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Centro de Tecnologia Mineral

Ministrio da Cincia e Tecnologia


Coordenao de Processos Minerais COPM
Servio de Tratamento Mineral e Usina Piloto - SETU

ESTUDOS DE BENEFICIAMENTO DE CAULINS BRASILEIROS

Ado Benvindo da Luz


Eng. de Minas, D. Sc.
Salvador Luiz Matos de Almeida
Eng. Metalrgico, D. Sc.

Rio de Janeiro
Novembro / 2004
CT2004-096-00

Comunicao Tcnica para VII Jornadas Argentinas de


Tratamiento de Minerales. Buenos Aires, Argentina, 20 a 22
de outubro 2004. Pg. 244-254.

VII Jornadas Argentinas de Tratamiento de Minerales. Buenos Aires, Argentina, 2004

ESTUDOS DE BENEFICIAMENTO DE CAULINS BRASILEIROS


Ado B. Luz e Salvador. L. M. Almeida
Centro de Tecnologia Mineral-CETEM
Av. Ip, no 900, Ilha da Cidade Universitria
Rio de Janeiro-RJ, Brasil - CEP 21 941-590
Tel: 55-21-38657203, aluz@cetem.gov.br , salmeida@cetem.gov.br
RESUMO
Foram realizados estudos de caracterizao tecnolgica e de beneficiamento, em duas amostras
de caulim denominados de bom e ruim, provenientes de pegmatitos do Norte de Minas
Gerais, visando a obteno de produtos para carga na indstria de papel e tinta e para suporte
cermico. As duas amostras de caulim foram, inicialmente, submetidas a uma caracterizao
tecnolgica constando de desagregao, homogeneizao, disperso em polpa e classificao em
peneira de 270 malhas. A frao abaixo de 270 malhas foi submetida difrao de raio-X, anlise
qumica, alvejamento com ditionito de sdio, determinao de alvura e viscosidade Brookfield.
Os dois caulins foram estudados por beneficiamento via mida e via seca, visando a remoo de
impurezas constitudas, essencialmente, de quartzo, moscovita e turmalina. Os ensaios de
beneficiamento, via mida, constaram de desagregao do caulim, desareamento em peneira de
270 malhas e, a seguir, o passante nesta foi submetida a separao magntica, alvejamento com
ditionito de sdio, filtragem, secagem, determinao de alvura dos produtos e de absoro de
leo. As amostras de caulim foram submetidas a uma outra rota de beneficiamento, via seca,
usando um aeroseparador tipo Sturtevant. Os teores de impurezas (1,1% Fe2O3 e 0,14% TiO2) no
caulim ruim so bem maiores que no caulim bom (0,11% Fe2O3 e 0,01% TiO2), confirmando
assim as diferenas de qualidade dos caulins, em termos de alvura. A difrao de raio-X mostrou,
para o caulim bom, a predominncia de caulinita e a presena, em pequenas quantidades, de mica
e ilita. No caulim ruim foram constatadas, tambm, a predominncia de caulinita e pequenas
quantidades de mica (provavelmente moscovita) e quartzo. O processo via mida apresentou,
para os caulins bons e ruins, rendimentos, em 270 malhas, de 84 % e 48%, respectivamente.
Usando o processo via seca, o rendimento do caulim bom caiu de 84 para 56% e o caulim ruim de
48 para 37%. O beneficiamento do caulim, via mida, possibilitou a obteno de um produto com
91,7% de alvura. Quanto ao caulim ruim, o beneficiamento, via mida, permitiu a obteno de
um produto com 71% alvura. Os estudos realizados permitiram sugerir um fluxograma para o
beneficiamento dos caulins, constando de desagregao, separao em peneira, classificao em
hidrociclones, espessamento, alvejamento, filtragem e secagem. O caulim bom tem potencial para
ser usado, como carga, na indstria de tinta, papel e plstico. O caulim ruim poder ser usado na
preparao do corpo de cermica de piso e de revestimento, na indstria de porcelana sanitria e
de mesa.
Palavras Chave: caulim, beneficiamento de caulim, carga, papel, cermica

