Reações Orgânicas

REAES ORGNICAS 2007
WAGNER OLIVEIRA
AULA 1
REAES ORGNICAS
FUNDAMENTOS TERICOS
1.0 Introduo
O estudo das reaes orgnicas pode ser feito de vrias formas. A maioria dos
autores prefere discutir primeiramente os aspectos tericos pertinentes ao tipo de ciso
que pode ocorrer numa ligao qumica bem como os efeitos eletrnicos que podem
estar envolvidos nessas quebras. Nesse contexto faz-se necessrio o entendimento de
como ocorre de fato uma reao. Qualquer que seja a reao orgnica (ou inorgnica),
esta envolve o mesmo processo mecanstico: no incio deve haver contato e afinidade
entre os reagentes. Em segundo lugar, mesmo que haja contato e afinidade, deve haver
uma energia mnima necessria para se alcanar o que chamamos de estado de
transio. Nesse momento temos uma reao propriamente dita. Supondo que estas
condies sejam obedecidas, todas as reaes se processam a partir do rearranjo
molecular dos reagentes participantes para se converter em produtos. Em outras
palavras, de forma resumida, deve haver quebra de ligaes entre os reagentes e
formao de novas ligaes nos produtos.
1.1. Quebra das ligaes (ciso homoltica e heteroltica)
De uma forma simples, as ligaes qumicas podem se romper de duas maneiras:
homoltica ou heteroliticamente.
A quebra homoltica (homlise) definida como sendo a quebra homognea de
uma ligao covalente normal, ou seja, o par de eltrons envolvido na ligao qumica
dividido de maneira equivalente. Numa quebra homoltica formam-se espcies
extremamente instveis e reativas chamadas de radicais. Observe o exemplo:
A B
luz
calor
A + B
radicais
Veja que uma homlise sempre promovida pela ao de luz, calor e/ou perxido.
Outros exemplos seriam:
CH4
Cl2
luz
calor
luz
calor
CH3
2Cl
Por outro lado, a quebra heteroltica (heterlise) definida como sendo a quebra
heterognea de uma ligao covalente normal, ou seja, o par de eltrons compartilhado
na ligao qumica pertencer a somente um dos elementos participante da ligao.
Numa quebra heteroltica formam-se espcies distintas denominadas eletrfilo e
nuclefilo. Veja o exemplo abaixo:
eletrfilo
A
Acido
A
Lewis
nuclefilo
Pelo esquema descrito, devemos ser capazes de perceber que:

1. A heterlise ocorre pela ao de um cido de Lewis;
2. O eletrfilo formado uma espcie deficiente de eltrons, portanto pode
funcionar como cido de Lewis;
3. O nuclefilo formado uma espcie com excesso de eltrons, portanto pode
funcionar como uma base de Lewis.
Um exemplo seria:
nuclefilo
Br
CH3 C CH3
CH3
CH3 C CH3 + Br
CH3
carboction tercirio
(eletrfilo)
Dessa maneira, conhecendo-se os tipos de cises e os respectivos tipos de reagentes

formados nas reaes orgnicas, podemos entender o caminho mais provvel pelo qual
uma reao se processou. Em outras palavras, podemos prever o seu mecanismo.
1.2. Efeitos eletrnicos indutivos e mesomricos doadores e retiradores de eltrons
As quebras homolticas e heterolticas ocorrem nas reaes orgnicas de maneira
mais ou menos previsvel. Na verdade, existem fatores eletrnicos que indicam a
posio mais provvel de ocorrncia de uma possvel quebra. Estes efeitos eletrnicos
podem ser de carter indutivo ou de carter mesomrico.
a) Efeitos indutivos
Efeitos indutivos so efeitos eletrnicos resultantes da diferena de
eletronegatividade entre os elementos participantes de uma ligao.
Os efeitos indutivos podem ser doadores de eltrons (I-) ou retiradores de
eltrons(I+). Vejamos os seguintes casos:
CH3 CH2 F
CH3 CH2 Cl CH3 CH2 CH2 Cl
No caso dos haletos de alquila acima, percebemos que a alta eletronegatividade

do flor e do cloro em relao ao carbono cria um dipolo permanente. Essa polarizao
da ligao carbono-haleto o stio reacional dos haletos de alquila, ou seja, havendo
uma quebra qualquer, fatalmente ser nessa ligao. Como os haletos atraem para junto
de si o par de eltrons da ligao covalente, dizemos que os haletos exercem um efeito
indutivo retirador de eltrons (I+). importante frisar que o efeito indutivo retirador (e
tambm o doador) de eltrons diminui medida que o tamanho da cadeia carbnica
aumenta.
Ainda podem existir efeitos indutivos que agem no sentido inverso, ou seja,
doam eltrons cadeia carbnica. Observe as situaes:
CH3 CH2 MgBr
CH3 C CH3
CH3
No caso do brometo de etilmagnsio, o carbono est ligado ao magnsio

(elemento extremamente eletropositivo) e surge ento um dipolo permanente. Mas
agora o magnsio tende a doar os eltrons da ligao carbono-magnsio para o prprio
carbono. Assim, aumenta a densidade eletrnica da cadeia carbnica, tornando-a um
nuclefilo em potencial.
No caso do carboction tercirio (carga positiva localizada num carbono
tercirio) existe um efeito indutivo doador de eltrons proveniente dos grupos metila.
Esse efeito atua no sentido de minimizar a deficincia de eltrons do carbono tercirio e
assim torn-lo o mais estvel possvel.
b) Efeitos mesomricos
Efeitos mesomricos so efeitos eletrnicos resultantes do fenmeno de
ressonncia num composto conjugado qualquer.
Analogamente, os efeitos mesomricos podem ser doadores de eltrons (M-) ou
retiradores de eltrons (M+).
Entretanto, para um bom entendimento dos efeitos mesomricos e estruturas de
ressonncia, que so muito importantes em nosso estudo de reaes orgnicas,
necessrio conhecermos com riqueza de detalhes um conceito chamado de carga formal.
A carga formal de um tomo um balano contbil de eltrons que este possui
em ligaes covalentes.
Este conceito de grande utilidade, pois nos permite obter as estruturas de
Lewis mais adequadas para uma molcula qualquer. A partir da, podemos identificar os
stios ativos eletroflicos e nucleoflicos de grande parte das substncias orgnicas.
Assim a carga formal de um elemento pode ser calculada da seguinte forma:
Carga formal = nmero da famlia (nmero de ligaes covalentes + nmero de
eltrons no ligantes).
Vejamos os exemplos:
0
0
+1
H
H N H
H N H
H
0
H
0
O
O
+1
N N O
-1
O
0
-1
Uma vez compreendido o conceito de carga formal, podemos dar nfase ao
nosso estudo de efeitos mesomricos doadores e retiradores de eltrons. Para que um
composto possa apresentar um efeito mesomrico qualquer necessrio que este
composto possua conjugao. Conjugao nada mais do que um sistema de ligaes
simples e duplas alternadas (pares de eltrons no ligantes tambm podem fazer parte da
conjugao) onde haver um deslocamento de eltrons em torno de um sistema paralelo
de orbitais p puros. Observe o exemplo:
-1
+1
CH2 CH CH CH C H
CH2 CH CH CH C H
Nesse caso, a partir do conceito de carga formal, podemos observar que existe
uma estrutura de Lewis onde o carbono adquire carga formal positiva e o oxignio carga
formal negativa. Cargas formais essas adquiridas pelo deslocamento de eltrons pi num
sistema conjugado. Nessa situao, a cadeia carbnica perde eltrons por ressonncia,
da chamamos esse fenmeno de efeito mesomrico retirador de eltrons. Vejamos uma
segunda situao:
+1
-1
CH2 CH CH CH NH2
CH2 CH CH CH NH2
Nessas estruturas de ressonncia podemos perceber que o carbono adquire carga

formal negativa e o nitrognio carga formal positiva. Esse efeito mesomrico aumenta a
densidade eletrnica do sistema conjugado, e portanto, chamamos de efeito mesomrico
doador de eltrons.
importante frisar que grupos saturados que possuem pares de eltrons no
ligantes, quando diretamente ligados a um sistema conjugado, exercero um efeito
mesomrico doador de eltrons. Da mesma forma, grupos insaturados quando
diretamente ligados a um sistema conjugado, exercero um efeito mesomrico retirador
de eltrons. Resumidamente temos:
Grupos doadores de eltrons
Grupos retiradores de eltrons
C O
O
X
RO
S
O
O
OR
AULA 2
1.0.ACIDEZ E BASICIDADE DE COMPOSTOS ORGNICOS
1.1.Introduo
O conhecimento prvio do carter cido ou bsico de uma substncia orgnica
ou inorgnica qualquer arma valiosa para facilitar o entendimento de inmeras
reaes. Praticamente todas as reaes envolvem um processo cido-base. Da a
importncia de conhecermos os conceitos cido-base vigentes hoje em dia.
1.2. cido-base de Arrhenius
cidos so compostos que, em gua, so capazes de produzir unicamente ons
hidrnio (H3O+) como ctions.
Dessa forma, temos no processo abaixo a reao de ionizao do brometo de
hidrognio.
HBr(l) + H2O(l) H3O+(aq) + Br-(aq)
Observe que o brometo de hidrognio em gua gera ons H3O+ como nico
ction. Seguindo a mesma linha de raciocnio temos que:
Bases so compostos que, em gua, so capazes de produzir unicamente ons hidroxila
(OH-) como nions.
A partir dessa definio tem-se:
NaOH(s) Na+(aq) + OH-(aq)
1.3. cido-base de Bronsted-Lowry

cidos so compostos capazes de doar prtons (H+) e bases so compostos capazes de
receber prtons (H+). Exemplificando, temos:
HBr(l)
doa prton
H2O(l)
recebe prton
H3O(aq) +
Br(aq)
doa prton
recebe prton
O conceito cido-base de Bronsted-Lowry evolui em relao ao conceito de

Arrhenius por vrios motivos:
10 ) No existe a necessidade do solvente ser gua, basta que seja um aceptor de
prton (H+);
20 ) Traz tona o conceito de par cido-base conjugado que de grande
utilidade no estudo da acidez e basicidade. Seno vejamos:
cido 1
HBr(l)
base 1
H2O(l)
cido 2
H3O(aq)
base 2
+
Br(aq)
1.4. cido-base de Lewis

Segundo Lewis: cido toda espcie capaz de receber pares de eltrons e base
toda espcie capaz de doar pares de eltrons. Dessa forma, o conceito de Lewis para
cidos e bases elimina a necessidade do solvente ser aceptor de prtons (conceito de
Bronsted-Lowry). Temos apenas substncias que sejam capazes de doar ou receber
pares de eltrons.
HBr(l) + H2O(l) H3O+(aq) + Br-(aq)

Que corresponde a
H
H
Br
H O H
cido
H O H
Br
Base
Outro exemplo tpico a seguinte reao:
NH3
Base
BF3
cido
NH3 BF3
Chegamos ento num momento importante do nosso estudo de cidos e bases: O

conceito cido-base de Lewis mais abrangente que os demais vistos at aqui e acarreta
que um cido de Arrhenius fatalmente ser um cido de Bronsted-lowry e de Lewis.
Entretanto, observe que a recproca no verdadeira, ou seja, um cido de Lewis no
necessariamente ser um cido de Bronsted-Lowry ou de Arrhenius.
1.5. Comparando a acidez e basicidade de compostos orgnicos
Algumas classes funcionais de compostos orgnicos possuem carter cido ou
bsico mais acentuado. Portanto, fundamental termos uma breve noo de quais
classes de substncias seriam essas e que fatores podem contribuir para aumentar ou
diminuir a acidez ou a basicidade de um composto orgnico.
Experimentalmente, sabe-se que os cidos carboxlicos, fenis, lcoois e alcinos
verdadeiros possuem, nessa ordem, carter cido decrescente. Portanto temos:
cido carboxlico > Fenis > gua > lcoois > Alcinos verdadeiros
lgico que essa ordem de acidez decrescente deve ser utilizada apenas de
forma emprica, quer dizer, nem sempre esta ordem ser obedecida. Vrios fatores
podem interferir no sentido de aumentar ou diminuir a acidez ou basicidade dessas
classes funcionais. Fatores eletrnicos e estruturais so os mais importantes e sero
vistos adiante.
A grandeza que mede a fora de um cido (ou de uma base) uma constante
chamada de constante de acidez que representamos por Ka (ou constante de basicidade,
Kb, no caso das bases). Define-se a constante de acidez da seguinte forma:
HX
Ka= H
/ HX
Observa-se pela relao matemtica descrita que quanto maior a quantidade de

