
da presso absoluta reduzida do processo;
da temperatura;
do tempo de desodorizao;
da quantidade de vapor direto em relao ao leo e
da eficincia do aparelho.

47

2.5.1 Tecnologia do Processo de Desodorizao


O processo de desodorizao pode ser efetuado em equipamentos contnuos,
semicontnuos ou em batelada.
O processo em batelada foi o primeiro a ser desenvolvido para realizar a
desodorizao de leos vegetais e, em geral, indicado para processar at 60 m3 de
leo em 24 horas. Consiste de um tacho vertical munido com uma serpentina para o
vapor indireto e um dispositivo para insuflao do vapor direto. O tempo de
desodorizao de 6 a 8 horas (MORETTO e FETT, 1998).
Em um desodorizador contnuo, devido ao alto vcuo de 2-6 mmHg e
temperatura de 240- 260C, o tempo de desodorizao reduzido a 1,5-2,5 horas.
Esses equipamentos trabalham de forma que o leo tenha fluxo contnuo atravs dos
estgios de desodorizao, com tempos de reteno controlados. So torres cilndricas
altas, com certo nmero de bandejas de pouca profundidade, ou pisos divisrios.
Em cada estgio, ou piso, mantido um nvel constante de leo cujo excesso,
regulado pela vazo contnua de alimentao, cai atravs de um dispositivo que retira o
leo do fundo de um estgio, jogando-o para a superfcie do outro imediatamente
inferior, e assim continuamente, at atingir os ltimos estgios. Geralmente, os
primeiros estgios que recebem aquecimento de vapor e leo trmico, quando se
trabalha com temperaturas na faixa dos 250C. O ltimo estgio fica para prresfriamento, com ou sem recuperao de calor para o leo de alimentao do
desodorizador, conforme interesse do projetista e do cliente.
Em todos os estgios, h injeo de vapor direto para provocar turbulncia no
leo e permitir a destilao de volteis por arraste de vapor. Em desodorizadores
contnuos comerciais, duas configuraes so utilizadas: (i) corrente cruzada, na qual
as direes das correntes se cruzam dentro do equipamento, e (ii) contracorrente, na
qual a entrada de vapor feita junto sada de lquido, e vice-versa (CERIANI, 2005).
Acoplado ao desodorizador est o sistema de recuperao de destilado no qual
toda a corrente de vapor proveniente do equipamento condensada, permitindo a
recuperao da frao voltil presente no leo.

48

Aparelho deste tipo deve ser totalmente automatizado, j que se trata de um


processo que trabalha com nveis constantes, que regulam a vazo de alimentao.
Alm disso, necessitam de uma srie de alarmes para sinalizar alguma irregularidade
no processo, como exemplo, alta ou baixa temperatura, nvel acima do desejado e
queda de presso de vapor.
Para simplificar, pode-se caracterizar cada estgio, ou conjunto de alguns
estgios, como influindo no tratamento de desodorizao de forma diferente dos
demais. Os primeiros estgios servem para pr-aquecimento e desaerao; depois temse o estgio de aquecimento, onde o leo atinge a temperatura mxima de
desodorizao, varivel conforme o processo; depois, d-se o incio da pr-destilao
dos volteis, inclusive dos cidos graxos; a destilao-desodorizao vem logo em
seguida; finalmente, tem-se as sees de pr-resfriamento, ou resfriamento total,
dentro do prprio desodorizador. Alguns processos podem fazer a desaerao do leo
em um tanque separado, como apresentada na Figura 8; assim os primeiros estgios do
equipamento contnuo servem somente para pr-aquecimento.

FIGURA 8 DESODORIZAO CONTNUA COM RECUPERAO INTERNA DE CALOR


FONTE: CERIANI, 2005

Contudo, o aparelho mais usado pelas indstrias de mdio e grande porte


(MORETTO e FETT, 1998), semicontnuo, do tipo Girdler, Figura 9. O aparelho

49

consta de um cilindro de ao carbono, onde internamente esto dispostas, em posio


vertical, algumas bandejas, normalmente em nmero de cinco. As bandejas so
apoiadas em elementos de ferro, de tal forma que o leo fica retido dentro das
bandejas, e no seu lado externo, em qualquer ponto, a presso a que esto submetidas
a mesma. Existe um espao vazio entre as bandejas, e entre o cilindro e as bandejas, de
tal forma que a entrada de ar externo no alcance o leo. As bandejas so constitudas
de ao inoxidvel devido alta temperatura. Sobre as bandejas existe uma cobertura
em forma de veneziana para aparar provveis respingos de leo que porventura
possam ser arrastados pelo vapor direto.
Um sistema de vlvulas colocadas no fundo de cada bandeja serve para a
descarga do leo retido para a bandeja situada abaixo. O sistema de vcuo, presso em
torno de 6 mmHg, ligado no meio do cilindro. Em cada bandeja o aquecimento e a
injeo de vapor direto so realizados atravs de serpentinas e trocadores de calor
externos.
Seu funcionamento se processa da seguinte forma: carrega-se o primeiro
estgio at completar a carga. Esta submetida a aquecimento com vapor dgua, de
mdia presso, at 180C para a desaerao. Aps um tempo de reteno, a carga
descarregada para o segundo estgio, onde sofre aquecimento por fluido trmico, que
eleva a temperatura at 260C, ao ficar vazio o estgio superior, repete-se a operao.
Tm-se ento dois estgios carregados. Passado o mesmo tempo de reteno
estabelecido para a operao, por estgio, descarrega-se para o terceiro estgio, onde
ocorre a destilao, a carga na temperatura acima estabelecida. Tendo-se o terceiro
estgio carregado, descarrega-se do primeiro para o segundo e novamente alimenta-se
o primeiro, e assim sucessivamente at o quinto estgio, onde o leo resfriado at a
temperatura adequada para filtrao.

50

FIGURA 9 DESODORIZADOR SEMICONTNUO - TIPO GIRDLER


FONTE: MORETTO e FETT (1998).

O desodorizador thin-film ou Softcolumn constitudo de uma coluna com


recheio estruturado de ao inoxidvel. Estes equipamentos operam na configurao
contracorrente: o leo entra no topo e flui por gravidade atravs do recheio, enquanto o
vapor de stripping injetado no fundo da coluna. O recheio estruturado e corrugado
aumenta a rea de transferncia de massa entre o leo e o vapor, aumentando a
eficincia do processo e reduzindo o consumo de vapor em at 1/3 do total requerido
nos desodorizadores convencionais (AHRENS 7, 1999 citado por CERIANI, 2005).
O Softcolumn tem sido empregado com sucesso tambm nos processos de
desacidificao ou de refino fsico, onde leos com altos teores de cidos graxos livres
e baixos teores de fsforo, so desacidificados, ao mesmo tempo em que so
desodorizados, no sendo neutralizados com soda custica em sua etapa de refino
inicial (ABOISSA, 2006). Usualmente para o refino fsico o desodorizador um pouco

AHRENS, D. Industrial thin-film deodorization of seed oils with Soft Column technology.

Fett/Lipid. v.101, no. 7, p. 230-234, 1999.

51

mais alto para aumentar o tempo de reteno (ERICKSON, 1995).

2.6 COGERAO
Segundo Balestieri (2002), cogerao corresponde produo simultnea de
diferentes formas de energia til, como as energias eletromecnica e trmica a partir
do uso de um combustvel convencional (gs natural, leo combustvel, diesel e
carvo) ou algum tipo de resduo industrial (madeira, bagao de cana, casca de arroz,
entre outros).
A energia mecnica pode ser utilizada na forma de trabalho, por exemplo, no
acionamento de moendas numa usina de lcool e acar, ou transformada em energia
eltrica atravs de gerador de eletricidade; a energia trmica utilizada como fonte de
calor para um processo, como uma indstria, hospitais, entre outros (COELHO, 1999).
Na Figura 10 so apresentados os insumos e produtos de um sistema de
cogerao.
COMBUSTVEL

AR

ENERGIA ELTRICA

COGERAO

ENERGIA TRMICA

FIGURA 10 INSUMOS E PRODUTOS EM UM SISTEMA DE COGERAO


FONTE: O autor (2007).

A Agroindstria demanda um alto consumo de energia trmica para a secagem


de gros e para a extrao de leo vegetal, podendo ser uma beneficiria da cogerao.
Como exemplo, aps a queima do combustvel, o calor gerado segue para um ciclo de
cogerao onde ocorre a gerao de eletricidade e, os rejeitos trmicos do ciclo de
potncia, so aproveitados para a secagem de gros ou para a extrao.
Na indstria de produo de leo de soja refinado os custos com energia na
etapa de extrao ficam em torno de 2/3 do seu custo operacional, e grande parte dessa
energia consumida nas operaes de separao do solvente.

52

Na questo ambiental nos ltimos anos h uma tendncia de mercado em


direo ao desenvolvimento e implantao de tecnologias e processos menos
agressivos ao meio ambiente, tendncias muitas vezes motivadas por leis de proteo
ambiental. A cogerao uma alternativa para cumprir estas leis, j que reduz as
emisses de gases de efeito estufa e contribui para alcanar os objetivos do Protocolo
de Quioto (GONZALES, 2004).
Os sistemas de cogerao tanto de biomassa quanto de gs natural so
ambientalmente sustentveis, pois produzem baixos nveis de emisso. A sua principal
vantagem a economia de investimentos em transmisso e distribuio de energia, e a
sua elevada eficincia energtica, quando comparados aos sistemas tradicionais de
gerao de eletricidade atravs de termeltricas, alm da melhor qualidade de energia
produzida e maior confiabilidade de fornecimento de energia.
O gs natural tem sido o combustvel mais utilizado nos diversos sistemas de
cogerao devido s suas caractersticas fsico-qumicas, bastante favorveis quando
comparadas com outros combustveis fsseis. Como benefcios mais significativos na
sua utilizao tm-se:

utilizao direta do combustvel, sem necessidade de processos intermedirios


de tratamento e refino.

abastecimento de combustvel atravs de gasodutos, o que evita a construo de


depsitos de armazenamento na instalao consumidora.

reduo significativa nas emisses de poluentes atmosfricos. A combusto do


gs natural permite uma reduo importante nas emisses de CO2 quando
comparado com outros combustveis fsseis, obtendo-se redues de at 20%
em relao ao leo combustvel e de at 50% em relao ao carvo. Alm disso,
so praticamente nulas as emisses de partculas e de xidos de enxofre.

reduo significativa nos custos de manuteno dos equipamentos devido


menor deposio de resduos carbonosos nas partes internas do motor e
elevada manuseabilidade e limpeza do combustvel.

reduo at 70% no consumo de leo de lubrificao relativamente aos sistemas


de cogerao a leo combustvel.

preo bastante competitivo comparando com os combustveis provenientes das

53

fraes pesadas da nafta.


Como desvantagens da cogerao (GOMES, 2001) pode-se citar:
a instalao de uma planta de cogerao requer um alto investimento, devendose considerar as demandas energticas futuras, preos dos combustveis,
impostos e custos de operao e manuteno;
possvel adequao da instalao cogeradora ao perfil da demandas futuras de
calor e potncia, afetando diretamente a viabilidade econmica do investimento;
falta de flexibilidade entre o sistema de fornecimento de calor industrial e o
sistema de fornecimento de energia eltrica.

2.6.1 Sistemas de cogerao


Os ciclos de cogerao podem ser classificados como: superiores ou topping
e inferiores ou bottoming. Esta classificao leva em considerao a ordem relativa
do fluxo de calor e sua converso em energia mecnica nos sistemas (PAULA, 2004).
Os ciclos superiores, que so mais freqentes, ocorrem quando uma fonte de
energia (como o gs natural, diesel, carvo ou outro combustvel) diretamente usada
para a gerao de energia eltrica no primeiro passo. A partir da energia qumica do
combustvel se obtm um fluido quente que usado para gerar energia mecnica. A
energia trmica resultante ou calor residual seja como vapor ou gases quentes,
utilizada em outros processos, que o segundo passo (GONZALEZ, 2004).
Nos ciclos inferiores, a energia primria diretamente usada para satisfazer as
exigncias trmicas do processo. A energia trmica residual ou de desperdcio ser
usada para a gerao de energia eltrica no segundo passo.
Outra classificao geralmente empregada para os sistemas de cogerao a
que est baseada no tipo de equipamento gerador da energia eltrica, apresentada na
Figura 11, ou seja:
ciclo Rankine ou a vapor: Neste sistema a energia mecnica obtida atravs da
turbina por meio da expanso de vapor a alta presso, gerado em uma caldeira
convencional. o ciclo mais empregado atualmente no pas, o que representa
uma maior disponibilidade de peas e servios de assistncia para os

54

equipamentos que o compe (BALESTIERI, 2002, CUNHA 8, 2000 citado por


CORREA NETO, 2001).
ciclo Brayton ou a gs: Neste ciclo o combustvel queimado em uma cmara
de combusto, da qual os gases gerados so introduzidos na turbina, para
converterem-se em energia mecnica, que poder se transformada em energia
eltrica por meio de um gerador. Os gases de escape tm uma temperatura de
400 a 650C. Estes gases so relativamente limpos e podem ser utilizados
diretamente nos processos posteriores (no caso, por exemplo, da secagem
gros) ou na troca de energia com gua, para gerar vapor em caldeiras de
recuperao de processos.
ciclo combinado: a associao de dois ciclos de potncia em srie trmica,
onde o rejeito trmico de um deles o insumo energtico do outro (GOMES,
2001). O ciclo combinado mais utilizado no momento o que acopla turbinas a
gs com caldeiras de recuperao como unidade superior (topping) e turbinas a
vapor como unidade inferior (bottoming), ainda que possa admitir outros
geradores; segundo Balestieri (2002), tem por vantagem o duplo conjunto para
produo de energia eletromecnica, o que pode garantir maiores nveis de
excedente de energia eltrica.
Ciclo Diesel: so utilizados motores de combusto interna, em cujos cilindros
tm lugar a queima de um combustvel e por conseqncia a transformao de
calor em potncia de eixo que, em unidades estacionrias, varia no amplo leque
de 20 a 25000 kW.

CUNHA, F., 2000, Co-Gerao e Ciclos Combinados. 1 ed. CEFET/RJ, Rio de Janeiro.

55

FIGURA 11 CICLOS TRMICOS DE COGERAO


FONTE: BALESTIERI (2002).

56

MATERIAL E MTODOS

Neste captulo sero apresentados os materiais que foram utilizados no


trabalho experimental e a metodologia empregada para avaliar a etapa de clarificao
do leo e o consumo energtico no processamento da soja.