Luz e Almeida

1. INTRODUO
Segundo Grim (1958), caulim uma rocha constituda de material argiloso, com baixo teor
de ferro, cor branca ou quase branca. Os caulins so silicatos de alumnio hidratado, cuja
composio qumica se aproxima de Al2O3.2SiO2.2H2O, contendo outros elementos como
impureza. A caulinita, mineral predominante dos caulins, um silicato hidratado de alumnio,
cuja clula unitria expressa pela frmula Al4(Si4O10)(OH)8.
Murray (1980), Prasada et al. (1991), Lima e Luz (1991) discorrem sobre as propriedades
mais importantes a serem avaliadas num caulim, quando este se destina ao uso como carga e
cobertura: mineralogia, forma e tamanho das partculas, abraso, alvura, pH, propriedades
reolgicas, floculao e disperso Ainda segundo esses autores, os usos potenciais de um caulim
podero ser apontados a partir de seus constituintes mineralgicos. A presena de minerais do
tipo quartzo, cristobalita, alunita, esmectita, ilita, moscovita, biotita, clorita, gibbsita, feldspato,
anatsio, pirita e haloisita podero afetar o beneficiamento e os possveis usos do caulim. A
esmectita, alunita e haloisita contribuem para aumentar a viscosidade. O quartzo, quando em
granulometria muito fina, torna-se muito difcil de ser removido no beneficiamento, contribuindo
dessa forma para aumentar a sua abrasividade.
Segundo Price (1977), citado por Ferron et al. (1990), so trs os aspectos que podem
influenciar na reflexo da luz que incide sobre uma superfcie e, portanto, na alvura do caulim:
grau de contaminao pelas impurezas coloridas; tamanho e forma das partculas e distribuio
granulomtrica do mineral caulinita.
Das vrias aplicaes industriais do caulim, a indstria de papel o segmento mais
importante, representando cerca de 50% do mercado de caulim. A sua utilizao como cobertura
na indstria de papel, alm de outras especificaes, requer uma alvura ISO acima de 85%
(Roskil,1996).
Murray (1986) considera que o vasto campo de aplicao industrial do caulim deve-se s
suas caractersticas tecnolgicas: quimicamente inerte; branco ou quase branco; capacidade de
cobertura quando usado como pigmento e reforador para aplicaes como carga; baixa
condutividade trmica e eltrica; macio, pouco abrasivo e competitivo em preos com os
materiais alternativos
Os principais usos industriais do caulim so: papel, tintas, cermica, refratrios,
catalisadores, louas de mesa, peas sanitrias, cimento branco, borracha, plstico, adesivos,
vidros, cosmticos e pesticidas.
Os caulins podem ser beneficiados por via seca e via mida. O processo via a seca
simples e consta de: britagem, secagem, pulverizao e classificao pneumtica. Esse tem sido
usado para caulins que, de certa forma, j possuem alvura e distribuio granulomtrica
adequadas, bem como baixo teor de quartzo. O que acontece que a maioria dos caulins, no
estado natural, no possui esses pr-requisitos, e por isso predomina o beneficiamento a mido
(Prasada et al, 1991; Luz et al., 2000; Luz e Middea, 2004). Esses relatam que as impurezas no
caulim, do tipo xidos e hidrxidos de ferro, xido de titnio, matria orgnica, mica, feldspato e
quartzo, influenciam diretamente nas propriedades de alvura e abraso do caulim. A remoo
dessas impurezas feita por beneficiamento a mido e consta de: disperso/desagregao,
desareamento, classificao, delaminao, fracionamento granulomtrico por centrfuga,
separao magntica de alta intensidade, floculao seletiva, flotao, lixiviao, filtragem e
secagem.

VII JATRAMI, Buenos Aires, Argentina, 2004

O alvejamento qumico a etapa mais importante no processamento do caulim, de vez que