H+ produzida maior o valor de Ks e portanto, maior a acidez. s vezes, o valor de Ka
to grande (ou to pequeno) que se torna conveniente utilizar uma segunda grandeza
chamada de pKa que definida como sendo logKa. Assim temos uma relao inversa,
ou seja, quanto menor o valor de pKa maior a acidez. Resumindo temos:
Quanto maior a concentrao de H+ maior o valor de Ka menor o
valor de pKa maior a acidez
Em relao a basicidade dos compostos orgnicos tambm existem algumas
funes que possuem carter bsico acentuado. Destacam-se as aminas, especialmente
as alifticas, por possurem um par de eltrons no ligantes e funcionarem como bases
de Lewis. A anlise da fora bsica de uma substncia orgnica feita de vrias formas.
Podemos avaliar o valor de Kb (ou ento de pKb) e decidir qual ser a base mais forte
Fatalmente, a mais didtica delas a seguinte: Quanto mais forte um cido, mais fraca
a base conjugada e vice-versa. Dessa forma, se determinada substncia possui carter
cido acentuado, sua base conjugada ser fraca. Analogamente, se uma substncia
possui carter cido pequeno, com certeza sua base conjugada forte.
1.6. Fatores que afetam a acidez e basicidade dos compostos orgnicos.
No momento, para avaliarmos a fora cida (ou bsica) de um composto
orgnico nos suficiente saber que a acidez-basicidade funo da estrutura da
molcula e do que chamamos efeitos eletrnicos. As caractersticas estruturais de uma
molcula aliada aos efeitos eletrnicos predominantes em cada caso que determinam
quo cida ou bsica ser uma substncia.
Existem dois tipos de efeitos eletrnicos a saber: retirador de eltrons e doador
de eltrons.
Os grupos retiradores de eltrons mais comuns so: X(haletos), NO2, SO3H e
CF3 (aumentam a acidez) e os grupos doadores de eltrons mais comuns so R(alquila),
-O-, -N- (diminuem a acidez). Veja os exemplos:
CH3COOH
ClCH2COOH
CH3COO
Ka = 1,8.10-5
ClCH2COO
-3
Ka = 1,3.10
Percebe-se pelo valor de Ka que o cido cloroactico cido mais forte que o
cido actico. Isto se deve ao fato de que o cloro, por ser mais eletronegativo, exerce um
efeito retirador de eltrons. Fazendo assim com que a ligao O-H se torne mais fraca e
possa ser rompida com maior facilidade. Dessa forma aumenta a [H+] e o valor de Ka.
Observe um segundo exemplo:
OH
CH3
CH3
OH
OH
NO2
-11
+ H
Ka = 5,5.10
+ H
Ka = 1,0.10-10
+ H
Ka = 7,8.10-8
NO2
Como o valor de Ka do p-nitrofenol o maior, este o mais cido. Sendo o valor

de Ka do p-metilfenol o menor de todos, este o menos cido. Observe que o grupo
nitro (NO2) exerce um efeito retirador de eltrons, enfraquecendo a ligao O-H
fenlica e aumentando a acidez enquanto o grupo metil (CH3) exerce um efeito doador
de eltrons, fortalecendo a ligao O-H fenlica e diminuindo a acidez.
Partindo-se dos valores de Ka podemos perceber que o cido o-nitrofenol cerca
de 800 vezes mais cido que o fenol, no substitudo. O cido o-metilfenol, por outro
lado apenas cerca de 50 vezes menos cido que o fenol no substitudo. Isto se deve ao
fato de que as intensidades dos efeitos eletrnicos atuantes nessas molculas serem
diferentes. Dessa forma, podemos facilmente perceber que a influncia de um grupo
doador ou retirador de eltrons no que diz respeito a acidez ou basicidade est
diretamente relacionada com o forma pelo qual estes eltrons so atrados ou repelidos.
Mais adiante teremos a oportunidade de avaliar estes efeitos eletrnicos distintos
como indutivos (gerados principalmente por uma diferena de eletronegatividade) e
mesomricos (gerados pelo fenmeno da ressonncia).
EXERCCIOS DE SALA (AULAS 1 E 2)

1) (UFGO) O. Techenius, em 1671, afirmou que no h nada no universo alm de
cidos e bases, a partir dos quais a natureza compe todas as coisas.
Sobre cidos e bases correto afirmar:
01. Segundo Arrhenius, cidos so todas as substncias que possuem hidrognio e
reagem com gua.
02. Segundo Brnsted, cido qualquer substncia capaz de doar um prton.
04. As espcies qumicas H+, Cu+, AlCl3 e NH3 so todas cidos de Lewis.
08. A fora de um cido ou de uma base diminui com o aumento de sua
capacidade de ionizao em gua.
16. Quanto mais forte o cido, mais fraca a sua base conjugada.
2) (ITA-SP) Chamamos a conceituao de cido-base segundo Arrhenius de I, a de
Lowry-Brnsted de II e a de Lewis de III. Consideramos a reao do on cprico com
quatro molculas de gua para formar o composto de coordenao [ Cu(H2O)4]2+(aq).
Esta uma reao de um cido com uma base segundo:
a) I e II b) I e III c) Apenas II d) II e III e) Apenas III
3) (Med. Catanduva-SP) Segundo a teoria de Brnsted-Lowry sobre cidos e bases, uma
espcie anfiprtica capaz de doar e aceitar prton, isto , pode atuar como cido e
como base. Assinale a alternativa que contm uma espcie qumica que no pode ser
anfiprtica:
a) H2O b) NH4+ c) HCl d) HNO3 e) NH3
4) (UFPR) So dadas as equaes:
H2SO4 + 2KOH K2SO4
+ 2H2O(l)
HNO3 + HF
H2NO3 + FH2SO4 + HF
HSO4-1 + H2F+
-1
AuCl4-1
AlCl3 + Cl
Com relao aos conceitos cido-base, correto afirmar que:
01.A equao I uma reao cido-base segundo Arrhenius.
02.Apenas as equaes I, II e III so reaes cido-base segundo Brnsted-Lowry.
04.Todas as equaes representam reaes cido-base segundo Lewis.
08. Nas equaes I e III, o H2SO4 age como cido de Lewis.
16. Na equao IV, o Cl-1 age como base de Lewis.
32. Na equao II, o HF age como cido de Brnsted-Lowry.
5) (UFGO) Radicais so espcies qumicas com pelo menos um eltron
desemparelhado. Considerando esse conceito e os exemplos abaixo, correto afirmar:
O
Cl
II.
CH3
III.
I.
01.Radicais podem ser obtidos por cises heterolticas.
02.Os radicais so instveis e eletricamente so negativos.

04. Os radicais so muito reativos , podendo reagir com outros radicais ou com
molculas.
08. Reagindo I com II, forma-se um cloreto de alquila.
16. Uma cetona pode ser obtida reagindo I com III.
32. Da combinao de II com III, forma-se um derivado halogenado de massa molecular
igual a 32.
6) (UFSC) A noo de agente nuclefilo e agente eletrfilo, em reao orgnicas,
envolve os conceitos de cidos e base de Brnsted-Lowry.
Assinale a(s) espcie(s) que podem funcionar como agente nuclefilo.
01.OH- 02.OR- (R= radical orgnico) 04. : NH3 08. ZnCl2 16. H+
7) (PUC-PR) Sobre as estruturas abaixo se fazem as afirmaes:
NH2
NH2
NH2
NH2
(1)
(4)
(3)
(2)
I. Elas diferem apenas na localizao dos pares de eltrons.
II. A deslocalizao do par eletrnico do nitrognio para o anel benznico justifica por
que as aminas aromticas so bases mais fracas que as aminas alifticas.
III. As estruturas 2,3 e 4 evidenciam as posies mais suscetveis de ataque eletroltico,
indicando que o grupo -NH2 o orientador orto-para nas reaes de substituio
eletroflica.
IV. Elas representam as estruturas de ressonncia do composto anilina.
So verdadeiras:
a) I, II e III b) II, III e IV c) I, II, III e IV d) I e IV e) II e III
8) (Mack-SP) Com relao ao on abaixo, podemos afirmar:
H
H C
H
a) um carboction.
b) formou-se por ciso heteroltica.
c) estvel.
d) o tomo de carbono menos eletronegativo que o tomo de hidrognio.
e) formou-se por ciso homoltica.
9) Explique por que o cido H2S mais forte que o cido H2O, com base na
eletronegatividade dos elementos.
10) Sabendo que as reaes abaixo se processam predominantemente no sentido
indicado (direto), coloque os cidos envolvidos nas trs reaes em ordem crescente de
fora.
HCN + NH3 NH4+ + Cl-
HCl + H2O H3O+ + ClH3O+ + CN- HCN + H2O

11) Indique o cido e a base de Lewis nas reaes abaixo.
+2
a) Cu
+ 4 NH3
H H H
H
N
H
H N Cu N H
H
N
H
H
H
H
+2
-1
Cl
b) AlCl3 + Cl
Cl
Al Cl
Cl
12) Em relao aos conceitos de cido e base, explique:

a) Em que ponto o conceito de Brnsted e Lowry mais amplo que o de Arrhenius?
b) Em que ponto o conceito de Lewis mais amplo que o de Brnsted e Lowry?
13) muito comum hoje em dia nos defrontarmos com anncios que prometem retardar
o envelhecimento da pele e do organismo como um todo, custa de cremes ou
comprimidos que combatem os chamados radicais livres. Em relao a esse assunto,
responda:
a) O que so radicais livres?
b) Por que so eletricamente neutros?
c) O que se pode dizer sobre a polaridade dos compostos que sofrem ciso homoltica?
d) Cite um grupo funcional que ilustre a resposta fornecida no item anterior.
e) Mostre a formao do radical isopropil a partir do propano.
14) Classifique as entidades qumicas abaixo em eletrfilos, nuclefilos ou radicais
livres.
F
F
B
Cl
CH3CH2- CH3CH2+ CH3CH2
C NF
15) Em relao aos efeitos eletrnicos que influem nas reaes qumicas, explique:
a) Qual a diferena entre o efeito indutivo negativo e o efeito indutivo positivo?
b) Quais os principais radicais que provocam o efeito indutivo negativo e o efeito
indutivo positivo?
c) Qual a diferena entre o efeito mesmero negativo e o efeito mesmero positivo?
d) Quais os principais radicais que provocam o efeito mesmero negativo e efeito
mesmero positivo?
16) Explique os conceitos de cido de Arrhenius, de Brnsted e Lowry e de Lewis
tomando sempre como exemplo a reao qumica abaixo:
HCl + H2O
H3O+ + Cl-
17) Indique o cido e a base de Lewis nas reaes abaixo.

Cl
Cl Fe Cl Cl
Cl
a) FeCl3 + Cl2
b) Fe
+2
+ 6 CN
-1
N N N
C N Fe N C
N N N
C
C
C
18) Na base orgnica piridina, C5H5N, possvel a substituio de um tomo de

hidrognio por vrios grupos, formando-se o composto XC5H4N, onde X pode ser um
tomo, como o Cl, ou um grupo, como o CH3. Na tabela a seguir aparecem os valores
de Ka de diversas piridinas substitudas:
H
N
N
+ HCl
+ Cl
X
tomo ou grupo X
NO2
Cl
H
CH3
X
Ka do cido conjugado
5,9 . 10-2
1,5 . 10-4
6,8 . 10-6
1,0 . 10-6
a) Suponha que cada cido conjugado seja dissolvido em gua bastante para se ter
uma soluo 0,05molL-1. Que soluo ter o pH mais elevado? E o pH mais
baixo? Justifique sua resposta.
b) Qual entre as piridinas substitudas a base de Bronsted mais forte? E qual a
base de Bronsted mais fraca? Justifique sua resposta.
19) (UFC-1997) O cido 2-aminopropanico (Alanina), um -aminocido, que
pode formar ligaes peptdicas dando origem a protenas, quando o nmero de
aminocidos polimerizados muito grande. A frmula estrutural da Alanina
apresentada abaixo:
O
CH3
C C OH
H
NH2
Alanina
Analisando a figura acima:
a) Mostre os grupos funcionais presentes, com o nome das respectivas funes e
indique o hidrognio mais cido. Justifique.
b) Apresente, utilizando frmulas estruturais, a equao da reao entre duas
molculas de Alanina, produzindo um dipeptdeo e uma molcula de gua.
20) (UNICAMP-SP) Quando ingerimos uma substncia qualquer, alimento ou
remdio, a sua absoro no organismo pode se dar atravs das paredes do estmago
ou do intestino. O pH no intestino 8,0 e no estmago 1,5 aproximadamente. Um
-4
dos fatores que determinam onde ocorrer a absoro a existncia ou no de carga

inica na molcula da substncia. Em geral, uma molcula absorvida melhor
quando no apresenta carga, j que nessa condio ele se dissolve na parte apolar
das membranas celulares. Sabe-se que o cido acetilsaliclico (aspirina) um cido
fraco e que o p-aminofenol, um outro antitrmico, uma base fraca.
a) Complete a tabela abaixo com as palavras alta e baixa, referindo-se s absores
relativas das substncias em questo.
Local de absoro
Aspirina
p-aminofenol
Estmago
Intestino
b) Sabendo-se que a p-hidroxiacetanilida (paracetamol), que tambm um
antitrmico, absorvida eficientemente tanto no estmago quanto no intestino, o
que pode ser dito sobre o carter cido-base dessa substncia?
21) (UFC-1997) Comprimidos efervescentes utilizados no tratamento da azia, m
digesto e ressaca, tm como principais ingredientes o bicarbonato de sdio
(NaHCO3) e o cido acetilsaliclico (C9H8O4), os quais, em soluo aquosa, reagem
liberando dixido de carbono (CO2).
a) D a equao qumica balanceada do processo de liberao do CO2.
b) Considerando que em um comprimido exista 1,79g, de cido acetilsaliclico,
calcule a quantidade, em gramas, de bicarbonato de sdio necessria para liberar
0,43g de CO2.
c) D nomes e frmulas estruturais para os compostos (produtos e reagentes) da
reao qumica de liberao de CO2.
22) A substncia conhecida como GABA (c. gama-aminobutrico) est
naturalmente presente em nosso organismo, sendo de fundamental importncia para
o bom funcionamento do sistema nervoso. Distrbios no metabolismo desse
composto podem provocar crises convulsivas. O nome do GABA, segundo as regras
da IUPAC, cido 4-amino-butanico.
a) Escreva a formula estrutural do gaba.
b) Equacione a reao do gaba com KOH.
c) Equacione a reao do gaba com HBr.
AULAS 3, 4 E 5
REAES DE SUBSTITUIO EM ALCANOS, HALETOS DE ALQUILA E
COMPOSTOS AROMTICOS
AULA 3
1.0. REAES DE SUBSTITUIO EM ALCANOS
1.1. Introduo
Os alcanos (ou parafinas) por possurem apenas ligaes carbono-carbono ou carbono
hidrognio so dotados de pouca reatividade mediante reagentes eletroflicos ou
nucleoflicos e por isso sofrem apenas reaes de substituio de nvel radicalar. Os
alcanos de uma maneira geral podem sofrer halogenao (reao de X2 na presena de
luz), nitrao (reao com HNO3 na presena de luz) e sulfonao (reao com H2SO4
na presena de luz). O processo mecanstico ocorre de forma semelhante uma vez que
todas as reaes descritas se processam pelo mesmo meio reacional.
O primeiro momento do processo reacional consiste da formao de um radical
extremamente instvel e reativo que capaz de romper homoliticamente a ligao
carbono-hidrognio. Importante observar que essa ligao rompida deve gerar o radical
alquila mais estvel e, portanto, de menor teor energtico. Em seguida o radical alquila
gerado ataca uma molcula do reagente em questo para formar o produto substitudo.
1.2. Halogenao de alcanos
O processo reacional pode ser resumido da seguinte forma:
X2
luz
2X
formao de um radical
R H + X
R
+ HX
RX + X
X2
Ataque ao hidrognio
que gera o radical alquila
mais estvel
Ataque a molcula de haleto
gerando um haleto de alquila e
um radical que ser aproveitado
na etapa anterior
Dessa forma, exemplos de reaes de halogenao seriam:
CH4 + Br2
luz
CH3 Br + HBr
CH3CH2CH3 + Cl2
CH3CHCH2CH3 + Cl2
CH3
luz
luz
CH3CHCH3 + HCl
Cl Cl
CH3CCH2CH3 + HCl
CH3
importante observar que existe uma ordem de prioridades no que diz respeito a
substituio aos hidrognios do alcano correspondente. Esta ordem seria: Htercirio >
Hsecundrio > Hprimrio . Outro aspecto importante que se a reao permanecer por um
perodo de tempo extenso havero polissubstituies no alcano.
1.3. Nitrao de alcanos