3.1 MATERIAIS
Para realizar o processo da clarificao foram utilizados no total 4,6 L de leo
neutralizado com pH de 6,5, para todas os ensaios experimentais, e tambm os agentes
clarificantes que sero descritos a seguir:

3.1.1 Adsorventes
Foram utilizados trs tipos de adsorventes, dois da linha Pure-Flo cedidos pela
empresa Almad e um da linha Tonsil da Sd Chemie que so os adsorventes mais
utilizados na indstria de refino de leo vegetal.
O Perform 4000 um adsorvente com excepcional remoo de cor, clorofila e
uma boa filtrao em leos vegetais onde as especificaes finais de cor so muito
exigentes.
O B80 Natural um clarificante ativado naturalmente atravs de processos
fsicos, indicado para diferentes tipos de leos, sem causar os efeitos prejudiciais dos
cidos minerais.
O Supreme 180FF, da linha Tonsil uma terra altamente ativada usada em um
grande nmero de aplicaes. muito utilizada para o refino tanto de leos vegetais
quanto de animais.
Algumas caractersticas destes adsorventes so apresentadas na Tabela 3,
outras caractersticas encontram-se no anexo II.

57

TABELA 3 CARACTERSTICAS DOS ADSORVENTES UTILIZADOS


ADSORVENTE
PROPRIEDADE
UMIDADE LIVRE
(% PESO 105C)
pH (5% SLIDOS EM
D.I. H2O)
DENSIDADE (g/L)
PENEIRA (TYLER)
150m (%)
45 m(%)

PERFORM 4000

SUPREME 180FF

B80 NATURAL

9,0 - 12,0

8,0 - 12,0(1)

14,0 - 18,0

2,4 - 3,0

2,0 - 4,0

Mx. 8,0

576,0 - 735,0

500,0 - 600,0

576,0 - 705,0

100
72,0 - 79,0

93
53

100
82,0 - 88,0

0,5

0,5

CONDIES TPICAS DE LABORATRIO


DOSIFICAO (%)
0,5
T (C)

120

110

110

t (min)

30

30

30

FONTE: CTALOGOS DO FABRICANTE, (2006)


NOTA: (1) A determinao de umidade do Supreme 180FF realizada a 110C.

3.2 EQUIPAMENTOS
Com o objetivo de simular em laboratrio a clarificao do leo de soja nas
condies de operao industrial, ensaios foram realizados em batelada para a coleta
de dados. Para este propsito, foram utilizados os seguintes equipamentos:
balo de fundo redondo com trs juntas;
agitador Mecnico: marca NOVA TICA, modelo 103, hlice padro 2
ps de ao inox AISI 304;
banho ultratermosttico com circulador de lquido e rampas e patamares de
temperatura programveis : marca Quimis aparelhos cientficos Ltda;
nitrognio comercial: cilindro 1m3;
bomba de vcuo da marca Prismatec, modelo 131;
selo mecnico;
balana analtica, marca Bioprecisa, modelo 2140 N, preciso de 0,1 mg;
estufa a ar, marca Nova tica, srie 400 ND;

58

dessecador de vidro com silicagel;


colormetro: Lovibond Tintometer AF 710-3;
Uma representao esquemtica do sistema utilizado na etapa de clarificao
do leo apresentada na Figura 12.
3
2

FIGURA 12 ESQUEMA DOS EQUIPAMENTOS UTILIZADOS NOS ENSAIOS EXPERIMETAIS


(1) CILINDRO DE NITROGNIO; (2) ENTRADA DE ADSORVENTE; (3) AGITADOR MECNICO;
(4) BANHO TRMICO; (5) BALO DE VIDRO; (6) BOMBA DE VCUO
FONTE: O autor (2006).

3.2.1 Colormetro
A medida de cor foi realizada de acordo com a norma da American Oil
Chemists Society (AOCS 13b-45), utilizando o Lovibond Tintometer AF 710-3 que

pode ser visto na Figura 13.

FIGURA 13 LOVIBOND TINTOMETER AF 710-3

A determinao da cor feita pela comparao da luz transmitida atravs de


uma cubeta de 1 ou 5 preenchida com leo com a luz transmitida atravs de uma

59

srie de vidros amarelos e vermelhos calibrados de acordo com uma escala chamada
AOCS-Tintometer. Os vidros deslocam-se at que as cores sejam igualadas, sendo
estas ento expressas em unidades: vermelha (R) e amarela (Y).
Embora seja um mtodo subjetivo, os padres de cor Lovibond so aceitos em
quase todo o mundo como meio seguro de se chegar a valores precisos de cores de
leos e gorduras comestveis e, em conseqncia disto o mtodo utilizado nas
indstrias de refino (A&G TCNICA 9, 1994 citado por OLIVEIRA, 2001).

3.3 MTODOS

3.3.1 Planejamento
O planejamento de experimentos uma metodologia estatstica usada com o
objetivo de descobrir experimentalmente alguma propriedade particular a um
fenmeno ou para comparar o efeito de diversas condies no fenmeno. um mtodo
poderoso no estudo do efeito conjunto de vrios fatores sobre uma varivel resposta de
interesse, ou seja, para definir quais dados, em que quantidade e em que condies
devem ser coletados durante um determinado experimento. Buscando, basicamente
alcanar dois grandes objetivos: a maior preciso estatstica possvel na resposta e o
menor custo. Um dos objetivos do planejamento experimental a otimizao do
nmero de ensaios a ser realizado (COLEMAN e MONTGOMERY, 1993; BOX et al.,
1978).
Uma dos delineamentos mais conhecidos o experimento fatorial, no qual
esto envolvidos k fatores, ou variveis, cada um deles presente em l diferentes nveis.
Assim, na existncia de k fatores, cada um com e nveis tem-se lk ensaios a serem
realizados.

A&G Tcnica, El Color en los Aceites, Aceites y Graxas, setembro, 1994.

60

O planejamento fatorial indicado quando se deseja estudar os efeitos de


poucas variveis de influncia, pois o nmero de experimentos alto quando se tm
muitos fatores. Em cada tentativa ou rplica, todas as combinaes possveis dos
nveis de cada varivel, lk, so investigadas. Quando o efeito de um fator depende do
nvel de outro fator, diz-se que h interao entre estes fatores.
No experimento fatorial completo cada possvel combinao dos nveis dos
fatores precisa ser testada para se determinar o quanto o fenmeno em estudo afetado
por cada fator. Desta forma o nmero de experimentos aumenta exponencialmente
com o nmero de fatores (lk), de modo que este delineamento no usualmente prtico
quando est envolvido um nmero grande de fatores. Para evitar o custo financeiro e
tambm o tempo na realizao do grande nmero de experimentos necessrios no
fatorial completo, usam-se outros delineamentos experimentais, tais como o fatorial
fracionado (fraes de experimentos completos), os delineamentos ortogonais de
Taguchi e os delineamentos de Plackett e Burman (NEVES et al., 2002).

Fazendo a escolha adequada, ento possvel determinar, no somente o


efeito de cada fator, mas tambm o modo que cada um deles interage com os demais.
Isto proporciona um experimento mais eficiente em relao ao que seria obtido pelo
delineamento fatorial completo. A utilizao dos fatoriais fracionados permite a
reduo do nmero de observao do experimento obtendo informaes relevantes e
confiveis (SCHULTZ, 2003).
Neste trabalho foi utilizado o delineamento, conhecido como planejamento
composto central que ser apresentado a seguir.

3.3.1.1 Planejamento Composto Central (PCC)


O caso mais simples do experimento fatorial o 2k, onde cada um desses
fatores est presente em apenas l = 2 nveis. Na realizao de um experimento com k
fatores em dois nveis, so feitas 2 x 2 x .... x 2 (k vezes) = 2k observaes da varivel
resposta.
O planejamento fatorial clssico em 3 nveis (3k) ainda conveniente se o

61

nmero de fatores (k) for igual a 2 ou a 3, mas se k for muito grande, h a necessidade
de um grande nmero de pontos experimentais o que aumenta o custo de execuo dos
ensaios. No caso particular, com k = 4 e l = 3, so necessrios 34 = 81 pontos
experimentais para estimar os 15 parmetros de um modelo proposto em Kaminari,
2002.
J um planejamento experimental para ajustar um modelo de segunda ordem
deve conter pelo menos 3 nveis para cada fator (variveis independentes) para que os
parmetros do modelo sejam estimados (LUNDSTEDT et al. 1998, ACHCAR, 1995).
Neste caso, a srie de experimentos que pode ser utilizada no planejamento de
uma superfcie de resposta de segunda ordem o planejamento rotvel (BOX e
HUNTER, 1957).
Um planejamento rotvel tem uma importante propriedade na seleo do
delineamento de uma superfcie de resposta. Como se sabe o objetivo da metodologia
de uma superfcie de resposta a otimizao e a localizao do ponto timo
desconhecido. Ento interessante usar-se um delineamento que providencie preciso
igual de estimao em todas as direes.
A classe de delineamento rotvel mais usada para ajustar o modelo de segunda
ordem o planejamento composto central, que possui a configurao de cubo +
estrela, Figura 14, e consiste de um experimento fatorial clssico em dois nveis (2k)
mais 2k pontos axiais (estrelas) a uma distncia do ponto central e n0 pontos
centrais (BOX e WILSON 1951, GALDMEZ, 2002). Os 2k pontos axiais so
localizados em ( , 0, 0, ..., 0), (0, , 0, ..., 0), (0, 0, , ..., 0), ..., (0, 0, 0, ..., )
e n0 pontos centrais (0, 0, 0 ..., 0), onde dado pela expresso desenvolvida por
BOX e WILSON (1951), equao (3):

62

FIGURA 14 PLANEJAMENTO COMPOSTO CENTRAL PARA TRS FATORES.


AS BOLAS CINZAS SO A PARTE CBICA. AS BOLAS PRETAS REPRESENTAM A
PARTE AXIAL. A BOLA BRANCA REPRESENTA OS PONTOS CENTRAIS
FONTE: Barros Neto el al, (2002).

( )

= 2k

(3)

Em que, k o nmero de fatores e os pontos axiais no planejamento so


utilizados para garantir que o experimento seja rotvel. Segundo Box e Draper (1987),
com esses pontos possvel estimar os parmetros do modelo da superfcie de
respostas.
Wu e Ding (1998) afirmam que um planejamento de composio central ser
rotvel pela escolha de e este valor para a rotabilidade depende do nmero de pontos
na poro fatorial do experimento, ou seja, 2k.
Uma propriedade deste delineamento que pode ser construdo a partir de um
planejamento de primeira ordem (2k) adicionando os pontos axiais (estrelas) e vrios
pontos centrais. Com uma apropriada escolha do nmero de pontos centrais, o
planejamento torna-se ortogonal e pode ser de preciso uniforme.
Os delineamentos de 1. Ordem so todos ortogonais, isto significa que
minimizam a varincia dos coeficientes de regresso, j . Nesse caso os elementos fora
da diagonal da matriz XtX so todos nulos e conseqentemente todos os produtos
cruzados so nulos. A escolha adequada do nmero de pontos centrais, n0, no PCC faz

63

com que ele seja ortogonal, ou ainda, tenha preciso uniforme, o que significa que a
varincia da resposta estimada y na origem igual a varincia de y em distncias
unitrias da origem.
O modelo utilizado para ajustar a superfcie de resposta desejada
apresentado pela equao (4):
k

i =1

i =1

Y = 0 + i X i + ii X i2 + ijX i X j +

(4)

i< j

Sendo que:
0, i, j, ..., k representam os parmetros do modelo;
Xi, Xj, ..., Xk so os fatores experimentais ou variveis do modelo;
o erro experimental, sendo ~N(0, 2).
A equao (4) pode ser escrita na forma matricial apresentada a seguir na
equao (5):

Y = X +

(5)

onde: Y = vetor das respostas de dimenso n;


= vetor dos parmetros de dimenso k+1;
X = matriz do modelo de ordem [n x (k+1)];
= vetor dos erros de dimenso n.

O objetivo da tcnica do PCC a obteno do vetor a partir da matriz X e do


vetor Y. Para tal, a matriz X deve ser adequadamente planejada e executando-se o
planejamento obtm-se o vetor de respostas Y. Neste delineamento comum codificar
os nveis das variveis. Geralmente, assumem-se trs valores igualmente espaados, de
forma que se tm: 1, 0 e 1, respectivamente para os valores inferior, intermedirio e
superior.
O uso de valores codificados, ao invs dos valores naturais, facilita a
construo da matriz de planejamento. A codificao remove as unidades de medida
dos fatores do experimento e as distncias ao longo dos eixos. Os fatores codificados
no espao k-dimensional so padronizados ou definidos na mesma mtrica

64

(KAMINARI, 2002).
A atribuio dos sinais de codificao aos nveis superiores ou inferiores
feita de forma arbitrria e no interfere na realizao dos experimentos ou na
interpretao dos resultados, alm de permitir esquematizar o planejamento na forma
de matrizes de planejamento.
A codificao das variveis independentes permite a comparao do efeito
destas na resposta em estudo, diretamente a partir dos coeficientes do modelo em
questo, e ela feita usando as equaes (6) e (7):
x x PC
X=
x
2

(6)

x = x +1 x 1

(7)

onde: X a varivel na unidade codificada;


x a varivel na unidade original;
xPC a varivel na unidade original no ponto central;
x+1 e x-1 so as variveis na unidade original nos respectivos nveis +1 e -1.
Em resumo, o planejamento experimental envolve as seguintes fases:
escolha dos k fatores;
escolha dos l nveis igualmente espaados para cada fator (codificados em
1, 0 e 1 se l = 3);
determinao de ;
montagem da matriz do planejamento (X);
codificao das variveis;
com os fatores assumindo os valores fixados na matriz de planejamento
(X), obtm-se o vetor de respostas (Y) dos resultados experimentais;
com a matriz X e o vetor Y estima-se o vetor .

65

Na realizao desse trabalho, para cada um dos adsorventes, foram


selecionados k = 2 fatores para avaliar a influncia na resposta (Y): eficincia de
remoo de cor. Esses fatores so:
temperatura (T);
massa do adsorvente (M).