quanto maior a sua alvura, maior a possibilidade de se obter um produto de maior valor agregado.
O alvejamento qumico realizado atravs de uma lixiviao oxidante ou redutora. No primeiro
caso a reao irreversvel, enquanto no segundo poder ser revertida pela ao do oxignio
(Sss, 1986).
No caso de um caulim com impurezas de matria orgnica, aplica-se a lixiviao oxidante,
sendo o perxido de hidrognio, um dos oxidantes mais usados. A oxidao da matria orgnica
com hipoclorito de sdio, seguida da remoo do ferro pela sua complexao com cido oxlico e
polifosfato de sdio, so tcnicas tambm usadas no alvejamento de caulim (Stoch et al., 1979).
Os caulins apresentam uma colorao, atribuda principalmente presena dos compostos
de ferro (xidos e hidrxidos) e aos xidos de titnio (rutilo e anatsio). A lixiviao redutora tem
sido uma prtica muito utilizada no alvejamento de caulins que contm xidos e/ou hidrxidos de
ferro, liberados, com valncia +3. A qumica do processo de alvejamento consiste em reduzir o
ferro trivalente para divalente, estado em que apresenta maior solubilidade. Nesse caso, vrios
agentes redutores tm sido utilizados: ditionito de sdio; ditionito de zinco; sulfito de sdio
(Stoch et al., 1979; Singh et al., 1991).
Luz et al. (1995a, 1995b, 1995c, 1995d) estudaram o desempenho do alvejamento de
caulins usando ditionito de sdio, frente ao ditionito de zinco e alumnio, obtidos a partir da
reao do zinco e alumnio metlicos com SO2, no prprio reator onde ocorre o processo de
alvejamento. Nesse estudo ficou demonstrado que os redutores de zinco e alumnio obtidos no
prprio reator de alvejamento, so mais eficazes do que o ditionito de sdio, no entanto
apresentam restries ambientais ao seu uso.
O presente trabalho teve como objetivo realizar um estudo de caracterizao tecnolgica e
de beneficiamento, em duas amostras de caulim denominados de bom e ruim, provenientes
de pegmatitos do Norte de Minas Gerais-Brasil, visando a obteno de produtos para carga na
indstria de papel e tinta e para suporte cermico.
2. METODOLOGIA
Amostragem: Foram coletadas duas amostras de caulim, de origem primria (pegmatito), e
a seguir enviadas ao CETEM, na cidade do Rio de Janeiro, onde foram realizados os estudos de
laboratrio. A quantidade de caulim amostrado foi: 94 kg do caulim denominado bom e 137 kg
do caulim denominado ruim.
a) Caracterizao das amostras de caulim Cada uma das duas amostras de caulim (ruim
e bom) foi submetida caracterizao tecnolgica, envolvendo as seguintes determinaes e
anlises da frao abaixo de 270 malhas: difrao de raios-X; rendimento em 270 malhas;
anlise microgranulomtrica (Sedigraph); alvura antes e aps alvejamento com ditionito de sdio;
viscosidade (Brookfield) da frao abaixo de 270 malhas; anlise qumica (Al2O3, SiO2, Fe2O3,
TiO2, K2O, Na2O, CaO, MgO, PF); ensaios de sedimentao e absoro de leo.

Luz e Almeida

b) Ensaios de Beneficiamento dos Caulins


b.1) Via mida: Foram realizados ensaios de beneficiamento via mida (Figura 1 ), com os
caulins bom e ruim, visando a remoo das impurezas constitudas, essencialmente, de quartzo,
moscovita e turmalina. O corte em 270 malhas a granulometria normalmente recomendada para
fazer o desareamento do caulim. Por outro lado a frao abaixo de 270 malhas, do ponto de vista
granulomtrico, j pode ser usado como carga.
Caulim

gua

Desagregao
(42% slidos)

Peneiramento

+ 270 malhas
(rejeito)

< 270 malhas

Sep. Magntica

Alvejamento

Filtragem

Filtragem

Secagem

Secagem

Deter. de Alvura

Deter. de Alvura

Figura 1 Fluxograma utilizado no beneficiamento via mida dos caulins bons e ruins
b.2) Via Seca: Foram realizados ensaios de separao pneumtica, em dois estgios,
usando separador tipo Sturtevant, a partir de um caulim com umidade abaixo de 0,7% .

VII JATRAMI, Buenos Aires, Argentina, 2004

3. RESULTADOS OBTIDOS
a) Caracterizao Tecnolgica das Amostras de Caulim
Tabela 1: Anlise granulomtrica (via mida): Amostras de caulim Bom e Ruim
Malhas

Caulim Bom

Caulim Ruim

(Srie Tyler)

retido (%)

retido (%)

+ 35

9,13

43,78

+ 48

1,32

2,94

+ 65

1,12

2,56

+ 100

0,93

2,36

+ 150

0,66

1,83

+ 200

0,29

0,78

+ 270

3,29

0,69

- 270

83,26

45,06

Tabela 2 - Anlise qumica dos caulins (< 270 malhas) bom e ruim
Compostos(%)

Caulim Bom

Caulim Ruim

Al2O3

40,0

38,5

SiO2

45,7

46,2

Fe2O3

0,11

1,1

TiO2

0,01

0,14

K2O

0,10

0,19

Na2O

0,02

0,02

CaO

< 0,01

0,01

MgO

< 0,01

< 0,01

PF

13,5

13,5

Difrao de raios X e distribuio de tamanho (Sedigraph).