Processo reacional que consiste na reao de alcanos e cido ntrico (HNO3) na
presena de luz. O produto formado um nitrocomposto onde o hidrognio a ser
substitudo segue a mesma ordem de prioridades para a halogenao. Dessa forma
teremos:
CH4 + HNO3
luz
CH3CH2CH3 + HNO3
CH3 NO2 + H2O

luz
CH3CHCH3 + H2O
NO2
CH3CHCH2CH3 + HNO3
luz
CH3
NO2
CH3CCH2CH3 + H2O
CH3
1.4. Sulfonao de alcanos

Processo reacional semelhante ao discutido no item anterior, a nica diferena que o
cido utilizado o cido sulfrico na presena de luz. O produto formado um cido
sulfnico.
CH4 + H2SO4
luz
CH3 SO3H + H2O
CH3CH2CH3 + H2SO4 luz
CH3CHCH3 + H2O
SO3H
CH3CHCH2CH3 + H2SO4
CH3
luz
SO3H
CH3CCH2CH3 + H2O
CH3
AULA 4
2.0. REAES DE SUBSTITUIO EM HALETOS DE ALQUILA
2.1. Introduo
Haletos de alquila na presena de base forte em meio aquoso podem sofrer
reaes de substituio da seguinte forma:
R C X + B
R C
B + X-
Convm observar que a reao se processa pela ao de um agente nuclefilo

forte (base de Lewis) e pode ocorrer de duas maneiras distintas: Sn1 (substituio
nucleoflica de primeira ordem) e Sn2 (substituio nucleoflica de segunda ordem).
importante compreender o mecanismo de substituio de haletos de alquila
atravs de um estudo detalhado da estrutura do substrato e condies reacionais.
Dessa forma vejamos:
2.2. Substituio nucleoflica de primeira ordem (Sn1)
Observe a reao do cloreto de terc-butila em NaOH aquoso:
CH3
CH3
Cl + NaOH
H 2O
CH3
C OH + NaCl
CH3
CH3
CH3
Experimentalmente verifica-se que a velocidade da reao descrita acima pode ser

medida atravs da expresso: V= K[haleto]. Pode-se perceber pela expresso da
velocidade que a etapa determinante da reao (etapa que possui maior energia de
ativao) depende apenas da concentrao do haleto tercirio. Portanto, o mecanismo
proposto para essa reao deve conter na etapa determinante da velocidade apenas o
haleto tercirio. Atualmente a proposta mecanistica mais aceita a seguinte:
CH3
I. CH3
CH3
Cl
CH3
CH3
+ Cl
C
CH3
CH3
II.CH3
C
CH3
etapa lenta
CH3
+
OH
CH3
C OH etapa rpida
CH3
Veja que o mecanismo descrito se inicia com a heterlise da ligao haletocarbono formando um carboction estvel. Em seguida o ataque nucleoflico da base
existente no meio para gerar o produto esperado (lcool). Importante notar que a quebra
heteroltica uma etapa endotrmica e por isso de maior energia de ativao que a
segunda etapa constituda de um processo exotrmico. Da a quebra heteroltica ser a
etapa lenta e portanto, determinante da velocidade.
Um grfico de energia versus coordenada de reao seria o seguinte:
Importante notar que numa Sn1, havendo a possibilidade de formao de

molculas quirais, o produto formado ser constitudo de um racemato. fcil explicar
esse resultado analisando-se a estrutura trigonal do carboction formado. O ataque
nucleoflico da base pode se dar dos dois lados desse intermedirio, logo, obtm-se uma
mistura racmica.
2.3. Substituio nucleoflica de segunda ordem (Sn2)
Observe a reao do cloreto de etila em NaOH aquoso:
CH3CH2 Cl + NaOH
H2O
CH3CH2 OH + NaCl
Experimentalmente verifica-se que a velocidade da reao em termos de concentrao

pode ser medida pela expresso: V=K[haleto][base]. Pela expresso da velocidade, de
se esperar que a etapa determinante da velocidade seja constituda do haleto e da base
em questo. A proposta mecanstica em vigor hoje a de uma etapa sincronizada
atravs da formao de um estado de transio onde a ligao carbono-haleto se rompe
de forma que haver a formao de uma ligao carbono-oxignio simultaneamente.
Teremos que:
HO
+ CH3CH2 Cl
CH3CH2 OH + Cl
H
H
HO C Cl
CH3
Estado de transio
O grfico de energia versus coordenada de reao seria:
Cabe aqui um ltimo comentrio importante: Na Sn2, havendo a possibilidade de

formao de um centro quiral, este sofrer inverso de configurao. Observe o
exemplo:
HO
CH3
+
C
CH3CH2
Cl
CH3
+
C H
HO
CH2CH3
Cl
Entretanto, surge um questionamento a ser feito: Como saber se uma reao de

substituio nucleoflica se processar via Sn1 ou Sn2. De fato, a estrutura do substrato
que for adequada para a formao de um carboction estvel ir formar produtos via
Sn1. Isto ocorre principalmente em haletos tercirios e alguns secundrios. A reao de
substituio via Sn2 ocorrer principalmente em haletos de alquila primrios onde o
impedimento espacial pequeno.
AULA 5
REAES DE COMPOSTOS AROMTICOS
1.0. Introduo
Quando tratamos de compostos insaturados como o benzeno, de se esperar que
estes sofram reaes de adio tais como os alcenos. Entretanto deve-se levar em
considerao a estabilidade relativa obtida pelo benzeno atravs das suas estruturas de
ressonncia. Dessa forma a aromaticidade do benzeno fator determinante na
reatividade observada para compostos aromticos.
Experimentalmente sabe-se que as reaes caractersticas de compostos aromticos
so as reaes de substituio eletroflica. Avaliando-se a estrutura do benzeno,
podemos perceber que a nuvem eletrnica deslocalizada de eltrons pi confere ao
mesmo um carter nucleoflico acentuado. Torna-se claro, portanto, porque o benzeno
reativo na presena de eletrfilos.
1.1. Reaes de substituio eletroflica no benzeno

De uma forma geral e resumida, o benzeno pode reagir por substituio segundo
cinco classes reacionais: halogenao, nitrao, sulfonao, alquilao e acilao. As
propostas mecansticas para as cinco reaes so semelhantes e ocorrem da seguinte
forma:
I.
+ E
E
II.
on arnio
H +
+ BH
Observe que a primeira etapa envolve o ataque nucleoflico do benzeno ao eletrfilo que
gerado frequentemente pela ao de um cido de Lewis. Ocorre ento a formao de
um on arnio no-aromtico. Em seguida, a base conjugada do cido de Lewis restaura
a aromaticidade que outrora fora perdida atravs do ataque nucleoflico ao hidrognio
ligado ao mesmo carbono onde se localiza o eletrfilo.
a) Halogenao do benzeno
Reao de substituio eletroflica onde um dos hidrognios do benzeno substitudo

por um haleto (F, Cl, Br ou I) pela ao de um cido de Lewis especfico.
Esquematicamente temos:
X
+ X2
AlX3
+ HX
FeX3
Br
Ex.:
+ Br2
AlBr3
FeBr3
+ HBr
Cl
+ Cl2
AlCl3
FeCl3
+ HCl
I
+ I2
CuCl2
+ HI
importante notar que nos casos da bromao e clorao, os cidos de Lewis

utilizados agem da mesma forma para promover a formao do eletrfilo. Porm no
caso da Iodao a formao do eletrfilo se d atravs de uma reao redox.
Br Br
Cl Cl
I2 + 2Cu+2
FeBr4 + Br
FeCl4 + Cl
+
2 I + 2 Cu
Mecanisticamente temos:
FeBr3
FeBr4 + Br
I. Br2
Br
II.
III.
+ Br
Br
Br
H + FeBr4
+ HBr
Os demais mecanismos so iguais, portanto no h necessidade de serem

mostrados.
b) Nitrao do benzeno
Reao de substituio eletroflica onde um dos hidrognios do benzeno substitudo

por um grupo nitro ( -NO2). Tal reao ocorre pela ao de uma mistura de cido ntrico
e sulfrico concentrados. O eletrfilo gerado nesse processo o on nitrnio (NO2+). De
forma genrica temos:
+ HNO3
H2SO4
NO2
+ H2O
O mecanismo proposto para a nitrao descrito da seguinte forma:
HSO4- + H2O + NO2+

on nitrnio
I. HNO3 + H2SO4
NO2
II.
+
+ NO2
NO2
III.
NO2
H + HSO4
+ H2O
A nitrao do benzeno reao de grande importncia, pois a precursora de

um processo industrial de tem como objetivo a produo de arilaminas (corantes e
agentes farmacolgicos) atravs da reduo por ferro metlico em meio cido ou SnCl2
em meio cido e depois em meio alcalino.
NO2
NH2
Fe/HCl
+
1. SnCl2, H3O
2.OH
c) Sulfonao do benzeno
Substituio eletroflica onde o grupo sulfnio (-SO3H) substitui um dos

hidrognios do benzeno. Este processo ocorre pela ao de cido sulfrico fumegante
(mistura de SO3 e H2SO4 concentrado). Interessante notar que a sulfonao reversvel,
e por isso, as condies reacionais podem favorecer a sulfonao (cido forte) ou a
dessulfonao (soluo diluda quente).
HSO4- + HSO3+
I. SO3 + H2SO4
SO3H
II.
+
+ HSO3
SO3H
III.
H + HSO4
H
SO3H
+ H2O
Semelhante aos nitrocompostos aromticos, os cido benzenossulfnicos so

importantes intermedirios na sntese de frmacos (sulfanilamidas, por exemplo) e
fenis (fuso alcalina).
OH
SO3H
0
1.NaOH (300 C)
2. H3O
d) Alquilao de Friedel-Crafts
Reao de substituio eletroflica aromtica que consiste na troca de um dos

hidrognios do benzeno por um grupo alquila. Forma como produto alquilbenzenos e
promovida pelo tratamento de um haleto de alquila na presena de um cido de Lewis
(frequentemente AlX3 ou FeX3). Esquematicamente temos que:
R
AlX3
+ R X
+ HX
FeX3
Exemplo desse tipo de reao seria:
+ CH3
Cl
AlCl3
FeCl3
CH3
+
HCl
As alquilaes de Friedel-Crafts apresentam algumas limitaes provenientes de

vrios fatores. Dentre eles, podemos destacar:
No ocorrem alquilaes quando o benzeno possui substituintes retiradores
I.
de eltrons como NR3+, -NO2, -CN, -SO3H, -COH, -COCH3, -CO2H, CO2CH3 e grupos aminos e seus derivados (-NH2, -NHR, NR2);
Polialquilaes indesejadas;
II.
Rearranjos
III.
Para as reaes de Friedel-Crafts, inerentes s alquilaes, a proposta
mecanstica mais aceita :
Mecanismo de alquilao partindo-se do 2-cloropropano na presena de cloreto
frrico:
I. CH3 CH CH3 + FeCl3
CH3 CH CH3
CH3
Cl
CH CH3
II.
+ CH3 CH CH3
CH3
CH CH3
III.
H +
FeCl4-
CH CH3
CH3
HCl
e) Acilao de Friedel-Crafts
Reao de substituio eletroflica que consiste na troca de um dos hidrognios

do benzeno por um grupo acila (-COR). Esta reao se processa pela ao de um haleto
(cloreto frequentemente) de cido na presena de cido de Lewis adequado (AlX3 ou
FeX3). Os produtos formados so arilcetonas. Esquematicamente temos:
O
O
+ R C X
AlX3
R
+
FeX3
HX
Diferentemente das alquilaes de Friedel-Crafts nas acilaes no ocorrem

rearranjos ou reaes paralelas indesejadas. Entretanto, a incluso do grupo acila no
anel aromtico, inviabiliza uma posterior reao de substituio eletroflica por se tratar
de um anel que possui um grupo retirador de eltrons.
A proposta mecanstica mais aceita consiste em:
O
I. CH3CH2 C
Br
FeBr3
O C CH2CH3 + FeBr4
O
C
II.
+ O C CH2CH3
O
C
III.
CH2CH3
O
CH2CH3
C
+ FeBr4
CH2CH3
+ HCl
2.0. Substituies eletroflicas em compostos aromticos monossubstitudos:
Quando um composto aromtico qualquer monossubstitudo passa por uma

segunda substituio eletroflica, a velocidade da reao de substituio afetada pela
natureza do grupo substituinte (S). Existem grupos que aumentam a velocidade da
reao de substituio (grupos ativantes) e grupos que diminuem a velocidade da reao
(desativantes). Outro aspecto a ser levado em considerao a orientao dessa segunda
substituio. H grupos que orientam a substituio preferencialmente para as posies
orto e para ( orientadores orto-para) e grupos que orientam a substituio para a posio
meta (orientadores meta). Portanto torna-se relevante observar quando um grupo age
como ativante ou desativante e prever os provveis produtos de orientao como ortopara ou meta.
a) Grupos ativantes
Como discutido anteriormente, grupos ativantes so aqueles que aumentam a
velocidade da reao de substituio em comparao ao benzeno. Estes grupos agem
esquematicamente da mesma forma: Aumentam a densidade eletrnica do benzeno seja
por efeito indutivo (menos pronunciado) ou por efeito mesomrico e por consequncia
aumentam o carter nucleoflico do benzeno, tornando o ataque ao eletrfilo mais
efetivo. Podem ser citados como grupos ativantes: grupos alquila, -OH, -OR, -NH2, NHR, -NR2, -SH, -SR.
b) Grupos desativantes
So grupos que diminuem a velocidade da reao de substituio em
comparao ao benzeno. Estes grupos, ao contrrio dos ativantes, diminuem a densidade
eletrnica do benzeno por efeito indutivo ou mesomrico, e portanto, diminuem o
carter nucleoflico do benzeno. Os grupos desativantes mais importantes seriam:
haletos, -NO2, -SO3H, -NR3+, -CF3, -CO-, -COO-, -CONR-.
Importante observar que os grupos ativantes (exceto os grupos alquila) possuem
pares de eltrons no ligantes que conjugam com o sistema aromtico no sentido de
doar eltrons. Ao passo que, os grupos desativantes (exceto os haletos) possuem
insaturaes conjugadas ao sistema aromtico atuando de forma contrria, ou seja, no
sentido de retirar eltrons.
c) Orientadores orto-para
Observe as estruturas de ressonncia do fenol:

OH
OH
OH
OH
OH
Pode-se perceber que as regies onde h uma maior carga parcial negativa so as
posies orto e para. Dessa forma, o eletrfilo preferencialmente ir se orientar para
estas regies. De fato observa-se que todos os grupos ativantes agem da mesma forma,
ou seja, so orto-para orientadores.
d) Orientadores meta:
Observe as estruturas de ressonncia do nitrobenzeno:
O
Pode-se perceber que as regies onde h uma maior carga parcial positiva so as
posies orto e para. Assim, estas posies so desfavorecidas num processo que j
bastante desfavorvel. Dessa forma, o eletrfilo preferencialmente ir se orientar para a
posio meta. Observa-se que praticamente todos os desativantes orientam meta
(exceto os haletos que orientam orto-para).
Vejamos alguns exemplos desse tipo de reao:
NH2
NH2
NH2
SO3H
SO3
+ H2SO4
+
SO3H
CH3
CH3
CH3
+ CH3CH2Cl
CH2CH3
AlCl3
NO2
NO2
+ Br2
CH2CH3
FeBr3
Br
SO3H
SO3H
H2SO4
+ HNO3
NO2
Cl
Cl
O
+ CH3 C Cl
AlCl3
Cl
C CH
3
+
C CH
3
Exerccios de fixao Aulas 3, 4 e 5
1) (Cesgranrio-RJ) No 3-metilpentano, cuja estrutura esta representada a seguir:

CH3CH2CHCH2CH3
CH3
O hidrognio mais facilmente substituvel por halognio est situado no carbono de
nmero:
a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 e) 5
2) (UFPR) Com relao ao processo qumico:
correto afirmar que
luz
Produtos
utravioleta
01.Alm do HCl, formam-se quatro produtos da monoclorao, a saber: 1-clorobutano,
2-clorobutano, 3-clorobutano e 4-clorobutano.
02.Alm do HCl, formam-se dois produtos da monoclorao, a saber: 1-clorobutano e
2-clorobutano.
04. Dos produtos orgnicos formados, um apresenta isomeria ptica, tendo por sua vez
dois ismeros opticamente ativos.
08. Os produtos formados so de degradao, como, por exemplo, CCl4 e ClCH2CH2Cl,
visto que a luz decompe a estrutura.
16. Trata-se de uma substituio via radicais livres uma vez que, em presena de luz
ultravioleta, a ciso nas ligaes covalentes homoltica.
CH3CH2CH2CH3
Cl2
3) (UFCE) Quantos compostos diclorados podem ser obtidos a partir do metilpropano?

a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 e) 5
4) (Fesp-SP) Quantos derivados monobromados se obtm durante a bromao do 2metilpentano a 300C?
a) 2 b) 4 c) 3 d) 6 e) 5
5) (UFSC) Para efetuarmos uma clorao total de uma molcula de etano, deveremos
utilizar quantas molculas de cloro?
a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 e) 6
6) (UEL-PR) Considere a reao de substituio:

CH3
+
CH3 I
AlCl3
HI
Se na reao o iodeto de metila for substitudo por iodeto de etila, obter-se-:

a) tolueno b) naftaleno c) etibenzeno d) o-etiltolueno e) p-etiltolueno
7) (UFCE) Com relao equao:
+
CH3COCl
AlCl3
HCl
Podemos afirmar que esto corretas as seguintes alternativas:

01. Representa uma reao de acilao de Friedel-Crafts.
02. O cloreto de acetila um reagente alquilante.
04. O cloreto de alumnio um cido de Lewis e atua como catalisador.
08. O composto X que se forma na reao uma metilcetona.
16. Representa uma reao de substituio nucleoflica em anel aromtico.
8) (Cesgranrio-RJ) Se, pela sntese de Friedel-Crafts, se deseja obter etil-fenil-cetona,
deve-se reagir benzeno com cloreto de:
a) propanola b) fenila c) propila d) benzola e) etanola.
9) (Cesgranrio-RJ) A substituio de quatro tomos de hidrognio do benzeno por

quatro tomos de cloro fornece um numero de ismeros de posio igual a:
a) 2 b) 3 c) 4 d) 5 e) 6
10) (FCMSC-SP) Quantos compostos diferentes monossubstitudos, podem ser obtidos
quando se reage o naftaleno com o cloreto de metila?
a) 2 b) 4 c) 6 d) 8 e)10
11) (Fuvest-SP) Fenol C6H5OH, encontrado na urina de pessoas expostas a ambientes
poludos por benzeno, C6H6. Na transformao do benzeno em fenol ocorre:
a) substituio no anel aromtico.
b) quebra na cadeia carbnica.
c) rearranjo no anel aromtico.
d) formao de cicloalcano.
e) polimerizao.
12) (Mack-SP) Na reao de substituio eletroflica na substncia de frmula genrica
esquematizada a seguir, se A for radical SO3H, NO2, ou OH, a reao ocorrer
respectivamente nas posies:
A
a) orto e para; meta; meta

b) meta; orto e para; meta.
c) orto e para; orto e para; meta.
d) meta; meta; orto e para.
e) meta; orto e para; orto e para
13) (Unifor-CE) Na reao de nitrao de etilbenzeno obtm-se mistura de:
C2H5
C2H5
NO2
NO2
Pode-se portanto, afirmar que o radical etil :
a) meta dirigente b) orto e meta derigente c) orto e para dirigente d) meta e para
dirigente e) orto, meta e para dirigente.
14) (UFBA) Das alternativas a seguir, a que contm somente grupos orientadores meta
:
a) NO2, Cl, Br
b) CF3, NO2, -COOH
c) CHO, NH2, CH3
d) SO3H NH2, COOH

e) CH3, Cl, NH2
15) (UEPG-PR) Quando derivados do benzeno sofrem reaes de substituio no anel
aromtico, os grupos ligados ao anel influem na formao dos produtos, agindo como
orientadores das posies onde ocorrero as substituies. Entre as alternativas, assinale
a que contm apenas grupos que ligados ao anel, agiro preferencialmente como
orientadores orto-para dirigentes.
a) NO2; -CN; -OH
b) NH2; -COOH; -CH3
c) Cl; -CHO; -COOH
d) SO3H; -CHO; -COOH
e) OH; -NH2; -Cl
16) (Mack-SP) Sobre a clorao do benzeno em presena de FeCl3, so feitas as
afirmaes:
I. O primeiro tomo de cloro substitui qualquer tomo de hidrognio no anel.
II. O segundo tomo de cloro entra mais facilmente que o primeiro, pois este ativa a
entrada do outro radical cloro.
III. O radical cloro ligado ao anel benzenico meta dirigente.
IV. O radical cloro ligado ao anel benznico orto-para dirigente.
So corretas somente as afirmaes:
a) I e III b) II e IV c) I, II e III d) II e III e) I, II e IV
17) (PUC-PR) A monoclorao do nitrobenzeno produz:
a) o-cloro-nitrobenzeno.
b) m-cloro-nitrobenzeno.
c) p-cloro-nitrobenzeno.
d) uma mistura eqimolecular de o-cloro-nitrobenzeno, m-cloro-nitrobenzeno e p-cloronitrobenzeno.
e) clorobenzeno.
18) (UFSM-RS) A vanilina, cuja estrutura est representada a seguir, uma substncia
responsvel pelo odor caracterstico da baunilha, sendo empregada como flavorizante na
indstria de alimentos. Analisando a estrutura dessa substncia, pode-se dizer que:
OH
OCH3
CHO
a) h um grupo ativante e dois desativantes.
b) h um grupo desativante e dois ativantes.
c) h trs grupos ativantes.
d) h trs grupos desativantes.
e) os grupos OH, OCH3, CHO no exercem nenhuma efeito sobre o anel aromtico.
19) (UEPG-PR) Quando o cido benzico tratado por cloreto de metila em presena
de cido de Lewis obtm-se principalmente:
a) m-metil-cido benzico.
b) o-metil-cido benzico.
c) p-metil-cido benzico.
d) mistura de o-metil-cido benzico e p-metil-cido benzico.
e) mistura de o-metil-cido benzico e m-metil-cido benzico.
20) (Mack-SP) Em relao aos grupos NO2 e Cl, quando ligados ao anel aromtico,
sabe-se que:
I. O grupo cloro orto e para dirigente
II. O grupo nitro meta dirigente
No composto abaixo, provavelmente ocorreu:
Cl
NO2
a) nitrao do clorebenzeno.
b) reduo de 1-cloro-3-aminobenzeno.
c) clorao do nitrobenzeno.
d) halogenao do orto-nitrobenzeno.
e) nitrao do cloreto de benzila.
21) (Med. Pouso Alengre-MG) Assinale a alternativa correta. O p-nitrofenol um cido
mais forte do que o o-nitrofenol. A razo de menor acidez do o-nitrofenol em relao ao
p-nitrofenol devido:
a) presena em orto do grupo nitro, que diminui a acidez por causa do efeito
mesomrico retirador de eltron.
b) presena em orto do grupo nitro, que diminui a acidez pelo efeito indutivo retirador
de eltron.
c) ponte de hidrognio intramolecular presente no o-nitrofenol.
d)`a facilidade maoir de decomposio do p-nitrofenol em seus radicais livres.
e) presena de estruturas de ressonncia no o-nitrofenol.
22) (PUC-SP) Na reao entre 2-cloro-2-metilbutano e uma soluo aquosa de NaOH
verificou-se que a velocidade da reao varia linearmente com a concentrao de do
composto orgnico e independente da concentrao de NaOH. Podemos afirmar que se
trata de uma reao de:
a) substituio eletrfila bimolecular.
b) eliminao monomolecular.
c) radicais livres.
d) substituio nuclefila monomulecular.
e) substituio nuclefila bimolecular.
23) (Fesp-SP) Nas afirmativas relacionadas com haletos orgnicos, assinale as
proposies verdadeiras (corretas) na reao.
CH3CH2Cl + OH- CH3CH2OH + Cl01. O cloreto de etila, C2H5Cl, agente nuclefilo.
02. O on OH- um agente eletrfilo.
04. O on OH- um agente nuclefilo.
08. Tanto o OH- como o C2H5Cl so agentes eletrfilos.

16. Tanto o OH- como o C2H5Cl so agente nuclefilos.
24) Na reao entre o 3-cloro-3-metil-hexano dextrogiro e a gua, na presena de
soluo aquosa de hidrxido de sdio, ocorre a formao de:
a) 3-metil-3hexanol dextrogiro.
b) 3-metil-3-hexanol levogiro
c) mistura racmica de 3-metil-3-hexanol (d e l).
d) 3-metil-2-hexanol dextrgiro.
e) 3-metil-3-hexanol meso.
25) Em relao s reaes de substituio em haletos de alquila, assinale a(s)
alternativa(s) correta(s).
01. A substituio nuclefila monomolecular, Sn1, ocorre em uma nica etapa.
02. A substituio nuclefila bimolecular , Sn2, ocorre em duas etapas.
04. Na substituio nuclefila monomolecular, Sn1, a velocidade da reao depende
somente da concentrao de um dos reagentes.
08. Na substituio nuclefila monomolecular, Sn1, ocorre ciso heteroltica com
formao de um carboction.
16. Na substituio nuclefila bimolecular Sn2, a velocidade da reao depende da
concentrao de ambos os reagentes.
32. Na substituio nuclefila bimolecular, Sn2, ocorre ciso heteroltica com formao
de um carbnion.
AULA 6
REAES DE ADIO DE ALCENOS E ALCINOS
1.0. Introduo
Para um bom entendimento dos mecanismos das reaes de alcenos e alcinos
necessrio, antes de tudo, revisarmos algumas caractersticas estruturais dessas classes
de compostos. Como os alcenos e alcinos possuem ligaes pi, devemos esperar que
este seja o seu stio reacional. De fato isso que se observa, ou seja, as reaes de
alcenos e alcinos ocorrem exatamente nas ligaes pi. Relembrarmos o processo de
formao de uma ligao pi e suas caractersticas nucleoflicas de suma importncia
para a fixao do nosso aprendizado.
A formao de ligaes pi em alcenos e alcinos pode ser descrita da seguinte
maneira: O carbono no seu estado fundamental no seria capaz de justificar a sua
tetravalncia experimentalmente provada e comprovada. De fato, surge ento a proposta
da hibridao. A hibridao de um tomo qualquer nada mais do que a mistura (soma)
dos orbitais em seu estado fundamental com o propsito de atingir um estado menos
energtico, e portanto, mais estvel.
A hibridao dos orbitais atmicos s (esfricos) e p (forma de halteres) resulta na

formao de trs novos tipos de orbitais que possuem teor energtico menor (portanto
mais estveis) e orientao espacial diferentes dos orbitais atmicos originais.
Nos concentrando apenas no mbito das ligaes pi, observe que na regio do
espao onde houve a formao dessas ligaes a densidade eletrnica elevada (carter
nucleoflico acentuado). Dessa forma, justifica-se facilmente o fato de que, alcenos e
alcinos por possurem ligaes pi em suas estruturas reagem com espcies de carter
eletroflico.
Observe a molcula de eteno:
Agora o etino:
No caso de alcenos e alcinos a reao tpica dessa classe de compostos a adio.