Calculando o valor de a partir da equao (1) = (22)1/4 = 1,41 e


escolhendo-se os nveis -1, 0 e 1 obteve-se, com a utilizao do programa
STATISTICA (STATSOFT, 2001), a matriz de planejamento descrita na Tabela 4.
TABELA 4 MATRIZ DE PLANEJAMENTO
EXPERIMENTO
T
M
1
-1,0
-1,0
2
-1,0
1,0
3
1,0
-1,0
4
1,0
1,0
5
-1,41
0,0
6
1,41
0,0
7
0,0
-1,41
8
0,0
1,41
9 (C)
0,0
0,0
10 (C)
0,0
0,0
11 (C)
0,0
0,0
12 (C)
0,0
0,0
13 (C)
0,0
0,0
14 (C)
0,0
0,0
15 (C)
0,0
0,0
16 (C)
0,0
0,0

Cada linha da matriz de planejamento corresponde a um experimento


especfico, que foi realizado para obteno da respostas correspondente. Ento tem-se
o vetor de respostas Y de dimenso 16.
Os valores codificados referentes aos nveis 1, 0, 1, - e escolhidos para o
processo de clarificao, esto apresentados na Tabela 5. As temperaturas e as massas
do adsorvente, valores em percentuais da massa de leo total, foram escolhidas
segundo dados coletados em indstrias de refino de leo de soja.
TABELA 5 CODIFICAO DAS VARIVEIS PARA O PROCESSO DE CLARIFICAO
NVEL
VARIVEL
-1,41
-1
0
1
1,41
99,1C
TEMPERATURA
70,9C
75C
85C
95C
5,8%
MASSA
0,2%
1,0%
3,0%
5,0%

66

Os valores correspondentes em gramas (g) da massa da adsorvente so


apresentados na tabela 5. Para o clculo desses valores considerou-se densidade do
leo igual a 920 kg/m3. Ento para o volume de 200 ml, utilizado em cada um dos
ensaios, tem-se uma massa de 184 g de leo.
TABELA 6 QUANTIDADE DA MASSA DE ADSORVENTE E M GRAMAS (G)
M (%)
M (g)
0,2
0,3680
1,0
1,8400
3,0
5,5200
5,0
9,2000
5,8
10,672

3.3.2 Preparo e realizao experimentos de clarificao


O procedimento utilizado na realizao dos experimentos foi o seguinte: em
uma proveta foi coletado o volume de 200 ml de leo de soja neutro que em seguida
foi transferido para o balo de vidro de fundo redondo de trs juntas. O balo foi
acoplado a uma garra metlica, presa a um suporte e mergulhado no fluido utilizado
para aquecimento no banho trmico, conforme mostra a Figura 15.

FIGURA 15 MONTAGEM DOS EQUIPAMENTOS


FONTE: O autor (2007).

67

A fim de remover toda a umidade, que poderia provocar reaes de oxidao


indesejadas ao processo de clarificao, o leo e a terra clarificante devem ser
previamente secos.
O leo foi seco sob agitao de 1740 rpm, vcuo de aproximadamente 640
mmHg e temperatura de 95C por um tempo de 25 minutos contado a partir da
estabilizao da temperatura, segundo Oliveira, 2001.
O adsorvente foi seco em estufa, a 110C por 3 horas e aps a secagem foi
mantido em dessecador com slica-gel (ZANOTTA, 1999). O adsorvente foi pesado
em balana analtica de preciso, seguindo a proporo pr-estabelecida na Tabela 5.
Aps o perodo de secagem do leo, manteve-se o vcuo e a agitao. O banho
trmico foi ento programado para a temperatura de operao conforme a Tabela 5.
Atingida essa temperatura o vcuo foi interrompido para a adio do adsorvente e
imediatamente foi iniciada a injeo de nitrognio.
Aps um perodo de 25 minutos o aquecimento e a agitao foram cessados e
a mistura foi ento resfriada, at a temperatura ambiente para interromper o fenmeno
de adsoro. A mistura leo-adsorvente foi filtrada para a retirada do adsorvente e
depois foi armazenada em frascos mbar e mantida sob refrigerao. Na Figura 16
apresentada uma foto para uma comparao visual do leo antes de ser clarificado e
aps a clarificao ainda com o adsorvente. A amostra foi novamente filtrada para a
realizao da leitura de cor no Lovibond Tintometer AF 710-3.

(a)

(b)

FIGURA 16 COMPARAO ENTRE O LEO (a) ANTES E (b ) DEPOIS DA CLARIFICAO


FONTE: O autor (2007).

68

3.3.3 Tratamento dos dados de clarificao

3.3.3.1 Tratamento preliminar dos dados


Os resultados de colorao final obtidos foram utilizados para calcular
eficincia de remoo da cor, utilizando-se a equao (8), com relao colorao do
leo neutro e do leo clarificado de acordo com o procedimento experimental.

R=

Ci Cf
100%
Ci

(8)

onde: R = eficincia de remoo da cor (%);


Ci = Colorao do leo neutro, utilizando escala Lovibond;
Cf = Colorao do leo clarificado, utilizando escala Lovibond.

3.3.3.2 Estimativa dos Parmetros dos Modelos Matemticos


Na descrio do PCC mostrou-se como so definidos a matriz X (parmetros
ou valores experimentais codificados) e o vetor Y (resultados experimentais).
Com o tratamento dos dados experimentais estimam-se os coeficientes da
equao de ajuste proposta (vetor ) e avalia-se sua significncia estatstica, bem como
a qualidade do ajuste. Para estimar os coeficientes (vetor ) dos modelos de primeira e
segunda ordem, comum usar o mtodo dos mnimos quadrados ordinrios (MQO),
na anlise de regresso (BARROS NETO et al., 2002; GALDMEZ, 2002).
A tcnica estatstica de anlise de varincia, ANOVA, foi utilizada para testar
a hiptese nula de que os parmetros sejam nulos, ou seja, H0: 1 = 2=.......= k = 0
contra a hiptese alternativa de que pelo menos um dos coeficientes seja diferente de
zero. Para isto fez-se um teste F.
A significncia de cada coeficiente dada pelo valor-p em um teste "t" de
Student. E, finalmente, a qualidade do ajuste avaliada pelo coeficiente de

69

determinao R2.
Uma breve descrio do mtodo dos mnimos quadrados ordinrios realizada
na seqncia, bem como dos testes estatsticos usados para avaliar a significncia.

Mtodo dos Mnimos Quadrados Ordinrios

O mtodo de mnimos quadrados ordinrios usado na regresso para estimar


os coeficientes (0, 1, 2, ..., k) do modelo usado na modelagem da resposta Y, de tal
maneira que a soma dos quadrados dos resduos seja o mnimo possvel. Qualquer um
dos modelos estatsticos pode ser tratado matricialmente. O procedimento baseado
nos conceitos apresentados pela literatura de projetos experimentais (GALDMEZ,
2002; KAMINARI, 2002).
Da equao (5) tem-se que:
= Y X

(9)

A equao (10) representa a forma matricial de um modelo com n observaes


disponveis (n representa os pares de informaes (y1, x1), (y2, x2), (y3, x3), ..., (yn, xn)).

0

= 1
M
n

Y1
Y
Y = 2
M
Yn

1 x11
1 x
21
X=
M M

1 x n1

x12
x 22
M
x n2

L x1k
L x 2k

M
M

L x nl

= 1
M
k

(10)

Nesse caso, Y o vetor das respostas observadas de dimenso n, X a matriz


de planejamento de ordem n x (k+1) formada com os valores experimentais dos
fatores, o vetor dos coeficientes de dimenso k e um vetor de dimenso n que
representa os erros aleatrios dos experimentos. O resduo i deve seguir,
aproximadamente, a distribuio de probabilidade normal com mdia zero e varincia
2, N(0, 2) (GALDMEZ, 2002).

70

O objetivo principal determinar o vetor que minimiza a funo de mnimos


quadrados. O resultado dado pela equao (11).
1
= X t X X t Y

(11)

onde: Xt a matriz transposta de X


A equao (11) fornece a soluo geral para o ajuste de um modelo por
mnimos quadrados ordinrios, no importando quantos sejam as observaes ou
quantos parmetros sejam necessrios para caracterizar o modelo, desde que as
matrizes X e Y sejam ampliadas de forma adequada (BARROS NETO et al 10 2002,
citado por KAMINARI, 2002).

Clculo do nmero de pontos centrais

Para facilitar os clculos e para que no haja covarincia entre os coeficientes


estimados preciso fazer com que o planejamento composto central seja ortogonal,

)(

para isso matriz Xt X tem que ser uma matriz ortogonal, ou seja, X t X X t X = I .
Como a matriz X tem a forma descrita na equao (10), a matriz Xt X possui q
elementos no nulos fora da diagonal principal de forma que:
GT 4G 2 4 4
q=
G+T

(12)

onde: G = 2 k , nmero de pontos do planejamento relativos ao fatorial completo;


T = 2k + n 0 , nmero de pontos adicionados ao planejamento de modo a estimar

os coeficientes de 2a ordem;
n0 = nmero de pontos centrais.

Para que a matriz Xt X se torne diagonal, condio necessria para aplicao

10

BARROS NETO, B.; SCARMINIO, I. S. & BRUNS, R. E. Como fazer experimentos:

pesquisa e desenvolvimento na cincia e na indstria. 2. ed. Campinas: Editora da UNICAMP, 2002.

71

de MQO, necessrio considerar q igual a zero, isto , os elementos fora da diagonal


da matriz Xt X so iguais a zero, ento:
GT 4G 2 4 4
=0
G+T

(13)

Substituindo G e T na equao (13), e sabendo-se que k = 2 e = 1,41 tem-se


que n0 = 8.
Dessa forma so necessrios 8 pontos centrais e portanto tem-se um total de
16 experimentos para cada adsorvente, conforme j foi mostrado na matriz
planejamento, Tabela 4.

Anlise de varincia e teste de significncia

O exame dos resduos fundamental na avaliao da qualidade do ajuste de


qualquer modelo. Um modelo que deixe resduos considerveis obviamente um
modelo ruim. O modelo ideal no deixaria resduo algum, ou seja, todas as suas
previses (ou predies) coincidiriam com os resultados observados (BARROS NETO
et al., 2002).

O procedimento usual de avaliao do desempenho de um modelo comea


pela anlise dos desvios das observaes em relao mdia global, como mostra a
Figura 17. O desvio de um valor observado em relao mdia de todas as
observaes, (y i y ) , pode ser decomposto em duas parcelas, equao (14):

(y i y ) = (y i y ) + (y i y i )

(14)

A primeira parcela (y i y ) , representa o afastamento da previso do modelo

()

para o ponto em questo, y i , em relao media global, y . A segunda parcela a


diferena entre o valor observado e o valor previsto. Num modelo bem ajustado essa
diferena deve ser pequena, o que significa dizer, em termos da equao (14), que o
desvio

(y i y ) deve

ser aproximadamente igual ao desvio

(y i y ) .

Isso outra

72

maneira de dizer que as previses esto em boa concordncia com as observaes.

FIGURA 17 DECOMPOSIO DO DESVIO EM RELAO MDIA GLOBAL,

(y i y ), NA SOMA DAS PARCELAS (yi yi ) E (yi y ) ...................................................................

FONTE: BARROS NETO et al (2002).

Esta comparao de desvios pode ser apresentada em termos quantitativos,


elevando a equao (14) ao quadrado e em seguida fazendo o somatrio de todos os
pontos, obtm-se a equao (15):
n

)2 =

)2 =

yi y

i =1
n

yi y

i =1

[(

) (

)2 + 2 (y i y)(yi y i ) +

y i y + y i y i

i =1
n

y i y

i =1

)]2

i =1

(15)

y i y i 2

i =1

Como o somatrio dos produtos (y i y )(y i y i ) igual a zero, porque a soma


dos desvios nula, reduz-se a equao (15) equao (16):
n

i =1

i =1

i =1

(yi y )2 = (yi y )2 + (yi yi )2

(16)

As parcelas so somas de quadrados de desvios e costumam ser chamadas de


somas quadrticas, ou, abreviadamente, SQ. Exposto isto, a equao (16) pode ser

73

descrita numa notao mais simples, conforme mostra a equao (17):


SQ T = SQ R + SQ res

(17)

onde: SQT = Soma quadrtica total;


SQR = Soma quadrtica devida regresso (explicada pelo modelo ajustado);
SQres = Soma quadrtica devida aos resduos (no explicada pelo modelo).
Uma parte da variao total das observaes yi em torno da mdia descrita
pelo modelo ajustado, e o restante fica por conta dos resduos. Quanto maior for a
frao SQR, melhor ser o ajuste do modelo. Isso pode ser quantificado por meio da
razo, apresentada na equao (18):
n

R2 =

SQ
SQ

y i y

)2

R = i =1
n
2
T
yi y
i =1

(18)

O maior valor possvel para o R2 (coeficiente de correlao mltipla ao


quadrado) 1 (0 < R2 < 1), e ele s ocorrer se no houver resduo algum e, portanto
se toda a variao em torno da mdia for explicada pelo modelo. Quanto mais perto de
1 estiver o valor de R2, melhor ter sido o ajuste do modelo aos dados observados, R2
indica a qualidade do ajuste.
O nmero de graus de liberdade da soma quadrtica residual (r) a diferena
entre o nmero de observaes e o nmero de parmetros estimados (p), isto , (n - p).
O nmero de graus de liberdade da soma quadrtica devida regresso o nmero de
parmetros menos 1, R = (p - 1).
Dividindo as somas quadrticas pelos seus respectivos nmeros de graus de
liberdade obtm-se as mdias quadrticas (MQ). A seguir apresenta-se a Tabela 7 com
uma anlise ANOVA tpica:

74

TABELA 7 TABELA DE ANLISE DA VARINCIA (ANOVA)


FONTE DE
SOMA
NMERO DE GRAUS
MDIA QUADRTICA
VARIAO
QUADRTICA
DE LIBERDADE
n

REGRESSO

(yi y )2

p-1

(yi yi )2

n-p

MQ

i =1
n

RESDUOS

MQ

i =1

yi y

TOTAL

i =1

)2

res

=
=

SQ

(p 1)
SQ

res

(n p )

n-1

FONTE: BARROS NETO et al., 2002.

Agora possvel utilizar as mdias quadrticas para testar se a equao de


regresso estatisticamente significativa.
O teste usual de significncia do modelo verifica se hiptese nula verdadeira:
H0: todos os i , so iguais a zero, ou seja, H0: 1, 2, ... , k = 0;
H1: pelo menos um i diferente de zero.
Ento, calcula-se o valor da estatstica F pela equao (19):
SQ
F=

(p 1)
SQ

res
(n p )

MQ
MQ

(19)

res

Essa estatstica tem distribuio F de Snedecor. Para determinar se um valor F


est suficientemente grande (estatisticamente significativo), trs aspectos dos dados
devem ser considerados: o nvel de significncia necessrio, os graus de liberdade
associados varincia do numerador e os graus de liberdade associados varincia do
denominador.
Se o valor calculado (MQR/MQres) maior que o valor de F tabelado (Fp-1, n-p),
ento a hiptese nula (H0) rejeitada, com isto tem-se a evidncia estatstica suficiente
que existe uma relao linear entre as variveis Y e X e admite-se que o fator seja
significativo. Quanto maior o valor de MQR/MQres, melhor (BARROS NETO et al.,
2002).
Pode-se concluir, tambm, que a poro de variabilidade explicada pelo

75

modelo muito maior que a no explicada, com isto se percebe a utilidade do teste F
para testar a significncia do modelo ajustado.
Fatores que possuem razo de varincia F menor que a crtica no causa efeito
algum sobre a mdia, ou seja, no afetam a resposta.
Pode acontecer, porm, que uma regresso, embora significativa do ponto de
vista do teste F, no seja til para realizar previses, por cobrir uma faixa de variao
pequena dos fatores estudados.
Sugeriu-se que para isso no ocorrer, isto , para que uma regresso seja no
apenas estatisticamente significativa, mas tambm til para fins preditivos, o valor da
razo MQR/MQres deve ser no mnimo de quatro a cinco vezes o valor de Fp-1,

n-p

(BARROS NETO et al., 2002).