A difratograma de raios: i) no caulim bom foi identificado caulinita, mica e ilita; ii) no
caulim ruim foi identificado caulinita, moscovita e quartzo. A anlise em sedigraph mostrou que
o caulim bom possui 42% abaixo de 2 m.

Luz e Almeida

Rendimento do caulim em 270 malhas


i) caulim bom: 84,44% (sem dispersante e pH natural = 6); ii) caulim ruim: 45,06 % (sem
dispersante e pH natural = 6); iii) caulim ruim: 48,34% (1 kg/t hexametafosfato e pH 7).
Alvura e amarelidez
Foram determinadas as alvuras (ISO, filtro de 453 n) e amarelidez dos caulins bom e ruim
(frao < 270 malhas), sem alvejamento e os seus resultados so apresentados, a seguir: i) caulim
bom 89,15% de alvura e 4,05% de amarelidez; ii) caulim ruim 67,73% de alvura e 9,10% de
amarelidez.
Ensaio de queima a 950 e 1.100C
Aps uma hora de queima, em forno mufla, o caulim bom queimou branco nas duas
temperaturas, enquanto o caulim ruim s queimou branco na temperatura de 1.1000 C.
Determinao de viscosidade (Brookfield) do caulim bom
Frao abaixo de 270 malhas; pH 9 (com NaOH); % slidos 70; dispersante
hexametafosfato de sdio (1 a 3 kg/t)
Spidler 2
20 rpm = 400 cP
50 rpm = 400 cP
100 rpm = 370 cP

Spidler 3
20 rpm = 2675 cP
50 rpm = 1024 cP
100 rpm = 595 cP

b) Beneficiamento a mido
Alvura da frao abaixo de 270 malhas, aps alvejamento com ditionito de sdio
i) caulim ruim : 68,06% de alvura (1 kg/t de ditionito em pH 3,5) e amarelidez 9,10%; ii)
caulim bom : 91,77% de alvura (1 kg/t de ditionito em pH 3,5) e amarelidez 3,09%.
Alvura da frao < 270 malhas (caulim ruim), aps separao magntica em Separador Rapid :
Condies: Matriz de l de ao; - Campo magntico de 18.000 Gauss; pH = 7.
Melhor resultado de alvura do caulim ruim aps separao magntica: 71,15% e amarelidez
9,78%.
Alvura e amarelidez frao < 270 malhas (caulim ruim), aps separao magntica em
Separador Rapid (matriz l de ao; campo magntico 18.000 Gauss; alvejamento (ditionito de
sdio: 2kg/t)
Resultados: Alvura (ISO): 69,77% ; amarelidez do caulim: 9,78%.
c) Beneficiamento Via Seca
Ensaio de caulim no separador pneumtico Sturtvant

VII JATRAMI, Buenos Aires, Argentina, 2004

a) Balano de massa do ensaio de separao pneumtica (Taxa de alimentao 180 kg/h e


umidade de 0,7%):
Frao
Grossa
Fina

Caulim bom
44,38%
55,62%

Caulim ruim
62,62%
37,38%

b) Anlise granulomtrica dos produtos da classificao pneumtica do caulim bom:


malhas
100
150
200
270

frao fina (% passante)


93,55
89,32
86,38
79,91

frao grossa (% passante)


55,33
51,73
50,37
48,43

d) Caracterizao Tecnolgica dos Produtos


Ensaios de absoro de leo
Foram feitos ensaios com caulim natural (sem calcinar) e calcinado a 1.100C, usando leo
de linhaa (peso especfico = 0,92) conforme norma NBR 5811/84 (ABNT) e os resultados so
apresentados a seguir.
Caulim bom (natural): 41 g de leo/100 g de caulim
Caulim ruim (natural): 47 g de leo/100 g de caulim
Caulim bom (calcinado): 40 g de leo/100 g de caulim
Caulim ruim (calcinado): 45 g de leo/100 g de caulim
Ensaios de sedimentao
Estes foram realizados em proveta, para os produtos obtidos no beneficiamento dos caulins
bom e ruim, so resultados apresentados a seguir:
Produtos
rea: ft2/t/24 h
Caulim Bom

10,05

Caulim Ruim

56,7

4. DISCUSSO DOS RESULTADOS


Rendimento: Pelos resultados da Tabelas 1 , conclui-se que o caulim bom apresentou um
rendimento, em 270 malhas, praticamente o dobro do caulim ruim:
Caulim bom 83,26 % (em peso) e caulim 45,06 % (em peso).
O rendimento a seco no pode ser comparado com o rendimento a mido. Para o caulim
bom o rendimento a mido foi de 83% e a seco 56%. A classificao a seco uma alternativa a
ser avaliada por ser mais barata e para regies com escassez de gua, como o semi-rido do
nordeste e norte de Minas Gerais.
Anlise Qumica: Pelos dados da Tabela 2, verifica-se que os teores das impurezas (1,1%
Fe2O3
e 0,14% TiO2) no caulim ruim so bem maiores que no caulim bom
(0,11% Fe2O3 e 0, 01% TiO2 ), confirmando assim as diferenas de qualidade dos dois caulins,
em termos de alvura.