As reaes de adio de alcenos e alcinos se processam da seguinte maneira:
A
A
B +
C C
A
B
C
Da, podemos facilmente chegar a concluso de que os alcenos e alcinos so capazes

de reagir por adio com espcies deficientes de eltrons. Dessa forma, as reaes dos
alcenos e alcinos so caracterizadas como de adio eletroflica.
1.1.Hidrogenao cataltica de alcenos e alcinos
A hidrogenao cataltica de alcenos e alcinos realizada pela adio de H2(g)
adsorvido na superfcie de um catalisador metlico finamente dividido sob presso e
temperaturas elevadas. O esquema geral dessa reao seria:
H H +
C C
Pt
calor
presso
Pt
calor
H H presso
H H
C
H
C
H
C + H H
H H
C
H H
Ex.:
Pt
P,T
CH2 CH CH3 + H2(g)
Pt
P,T
CH2 C CH3 + H2(g)

CH3
CH3CH2CH3
CH3 CH CH3
CH3
H2(g)
Pt
H2(g)
Pt
As reaes de hidrogenao cataltica de alcenos e alcinos so de carter radicalar.
1.2.Halogenao de alcenos e alcinos
A adio de X2 (F2, Cl2, Br2 ou I2) em alcenos e alcinos reao simples e que pode
ser realizada facilmente em laboratrio. Ocorre da seguinte maneira:
X X
X X +
C C
C C
X X
X
C
dihaleto vicinal
X
C + X X
X X
C
X X
tetrahaleto
Ex.:
Cl Cl
CH2 CH CH3 + Cl2
CH2CHCH3
Br
CH2 C CH3 + Br2
Br
CH2 C CH3
CH3
CH3
F
+ F2
Br
Br2
Br
No que diz respeito aos alcenos, mecanisticamente temos:
I.
C C
+ X X
+ X
X
X X
II.
+X
X
De forma resumida, o mecanismo dessa reao nos reserva alguns detalhes
interessantes:
I.
A ligao pi (rica em eltrons) polariza a ligao X-X, criando um dipolo
induzido e facilitando a heterlise da ligao X-X;
II.
Ocorre a formao de um intermedirio denominado de on halnio que
possui uma certa tenso angular que favorece a sua reatividade;
III.
O ataque do nuclefilo formado na primeira etapa (X-1) ocorre sempre no
plano oposto ao haleto j adicionado ligao pi. Esta caracterstica
determina a estereoqumica do produto formado.
Quanto aos alcinos, a proposta mecanstica semelhante. Entretanto, no convm
aqui discuti-la pois envolve aspectos que fogem dos objetivos de nosso curso.
1.3. Hidrohalogenao de alcenos e alcinos
Consiste na adio de haleto de hidrognio ou simplesmente HX (onde X = F, Cl, Br

ou I). Esquematicamente temos:
H X
C
+ H X
C
H
C C
+ H X
(dihaleto vicinal)
X H X
H X
C
(tetrahaleto)
H X
No que diz respeito aos alcenos, a proposta mecanstica mais aceita hoje em dia :
H
I.
+ H X
H
II.
C C
+ X
X H
+ X
Na primeira etapa, ocorre o ataque nucleoflico da ligao pi rica em eltrons ao

hidrognio cido do hidrohalogeneto. Num segundo momento, o nuclefilo gerado (X-1)
ataca o carboction formado na primeira etapa.
As reaes de alcenos e alcinos que envolvem hidrognio cido (H+1),
experimentalmente seguem uma orientao em relao a posio do hidrognio a ser
adicionado dupla ligao. Chamamos essa orientao de regra de Markovnikov.
O hidrognio cido sempre se adiciona ao carbono mais hidrogenado.
Ex.:
Cl
CH2 CH CH3 + HCl
CH3CHCH3
Br
CH2 C CH3 + HBr
CH3 C CH3
CH3
CH3
F
+ HF
HBr
CH3
CH3
Br
De fato, isto ocorre porque a formao do carboction na etapa I do mecanismo

proposto determinante na reao. Formando-se o carboction mais estvel, e portanto
menos energtico, obtm-se um estado de transio mais facilmente e que geraria
certamente um produto preferencial. Observe o seguinte exemplo:
Cl
CH2 C CH3 + H Cl
CH3
C CH3 (produto principal)
CH3
CH3
Ocorre que, mecanisticamente:
carboction tercirio (menor energia - mais estvel)

I. CH2 C CH3 + H Cl
CH3 C CH3 + CH2 CH CH3
CH3
+ Cl
CH3
CH3
carboction secundrio
Cl
II. CH3 C CH3 + Cl
CH3 C CH3
CH3
CH3
Nesse caso, como o carboction tercirio formado na etapa determinante da reao

(etapa I, pois envolve uma ciso e portanto endotrmica e de maior energia de ativao)
mais estvel que um improvvel carboction secundrio que pudesse se formar. Desse
modo, a etapa II envolveria apenas o carboction tercirio. Surge nesse momento a
justificativa mecanstica para a regra de Markovnikov: O hidrognio cido se
adiciona ao carbono da dupla ligao que forma o carboction mais estvel.
1.4. Adio de Brometo de Hidrognio Kharasch
Reao de adio de HBr na presena de perxido. O importante dessa reao

que ocorre via anti-Markovnikov, ou seja, o hidrognio cido se adiciona ao
carbono menos hidrogenado. Isso ocorre devido ao mecanismo da reao que
ligeiramente diferente do mostrado acima. De fato o mecanismo de ordem radicalar e
envolve um a homlise e reaes radicalares sucessivas. Veja o exemplo:
CH2 C CH3 + H
CH3
Br
ROOR
perxido
Br
CH2 CH CH3
CH3
A proposta mecanstica mais aceita hoje envolve a ciso homoltica do perxido

adicionado ao meio. Em seguida tem-se a homlise da ligao H-Br promovido pelo
radical RO formado. O radical Br gerado na segunda etapa reage ento com o alceno e o
carbono a reagir com o radical bromo ser o que formar o radical mais estvel
(terc>sec>prim). Da,temos a ruptura homoltica de uma nova ligao H-Br onde formase o radical Br que ser aproveitado novamente na etapa III do mecanismo da reao.
I. ROOR
2RO
II.RO + H
Br
ROH + Br
Br
III. Br + CH2 C CH3
CH2 C CH3
CH3
CH3
IV. Br
CH2 C CH3 + H
Br
Br
CH2 CH CH3 + Br
CH3
CH3
1.5. Hidratao de alcenos e alcinos (adio de gua)

A hidratao de alcenos e alcinos pode ser descrita da seguinte forma:
+ H 2O
+ H 2O
OH H
H+
H2SO4
HgSO4
O H
C
Exemplos dessas classes de reaes seriam:

Para alcenos
CH2 CH CH3 + H2O

CH2 C CH3 + H2O
OH
CH3CHCH3
H+
CH3
OH
CH3 C CH3
CH3
+ H2O
H2O/H+
CH3
H+
CH3
OH
OH
Para alcinos:
O
H2SO4
CH3 C C H + H2O
CH3 C CH3
HgSO4
CH3 CH C C CH3 + H2O
CH3
HC
CH + H2O
H2SO4
HgSO4
H2SO4
HgSO4
CH3 CH C CH2 CH3

CH3
O
CH3 C H
Importante observar que a adio de gua em alcenos se realiza em meio cido

como catalisador, obedece a regra de Markovnikov e gera lcoois. Por outro lado, a
hidratao de alcinos se realiza principalmente no sistema H2SO4/HgSO4 (ou HgOAc),
obedece a regra de Markovnikov mas gera produtos carbonilados (aldedos ou cetonas).
Essa distino facilmente compreendida ao se examinar os diferentes mecanismos
dessa classe de reaes.
Observe a reao:
CH2 C CH3 + H2O
OH
CH3 C CH3
CH3
CH3
I. CH2 C CH3 + H
CH3
CH3 C CH3 (Ataque nucleoflico da ligao

pi ao on H+ presente no meio)
CH3
H
II.CH3 C CH3 + H2O

CH3
H
O H
III.CH3 C CH3
CH3
O H
CH3 C CH3 (Ataque nucleoflico ao carboction

mais estvel formado na etapa I)
CH3
OH
CH3 C CH3 (Restaurao do meio cido)
CH3
No caso dos alcinos, veja o exemplo:
CH3 C C H + H2O
H2SO4
CH3 C CH3
HgSO4
O mecanismo proposto seria o seguinte:
I. CH3 C
+2
-2
H + Hg SO4
CH3 C
H
II.CH3 C
H + H 2O
+1
Hg SO4
H
CH3 C
Hg+1SO4-2
(ataque nucleoflico ao carboction)
OH
CH3 C
OH
C
H
+1
Hg SO4
H2O/H+
H (desprotonao)
+1
Hg SO4-2
OH
CH3 C
-2
(formao de enol instvel)
H
O
OH
V. CH3 C
(Ataque ao on Hg+2)
Hg SO4-2
Hg+1SO4-2
IV.CH3 C
+1
-2
III. CH3 C
CH3 C
CH3 (tautomerizao)
Avaliando sucintamente o mecanismo da reao de hidratao de alcinos,

percebemos que a formao do composto carbonilado se d pelo fenmeno da
tautomeria.
Resumidamente, no esquea:
ALCENOS (H2O/H+)
ALCINOS (H2O em H2SO4/HgSO4)
LCOOIS
ALDEDOS (NO CASO DO ETINO)
OU CETONAS (DEMAIS ALCINOS)
EXERCCIOS DE FIXAO AULA 6
1) (Esam-RN) Gotejando-se uma soluo vermelha de bromo em algumas classes de

compostos orgnicos, ocorre reao de adio do halognio cadeia carbnica e
descoramento da soluo.
Esse tipo de reao previsto para qual dos compostos apresentados abaixo?
a) CH3(CH2)3COOH b) CH3(CH2)2OCH3 c) CH3(CH2)3SCH3 d) CH3(CH2)4NH2
e) CH3(CH2)2CH CH2
2) (Mack-SP) Na hidrogenao cataltica do propeno, obtm-se:
a) propino, cuja fmula geral CnH2n-2. b) ciclopropano. c) propano. d) propadieno.
e) 2-propanol.
3) (PUC-PR) Dado o grfico abaixo para reao do propeno e do cido bromdrico ,
bem como as frmulas anexas, correto afirmar que:
01. Para a obteno do 2-bromoprapano, necessrio uma energia de ativao menor

que a energia de ativao necessria para obteno do 1-bromoprapano.
02. O produto C no obedece regra de Markovnikov.
04. Os compostos C e D so ismeros constitucionais de posio.
08. Os compostos C e D apresentam a mesma frmula molecular.
16. O produto da reao de eliminao de cido bromdrico a partir do composto C
diferente do produto da mesma reao a partir do composto D.
4) (ITA-SP) A adio de 1 mol de cloro a 1 mol de alcino forneceu uma mistura dos
ismeros cis e trans do mesmo alceno diclorado. Entre as opes abaixo, qual aquela
que contm o alcino que no foi utilizado nesta adio?
a) Acetileno. b) Metilacetileno. c) Dimetilacetileno. d) Cloroacetileno. e)
Dietilacetileno.
5) (UEL-PR) Na reao do H2C=CH-CH3 com HCl h formao em maior quantidade
do:
a) 1-cloropropano.
b) 2-cloropropano.
c) 1,2-dicloropropano.
d) 1,3-dicloropropano.
e) 2,2-dicloropropano.
6) (Med. Pouso Alegre-MG) Analise as equaes abaixo:

em ausncia
CH3 CH CH2 + HBr
A
de perxido
CH3 CH CH2 + HBr
na presena
de perxido
Sero os produtos A e B, respectivamente:
a) 1-bromopropano e 2-bromopropano
b) 2-bromopropano e 1-bromopropano
c) 3-bromo-propeno e 1-bromopropano
d) 2-bromopropano e 3-bromo-propeno
e) 1-bromopropano e 3-bromo-propeno
7) (UFRN) A adio do brometo de hidrognio a 3,4-dimetil-2-penteno produz o

seguinte composto:
a) 2-bromo-3,4-dimetilpentano.
b) 2-bromo-3,4-metil-2-penteno.
c) 2,3-dibromo-2,3-dimetilpentano.
d) 3-bromo-2,3-dimetilpentano.
e) 4-bromo-3,4-dimetil-2-penteno.
8) (UFU-MG) O produto principal da reao abaixo um:
H2SO4
CH3 CH CH2 + H2O
a) lcool primrio b) lcool secundrio c) aldedo d) cido carboxlico e) Nenhuma das
opes anteriores.
9) (PUC-SP) sobre as reaes abaixo, onde o produto principal em cada uma
representado por P1, P2 e P3 correto afirmar:
CH3
etanol
P1
I.CH3CCH2CH3 + KOH
Cl
II.CH3 CH C
CH3
CH3
III.CH3 C CH
H2O
P2
HBr
H3O+
2+
P3
Hg
a) I uma reao de eliminao e P1 o 2-metil-1-buteno.