Em muitas reas de pesquisa o valor-p de 0,05 habitualmente tratado como
margem de erro aceitvel. Quando os valores-p dos testes de significncia so menores
que 0,05 tm-se efeitos significativos desses fatores e, neste caso, rejeita-se a hiptese
H0 (BARROS NETO, 2002).
Para determinar a importncia de um coeficiente individual (i) num modelo
de regresso, usa-se um teste baseado na estatstica t de Student.
Um teste usual testar a seguinte hiptese nula e alternativa:
H0: i = 0, se ti t(/2; n-p)
H1: i 0, se ti > t(/2; n-p)
Em que:
p = parmetros do modelo ajustado;
n = tamanho da amostra;
= nvel de significncia.
Para tal, calcula-se o valor da estatstica t de Student dada pela equao (20):
t=

i
S

(20)

onde: S o desvio padro da estatstica i .


i

76

Comparando-se o valor calculado com o valor da varivel aleatria t de


Student (tabelado), t, onde este valor tirado da coluna correspondente a t/2

associado a (n-p) graus de liberdade, rejeita-se ou se aceita a hiptese nula.

3.3.4 Tratamento dos dados do consumo energtico


Para a avaliao do consumo de Gs Natural (GN) utilizado no processamento
da soja foi realizado um balano mssico e energtico, onde os dados como (vazo,
composio, entalpia, calor especfico, etc) foram retirados da literatura (SNYDER,
1987; ERICKSON, 1995) e tambm de pesquisa de campo (AGROGAS II). Estes
dados foram combinados e utilizando o mtodo de anlise termodinmica de volumes
de controle, foi determinado o consumo energtico de toda a operao.
Para a anlise termodinmica so admitidas neste trabalho como hipteses
gerais (BRANCO, 2005):
operao em regime permanente, na condio de operao da instalao;
ar atmosfrico, combustvel e produtos de combusto so tratados como
uma mistura de gases ideais;
energias cintica e potencial dos gases so desprezadas;
O esquema do volume de controle total utilizado apresentado na Figura 18.
Na Figura 19, este volume foi dividido nas vrias etapas do processo, onde
necessrio destacar que as etapas de utilizao de energia so: a secagem,
condicionamento a vapor, expanso, extrao, dessolventizao da torta, secagem do
farelo, destilao da miscela e no refino do leo.

FIGURA 18 VOLUME DE CONTROLE TOTAL DO PROCESSAMENTO DA SOJA


FONTE: O autor (2007).

FIGURA 19 FLUXOGRAMA DO PROCESSAMENTO DA SOJA


FONTE: O autor (2007).

78

3.3.4.1 Balano Mssico


Para cada um dos volumes de controle mostrados anteriormente foi realizado o
seguinte balano de massa:
Global:
dM &
&
= Me M
s
dt

(21)

& = vazo mssica que entra no processo (kg/h);


onde: M
e
& = vazo mssica que sai no processo (kg/h);
M
s

Considerando-se estado estacionrio (regime permanente) e vrias entradas e


sadas, a equao (21) pode ser simplificada para a equao (22):

M& e M& s = 0

(22)

O balano de massa por componente pode ser obtido a partir da equao (23):

M& e X ie M& s X is = 0

(23)

onde: X ie = frao mssica de entrada (e) para o componente i


X is = frao mssica de sada (s) para o componente i

3.3.4.2 Balano Energtico


O balano de energia tambm foi realizado para cada um dos volumes de
controle apresentados, seguindo a equao (24):

M& e h e M& s h s = Q& S W& e


e

onde: Q& S = calor transferido (kJ/h)


he = entalpia de entrada (kJ/kg)
hs = entalpia de sada (kJ/kg)
& = trabalho (kJ/h)
W
e

(24)

79

3.3.4.3 Clculo do consumo de Gs Natural


O balano energtico foi posteriormente associado a uma configurao de
cogerao considerando alguns ciclos tpicos com paridade trmica (BALESTIERI,
2002), sendo ento construdo o seguinte esquema de cogerao, Figura 20:

Q& S
Q& H
W& ele

Q& L
FIGURA 20 ESQUEMA DE COGERAO
FONTE: O autor (2007).

O balano para o sistema de cogerao descrito na equao (25):


& =Q
& +W
&
& +Q
Q
H
S
ele
L

(25)

& = calor total


onde: Q
H
& = perdas
Q
L
& = calor transferido
Q
S

&
W
ele = eletricidade gerada na planta

Alm disto, utilizam-se duas eficincias para relacionar energia eltrica e


energia total aproveitada num processo, eficincia do ciclo de potncia ele e eficincia
do efeito combinado, CHP, apresentadas nas equaes (26) e (27) respectivamente.
ele =

&
W
ele
&
Q

(26)

Pu
&
Q
H

(27)

CHP =

80

Sendo que:
& +W
&
Pu = Q
S
ele

(28)

onde: Pu = potncia til


Para o clculo do consumo de GN sem cogerao, foi utilizada a seguinte
equao:
M GN =

&
Q
S
PCI

(29)

onde: M GN = massa de gs natural (kg de gs / t de soja processada)


= eficincia do queimador
PCI = poder calorfico inferior (kJ / kg de gs natural)
O clculo da massa de GN com o processo cogerao feito de forma anloga
& ).
a anterior, porm agora utilizado o consumo de calor total ( Q
H

M GN =

&
Q
H
PCI

(30)

81

APRESENTAO DOS RESULTADOS E DISCUSSES

Neste captulo so apresentados e discutidos os resultados obtidos para todos


os ensaios realizados, atravs de um comparativo entre as superfcies de resposta
obtidas para as diferentes condies experimentais. A partir da determinao das
condies experimentais chega-se a uma correlao entre os parmetros escolhidos
obtida por anlise do PCC (Planejamento Composto Central). Tambm realizado
todo o balano energtico do processamento da soja para a obteno de leo refinado.

4.1

TAXA DE REMOO OBTIDA NO PROCESSO DE CLARIFICAO

4.1.1 Resultados obtidos


Como foi descrito na seo 3.2.1 a cor medida em termos de escala
Lovibond, para o leo neutro os resultados de colorao inicial (Ci) foram os
seguintes:
Ci = 35 unidades para o amarelo;
Ci = 8 unidades para o vermelho.

As tabelas onde esto apresentados os resultados de colorao final (Cf), em


unidades de cor Lovibond para o amarelo e o vermelho, de cada um dos adsorventes,
encontram-se nos Apndices I, II e III.
A partir dos resultados obtidos, em unidades de cor Lovibond, para o
adsorvente Perform 4000, Apndice I, calculou-se a eficincia da remoo de cor
(%R) pela equao (8) e obtive-se a tabela 8. O mesmo foi obtido para os outros dois
adsorventes, Supreme 180 FF e B80 Natural, nas tabelas 9 e 10, respectivamente e as
suas unidades em cor Lovibond esto nos Apndice II e III.

82

TABELA 8 RESULTADOS EM EFICINCIA DE REMOO DE COR (%R):


ADSORVENTE PERFORM 4000
%RV
EXPERIMENTO
T
M
%RA
1
-1,0
-1,0
34,29
71,25
2
-1,0
1,0
62,86
83,75
3
1,0
-1,0
57,14
81,25
4
1,0
1,0
31,43
70,00
5
-1,41
0,0
42,86
75,00
6
1,41
0,0
42,86
75,00
7
0,0
-1,41
42,86
75,00
8
0,0
1,41
57,14
81,25
9 (C)
0,0
0,0
28,57
68,75
10 (C)
0,0
0,0
34,29
71,25
11 (C)
0,0
0,0
28,57
68,75
12 (C)
0,0
0,0
31,43
70,00
13 (C)
0,0
0,0
34,29
71,25
14 (C)
0,0
0,0
34,29
71,25
15 (C)
0,0
0,0
31,43
70,00
16 (C)
0,0
0,0
28,57
68,75

TABELA 9 RESULTADOS EM EFICINCIA DE REMOO DE COR (%R):


ADSORVENTE SUPREME 180 FF
%RV
EXPERIMENTO
T
M
%RA
1
-1,0
-1,0
48,57
77,50
2
-1,0
1,0
28,57
68,75
3
1,0
-1,0
65,71
85,00
4
1,0
1,0
62,86
83,75
5
-1,41
0,0
31,43
70,00
6
1,41
0,0
62,86
83,75
7
0,0
-1,41
57,14
81,25
8
0,0
1,41
54,29
80,00
9 (C)
0,0
0,0
60,00
82,50
10 (C)
0,0
0,0
62,86
83,75
11 (C)
0,0
0,0
65,71
85,00
12 (C)
0,0
0,0
65,71
85,00
13 (C)
0,0
0,0
62,86
83,75
14 (C)
0,0
0,0
62,86
83,75
15 (C)
0,0
0,0
65,71
85,00
16 (C)
0,0
0,0
60,00
82,50

83

TABELA 10 RESULTADOS EM EFICINCIA DE REMOO DE COR (%R):


ADSORVENTE B80 NATURAL
%RV
EXPERIMENTO
T
M
%RA
1
-1,0
-1,0
37,14
72,50
2
-1,0
1,0
62,86
83,75
3
1,0
-1,0
42,86
75,00
4
1,0
1,0
65,71
85,00
5
-1,41
0,0
42,86
75,00
6
1,41
0,0
57,14
81,25
7
0,0
-1,41
31,43
70,00
8
0,0
1,41
65,71
85,00
9 (C)
0,0
0,0
60,00
82,50
10 (C)
0,0
0,0
57,14
81,25
11 (C)
0,0
0,0
57,14
81,25
12 (C)
0,0
0,0
60,00
82,50
13 (C)
0,0
0,0
62,86
83,75
14 (C)
0,0
0,0
62,86
83,75
15 (C)
0,0
0,0
57,14
81,25
16 (C)
0,0
0,0
62,86
83,75

4.1.2 Ajuste da eficincia de remoo como funo das variveis


A avaliao da eficincia de remoo foi feita separadamente para as cores
amarela e vermelha, no entanto, a equao (4) pode ser ajustada de uma forma geral,
equao (31), que se aplica as duas coloraes:
%R = 0 + 1T + 2 M + 11T 2 + 22 M 2 + 12 T M

(31)

Nas sees 4.1.2.1, 4.1.2.2 e 4.1.2.3 so apresentadas os parmetros , o


desvio padro, os testes t de Student, os nveis de significncia e as correlaes para
a remoo de cor de cada um dos adsorventes utilizados, gerados com a ajuda do
programa STATISTICA (STATSOFT, 2001).

84

4.1.2.1 Perform 4000


As Tabelas 11 e 12 apresentam os parmetros estimados para a equao 31,
utilizando o adsorvente Perform 4000, para as cores amarela e vermelha,
respectivamente.
TABELA 11 PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, PERFORM 4000, COR AMARELA
t de Student
p
PARMETRO
VALOR
DESVIO
ESTIMADO
PADRO
0
31,43
1,09
28,73
0,00
1
-1,07
2,19
-0,98
0,35
2,88
2,19
2,63
0,02
2
11
5,72
2,19
5,22
0,00
9,28
2,19
8,49
0,00
22
-13,57
3,09
-8,77
0,00
12

TABELA 12 PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, PERFORM 4000, COR VERMELHA
t de Student
p
PARMETRO
VALOR
DESVIO
ESTIMADO
PADRO
0
70,00
0,48
146,22
0,00
1
-0,47
0,96
-0,98
0,35
1,26
0,96
2,63
0,02
2
2,50
0,96
5,22
0,00
11
4,06
0,96
8,48
0,00
22
12
-5,94
1,35
-8,77
0,00

Adotando-se um nvel de significncia de 5%, pode-se observar que o


parmetro 1, para ambas as cores apresenta valor-p maior que o estipulado, no
sendo, portanto, considerado estatisticamente significativo, podendo ser retirado da
equao (31).
As correlaes para as coloraes amarela e vermelha, equao (32), apresenta
a seguinte forma:
%R = 0 + 2 M + 11T 2 + 22 M 2 + 12 T M

(32)

Assim, os modelos ajustados que relacionam a remoo de cor amarela e


vermelha s variveis so as seguintes, equaes (33) e (34):
%R A = 31,43 + 2,88M + 5,72T 2 + 9,28M 2 13,57T M

(33)

%R V = 70,00 + 1,26M + 2,50T 2 + 4,06M 2 5,94T M

(34)

85

Atravs dessas equaes pode ser observada a influncia direta dos parmetros
utilizados como a massa e a temperatura, atravs do termo quadrtico, alm da
existncia de uma dependncia destes termos j que as equaes apresentam os
produtos das variveis.

4.1.2.2 Tonsil Supreme 180FF


As Tabela 13 e 14 apresentam os parmetros estimados para a equao 31,
utilizando o adsorvente Supreme 180FF, para as cores amarela e vermelha,
respectivamente.
TABELA 13 PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, SUPREME 180FF, COR AMARELA
t de Student
p
PARMETRO
VALOR
DESVIO
ESTIMADO
PADRO
63,21
1,06
59,67
0,00
0
11,98
2,12
11,29
0,00
1
-3,36
2,12
-3,17
0,01
2
-8,04
2,12
-7,57
0,00
11
-3,75
2,12
-3,53
0,01
22
4,29
3,00
2,86
0,01
12

TABELA 14 PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, SUPREME 180FF, COR VERMELHA
t de Student
p
PARMETRO
VALOR
DESVIO
ESTIMADO
PADRO
0
83,91
0,46
180,67
0,00
1
5,24
0,93
11,29
0,00
-1,47
0,93
-3,17
0,01
2
-3,52
0,93
-7,57
0,00
11
-1,64
0,93
-3,53
0,00
22
1,88
1,31
2,85
0,02
12

Adotando-se um nvel de significncia de 5%, pode-se observar que todos os


parmetros apresentam valor-p menor que o estipulado sendo, portanto, considerados
estatisticamente significativos, assim a equaes empricas que relacionam a remoo
de cor, amarela e vermelha, s variveis so as equaes (35) e (36):
%R A = 63,21 + 11,98T 3,36M 8,04T 2 + 3,75M 2 + 4,29T M

(35)

%R V = 83,91 + 5,24T 1,47 M 3,52T 2 1,64M 2 + 1,88T M

(36)

86

A influncia direta dos parmetros utilizados: massa e temperatura, e a


dependncia entre esses termos, para o Supreme 180FF, tambm pode ser observada
atravs das correlaes obtidas, equaes (35) e (36).