Luz e Almeida
Difrao de Raios X: No caulim bom, seu difratograma indica a predominncia de
caulinita e a presena, em pequenas quantidades, de mica e ilita.
No caulim ruim, seu difratograma indica a presena de caulinita, mica (provavelmente
moscovita) e quartzo.
Rendimento do caulim: Pelos rendimentos dos caulins, em 270 malhas, conclui-se que os
melhores resultados foram: i) caulim bom : 84,44 % (sem reagente e pH natural = 6); ii) caulim
ruim : 48,34 % (1 kg /t hexametafosfato de sdio e pH 7).
Alvura: O caulim bom (frao < 270 malhas) tem uma alvura (ISO) de 89,15 %, que pode
ser aumentada para 91,77 %, atravs de alvejamento com ditionito de sdio. O caulim ruim
(frao < 270 malhas) tem uma alvura (ISO) de 67,73 %, que pode ser aumentada para 71,15 %,
atravs de separao magntica.
Separao Pneumtica: Pelos resultados obtidos no separador pneumtico Sturtevant,
conclui-se que a separao, a seco, para os dois caulins estudados no vantajosa, pois os
rendimentos diminuem: i) caulim bom: de 84,44% para 55,62%; ii) caulim ruim: de 48,34% para
37,38%.
Viscosidade: A viscosidade do caulim bom foi ligeiramente superior recomendada para
cobertura de papel.
Absoro de leo: Os resultados encontrados de absoro de leo, tanto no caulim natural
quanto para o calcinado, apresentaram valores acima de 35 g de leo /100 g de caulim, valor
aceito para a indstria de tinta para material usado como carga (Agalmatolito).
CONCLUSES

Com base nos estudos de caracterizao/beneficiamento desenvolvidos, prope-se


dois fluxogramas preliminares para os caulins bom e ruim, do Norte de Minas
Gerais (Figuras 2 e 3 ).
Este estudo permitiu apontar os seguintes usos potenciais para os caulins:
Caulim Bom: Indstria de tinta; Indstria de papel (como carga); Indstria de
plstico; Na formulao de esmalte cermico
Caulim Ruim: Na formulao da massa do biscoito cermico; Porcelana sanitria;
Porcelana de mesa; Porcelana eltrica.

VII JATRAMI, Buenos Aires, Argentina, 2004

Minrio
gua
Desagregao
Agitador
(42% slidos)
gua
Peneira 20#

Rejeito + 20# (8%)


O

25%
slidos

8"

Rejeito
(2%)

6"

+ 0,3 mm

- 0,3 mm

+ 53 m
Rejeito (7%)
gua do processo

- 53 m (83%)

Prateleiras
Secagem
ao sol

85%

Ditionito

33 % 5slidos
0% slidos

slidos
Filtrado
prensa

Produto para
expedio

Figura 2 Fluxograma preliminar de beneficiamento proposto para o caulim bom do Norte


de Minas Gerais

Luz e Almeida

Minrio
gua
Desagregao
Agitador
(42% slidos)
gua
Peneira 20#

Rejeito + 20# (20%)


O

25%
slidos

8"

Rejeito
(27%)

6"

+ 0,3 mm

- 0,3 mm

+ 53 m
Rejeito (8%)
gua do processo

- 53 m (45%)

Prateleiras
Secagem
ao sol

80%

Ditionito

31% slidos

slidos
Filtrado
prensa

Produto para
expedio

Figura 3 Fluxograma preliminar de beneficiamento proposto para o caulim ruim do Norte


de Minas Gerais

VII JATRAMI, Buenos Aires, Argentina, 2004

5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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CETEM - Centro de Tecnologia Mineral

Rio de Janeiro, 03 de novembro de 2004.

Salvador Luiz Matos de Almeida


Chefe do Servio de Tratamento de Minrios e Usina Piloto - SETU

Joo Alves Sampaio


Chefe da Coordenao de Processos Minerais - COPM

Ado Benvindo da Luz


Diretor do CETEM

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