b) II uma reao de adio e P2 o 2-bromo-3-metilbutano.
c) III uma reao de hidratao e P3 um lcool.
d) Na reao I o carbono tercirio passa de hbrido sp para sp, sem ocorrer variao de
NOX.
e) Na reao III o carbono secundrio passa de hbrido sp para sp, ocorrendo um
aumento do NOX.
10) (Mack-SP) A frmula e o nome do produto final que se obtm quando 1 mol de gs
acetileno reage com 1 mol de gua, usando-se cido sulfrico com sulfato mercrico
como catalisador, so:
a) etanal: CH3COH
b) cido etanico: CH3COOH
c) etano: CH3CH3
d) etanol: CH3CH2OH
e) eteno: CH2 CH2
11) (Mack-SP) Sobre um alcadieno sabe-se que:
I. sofre adio 1,4;
II. quando hidrogenado parcialmente, produz, em maior quantidade, o hexeno-3.
O nome desse dieno :
a) 1,2-hexadieno b) 1,3-hexadieno c) 2,3-hexadieno d) 1,4-hexadieno e) 2,4hexadieno.
12) (Unisinos-RS) O dimetil-1,3-butadieno, ao sofrer reao de adio de uma molcula
de hidrognio, origina:
a) 2,3- dimetil-2-buteno b) 2,3-dimetil-3-buteno c) 2,3-dimetilbutano d) 2,3-hexadieno
e) 1-hexeno.
13) (Faap-SP) Dadas as reaes incompletas:
I. Alceno + HBr
II. Alcano + Cl2
III. Benzeno + HNO3

IV. Aldedo + HCN
So reaes de adio:
a) I e II b) I, II e IV c) III e IV d) I e IV e) II e IV
14) Em relao a adio em ciclanos, assinale a(s) alternativa(s) correta(s):
01. A adio de bromo ao ciclopropano ocorre na presena de catalizador e aquecimento
e produz 1,2-dicloropropano.
02. A adio de cloro ao ciclo-hexano ocorre na presena de nquel metlico e forte
aquecimento e produz 1,6-dicloropropano.
04. O ciclo-hexano no sofre reao de adio, independente da presena de catalisador
ou aquecimento, porque a molcula muito estvel, j que o ngulo entre todas as
ligaes carbono-carbono de 109 28.
08. O ciclobutano sofre reao de adio de hidrognio na presena de nquel e
aquecimento produzindo butano.
16. O ciclopentano sofre preferencialmente reao de substituio j que o ngulo entre
as ligaes carbono-carbono de 108( 109 28), o que proporciona grande
estabilidade molcula.
32. O ciclo-heptano sofre reao de substituio na presena de gs cloro, nquel e
aquecimento produzindo 1,2-dicloro-ciclo-heptano.
15) Assinale a alternativa em que os compostos sofrem exclusivamente reaes de
substituio.
a) ciclopentano e ciclohexano b) ciclopropano e ciclobutano c) ciclopentano e
ciclobutano d) ciclohexano e ciclobutano e) cicloheptano e ciclohexano
16) Para apagar incndios onde exista equipamento delicado e/ou obras valiosas como
centros de computadores, telecomunicaes, material eltrico e eletrnico, bibliotecas e
museus, utiliza-se o extintor de halon, composto de derivados halogenados do metano
como CCl2Br2, diclorodibromometano.
O halon atua por inibio da reao, quase instantaneamente, e utilizado por meio
de jatos.
Devido a sua composio qumica (semelhante dos clorofluorcarbonetos),
altamente txico e poluente, estando em via de desaparecer do mercado, sendo
substitudo por outros agentes.
Um desses agentes um ter difenlico bromado, que pode ser obtido por meio da
reao esquematizada a seguir.
Br
Br
Br
Br
Br
10 Br
2
O
Br
Br
Br
Br
10 HBr
Br
Em relao a essa reao, assinale a(s) alternativa(s) correta(s).
01. A reao acima um exemplo de reao de adio em aromticos.
02. Os aromticos so compostos muitos estveis devido ressonncia dos eltrons
por isso fazem preferencialmente reaes de substituio.
04. O composto resultante de adio de bromo, Br2(l), ao ter difenlico apresenta
frmula molecular C12Br10O.
08. A adio de bromo ao ter difenlico ocorre na proporo de 1 molcula de ter
difenlico para 10 molculas de Br2(l).
16. A reao de substituio (bromao) em aromticos ocorre na presena de
catalisador como fero metlico, brometo frrico ou brometo de alumnio.
32. A reao de adio de halognios (bromao) em aromticos ocorre na presena de
luz (radiao ultravioleta).
64. A reao de adio de halognios (bromao) em aromticos ocorre no escuro e na
presena de catalisador como ferro metlico, brometo frrico ou brometo de alumnio.
AULA 7
REAES DE ADIO DE ALDEDOS E CETONAS
1.0. Introduo
Os compostos carbonlicos em geral so de grande importncia no nosso estudo de

reaes orgnicas. Temas de vrios vestibulares, aldedos e cetonas pertencem a uma
vasta classe de compostos que sofrem reaes de adio nucleoflica. Esse tipo de
reao de grande utilidade nos diversos processos de preparao de inmeros
compostos orgnicos.
Vamos primeiramente nos concentrar em avaliar algumas caractersticas
estruturais e entender a reatividade qumica dos aldedos e cetonas. Em seguida faremos
um estudo detalhado das principais reaes envolvendo essa classe de compostos.
1.1. Aldedos e Cetonas: Reatividade Relativa
Observando a estrutura genrica do grupo carbonila, que caracteriza aldedos e

cetonas, podemos perceber que o carbono carbonlico possui uma estrutura de
ressonncia onde sua carga formal positiva. Dessa forma, a carga formal positiva
localizada nesse carbono o qualifica como uma espcie eletroflica, ou seja, funcionaria
como um aceptor de pares de eltrons (cido de Lewis). Assim a carbonila (eletrfilo)
pode, em condies adequadas, prontamente reagir com um nuclefilo.
C O
C O
Frente a um nuclefilo teramos a reao geral de aldedos e cetonas descrita da

seguinte forma:
Nu
C O
Nu
C OH
A reatividade relativa de aldedos e cetonas medida a partir de fatores

estruturais que determinam qual das carbonilas (aldedica ou cetnica) seria um
eletrfilo mais eficiente e portanto, mais reativo frente a um nuclefilo.
O
R
O
H
O
R
Avaliando a frmula estrutural genrica de um aldedo e de uma cetona pode-se

perceber que:
I.
O aldedo possui em seu carbono carbonlico um hidrognio. tomo de
volume muito pequeno e que no possuiria nenhum tipo de impedimento
espacial (estrico). Por outro lado, as cetonas possuem no seu carbono
carbonlico dois grupos (alquila ou arila) que conferem um razovel
impedimento estrico. Esse impedimento estrico dificulta o ataque
nucleoflico carbonila;
II.
As cetonas, em geral, possuem grupos alquila doadores de eltrons. Esse
efeito indutivo negativo contribui de forma significativa para a
diminuio do carter eletroflico das carbonilas cetnicas. Portanto o
efeito indutivo negativo diminui a reatividade das cetonas.
Diante do exposto podemos concluir que os aldedos em geral so mais reativos
que as cetonas.
1.2. Adio de gua: Hidratos
Ocorre de fato uma dissoluo do aldedo ou cetona em gua gerando como

produto um 1,1-diol (ou simplesmente gem-diol).
OH
R
H
C O + H2O
R C OH
H
Na maioria absoluta dos casos o equilbrio est deslocado no sentido de restaurar

o composto carbonlico. A adio de H2O a aldedos e cetonas pode tambm ser
catalisada por cidos (aumentam o carter eletroflico da carbonila) ou bases (aumentam
a concentrao do nuclefilo). Entretanto, o equilbrio permanece inalterado.
Exemplos:
CH3
H
CH3
CH3
OH
C O + H2O
CH3
C OH
H
OH
C O + H2O
CH3
C OH
CH3
1.3. Adio de lcoois: Hemiacetais e Acetais
A dissoluo de aldedo ou cetona em meio alcolico gera como produto um

composto orgnico denominado de Hemiacetal.
R'
H
HO
R' +
R
H
R'
O
C O
R C O
R C OH
H
(hemiacetal)
Importante observar que se esta dissoluo for provocada sob catlise cida ou
bsica por tempo adequado, haver a formao de Acetal.
OR'
R C OH + HO
R'
OR'
H
OH-
R C OR'
H
Mecanisticamente:
OR'
OR'
R C OH + H+
H
R C O H
H H
OR'
OR'
R' OH + R C O H
R C O
H H
OR'
H H
OR'
R C O
R' + H2O
H H
Exemplos tpicos dessas reaes seriam:
R ' + H 2O
C
H
OR' + H3O
OH
CH3 CH2 C CH2 CH3 + CH3CH2OH
CH3 CH2 C CH2 CH3
CH3CH2OH
H+
OCH2CH3
O
CH3 CH2 C CH3 + CH3CH2OH
OH
H+
CH3 CH2 C CH3
CH3CH2OH
H+
OCH2CH3
OCH2CH3
CH3 CH2 C CH2 CH3
OCH2CH3
OCH2CH3
CH3 CH2 C CH3

OCH2CH3
1.4. Adio de Aminas: Iminas e Enaminas

Os produtos das reaes de aldedos e cetonas com aminas vo depender da
estrutura do reagente nucleoflico em questo. No caso de aminas primrias os produtos
formados so denominados de iminas e para as aminas secundrias os produtos
formados so denominados de enaminas. evidente que essa diferena na estrutura das
aminas levando a produtos diferentes pode ser explicada por seus respectivos
mecanismos. Portanto vejamos:
Para uma amina primria (RNH2) a proposta mecanstica envolve uma seqncia
de ataques nucleoflicos e perdas de H+ . Temos portanto:
I. R NH2 +
R
R
C O
R C
OH
R
R C
H N H
NH
R
H
OH
II. R C
NH
III. H2O + R N C
NH
R C
R N C
R
R
R
R N C
R
(imina)
Para uma amina secundria (RrNH) o mecanismo proposto seria:
R
I. R NHR +
R
C O
OH
R C
H N
R C
NR2
R
H
OH
II. R C
R C
NR2
R N C
NR2
R
R
III. R N C
R
+
H2O
N C C
R
(enamina)
Perceba que somente a terceira etapa dos dois mecanismos diferente. Onde a
diferena consiste no ataque ao hidrognio cido localizado no nitrognio, no caso das
aminas primrias e no carbono alfa no caso das aminas secundrias. E a partir desse
momento, de acordo com a estrutura da amina primria ou secundria tem-se imina ou
enamina como produto.
Exemplos:
O
CH3
CH3 NH2 + CH3 C
CH3 N C
+ H2 O
H
H
O
CH3
CH3
CH3CH2 NH CH3 + CH3CH2 C CH3
N C C CH3 + H2O
CH3CH2
H
1.5. Adio de Hidrazina (Reao de Wolff-Kishner): Reduo da carbonila a
CH2Reao de adio de H2N-NH2 em meio bsico (geralmente KOH) que tem
como produto final a converso de R2CO a R2CH2. Esquematicamente temos:
O
C
CH2CH3 H2NNH2
CH2CH2CH3
KOH
O
C
H2NNH2
KOH
CH3
A proposta mecanistica no se adequa aos objetivos do nosso curso. Portanto

no vamos aqui falar dela.
1.6. Adio de HCN: Cianoidrina
Reao de adio de HCN a aldedos e cetonas que possuam um

desimpedimento estrico razovel. Gera como produtos principais cianoidrinas.
OH
H CN + C O
CN
(cianoidrina)
Exemplos:
O
C
OH
H
C CN
HCN
H
OH
CH3 C CN
CH3 C CH3 + HCN
CH3
Mecanisticamente tem-se que:
O C
R2
OH
R1
+ CN
R1
CN
R2
+ H CN
R1
C CN
R2
1.7. Adio de Reagentes de Grignard seguida de hidrlise: lcoois

A adio de reagentes de Grignard (RMgX) seguida de hidrlise mtodo
extremamente eficaz para a obteno de lcoois a partir de aldedos e cetonas. O
magnsio ligado cadeia alqulica R confere a esta um carter nucleoflico acentuado.
Desa forma o nuclefilo R- extremamente eficaz frente carbonilas aldedicas e
cetnicas. Genericamente temos:
OH
H2O
R MgX + C O
C R
(lcool)
Exemplos prticos desse tipo de reao seriam:
OH
H2O
+ CH3CH2MgBr
MgOHBr
OH
H
+ CH3MgBr
H2O
C CH3
H
OH
H2O
CH3 C CH3 + CH3CH2MgCl
+ MgOHBr
CH3 C CH2CH3 + MgOHCl

CH3
Perceba que a sntese de um lcool secundrio ou tercirio pode ser realizada

facilmente com uma infinidade de combinaes adequadas.
O mecanismo proposto para essa reao fornecido a seguir:
O
I.
MgXR
O MgX
C
C
O MgX
II.
O MgX
III.
O MgX
R
C
H2O
OH
C
R + MgOHX
1.8. Ensaio de Tollens (Ensaio do espelho de prata): Diferenciao de Aldedos e