4.1.2.3 B80 Natural


As Tabelas 15 e 16 apresentam os parmetros estimados para a equao 31,
utilizando o adsorvente B80 Natural, para as cores amarela e vermelha,
respectivamente
TABELA 15 PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, B80 NATURAL, COR AMARELA
t de Student
p
PARMETRO
VALOR
DESVIO
ESTIMADO
PADRO
0
60,00
1,01
59,15
0,00
1
3,60
2,03
3,54
0,00
12,13
2,03
11,96
0,00
2
11
-4,29
2,03
-4,22
0,00
5,00
2,03
-4,93
0,00
22
-0,72
2,87
-0,50
0,63
12

TABELA 16 PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, B80 NATURAL, COR VERMELHA
t de Student
p
PARMETRO
VALOR
DESVIO
ESTIMADO
PADRO
0
82,50
0,44
186,01
0,00
1
1,57
0,89
3,55
0,00
5,31
0,89
11,97
0,00
2
-1,88
0,89
-4,23
0,00
11
-2,19
0,89
-4,93
0,00
22
-0,31
1,25
-0,50
0,63
12

Adotando-se um nvel de significncia de 5%, pode-se observar que o


parmetro 12 apresenta valor-p maior que o estipulado no sendo, portanto,
considerado estatisticamente significativo, podendo ser retirado da equao (31).
%R A = 60,00 + 3,60T + 12,13M 4,29T 2 5,00M 2

(37)

%R V = 82,50 + 1,57T + 5,31M 1,88T 2 2,19M 2

(38)

As equaes (37) e (38) relacionam a remoo de cor amarela e vermelha s


variveis. Atravs desses modelos pode-se observar a influncia direta dos parmetros

87

utilizados: massa e adsorvente; porm estas correlaes no apresentam dependncia


entre estes termos, j que as equaes no possuem o termo dos produtos das
variveis.

4.1.3 Anlise da varincia e testes de significncia para a remoo de cor

4.1.3.1 Perform 4000


As Tabelas 17 e 18 trazem os quadros de anlise de varincia para o ajuste das
equaes (33) e (34), juntamente com os valores calculados da distribuio F (Fc).
TABELA 17 ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (33)
FONTE DE
SOMA
N DE GRAUS DE
MDIA
Fc
VARIAO
QUADRTICA
LIBERDADE
QUADRTICA
REGRESSO
1763,37
5
352,67
36,85
RESDUO
95,74
10
9,57
TOTAL
1859,12
15

TABELA 18 ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (34)


FONTE DE
SOMA
N DE GRAUS
MDIA
TESTE F
VARIAO
QUADRTICA
DE LIBERDADE
QUADRTICA
REGRESSO
337,52
5
67,50
36,89
RESDUO
18,33
10
1,83
TOTAL
355,85
15

A partir dos dados das Tabelas 15 e 16 e com as equaes (18) e (19),


apresentadas no Captulo 3, obtm-se valores iguais para os coeficientes de correlao
mltipla ao quadrado R2 = 0,95 e o valor da estatstica F tabelado Ft = 3,33 a um nvel
de significncia de 0,05% do modelo, para as duas correlaes.
Para ambas as correlaes obtidas, o valor da distribuio F calculado maior
que o tabelado (Fc >Ft), logo as equaes (33) e (34) so consideradas estatisticamente
significativas.
A distribuio aleatria dos resduos valida o ajuste, pois os resduos esto
distribudos aleatoriamente em torno do zero, sem nenhuma observao muito
discrepante, como se pode observar nas Figuras 21 e 22.

88
4

Valores Residuais

-1

-2

-3

-4
25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

Valores Preditos para a Remoo de Cor Amarela

FIGURA 21 DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (33), PERFORM 4000, COR AMARELA
FONTE: O autor (2007).

2.0

1.5

Valores Residuais

1.0

0.5

0.0

-0.5

-1.0

-1.5

-2.0
68

69

70

71

72

73

74

75

76

77

78

79

80

81

82

83

84

85

86

Valores Preditos para a Remoo de Cor Vermelha

FIGURA 22 DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (34), PERFORM 4000, COR VERMELHA
FONTE: O autor (2007).

As Figura 23 e 24 apresentam os grficos dos valores previstos pelos valores

89

observados, embora a correspondncia entre os valores experimentais obtidos e os


preditos pelas equaes (33) e (34) no sejam idnticos, a maior diferena apresentada
entre eles pequena.
70
65
60

Valores Preditos

55
50
45
40
35
30
25
25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

Valores Observados para a Remoo de Cor Amarela (%RA)

FIGURA 23 VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS, PERFORM 4000, COR AMARELA


FONTE: O autor (2007).
86
84
82

Valores Preditos

80
78
76
74
72
70
68
66

68

70

72

74

76

78

80

82

84

86

Valores Observados para a Remoo de Cor Vermelha

FIGURA 24 VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS, PERFORM 4000, COR VERMELHA


FONTE: O autor (2007).

90

4.1.3.2 Tonsil Supreme 180FF


As Tabelas 19 e 20 apresentam os quadros de anlise de varincia para o
ajuste das equaes (35) e (36), juntamente com os valores calculados da estatstica F
(Fc).
TABELA 19 ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (35)
FONTE DE
SOMA
N DE GRAUS DE
MDIA
Fc
VARIAO
QUADRTICA
LIBERDADE
QUADRTICA
REGRESSO
1941,93
5
388,39
43,11
RESDUO
90,09
10
9,01
TOTAL
2032,02
15

TABELA 20 ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (36)


FONTE DE
SOMA
N DE GRAUS
MDIA
TESTE F
VARIAO
QUADRTICA
DE LIBERDADE
QUADRTICA
REGRESSO
371,71
5
74,34
43,10
RESDUO
17,25
10
1,72
TOTAL
388,96
15

A partir dos dados das Tabelas 17 e 18 e com as equaes (18) e (19),


apresentadas no Captulo 3, obtm-se valores iguais para os coeficientes de correlao
mltipla ao quadrado R2 = 0,96 e o valor da estatstica F tabelado Ft = 3,33 a um nvel
de significncia de 0,05% do modelo, para as duas correlaes.
Para ambas as correlaes obtidas, o valor da estatstica F calculado maior
que o tabelado (Fc >Ft), logo os modelos (35) e (36) so considerados estatisticamente
significativos.
A distribuio aleatria dos resduos valida os modelos, pois os resduos esto
distribudos aleatoriamente em torno do zero, sem nenhuma observao muito
discrepante, como se pode observar nas Figuras 25 e 26.

91
4
3

Valores Residuais

2
1
0
-1
-2
-3
-4
25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

Valores Preditos para a Remoo de Cor Amarela (%R


A)

FIGURA 25 DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (35), SUPREME 180FF, COR AMARELA
FONTE: O autor (2007).

2.0

1.5

Valores Residuais

1.0

0.5

0.0

-0.5

-1.0

-1.5

-2.0
66

68

70

72

74

76

78

80

Valores Preditos para a Remoo de Cor Vermelha (%R

82

84

86

V)

FIGURA 26 DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (36), SUPREME 180FF, COR VERMELHA
FONTE: O autor (2007).

As Figura 27 e 28 apresentam os grficos dos valores previstos pelos valores


observados, embora a correspondncia entre os valores experimentais obtidos e os

92

preditos pelas equaes (35) e (36) no sejam idnticos, a maior diferena apresentada
entre eles menor do que 5%.
70
65
60

Valores Preditos

55
50
45
40
35
30
25
20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

Valores Observados para a Remoo de Cor Amarela (%RA)

FIGURA 27 VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS, SUPREME 180FF, COR AMARELA


FONTE: O autor (2007).

86
84
82

Valores Preditos

80
78
76
74
72
70
68
66
66

68

70

72

74

76

78

80

82

84

86

88

Valores Observados para a Remoo de Cor Vermelha (%RV)

FIGURA 28 VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS, SUPREME 180FF, COR VERMELHA


FONTE: O autor (2007).

93

4.1.3.3 B80 Natural


As Tabelas 21 e 22 trazem os quadros de anlise de varincia para o ajuste das
equaes (37) e (38), juntamente com os valores calculados da estatstica F (Fc).
TABELA 21 ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (37)
FONTE DE
SOMA
N DE GRAUS DE
MDIA
Fc
VARIAO
QUADRTICA
LIBERDADE
QUADRTICA
REGRESSO
1628,86
5
325,77
39,58
RESDUO
82,30
10
8,23
TOTAL
1712,16
15

TABELA 22 ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (38)


FONTE DE
SOMA
N DE GRAUS
MDIA
TESTE F
VARIAO
QUADRTICA
DE LIBERDADE
QUADRTICA
REGRESSO
311,99
5
62,40
39,74
RESDUO
15,74
10
1,57
TOTAL
327,73
15

A partir dos dados das Tabelas 19 e 20 e com as equaes (18) e (19),


apresentadas no Captulo 3, obtm-se valores iguais para os coeficientes de correlao
mltipla ao quadrado R2 = 0,95 e o valor da estatstica F tabelado Ft = 3,33 a um nvel
de significncia de 0,05% do modelo, para as duas correlaes.
Para ambas as correlaes obtidas, o valor da estatstica F calculado maior
que o tabelado (Fc >Ft), logo as equaes (37) e (38) so consideradas estatisticamente
significativas.
A distribuio aleatria dos resduos valida os modelos, pois os resduos esto
distribudos aleatoriamente em torno do zero, sem nenhuma observao muito
discrepante, como se pode observar nas Figuras 29 e 30.

94
4
3
2

Valores Residuais

1
0
-1
-2
-3
-4
-5
25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

Valores Preditos para a Remoo de Cor Amarela (%R


A)

FIGURA 29 DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (37), B80 NATURAL, COR AMARELA
FONTE: O autor (2007).

Valores Residuais

-1

-2
68

70

72

74

76

78

80

82

84

86

88

Valores Preditos para a Remoo de Cor Vermelha (%R


V)

FIGURA 30 DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (38), B80 NATURAL, COR VERMELHA
FONTE: O autor (2007).

As Figura 31 e 32 apresentam os grficos dos valores previstos pelos valores


observados, embora a correspondncia entre os valores experimentais obtidos e os

95

preditos pelas equaes (37) e (38) no sejam idnticos, a maior diferena apresentada
entre eles pequena.
75
70
65

Valores Preditos

60
55
50
45
40
35
30
25
25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

Valores Observados para a Remoo de Cor Amarela (%RA)

FIGURA 31 VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS, B80 NATURAL, COR AMARELA


FONTE: O autor (2007).
88
86
84

Valores Preditos

82
80
78
76
74
72
70
68
68

70

72

74

76

78

80

82

84

86

88

Valores Observados para a Remoo de Cor Vermelha (%RV)

FIGURA 32 VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS B80 NATURAL, COR VERMELHA


FONTE: O autor (2007).

96

Pode-se observar nos modelos obtidos para as cores amarela e vermelha,


equaes (33) a (38), que no possvel analisar a influncia direta das variveis na
remoo de cor, uma vez que alguns dos termos destas equaes esto interrelacionados. Em funo dessas interaes, as influncias diretas sero observadas
atravs das superfcies de resposta.

4.2 ANLISE DAS SUPERFCIES DE RESPOSTA


A metodologia de superfcie de resposta uma tcnica de otimizao baseada
no emprego de planejamentos fatoriais que vem sendo usada com grande sucesso na
modelagem de diversos processos industriais. constituda de duas etapas distintas:
modelagem e deslocamento. Essas etapas so repetidas tantas vezes quantas forem
necessrias e tm como objetivo atingir uma regio tima (mxima ou mnima) da
superfcie investigada. A modelagem feita ajustando-se modelos lineares ou
quadrticos a resultados experimentais obtidos a partir de planejamento fatorial. O
deslocamento se d sempre ao longo do caminho de mxima inclinao de um
determinado modelo, que a trajetria na qual a resposta varia de forma mais
pronunciada, (BARROS NETO, 2002).
As superfcies de reposta foram traadas para as correlaes de remoo de
cor amarela e vermelha obtidas. As equaes relativas a cada superfcie podem ser
encontradas no Apndice IV. Para ambas as cores, amarela e vermelha, as superfcies
de resposta apresentaram as mesmas caractersticas para cada tipo de adsorvente,
portanto, sero discutidas igualmente a seguir.

97

4.2.1 Anlise do comportamento da taxa remoo (%R) de cor amarela e


vermelha para o adsorvente Perform 4000

90
80
70
60
50
40

FIGURA 33 REMOO DE COR AMARELA PARA T X M PARA O PERFORM 4000

-1

-1

FIGURA 34 GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR AMARELA, PERFORM 4000

90
80
70
60
50
40

98

90
80
70

FIGURA 35 REMOO DE COR VERMELHA T X M PARA O PERFORM 4000

-1

-1

FIGURA 36 GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR VERMELHA, PERFORM 4000

95
90
85
80
75
70

99

O Perform 4000 apresenta como condies timas de branqueamento: 0,5%,


em massa em relao ao leo e temperatura de 120C. Nas figuras 33 a 36 pode-se
observar a tendncia das melhores taxas de remoo ocorrer para o menor nvel de
massa associado a maior temperatura, o que est de acordo com suas especificaes, j
que este ensaio o que mais se aproxima do citado como timo pelo fabricante.
Tambm se observa que para os menores nveis de temperatura, entre 70,9C e 75,0C
obtm-se bons resultados de remoo se utilizada maior porcentagem de massa de
adsorvente. Uma melhor explicao desse fenmeno ser um estudo da cintica deste
adsorvente.

4.2.2 Anlise do comportamento da taxa remoo (%R) de cor amarela e


vermelha para o adsorvente Supreme 180FF

60
50
40
30
20
10

FIGURA 37 REMOO DE COR AMARELA T X M, SUPREME 180FF

100

-1

-1

FIGURA 38 GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR AMARELA, SUPREME 180FF

FIGURA 39 REMOO DE COR VERMELHA PARA T X M, SUPREME 180FF

60
50
40
30
20
10

101

-1

-1

84
80
76
72
68
64

FIGURA 40 GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR VERMELHA, SUPREME 180FF

Nas Figuras 37 a 40 pode-se observar que o aumento da temperatura melhora


a taxa de remoopara qualquer um dos nveis de massa. O adsorvente Tonsil Supreme
180FF tem condio tima de temperatura em torno de 110C, portanto o aumento da
temperatura favorecer a remoo de cor.
A menor taxa de remoo ocorreu para o maior nvel de massa (1,41 = 5,8%),
o Supreme 180FF, segundo o fabricante, tem como condio tima de operao a
dosagem de 0,5% de adsorvente, um aumento significativo dessa massa pode ento
prejudicar a remoo. No entanto, mesmo para as menores taxas de remoo, entre
64% e 72%, para o vermelho. E entre 20 e 30% para o amarelo, o leo est bem
prximo das especificaes de cor Lovibond exigida pelo mercado internacional, que
de 20 unidades de cor Lovibond para o amarelo e 2 unidades de cor Lovibond para o
vermelho.