Cetonas
Quando comparados com as cetonas, os aldedos alm de serem mais reativos
frente a um nuclefilo podem ainda ser diferenciados das mesmas por um teste simples.
O teste de Tollens consiste de uma soluo aquosa de nitrato de prata e amnia. Os ons
Ag1+ frente a aldedos se reduzem a Ag0 enquanto a carbonila do aldedo se oxida a
carboxilato (RCOO1-). Nessa soluo, as cetonas no se oxidam (exceto as cetonas que
sejam -hidroxiladas) e portanto no reagem com o reagente de Tollens (soluo de
nitrato de prata e amnia). A reduo de Ag1+ a Ag0 facilmente observada pela
formao de um precipitado de prata chamado de espelho de prata. Temos ento
que:
O A g(N H ) +
3 2
H 2O
O
R
CH
A g(N H 3 ) 2 +
OH
O
H 2O
A g(N H 3 ) 2 +
H 2O
Ag
Ag
N o h reao
1) Mostre os produtos que voc obteria pela reao catalisada em meio cido de
pentan-3-ona com a metilamina e dimetilamina.
2) Mostre os produtos que voc obteria pela reao catalisada em meio cido de
ciclohexanona com a etilamina e a dietilamina.
3) Mostre como voc poderia preparar os seguintes compostos a partir da 4-metil3-penten-2-ona:
a) 4-metil-pentan-2-ona b) 2-metil-pent-2-eno c) 4-metil-pentano
4) Mostre a estrutura do composto obtido pela reao catalisada por cido de
pentan-2-ona com o propan-1,3-diol.
5) Mostre todas as etapas na formao catalisada por cido de um acetal cclico a
partir do etileno glicol e um aldedo ou uma cetona.
6) Qual composto carbonlico e qual ileto de fsforo voc pode usar para preparar
3-etil-pent-2-eno?
7) Como voc prepararia as seguintes substncias a partir de 2-ciclohexenona?
Mais de uma etapa pode ser requerida.
a) ciclohexeno b) 3-fenil-ciclohexanona c) cido 3-oxo-ciclohexanocarboxlico
d) metilciclohexano
8) Como voc poderia utilizar a reao de Grignard sobre o aldedo ou a cetona para
sintetizar os seguintes compostos?
a) pentan-2-ol b) 1-fenil-ciclohexanol c) butan-1-ol d) difenilmetanol
9) Quando o 4-hidroxibutanal tratado com metanol na presena de catalisador
cido, o 2-metoxitetrahidrofurano formado.Explique.
OCH3
10) Como voc sintetizaria as seguintes substncias a partir do benzaldedo e

qualquer outro reagente necessrio?
N
CH2CHO
CH2
11) (PUC-SP) Sabe-se que os compostos A e B podem ser representados pela mesma
frmula molecular C2H6O e que o ponto de ebulio da substncia A maior que o da
substncia B. Por outro lado, os compostos C e D apresentam, ambos, a frmula geral
C3H6O e diferem pelo fato de o composto C reagir com o reativo de Tollens, enquanto o
composto D no o faz. Pede-se, explicando a resposta:
a) Indicar as funes de cada uma das substncias A e B e seus respectivos nomes.
b) Especificar as funes de cada uma das substncias C e D, bem como seus nomes.
12) Um composto X reage com cloreto de metilmagnsio (composto de Grignard)
produzindo um lcool A de cadeia normal com massa molar igual a 74g/mol.
J um composto Y reage com cloreto de metil magnsio produzindo um lcool B
com a mesma massa molar que o lcool A.
Foram feitos alguns testes qumicos com esses compostos e os resultados obtidos
foram os seguintes:
O composto X produz teste positivo com o reagente de Fehling;
O lcool A reage lentamente com o reagente de Lucas;
O composto Y produz teste negativo para o reagente de Fehling;
O lcool B reage rapidamente com o reagente de Lucas.
Em relao ao que foi descrito, indique:
a) o nome oficial dos compostos X e Y.
b) o tipo de isomeria que ocorre entre os compostos X e Y.
c) o tipo de isomeria entre os compostos A e B.
13) (Fatec-SP) Uma das reaes mais caractersticas de aldedos a chamada reao do
espelho de prata, que consiste na adio de um aldedo a uma soluo de nitrato de
prata amoniacal (reativo de Tollens).
Qual dos compostos abaixo daria um resultado positivo para essa reao?
a) CH3COCH3 b) CH3CH2COH c) CH3CH2COH d) CH3CH2CH2OH e) CH3COOCH3
14) Assinale a alternativa correta:
a) A propanona d teste positivo com o reagente de Tollens.
b) O propanal d teste positivo com o reagente de Fehling.
c) Tanto a propanona quanto o propanal do teste positivo com o reagente de Fehling.
d) Tanto a propanona quanto o propanal do teste negativo com o reagente de Fehling.
e) Os reagentes de Tollens e Fehling so especficos para a caracterizao de cidos
carboxlicos.
AULA 8
REAES DE ELIMINAO
1.0. Introduo
Entende-se por reao de eliminao todo e qualquer processo onde ocorre a
liberao de tomos ou grupos de tomos em uma molcula orgnica.
De uma forma bem simples, as eliminaes podem ser intramoleculares (quando
ocorrem dentro da prpria molcula) como em lcoois, haletos de alquila e dihaletos
vicinais ou intermoleculares (quando ocorrem entre molculas) como em cidos
carboxlicos e lcoois primrios e secundrios em determinadas condies.
B Intramolecular
C C
C C
AB
Intermolecular
C C AB
BA C C
C C A C C
B2A
2.0. Desidratao de lcoois

2.1. Desidratao intramolecular
Ocorre sob catlise em meio cido e aquecimento a 1700C. Podem ser usados
tambm como agentes desidratantes Al2O3 e SiO2.
O esquema geral seria:
H OH
H+
+ H2 O
C C
C C
Calor
Observe que o produto orgnico final um alceno. Experimentalmente, o

produto obtido o alceno mais substitudo possvel. De fato essa predominncia pode
ser justificada avaliando-se cuidadosamente o mecanismo proposto para essa reao:
H
H OH
I.
H O H
H
H O H
II.
H2O
H
C
H
III. H2O
H3 O+
A primeira etapa envolve a protonao da hidroxila do lcool. Em seguida

ocorre a eliminao de H2O e conseqente formao de um carboction. A terceira
etapa a determinante na configurao do alceno formado. Ocorre que o hidrognio
cido que sofrer o ataque nucleoflico da H2O deve gerar o alceno mais substitudo e
portanto, o mais estvel. Essa a chamada regra de eliminao de Zaitsev. A ordem
de estabilidade relativa dos alcenos seria:
R H
R R
R R
R R
R > R C C H > H C
R C C
C H> R C
C H
Ex.:
OH
H+
Calor
CH3CHCH3
OH
H+
CH2 CHCH3
Calor
H2O
H2O
OH
CH3
CH3
H+
Calor
CH3
CH3CHCHCH2CH3
OH
H2O
CH3
H+
CH3 C CHCH2CH3
Calor
H2O
importante notar que o hidrognio que eliminado junto com a hidroxila

segue uma ordem especfica de prioridade. Notadamente tem-se:
Hterc > Hsec > Hprim
2.2. Desidratao intermolecular

Ocorre nas mesmas condies da eliminao intramolecular com apenas um
diferencial: temperatura. A temperatura ideal para a desidratao intermolecular gira em
torno de 1400C. Esquematicamente tem-se:
R C OH
Ex.:
HO
H+
0
140 C
R C O C
H2 O
H+
CH3CH2CH2CH2OH
1400C
CH3
CH3CH2OH
CH3CH2CHCH2OCH2CHCH2CH3 + H2O
CH3
CH3
H+
CH3CH2OCH2CH3
1400C
OH
H+
H2O
H2O
140 C
Mecanisticamente, a proposta aceita hoje :
I. R C OH
H+
R C O H
H
II. R C OH
R C O H
R C O C
H
H
III. H2O
R C O C
H2O
R C O C
H3O
H
importante perceber que a temperatura relativamente baixa favorece o ataque
nucleoflico do lcool ao on protonado formado na primeira etapa. E esse ataque
nucleoflico ser mais favorecido ainda se a estrutura do substrato for conveniente.
Experimentalmente, observa-se que a ordem de reatividade para a eliminao
intermolecular de lcoois :
lcool primrio > lcool secundrio > lcool tercirio
Logicamente, para uma eliminao intramolecular de lcoois essa ordem se
inverte. Toda essa questo pode e deve ser discutida em termos de mecanismos
propostos para as reaes. Resumindo:
Condies
Temperatura
Substrato
Produto principal
Desidratao
Intramolecular
H2SO4/Al2O3 ou SiO2
1700C
lcool terc >sec > prim
Alceno
Desidratao
Intermolecular
H2SO4/Al2O3 ou SiO2
1400C
lcool prim > sec > terc
ter
3.0. Desidrohalogenao (Eliminao de HX)
Reao de eliminao que ocorre quando um haleto de alquila tratado com uma
base forte (KOH) em meio alcolico (etanol) e aquecimento. Esse sistema reacional
chamado de potassa alcolica. Genericamente temos:
H X
C
KOH
Etanol /Calor
HX
Importante observar que a desidrohalogenao obedece a regra de Zaitsev, ou

seja, o hidrognio tercirio tem prioridade sobre os demais tipos de hidrognio. Em
seguida temos o hidrognio secundrio e o primrio nessa ordem.
Ex.:
CH3CHCH2CH3
Br
KOH
CH CH CHCH3
Etanol /Calor 3
Cl
CH3CHCHCH2CH3
CH3
KOH
CH3
Etanol /Calor
CH2CH3
KBr + H2O
C CHCH2CH3
KCl
H2O
CH3
CH2CH3
Br
KOH
Etanol /Calor
KOH
Etanol /Calor
KBr + H2O
KCl
H2 O
Cl
Os mecanismos propostos para a desidrohalogenao dependem diretamente da
estrutura do substrato. De fato, podemos prever o mecanismo da reao atravs da
observao da lei cintica da velocidade da reao. Nesse ponto a lei cintica
poderoso indicativo de como a reao se processou. Dentro desse contexto temos dois
provveis mecanismos para as desidrohalogenaes: As eliminaes de primeira e
segunda ordens respectivamente.
3.1. Eliminao de primeira ordem (E1)

Na reao do 2-bromo-2-metilbutano com KOH em etanol quente observa-se
que a velocidade da reao depende apenas da concentrao do substrato. Tem-se para
essa reao que V=K[haleto]. Devemos esperar que a reao em questo no seja
elementar (se processa em uma nica etapa) e que o substrato est envolvido na etapa
determinante da velocidade (etapa lenta). A proposta mecanstica para esse tipo de
reao :
CH3
CH3 C CH2CH3
Br
CH3
KOH
CH3 C CHCH3
Etanol/Calor
CH3
Etapa
Lenta
I. CH3 C CH2CH3
Br
KBr
H2O
CH3
CH3 C CH2CH3 + Br
CH3
II. CH3 C CHCH3
CH3
+
OH Etapa
rpida
CH3 C CHCH3
H2O
Observando o mecanismo proposto podemos perceber que a primeira etapa

ocorre com a heterlise da ligao carbono-haleto gerando um carboction tercirio.
Essa quebra heteroltica consome um certo teor energtico e por isso se torna uma etapa
relativamente lenta. A segunda etapa envolve o ataque de uma base forte a um
hidrognio cido de um carbono vizinho ao carbono que gera o carboction. Esse ataque
extremamente rpido e, portanto, no deve ser levado em conta na expresso cintica
da velocidade da reao. Dessa forma o mecanismo proposto condizente com a
expresso da velocidade.
3.2. Eliminao de segunda ordem (E2)
Na reao do cloreto de etila com KOH em meio alcolico quente observa-se
que a expresso da velocidade da reao funo da concentrao do substrato e da
concentrao da base. Tem-se para essa reao a seguinte expresso:
V=K[haleto][base]. Observe a reao:
KOH
CH2 CH2
CH3CH2Cl
Etanol/Calor
H2O + KCl
razovel esperar que a etapa determinante da velocidade envolva o cloreto de

etila e o KOH. Ocorre que a proposta mecanstica para esta reao envolve uma
seqncia sincronizada descrita da seguinte forma:
K+OH-
CH2CH2Cl
CH2 CH2
H 2O
KCl
H
Esse mecanismo difere do anterior em dois aspectos importantes:
improvvel a formao de um carboction primrio devido a pouca
estabilidade do mesmo;
Somente um mecanismo sincronizado envolvendo o haleto e a base
II.
simultaneamente poderia justificar a expresso da velocidade.
Entretanto, diante dos mecanismos propostos surge uma questo pertinente: como
determinar se uma reao se processa via E1 ou E2 ? A estrutura dos haletos de
alquila grande indicativo para se responder esta pergunta. Observa-se que haletos
tercirios, por formarem carboctions estveis, sofrem principalmente E1. por outro
lado, haletos primrios sofrem preferencialmente E2. Os haletos secundrios podem
sofrer E1 e E2.
I.
Importante aspecto a ser considerado que as reaes de eliminao concorrem com

as reaes de substituio nucleoflicas. Assim sendo, as condies reacionais tais
como temperatura, concentrao dos reagentes e estrutura do substrato interferem na
obteno do produto final. Esquematizando um grfico de energia de uma reao E1
e E2 teremos o seguinte:
Para uma eliminao de primeira ordem temos:
Para uma eliminao de segunda ordem temos:
Observe atentamente as semelhanas para uma reao do tipo SN1 e SN2.

4.0. Deshalogenao
possvel promover a deshalogenao de dihaletos vicinais pelo tratamento com
zinco em etanol. O esquema reacional seria o seguinte:
X X
Zn
+ ZnX2
C C
C C
lcool
O mecanismo dessa reao ponto polmico e de divergente de vrios autores.