102

4.2.3 Anlise do comportamento da taxa remoo (%R) de cor amarela e


vermelha para o adsorvente B80 Natural

60
50
40
30
20

FIGURA 41 REMOO DE COR AMARELA T X M, B80 NATURAL

-1

-1

FIGURA 42 GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR AMARELA, B80 NATURAL

60
50
40
30
20

103

85
80
75
70
65

FIGURA 43 REMOO DE COR VERMELHA T X M, B80 NATURAL

-1

-1

FIGURA 44 GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR VERMELHA, B80 NATURAL

84
80
76
72
68

104

O B80 Natural mostrou-se to eficiente quanto s outras argilas ativadas, para


a remoo de cores amarela e vermelha.
Nas Figuras 41 a 44 observam-se altas taxas de remoo para a maior
quantidade de massa em qualquer uma das temperaturas, sendo que o timo localiza-se
entre as temperaturas de 85C e 95C. Esse adsorvente apresenta pontos timos de
operao de branqueamento a 0,5% em massa em relao ao leo e 110C de
temperatura, segundo o fabricante. No entanto, atravs dos resultados obtidos com as
superfcies de resposta nota-se que mesmo a baixas temperaturas possvel obter-se
boas taxas quando utilizada maior quantidade de massa, seria ento necessrio um
estudo das condies econmicas do processo para verificar qual o ponto timo de
remoo.

105

4.3 AVALIAO

DO

CONSUMO

ENERGTICO

DO

PROCESSAMENTO DA SOJA PARA OBTENO DO LEO


REFINADO
A avaliao do consumo energtico do processamento da soja foi realizada
para uma unidade industrial com produo de 100 kg/h de leo de soja refinado. Na
Tabela 23 encontram-se os valores da matria-prima e principais produtos gerados
durante o processo.
TABELA 23 VAZO DE MATRIA-PRIMA E PRODUTOS
MATRIA-PRIMA/PRODUTO
VAZO (kg/h)
GROS DE SOJA
706,0
FARELO
537,0
LEO REFINADO
100,0

Para analisar qual a rea do processo consome maior quantidade de energia,


esse foi dividido em trs volumes de controle (VC):
1) preparao do gro e extrao, que engloba as etapas: secagem,
armazenagem, quebra e descasque, condicionamento a vapor, laminao, expanso e
extrao;
2) recuperao do solvente, que envolve as etapas: destilao da miscela,
dessolventizao da torta, secagem do farelo, moagem e resfriamento;
3) refino do leo, dividida nas etapas de degomagem, neutralizao,
clarificao e desodorizao.
Com o auxlio das equaes j apresentadas no Captulo 3 foi possvel realizar
os balanos de massa e energia para todo o processo e obter o consumo de vapor para
cada tonelada de soja, Tabela 24. As equaes detalhadas para cada etapa so
apresentadas no Apndice V.
TABELA 24 CONSUMO DE VAPOR
VOLUME DE CONTROLE
PREPARAO E EXTRAO
RECUPERAO DO SOLVENTE
REFINO DO LEO
TOTAL

MV
(kg / t soja)
45,00
149,00
20,00
214,00

106

O processo consome vapor de 200 kPa e 400 kPa saturados, para calcular o
consumo energtico considera-se que a caldeira produz vapor a 600 kPa saturado e
recebe gua a 25C, para essas condies tm-se os seguintes dados:
h S = 2757,0 kJ / kg e h E = 104,86 kJ / kg , onde hE e hS so as entalpias de entrada e

sada da caldeira, respectivamente.


& ) para cada
Atravs da equao (39) calcula-se a energia consumida ( Q
S

volume de controle, Tabela 25.


& = M (h h )
Q
S
V
S
E

(39)

onde: M V a massa de vapor (kg) / tonelada de soja.


O primeiro volume de controle, referente ao processo de preparo dos gros e
extrao, consome gs natural atravs do vapor utilizado nas etapas de
condicionamento e expanso como tambm no aquecimento do ar para a secagem dos
& , apresentado na Tabela 25, para este VC formado pelo
gros. Portanto o valor de Q
S

calor necessrio para a formao do vapor, calculado pela equao (39), e pelo calor
necessrio para aquecer o ar de secagem.
Considerando-se a eficincia do queimador () igual a 90% e o valor de PCI =
47729 kJ / kg de GN (WYLEN, 1994), atravs da equao (29) foi calculada a massa
de gs natural para o processo sem cogerao, Tabela 25:
TABELA 25 ENERGIA CONSUMIDA E MASSA DE GS NATURAL SEM COGERAO
VOLUME DE CONTROLE
PREPARAO E EXTRAO
RECUPERAO DO SOLVENTE
REFINO DO LEO
TOTAL

&
Q
S
(kJ / t soja)
209061
394933
52642
656636

MGN
(kg / t soja)
4,87
9,19
1,23
15,29

Adotando a eficincia do ciclo de potncia ele = 40% e a eficincia combinada


& ),
de CHP = 85 % (ERRERA, 2005), e com o calor transferido ao processo ( Q
S

&
apresentado na Tabela 25, foram calculados os valores de Q& H , W
ele e o valor da massa

de gs natural para o processamento da soja com cogerao, apresentados na Tabela


26.

107

TABELA 26 CONSUMO DE GS NATURAL COM COGERAO


VOLUME DE CONTROLE
PREPARAO E EXTRAO
RECUPERAO DO SOLVENTE
REFINO DO LEO
TOTAL

&
Q
H

&
W
ele

(kJ / t soja)

(kWh / t soja)

MGN
(kg / t soja)

464581
877630
116982
1459193

51,62
97,51
13,00
162,13

10,82
20,43
2,72
33,97

Nas Tabelas 24, 25 e 26, e na Figura 45 pode-se observar que a rea do


processo que consome maior quantidade de energia a de Recuperao do Solvente. O
hexano um solvente txico tendo que ser eliminado das fraes de leo e de farelo.
As etapas de dessolventizao e destilao da miscela tm vrios estgios para
remoo do hexano, uma vez que quanto menor a quantidade de solvente na miscela
mais difcil sua remoo. Todos estes estgios precisam de aquecimento realizado
por emprego de vapor indireto e, em alguns, tambm do uso de vapor direto para
evaporar o solvente, por este motivo a recuperao do hexano tem o maior consumo de
energia dentre os volumes de controle especificados.
700,00

Energia (MJ/h)

600,00
500,00
400,00
300,00
200,00
100,00
0,00
Preparo e Extrao

Recuperao
solvente

Refino

Volume de Controle

FIGURA 45 COMPARAO DO CONSUMO DE ENERGIA E PRODUO DE ENERGIA ELTRICA ENTRE OS


VOLUMES DE CONTROLE

A Figura 46 faz uma comparao da massa de GN consumida com e sem


cogerao, observa-se em todos os VC um aumento da ordem de 120% no consumo de
GN no processo com cogerao. No entanto, h tambm uma grande produo de
energia eltrica, no total so produzidos 162 kWh/t de soja. Segundo PARASO
(2001), a etapa de extrao consome cerca de 20 a 25 kWh de energia eltrica/t de

108

soja, somente a energia produzida no processo de preparo dos gros e extrao


produziria cerca de 52 kWh de energia eltrica/t de soja, energia suficiente para

Massa de GN (kg/ton soja)

atender toda a demanda da extrao e de outras etapas do processo.


18
16
14
12
10
8
6
4
2
0

M sem gogerao
M com cogerao

Preparo e Extrao

Recuperao
solvente

Refino

Volume de Controle

FIGURA 46 COMPARAO DO CONSUMO DE GN PARA OS PROCESSOS COM E SEM


COGERAO

A etapa do refino a que apresenta menor consumo de GN, isto pode ser
explicado pelo fato de que o processo contnuo e, portanto, o leo j segue aquecido
de uma etapa para outra tornando o consumo de vapor muito baixo, para aquecimento,
nas etapas de neutralizao e clarificao. Alm disso, nesse VC considerada a
utilizao de um desodorizador do tipo Softcolumn. Este tipo de equipamento consome
cerca de 50% menos vapor de stripping, vapor direto, (ALFA LAVAL, 2006) do que
os antigos equipamentos que utilizavam colunas de pratos. Tambm foi considerado
que o aquecimento do leo feito por meio de uma resistncia eltrica, o que diminui
ainda mais o consumo de gs.
Caso o aquecimento do leo fosse realizado por algum tipo de fluido trmico
aquecido com o uso de gs natural o consumo energtico do refino ( Q& S ) seria de
128135 kJ/t de soja e o consumo de GN aumentaria para: 2,98 kg/t de soja para o

processo sem cogerao e 6,63 kg/t para o processo com cogerao. O consumo de
GN com cogerao aumentaria em quase trs vezes, no entanto ainda ficaria abaixo do
consumo dos outros volumes de controle.

109

CONCLUSO

A metodologia do planejamento composto central mostrou-se bastante til na


avaliao do comportamento de cada adsorvente utilizado. Apesar, da quantidade
relativamente pequena de pontos experimentais o mtodo de superfcies de resposta
apresentou vrias informaes importantes.
As correlaes obtidas para a eficincia de remoo de cor, tanto amarela
quanto vermelha, foram consideradas estatisticamente significativas. Obteve-se uma
concordncia satisfatria entre os valores preditos e observados e a distribuio dos
resduos, para ambas correlaes, flutuou aleatoriamente em torno do valor zero.
Os trs adsorventes estudados apresentaram bons resultados de remoo de
cor, tanto para o amarelo, quanto para o vermelho. Os melhores resultados
apresentados foram: para o Perform 4000, o ensaio com temperatura de 75C e massa
de 5%, para o Supreme 180FF, a temperatura de 95C e massa igual a 1% e para o B80
Natural o ensaio de 95C e 5% de massa.
Os resultados obtidos esto de acordo com as especificaes dos fabricantes
das terras clarificantes, isto , dentro das faixas de temperatura e dosagem de
adsorvente fornecidas como pontos timos de clarificao. A nica terra natural
utilizada, B80 Natural, apresentou resultados to bons quanto das argilas ativadas.
Atravs das correlaes obtidas e superfcies geradas, verifica-se a
importncia de estudar porcentagem de massa e temperatura em conjunto. No entanto,
alm das taxas de remoo deve-se levar em conta tambm, na escolha do ponto timo
de operao, um estudo econmico, para avaliar os custos com massa de adsorvente e
energia utilizados no processo.
importante ainda destacar que os adsorventes foram avaliados somente com
relao a sua capacidade de remoo de cores amarela e vermelha, a sua escolha deve
considerar tambm fatores como: boas caractersticas de filtrao, remoo da
clorofila, remoo de sabes e fosfolpideos entre outros.

110

Na avaliao do consumo energtico do processamento da soja, conclui-se que


a rea de recuperao do solvente a que tem maior consumo energtico, devido a
dificuldade do processo de separao do hexano do leo.
A rea do refino a que tem o menor consumo de gs natural mesmo que o
aquecimento do leo na etapa de desodorizao fosse realizado com GN.
Adotando-se o processo com cogerao o consumo de gs natural aumenta
cerca de 120%, porm, gerada grande quantidade de energia eltrica que poderia
suprir a demanda dessa energia no processamento da soja, demonstrando assim a
importncia do estudo da cogerao nos processo industriais.

111

RECOMENDAES PARA TRABALHOS FUTUROS

Prope-se como sugestes para trabalhos futuros os seguintes itens:


Estudar outros parmetros de processo como: tempo e umidade.
Avaliar a influncia da temperatura atravs de um estudo da cintica dos

adsorventes.
Realizar um estudo mais aprofundado da recuperao de solventes, para

otimizao do processo e recuperao do calor.


Fazer um estudo mais detalhado da cogerao no processo de recuperao

do solvente, empregando outros combustveis.

112

REFERNCIAS

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116

APNDICES

APNDICE I TABELA DE RESULTADOS EM COR LOVIBOND AMARELA E


VERMELHA PARA O ADSORVENTE PERFORM 4000

APNDICE II - TABELA DE RESULTADOS EM COR LOVIBOND AMARELA E


VERMELHA PARA O ADSORVENTE SUPREME 180FF

APNDICE III - TABELA DE RESULTADOS EM COR LOVIBOND AMARELA E


VERMELHA PARA O ADSORVENTE B80 NATURAL

APNDICE IV EQUAES CORRESPONDENTES S SUPERFCIES DE


RESPOSTA

APNDICE V BALANO DE MASSA E ENERGIA POR VOLUME DE


CONTROLE

117

APNDICE I - TABELA DE RESULTADOS EM COR LOVIBOND


AMARELA E VERMELHA PARA O ADSORVENTE PERFORM 4000

ENSAIO
1
2
3
4
5
6
7
8
9 (C)
10 (C)
11 (C)
12 (C)
13 (C)
14 (C)
15 (C)
16 (C)

-1,00
-1,00
1,00
1,00
-1,41
1,41
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00

-1,00
1,00
-1,00
1,00
0,00
0,00
-1,41
1,41
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00

Cf
Cf
AMARELO VERMELHO

23
13
15
24
20
20
20
15
25
23
25
24
23
23
24
25

2,3
1,3
1,5
2,4
2,0
2,0
2,0
1,5
2,5
2,3
2,5
2,4
2,3
2,3
2,4
2,5

118

APNDICE II - TABELA DE RESULTADOS EM COR LOVIBOND


AMARELA E VERMELHA PARA O ADSORVENTE SUPREME 180FF

ENSAIO

1
2
3
4
5
6
7
8
9 (C)
10 (C)
11 (C)
12 (C)
13 (C)
14 (C)
15 (C)
16 (C)

-1,00
-1,00
1,00
1,00
-1,41
1,41
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00

-1,00
1,00
-1,00
1,00
0,00
0,00
-1,41
1,41
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00

Cf
Cf
AMARELO VERMELHO
18
1,8
25
2,5
12
1,2
13
1,3
24
2,4
13
1,3
15
1,5
16
1,6
14
1,4
13
1,3
12
1,2
12
1,2
13
1,3
13
1,3
12
1,2
14
1,4

119

APNDICE III - TABELA DE RESULTADOS EM COR LOVIBOND


AMARELA E VERMELHA PARA O ADSORVENTE B80 NATURAL

ENSAIO
1
2
3
4
5
6
7
8
9 (C)
10 (C)
11 (C)
12 (C)
13 (C)
14 (C)
15 (C)
16 (C)

-1,00
-1,00
1,00
1,00
-1,41
1,41
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00

-1,00
1,00
-1,00
1,00
0,00
0,00
-1,41
1,41
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00

Cf
Cf
AMARELO VERMELHO
22
2,2
13
1,3
20
2,0
12
1,2
20
2,0
15
1,5
24
2,4
12
1,2
14
1,4
15
1,5
15
1,5
14
1,4
13
1,3
13
1,3
15
1,5
13
1,3

120

APNDICE IV - EQUAES CORRESPONDENTES S SUPERFCIES DE


RESPOSTA PARA REMOO DE COR AMARELA

ADSORVENTE

FIGURA

PERFORM
4000

33

%RA = 31,43 + 2,88M + 5,72.T2 +5,29.M2 3,57.T.M

34

%RV = 70,00 + 1,26.M + 2,50.T2 + 2,06.M2 1,94.M.T

35

%RA = 63,24 7,99.T 2,36.M 5,04.T2 1,75.M2 + 1,29.M.T

36

%RV = 83,91 +5,24.T 1,47.M 3,52.T2 1,64.M2 + 1,88.T.M

37

%RA = 60,00 + 3,59.T + 10,13.M 4,29.T2 5,00.M2

38

%RV = 82,50 + 1,57.T + 5,31.M 1,88.T2 2,19.M2

SUPREME
180FF
B80
NATURAL

EQUAO

121

APNDICE V - BALANO DE MASSA E ENERGIA POR VOLUME DE


CONTROLE
1) SECADOR
Soja
mida
(8)

Ar de
Secagem
(5)

Ar
Ambiente (3)

GN (1)
Queimador

Cmara de
Secagem

Soja
Seca e quente (9)

Cmara de
Mistura
Gases de
Combusto
(2)

Ar
+
umidade (6)

Ar
Frio (4)

Cmara de
Resfriamento

Ar
Ambiente
(7)

Soja
Seca e fria
(10)

Consideraes:

processo adiabtico,
processo engloba secagem e resfriamento num mesmo equipamento, sendo:
resfriamento com ar ambiente (realizado no fundo do secador, sem

interferncia no processo de secagem);


secagem com ar ambiente aquecido pelos gases de combusto.

122

Condies do gro de soja (correntes 8 e 9):

Temperatura de entrada (T8) = 25 C


Umidade entrada (X8) = 0,13 kg gua / kg soja
Temperatura intermediria (T9) = 50 C
Temperatura de sada (T10) = 30 C
Umidade sada (X10) = 0,10 kg gua / kg soja
Condies dos gases de combusto (corrente 2):

Temperatura (T2): 1500 oC


Condies do ar ambiente (correntes 3 e 7):

Temperatura (T3 = T7) = 25 C


Umidade relativa = 85 %
Umidade absoluta (X3 = X7) = 0,012 kg gua/kg ar
Condies do ar de secagem (corrente5):

Temperatura mxima da mistura (T5) = 100 C


Temperatura mxima de sada (T6) = 40 C
Outras propriedades:
C pS = 0,57 kcal/kg C
C pA = 1,00 kcal/kg C
C pAr = 0,24 kcal/kg C

Dados:
M& 8

T8 = T3 = T7 = 25C

X 8A = 0,13

T2 = 1500C

X 10A = 0,10

T5 =100C

X 14A = 0,14

T9 = 50C

X 3A = X 4A = X 7A = 0,012

T6 = 60C

T10 = 30C

123

Balanos de massa e energia


Equaes para a cmara de secagem:

Balano de Massa:
para a soja seca: M& 8 X 8S = M& 9 X 9S
para o ar seco: M& 5 X 5Ar = M& 6 X 6Ar
para a gua: M& 8 X 8A + M& 5 X 5A = M& 9 X 9A + M& 6 X 6A
Balano de Energia:

M& 8 h8 + M& 5 h5 = M& 9 h9 + M& 6 h6

Equao para a entalpia do ar de secagem na entrada da cmara de secagem


(sada da cmara de mistura): h5 = (0,24 + 0,46 X 5A )T5 + 597,2 X 5A
Equao para a entalpia do ar na sada da cmara de secagem:

h6 = 0,24 + 0,46 X 6A T6 + 597,2 X 6A

Equao para entalpia da soja na entrada da cmara de secagem:

h8 = X 8S Cp S + X 8A Cp A T8

Equao para entalpia da soja na sada do secador: h9 = (Cp S + X 9A Cp A )T9


Equaes para a cmara de mistura de ar:

Balano de massa
para o ar seco: M& 2 + M& 3 + M& 4 = M& 5
para a gua: M& 2 X 2A + M& 3 X 3A + M& 4 X 4A = M& 5 X 5A
Balano de energia:

M& 2 h2 + M& 3 h3 + M& 4 h4 = M& 5 h5

Equao para a entalpia do gs de combusto na entrada da cmara de mistura:


h6 = (0,24 + 0,46 X 6 ) T6 + 597,2 X 6

Equao para a entalpia do ar aquecido na entrada da cmara de mistura:

h4 = 0,24 + 0,46 X 4A T4 + 597,2 X 4A

Equao para a entalpia do ar ambiente na entrada da cmara de mistura:

h3 = 0,24 + 0,46 X 3A T3 + 597,2 X 3A

124

Equaes para a cmara de resfriamento:

Balano de massa:
Assumindo que a secagem ocorre exclusivamente na cmara de secagem:
M& 9 = M& 10 e M& 7 = M& 4

Global: M& 9 + M& 7 = M& 4 + M& 10


Balano de Energia:

M& 9 h9 + M& 7 h7 = M& 4 h4 + M& 10 h10

Equao para a entalpia do ar na entrada da cmara de resfriamento:

h7 = 0,24 + 0,46 X 7A T7 + 597,2 X 7A

Equao para entalpia da soja na sada da cmara de resfriamento:

h10 = Cp S + X 10A Cp A T10

Equaes para o clculo do consumo de gs natural:

O consumo de gs natural depende da quantidade de energia consumida na


cmara de mistura para gerar ar quente a 100C: Q& 2 = M& 2 h2
Dados:
PCI do GN = 47729 kJ/kg de gs e = 90%
onde: PCI = poder calorfico inferior
= rendimento do queimador
Q&
Consumo do gs natural: M& 1 = 2

PCI

125

2) ARMAZENAGEM

Soja (10)

Soja (11)

Silo de
Armazenagem

No silo de armazenagem considera-se que a massa de soja permanece


constante ( M& 10 = M& 11 = M& ), ocorrendo apenas a perda de calor ( Q& ) para o ambiente.
Q& = M& 10 C pS (T11 T10 )

onde: T10 = 30C


T11 = 25C
C pS = 0,57 kcal / kg C

3) QUEBRA E DESCASQUE
Soja (11)

Quebra e
Descasque

Soja (13)
(Gros Quebrados)

Cascas (12)

Nas operaes de quebra e descasque, considera-se que a temperatura da soja


permanece constante: T13 = T11
Balano de Massa:

Global: M& 11 = M& 12 + M& 13


Para os gros quebrados: M& 13 = M& 11 X 11S
Para as cascas: M& 12 = M& 11 X 11C
onde: X 11C = 0,02 e X 11S = 0,98

126

4) CONDICIONAMENTO
Gros Condicionados (16)

Soja (13)
Vapor Indireto
(14A)

Condicionamento

Condensado (14B)

Vapor Direto
(15)

Dados:
X 16A = 0,11

T14 A = T14 B = 121C

X 16S = 0,89

T15 = 121C

hV = 647,23 kcal / kg C
hC = 526,43 kcal / kg C
hL = 120,83 kcal / kg C

Balano de Massa:

Global: M& 13 + M& 15 = M& 16


para a gua: M& 13 X 13A + M& 15 X 15A = M& 16 X 16A
Balano de Energia:

M& 13 h13 + M& 15 h15 + Q& = M& 16 h16

Q& = M& 14 hC

Entalpia da soja na entrada do condicionador: h13 = (C ps + X 13A C pA )T13


Entalpia do vapor direto: h15 = hV

127

5) LAMINAO
Soja (16)

Laminao

Flocos (17)

Balano de Massa:

Durante o processo de laminao considera-se que no h perda de massa de


soja: M& 16 = M& 17
Balano de Energia:
Q& = M& 16 C psoja (T17 T16 )

Sendo que: T16 = 71C e T17 = 54C

6) EXPANSO
Flocos (17)
Vapor Indireto
(18)

Flocos (20)
Expanso

Condensado (19)

Balano de Massa:

Durante o processo de laminao considera-se que no h perda de massa de


soja: M& 17 = M& 20 .
A massa de condensado igual a massa de vapor indireto: M& 18 = M& 19 .
Balano de Energia:

Q& = M& 17 C psoja (T20 T17 )

Q& = M& 18 hC

Sendo que: T17 = 54C e T20 = 80C

128

7) EXTRAO
Flocos (20)

Torta (22)
Extrao

Hexano (21)

Miscela (23)

Dados conhecidos:
H
X 23
= 0,75

OB
X 23
= 0,25

T20 = 54C

T21 = 54C

T22 = 43C

T23 = 43C

C pF = 0,57 kcal / kg C

C pH = 0,60 kcal / kg C

C OB
p = 0,462 + 0,00061 T23

kcal / kg C

Balano de Massa:

Considera-se que o hexano adicionado aos flocos na proporo de 1:1,


portanto: M& 21 = M& 20
Global: M& 20 + M& 21 = M& 22 + M& 23
Para Hexano: M& 21 = M& 22 X 22H + M& 23 X 23H
Para o leo bruto: (M& 20 X 20OB ) 0,18 = M& 23 X 23OB + M& 22 X 22OB
A quantidade de leo bruto que sai na torta 2% da massa de leo extrada dos
flocos: [(M& 20 X 20OB ) 0,18] 0,02 = M& 22 X 22OB
Balano de Energia:

M& 20 h20 + M& 21 h21 = M& 22 h22 + M& 23 h23

F
A
h20 = (C pF X 20
+ C pA X 20
)T20

h21 = C pH T21

FA
H
OB
A
A
h22 = (C pFA X 22
+ C pH X 22
+ C OB
p X 22 + C p X 22 )T22

H
OB
h23 = (C pH X 23
+ C OB
p X 23 )T23

129

8) DESSOLVENTIZADOR-TOSTADOR (DT)
Vapor
Hexano (25)
Torta (22)
Vapor
Indireto (26)

Farelo (28)
DessolventizadorCondensado (27)
Tostador
Vapor
Direto (24)

Consideraes:

DT opera em regime permanente;


H uma condio de equilbrio lquido-vapor no interior do DT;
Cada estgio perfeito, ou seja, o vapor que sai de cada estgio est em
equilbrio com o lquido de sada;
As variaes de energia cintica e potencial so desconsideradas.
Dados:
FA
X 28
= 0,80

A quantidade de hexano na corrente 28 de 300 ppm.


T24 = 121C

T25 = 69C

T26 = T27 = 121C

T28 = 93C

A entalpia de vaporizao (70C):


Hexano: hVH = 80 kcal / kg
gua: hV = 557,79 kcal / kg

A entalpia do vapor direto igual a entalpia de vapor saturado na temperatura da


corrente: h24 = 647,23 kcal / kg
Balano de Massa:

Global: M& 22 + M& 24 = M& 25 + M& 28


Para hexano: M& 22 X 22H = M& 25 X 25H + M& 28 X 28H
Para a gua: M& 22 X 22A + M& 24 X 24A = M& 25 X 25A + M& 28 X 28A

130

Balano de Energia:

M& 22 h22 + M& 24 h24 + Q& = M& 25 h25 + M& 28 h28

Calor consumido para a vaporizao do hexano, fornecido pelo vapor direto:

{ [

H
H
Q& V = M& 25 X 25
hVH + C pH (T25 T22 ) + (1 X 25
)(hV + C pAT25 )

Q& V = M& 24 hC

Calor consumido para o aquecimento do farelo fornecido pelo vapor


indireto Q& V = M& 28 h28 M& 22 h22

FA
OB
H
H
h28 = C pFA X 28
+ C pA X 28A + C OB
p X 28 + C p X 28

Q& = M& 26 hC

131

9) SECADOR DE FARELO

Ar (31)
Farelo (28)
Vapor
Indireto (32)

Farelo seco (29)


Secador de Farelo

Condensado (33)

Ar (30)

Dados:
A
X 29
= 0,12

X 30A = 0,012

T29 = 93C

T30 = 25C

T31 =100C

T32 = T33 = 143,63C

Vapor Indireto: 2 bar (saturado); hC = 526,43 kcal / kg


Balano de Massa:

Global: M& 28 + M& 30 = M& 29 + M& 31


Para a gua: M& 28 X 28A + M& 30 X 30A = M& 29 X 29A + M& 31 X 31A
Para o farelo: M& 29 (1 X 29A ) = M& 28 (1 X 28A )
A massa de vapor indireto utilizada (corrente 32) 10% do valor da corrente
28: M& 32 = 0,10 M& 28
Condensado: M& 33 = M& 32
Assume-se que a massa de ar utilizada 64% da massa de farelo:
M& 30 = 0,644 M& 28

Balano de Energia:

M& 28 h28 + M& 30 h30 + Q& = M& 29 h29 + M& 31 h31

h30 = (C pAr + C Vp X 30A )T f + 597,2 X 30A

FA
OB
A
A
h29 = (C pFA X 29
+ C OB
p X 29 + C p X 29 )T29

h31 = (C pAr + C Vp X 31A )T f + 597,2 X 31A

Q& = M& 32 hC

C pf T f = C pfarelo xTfarelo + C pgua xTgua

132

10) MOAGEM E RESFRIAMENTO


Farelo (29)

Moagem e
Resfriamento

Farelo
modo (34)

Balano de Massa:

Nesse processo a massa de farelo permanece constante: M& 29 = M& 34


Balano de Energia:

FA
OB
A
A
Q = M& 29 (C pFA X 29
+ C OB
p X 29 + C p X 29 )(T34 T29 )

T34 = 25C

11) PR-AQUECEDOR E CONDENSADOR


Miscela (23A)

Miscela (23)
Vapor
Hexano (25)
(dessolventizador)

Pr-Aquecedor

gua da Torre
de resfriamento (36A)

Dados:
T25 = T35 A = T23 A = 69C

T36 A = 25C

T36 B = 35C

Balano de Massa:

M& 23 A = M& 23

M& 25 = M& 35 A = M& 35 B

M& 36 A = M& 36 B

Hexano lquido
(35B)

Hexano (35A)

Balano de Energia:

M& 23 h23 + M& 25 h25 = M& 23 A h23 A + M& 35 A h35 A

M& 35 A h35 A + M& 36 A h36 A = M& 35 B h35 B + M& 36 B h36 B

H
OB
OB
h23 A = (C pH X 23
A + C p X 23 A )T23 A

Condensador
01

gua da Torre
de resfriamento
(36B)

133

12) FLASH
Vapor Hexano (38)
Miscela (23A)

Flash

Dados:
T38 = T38 = 38C

Balano de Massa:

Global: M& 23 A = M& 37 + M& 38


Assume-se que: M& 38 = 0,70 M& 23 A X 23H A
Para o hexano: M& 23 A X 23H A = M& 37 X 37H + M& 38 X 38H
Balano de Energia:

M& 23 A h23 A = M& 37 h37 + M& 38 h38

H
OB
h37 = (C pH X 37
+ C OB
p X 37 )T37

h38 = C pH T38

Miscela (37)

134

13) CONDENSADOR 02
Vapor Hexano (38)
gua da Torre
de resfriamento (40)

Hexano (39)
Condensador 02

Dados:
T25 = 25C

T41 = 35C

Balano de Massa:

Para o hexano: M& 38 = M& 39


Para a gua: M& 40 = M& 41
Balano de Energia:

Q& = M& 38 C pH (T39 T38 )

Q& = M& 40 C pA (T41 T40 )

T40 = 25C

gua da Torre
de resfriamento (41)

135

14) EVAPORADOR
Vapor (42)
Miscela (37)

Hexano (45)

Evaporador
Miscela (44)
Condensado
(43)

Dados:
OB
X 44
= 0,95

H
X 44
= 0,05

T44 = T45 = 52C

Balano de Massa:

Global: M& 37 = M& 44 + M& 45


Para o hexano: M& 37 X 37H = M& 44 X 44H + M& 45 X 45H
Condensado: M& 42 = M& 43
Balano de Energia:

M& 37 h37 + Q& = M& 44 h44 + M& 45 h45

Q& = M& 42 hC

136

15) STRIPPER
Miscela (44)

Vapor Hexano (48)


Evaporador

Vapor Direto

leo bruto

(47)

(46)

Dados:

A massa de hexano residual no leo de 500ppm.


T46 = T48 = 69C
T47 = 177C

vapor superaquecido a 4 bar: hV = 672,08 kcal / kg

Balano de Massa:

Global: M& 44 + M& 47 = M& 46 + M& 48


Para o hexano: M& 44 X 44H + M& 47 X 47H = M& 46 X 46H + M& 48 X 48H
Condensado: M& 42 = M& 43
Balano de Energia:

OB
H
H
H
H
&
Q& = M& 44 (C OB
p X 44 + C p X 44 ) (T46 T44 ) + ( M 44 X 44 ) hV

Q& = M& 47 hV

137

16) CONDENSADOR 03
Vapor Hexano (48)
gua da Torre
de resfriamento (51)

Hexano (50)
Condensador 03

Dados:
T50 = 38C

T51 = 25C

T52 = 35C

Balano de Massa:

M& 48 = M& 50

M& 51 = M& 52

Balano de Energia:

Q& = M& 50 h50 M& 48 h48

H
A
H
h48 = M& 48 (C pH X 44
+ C pA X 44
) T48 + ( M& 48 X 48
) hVH

H
A
h50 = M& 50 (C pH X 44
+ C pA X 44
) T50

Q& = M& 51C pA (T52 T51 )

gua da Torre
de resfriamento (52)

138

17) SEPARADOR DE GUA


Hexano (35)
Hexano (39)

Hexano (54)
Separador de gua

Hexano (45)

gua (55)

Hexano (50)

Dados:

Para facilitar os clculos as correntes de entrada foram somadas e resultaram em uma


corrente 53 de T53 = 54C
H
X 53
= 0,05

H
X 55
= 0,05

H
X 54
= 1,0

Balano de Massa:

M& 53 = M& 35 + M& 39 + M& 45 + M& 50

Global: M& 53 = M& 54 + M& 55


Para o hexano: M& 53 X 53H = M& 54 X 54H + M& 55 X 55H
Balano de Energia:

M& 53 h53 = M& 54 h54 + M& 55 h55

H
h53 = M& 53 (C pH X 53
+ C pA X 53A ) T53

h54 = M& 53 C pH T54

H
h55 = M& 55 (C pH X 55
+ C pA X 55A ) T55

139

18) MAKE-UP DE SOLVENTE


Hexano (54)
Make-up de
Solvente

Make-up
Hexano (56)

Hexano (21)

Dados:
T56 = 54C

Balano de Massa:

M& 54 + M& 56 = M& 21

Balano de Energia:

M& 54 h54 + M& 56 h56 = M& 21 h21

19) DEGOMAGEM

gua (57)
leo Bruto (46)

Tanque de
Degomagem

leo Bruto
+
gua (58)

Centrfuga

leo Degomado
(59)

Goma (60)

Dados:
Top = 80C

T57 = 80C

T58 = 80C

G
X 46
= 0,025

G
X 59
= 0,003

X 59A = 0,005

OD
X 60
= 0,30

G
X 60
= 0,325

X 60A = 0,375

Vapor: P = 5 bar; hC = 503,49 kcal / kg


A massa de hexano residual que permanece no leo bruto aps passar pelo
stripper muito baixa e ser desconsiderada para fins de clculo nas etapas do refino.

140

Balano de Massa:
Para o tanque de degomagem:

Global: M& 46 = M& 57 + M& 58


gua: M& 57 = 0,02 M& 46
Para o leo: M& 46 X 46OB = M& 58 X 58OD
Para a gua: M& 57 = M& 58 X 58A
Para a goma: M& 46 X 46G = M& 58 X 58G
Para a centrfuga:

Global: M& 58 = M& 59 + M& 60


Para o leo: M& 58 X 58OD = M& 59 X 59OD + M& 60 X 60OD
Para a gua: M& 58 X 58A = M& 59 X 59A + M& 60 X 60A
Para a goma: M& 58 X 58G = M& 59 X 59G + M& 60 X 60G
Balano de Energia:
Aquecimento do leo

Q& = M& 46 C OB
p (T58 T46 )

Consumo de vapor para o aquecimento: M& V =

Q&
hV

Aquecimento da gua

Q& = M& 57 C pA (T57 T Amb )

Q&
Consumo de vapor para o aquecimento: M& V =
hV

20) NEUTRALIZAO

NaOH (62)
H3PO4 (61)
leo
Degomado (59)

Tanque de
Neutralizao

leo Neutro
+
Sabes (63)

Centrfuga
01

leo Neutro
(65)

gua
(66)
Lavagem

leo Neutro
+
gua (67)

leo Neutro
(69)
Centrfuga
02
Sabes (68)

Sabes (64)

Dados:
Top = 80C

T62 = T66 = 80C

Tamb = 25C

MMNaOH = 40 kg/kgmol

MMAO = 280 kg/kgmol

H 3 PO 4
X 61
= 0,85

X 61A = 0,15

X 69A = 0,05

OD
ON
OC
ODe
C OB
= 0,462 + 0,00061T
p = Cp = Cp = Cp = Cp

C pNaOH C pA = 1 kcal / kg C

Vapor: P = 5 bar; hC = 503,49 kcal / kg


Consideraes:

A acidez do leo degomado sendo igual a 0,70%.


A concentrao de soda custica (NaOH) de 12B, para esta tem-se o seguinte valor tabelado: 8kg de NaOH/100 kg de gua.
Foi utilizado um excesso de 50% de soda custica.

142

Balano de Massa:
Para o tanque de neutralizao:
Global: M& 59 + M& 61 + M& 62 = M& 63

Clculo da quantidade de cido fosfrico (H3PO4): M& 61 = 0,003 M& 59


Cculo da quantidade de soda custica (NaOH) a 12B:

PM NsOH
M& 62 = M& 59 X 59A Acidez
PM AO

100
excesso

1 +
100
8

Para a gua: M& 63 X 63A = M& 59 X 59A + M& 61 X 61A + M& 62 X 62A
Para os sabes: M& 63 X 63Sa = ( M& 59 X 59OD ) Acidez
Para o leo: M& 63 X 63ON = M& 59 X 59OD (1 Acidez )
Para a goma: M& 59 X 59G = M& 63 X 63G

PM NsOH
Para o NaOH: M& 63 X 63NaOH = M& 62 X 62NaOH M& 59 X 59A Acidez
PM AO

Para a centrfuga 01:

Global: M& 63 = M& 64 + M& 65


Para a goma: M& 64 X 64G = 0,98 ( M& 64 X 64G )
Para o NaOH: M& 64 X 64NaOH = 0,80 ( M& 63 X 63NaOH )
Para a gua: M& 64 X 64A = 0,90 ( M& 63 X 63A )
Para os sabes: M& 64 X 64Sa = 0,98 ( M& 63 X 63Sa )
As fraes da corrente 65 so calculadas por balano de massa por componente

Para a lavagem:

Global: M& 65 = M& 66 + M& 67


Para o leo: M& 65 X 65ON = M& 67 X 67ON
Para o NaOH: M& 65 X 65NaOH = M& 67 X 67NaOH
Para a gua: M& 66 = 0,20 M& 65
Para os sabes: M& 65 X 65Sa = M& 67 X 67Sa

143

Para a centrfuga 02:

Global: M& 67 = M& 68 + M& 69


Para o leo: M& 67 X 67ON = M& 69 X 69ON
Para a gua: M& 67 X 67A = M& 68 X 68A + M& 69 X 69A
Considera-se que os sabes, a goma e o NaOH saem na corrente 68.

Balano de Energia:
Aquecimento da soda custica:

Q& = M& 62 C pNaOH (T62 Tamb )

Consumo de vapor para o aquecimento: M& V =

Q&
hV

Aquecimento da gua de lavagem:

Q& = M& 66 C pA (T66 T Amb )

Q&
Consumo de vapor para o aquecimento: M& V =
hV

21) CLARIFICAO

leo
Neutro
(69)

gua
(70)
Secador de
leo

leo
Neutro
(71)

Adsorvente
(72)
Tanque de
Clarificao

OC
+ Adsorvente
(73)

leo
Clarificado
(75)
Filtro
Adsorvente
+ leo (74)

Dados:
T69 = 80C

T71 = 110C

X 71A = 0,002

Vapor: P = 5 bar; hC = 503,49 kcal / kg

T73 = 95C

144

Balano de Massa:
Para o secador de leo::

Global: M& 69 = M& 70 + M& 71


Para a gua: M& 69 X 69A = M& 70 X 70A + M& 71 X 71A
Para o leo: M& 69 X 69ON = M& 71 X 71ON
Para a clarificao:

Global: M& 71 + M& 72 = M& 73


Adsorvente: M& 72 = 0,03 M& 71
Para a filtrao:

Global: M& 73 = M& 74 + M& 75


Adsorvente: M& 74 X 74Ads = M& 73 X 73Ads
leo: M& 74 X 74OC = 0,30 ( M& 74 X 74Ads )
Balano por componente para o leo: M& 73 X 73OC = M& 74 X 74OC + M& 75 X 75OC

Balano de Energia:
Aquecimento do leo

Q& = M& 69 C ON
p (T71 T69 )

Consumo de vapor para o aquecimento: M& V =

Q&
hV

145

22) DESODORIZAO
O2
(77)

leo Clarificado
(75)

Desaerador

leo
Clarificado
(78)

Vapor
(76)

Volteis
(80)
Desodorizador

leo
Desodorizado
(81)

Vapor
(79)

Dados:

A quantidade de cidos graxos livres de 0,02% a massa de leo clarificado.


O aquecimento feito com resistncia eltrica.
T75 = 90C

T78 = 250C

T81 = 50C

X 75A = 0,002

X 75AGL = 0,002

OC
X 75
= 0,96

Vapor: P = 2 bar

Balano de Massa:
Para o desaerador::

Global: M& 75 + M& 76 = M& 77 + M& 78


Para a gua: M& 75 X 75A = M& 77 X 77A + M& 78 X 78A
Para o leo: M& 75 X 75OC = M& 78 X 78OC
Para o desodorizador:

Global: M& 78 + M& 79 = M& 80 + M& 81


Vapor: M& 79 = 0,006 M& 78

M& 75 X 75AGL = M& 78 X 78AGL

M& 80 = M& 78 X 78AGL + M& 79

Balano de Energia:
Aquecimento do leo com Resistncia Eltrica

Q& = M& 75 C OC
p (T78 T75 )

Resfriamento com gua da torre:

Q& = M& 81C ODE


(T78 T81 )
p

Consumo de gua da torre para o resfriamento: M& A =

Q&
hA

146

ANEXOS

ANEXO I TABELA DE CONCENTRAO DE GRAUS BAOM (B)

ANEXO II CARACTERSTICAS DOS ADSORVENTES

147

ANEXO I - TABELA DE CONCENTRAO DE GRAUS BAOM (B)

Be
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50

Kg NaOH/
100Kg
soluo
0,61
1,20
2,00
2,71
3,35
4,00
4,64
5,29
5,87
6,57
7,31
8,00
8,68
9,50
10,06
11,07
11,84
12,68
13,55
14,36
15,13
15,09
16,77
17,87
18,58
19,70
20,59
21,58
22,64
23,50
24,81
25,80
26,83
27,80
28,83
29,93
31,22
32,47
33,69
34,96
36,25
37,47
38,80
39,99
41,41
42,83
44,36
46,15
47,60
49,02

Densidade
(kg/m 3 )
1007
1014
1022
1029
1036
1045
1052
1060
1067
1075
1083
1091
1100
1108
1116
1125
1134
1142
1152
1162
1171
1180
1190
1200
1210
1220
1231
1241
1252
1263
1274
1284
1297
1308
1320
1332
1345
1357
1370
1383
1397
1410
1424
1438
1453
1468
1483
1498
1514
1530

148

ANEXO II CARACTERSTICAS DOS ADSORVENTES


1) Pure-Flo B80 Natural

149

150

2) Perform 4000

151

152

3) Perform 5000

153

154

4) Pure-flo Supreme Pro Active

155

156

5) Tonsil Supreme 180 FF

Caractersticas
CARACTERSTICA
Umidade
Acidez Livre H2SO4
Massa Especifica aparente
Tamanho da partcula
Velocidade de Filtrao

UNIDADE
%
%
Kg/m3
%
s

ESPECIFICAO
8,0 a 12,0
Mx. 1,0
500 a 600
Mx 25
Mx. 60

Composio Qumica Mdia


COMPOSIO

MNIMO

MXIMO

SiO2

77,0

87,0

Al2O3

2,0

8,0

Fe2O3

1,0

3,0

MgO

0,3

0,9

CaO

0,2

0,8

TiO2

0,7

1,3

K2O

0,1

0,3

Na2O

0,1

0,3

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