Diante disso no convm discuti-lo.
5.0. Desidratao intermolecular de cidos carboxlicos
Em meio cido concentrado e aquecimento ou sob ao de P2O5 como agente
desidratante, os cidos carboxlicos podem desidratar-se e gerar anidridos.
O
R C OH
O
+
HO
P2O5
R C O C
R + H2O
1) (UEL-PR) A transformao do 1-propanol em propileno, como esquematizado a

seguir, constitui reao de:
CH3CH CH2
CH3CH2CH2OH
a) hidratao b) desitratao c) hidrogenao d) halogenao e) descarboxilao

2) (Unicruz-RJ) Os lcoois por desidratao intramolecular e intermolecular,
respectivamente, do origem a:
a) ster e ter b) ter e aldedo c) alcano e ster d) alcano e cido carboxlico e)
alceno e ter.
3) (Med. Pouso Alengre-MG) Considere a seqncia de reaes dada a seguir:
O
1) CH3MgCl
CH3 C H
B
A + H2SO4
calor
2) H2O
Assinale a alternativa correta:
a) O composto A um lcool primrio e o composto B um alqueno.
b) O composto A uma cetona e o composto B um alqueno.
c) O composto A um lcool secundrio e o composto B um lcool primrio.
d) O composto A um lcool secundrio e o composto B um sal orgnico.
e) O composto A um lcool secundrio e o composto B um alqueno.
4) A reao de desidratao do etanol em fase lquida, para obteno de eteno,
utilizada em;
a) presena de catalisador cido.
b) ausncia de catalisador cido.
c) presena de catalisador bsico.
d) alta presso.
e) baixa presso.
5) (Mack-SP) Da reao abaixo, incorreto afirmar que:
H2SO4
CH3CH2OCH2CH3
2 CH3CH2OH
140o
a) ocorre desidratao intermolecular.
b) um dos produtos formados um ter.
c) o nome do reagente usado metanol.
d) a funo orgnica do reagente lcool.
e) molculas de lcool so polares.
6) (Cesgranrio-RJ) Da mistura de etanol, 2-propanol e cido sulfrico aquecida podem
ser destilados:
a) ter etlico, ter etil-isoproplico e ter di-isoproplico.
b) cido actico e acido propanico.
c) propanoato de etila e pentanona.
d) butano, pentano e hexano.
e) etanal e propanal.
7) O(s) composto(s) orgnico(s) obtido(s) pela desidratao intermolecular de uma

mistura de 1-propanol e 2-propanol (so):
a) propxi-propano.
b) ter di-n-proplico e ter di-isoproplico.
c) propxi-propano, ter di-n-proplico e ter di-isoproplico.
d) ter di-n-proplico, ter di-isoproplico e ter n-propil-isoproplico.
e) ter n-propil-isopropilco.
8) (ITA-SP) Na desidratao do cido actico (etanico) forma-se um anidrido. Qual
das frmulas seguintes representa esse anidrido?
O
O
O
O
O
O
O
O
a)
b)
c)
d)
O
e)
9) Para obter anidrido propanico, anidrido butanico e anidrido propanico-butanico,

necessrio desidratar uma mistura de :
a) cido proplico e cido butrico.
b) lcool proplico e lcool butlico.
c) lcool propanico e lcool butlico.
d) cido propanico e butanoato de propila.
e) cido propanico e cido metilbutanico.
10) Em relao reao entre o 2-metil-2-clorobutano em meio alcolico, na presena
de hidrxido de potssio e aquecimento, assinale a(s) alternativa(s) correta(s):
01. Trata-se de uma eliminao monomolecular E1 que ocorre em uma nica etapa, pois
a velocidade da reao s depende da concentrao do haleto.
02. Forma o composto 2-metil-1-buteno em maior quantidade.
04. Forma tambm o composto 2-metil-1-buteno.
08. Trata-se de uma eliminaio bimolecular E2 que ocorre em uma nica etapa, pois
forma um carboction estvel.
16. Trata-se de uma eliminao monomolecular E1 que ocorre em duas etapas, pois
forma carboction estvel e a velocidade da reao s depende da concentrao do
haleto orgnico.
11) Em relao reao equacionada a seguir:
Br CH3
CH3 CH2 C
CH CH3 + KOH
CH3
Assinale a nica alternativa incorreta:
lcool
a) Forma o composto
CH3
CH3 CH C
CH CH3
CH3
b) Forma o composto:
CH3
CH3 CH2 C C
CH3
CH3
c) Trata-se de uma eliminao monomolecular E1.
d) A velocidade desse tipo de eliminao, que ocorre em compostos onde o haleto est
ligado a carbono tercirio, s depende da concentrao do haleto.
e) O mecanismo da reao se desenvolve em uma nica etapa.
12) (Cesgrario-RJ) Corresponde a uma reao de eliminao a opo:
a) etanol + sdio
b) metil-2-propanol + HI
c) eteno + halognio
d) cloroetano + hidrxido de potssio (em meio alcoolico)
e) etanico + etanol (em meio cido)
13) (Uniube-MG) A obteno de eteno, a partir do cloreto de etila, uma reao de:
a) adio b) substituio c) pirlise d) eliminao e) eletrlise
14) Em relao s reaes de eliminao e de substituio, envolvendo haletos
orgnicos, assinale a(s) alternativa(s) correta(s):
01. A reao de eliminao no composto 2-cloro-hexano forma preferencialmente 2hexeno.
02. A reao de eliminao no composto 2-cloro-hexano ocorre segundo o mecanismo
bimolecular E2, pois o carboction formado no muito estvel.
04. As reaes de eliminao E2 competem com as reaes de substituio Sn2. Para
favorecer a substituio, o meio deve ser acentuadamente polar e a temperatura deve ser
prxima da ambiente.
16. A reao de eliminao no composto 2-metil-2-bromo-hexano ocorre segundo o
mecanismo monomolecular E1, que se desenvolve em duas etapas.
32. As reaes de eliminao E1 competem com as reaes de substituio Sn1. Para
favorecer a eliminao utiliza-se um solvente apolar como o benzeno e resfriamento.
15) Em relao reao equacionada a seguir:

I CH3
CH3 CH2 C
CH CH3 + KOH
Assinale a nica alternativa correta:

a) Se a reao for realizada em meio alcolico, na presena de KOH, sob temperaturas
elevadas, o principal produto obtido ser o 2-metil-3-penteno.
b) Se a reao for realizada em meio aquoso, na presena de NaOH, sob temperaturas

amenas, o principal produto obtido ser o 2-metil-2-pentanol.
c) O mecanismo da reao realizada em meio alcolico, na presena de KOH, sob
temperaturas elevadas, do tipo E1.
d) O mecanismo da reao realizada em meio aquoso, na presena de NaOH, sob
temperaturas amenas, com certeza ser do tipo Sn2.
e) Sempre ocorrer a formao de uma mistura de compostos de eliminao e de
substituio. As condies em que a reao feita apenas determinam o produto obtido
em maior quantidade.
AULA 9
REAES DE OXIDAO DE COMPOSTOS ORGNICOS
1.0. Introduo
Entende-se por oxidao todo e qualquer processo onde h aumento do nmero de
oxidao (NOX) e, por reduo, todo processo onde h diminuio desse nmero de
oxidao. Ocorre tambm a associao quanto a perda de eltrons (oxidao) e ao ganho
de eltrons (reduo). Para compostos orgnicos, principalmente, h uma outra
associao relevante que seria considerar a carga parcial que cada tomo possui em uma
ligao covalente e a partir desse momento determinar o NOX. Teremos portanto:
10 Caso:
Cu
Cu2+ + 2e(perda de eltrons - aumento do NOX)
Na+ + eNa
(ganho de eltrons - diminuio do NOX)
20 Caso:
CH3CH2OH
CH3COH
-1
+1
(Oxidao - Aumento do NOX)
Observe que para a maioria dos compostos orgnicos, o NOX do elemento no
coincide com o NOX mdio.
C 2H 6 O
-2
C 2H 4 O
-1
Da muito comum se associar para compostos orgnicos o seguinte conceito de

oxidao - reduo:
Oxidao todo e qualquer processo onde h acrscimo de ligaes com o oxignio ou
decrscimo de ligaes com hidrognio. Por outro lado, reduo ser todo e qualquer
processo onde h diminuio de ligaes com oxignio ou aumento de ligaes com
hidrognio.
1.1. Agente oxidante e agente redutor

freqente, dentro do contexto de uma reao orgnica, se trabalhar com os
conceitos de agente oxidante e agente redutor. Portanto, convm relembr-los. Na
seguinte reao observe que:
Sofre oxidao (agente redutor)

2Na+ + Cu
2Na + Cu2+
Sofre reduo (agente oxidante)

Como oxidao e reduo so processos simultneos, ou seja, se uma espcie
sofrer oxidao outra espcie automaticamente sofrer reduo, podemos dizer que:
Agente oxidante o que promove a oxidao por sofrer reduo. Da mesma forma, o
agente redutor promove a reduo por sofrer oxidao.
Frequentemente, muitos vestibulares solicitam de seus candidatos noes bsicas
de agente oxidante e redutor. Lgico que devemos, dentro do possvel, dar nfase a este
tema.
Como definido anteriormente, uma reao de oxidao envolve ganho de
ligaes com o oxignio. de se esperar que os agentes oxidantes mais comuns sejam
substncias ricas em oxignio: KMnO4 / H+ ou OH-, O3 / H2O,Zn, V2O5 / H+, H2CrO4 /
H2Cr2O7 e etc.
2.0. Reaes de Oxidao
2.1. Oxidao de lcoois
a) Oxidao de lcoois primrios
promovida pela ao de K2Cr2O7 em meio cido (geralmente H2SO4). Produz
inicialmente aldedos. Caso a oxidao prossiga, esta gera cidos carboxlicos.
R CH2 OH
CH3CH2OH
K2Cr2O 7
H2SO4
K2Cr2O 7
H2SO4
OH
R CHO
CH3CHO
K2Cr2O 7
H2SO4
K2Cr2O 7
H2SO4
R COOH
CH3COOH
K2Cr2O 7
H2SO4
O
K2Cr2O 7
H2SO4
OH
O
b) Oxidao de lcoois secundrios

Ocorre pela ao de H2CrO4 que produzido pelo sistema (CrO3 + H2O) e
produz cetonas.
R CH R1
H2CrO4
OH
CH3 CH CH2 CH3
R C
H2CrO4
R1
O
CH3 C CH2 CH3
OH
H2CrO4
O
OH
c) Oxidao de lcoois tercirios

A oxidao de lcoois tercirios no tarefa fcil. Entretanto agentes oxidantes
vigorosos tais como V2O5 podem agir de forma a quebrar a cadeia carbnica e gerar
cidos carboxlicos.
lcool 1rio Aldedo cido carboxlico
lcool 2rio Cetonas
lcool 3rio cidos carboxlicos
2.2. Oxidao de Alcenos e Alcinos
As reaes de Oxidao de alcenos e alcinos podem ocorrer de duas formas
distintas: Oxidao branda (quando h rompimento das ligaes pi) e enrgica (quando
h rompimento das ligaes sigma e pi). O que vai definir se uma oxidao se tornar
branda ou energtica o meio reacional que o substrato se encontra. Dessa forma
teremos:
a) Ozonlise de alcenos
Reao de oxidao de alcenos pela ao de O3 e H2O. Pode ser redutiva
(quando efetuada na presena de Zn) ou de oxidao total (na ausncia de Zn).
Esquematicamente temos o seguinte:
R1
R2
R1
R2
C C
R3
R4
O3
H2O
R1
R2
C O + O C
R3
R4
Onde R1, R2, R2 ou R4, se forem hidrognio,

podem se converter a OH
R1
R3
O3
C O + O C
C C
R4
R4 H2O / Zn R2
R3
O detalhe a ser observado que havendo hidrognio ligado ao carbono

hibridizado sp2, este hidrognio se converte hidroxila.
aceito amplamente o mecanismo abaixo descrito:
R1
R2
R3
R1
R4
R2
O
O
C C
R3
O O
O
Ozondeo
R1
H2O
R4
C O
R2
O C
R4
Exemplos dessas reaes seriam:
CH3 CH C
CH3
O3/H2O
CH3COOH
CH3 C CH3
CH3
CH3
CH3 C C
CH3
O3/H2O
2CH3 C CH3
CH3
CH3 CH C
CH2CH3
O3/H2O
O
CH3COOH + CH3 C CH2 CH3
CH3
O
O3/H2O
O
OH
OH
Na presena de Zinco, o produto reacional ligeiramente diferente, sendo ento:
CH3 CH C
CH3
CH3 C C
CH3
CH3
O3/H2O
Zn
CH3 CH C CH2CH3
CH3
CH3COH
Zn
CH3
CH3
O3/H2O
CH3 C CH3
O
2CH3 C CH3
O3/H2O
Zn
O
CH3COH
O3/H2O
Zn
CH3 C CH2 CH3
O
H
R3
Importante frisar que, embora menos comum, a ozonlise tambm mtodo de

oxidao de alcinos. Temos ento que:
CH3 CH C
CH3
CH3 C C
CH3
CH3
CH3 CH C
CH3COOH
H2O
CH3
CH3
O3
2CH3 C CH3
H2O
CH3
CH3 C CH3
O3
CH2CH3
O3
H2O
O3
O
OH
H2O
OH
b) Oxidao branda de alcenos e alcinos (KMnO4/ OH-)

Oxidao que ocorre pela ao de permanganato de potssio diludo frio em
meio levemente bsico ou neutro. Nesse caso a oxidao no chega a romper as ligaes
duplas e triplas. Ocorre de fato a ciso das ligaes pi. De forma genrica temos:
Em alcenos:
R1
R2
C C
R3
KMnO4
R4 OH / H2O
OH OH
R1
C C
R3
R2 R4
Diol vicinal
Em alcinos:
R1 C
R2
KMnO4
-
OH /H2O
O O
R1
R2
As propostas mecansticas mais aceitas hoje em dia so unnimes em descrever o

seguinte processo:
C C
O
O
C C
OH OH
O
Mn
Mn
O
H2O
C C
O
C C
O
O
NaHSO3
C C
OH OH
Os
Os
O
H2O
C C
Da teremos que:
Ex.: Para alcenos
CH3 CH C CH3
CH3
CH3
CH3 C C CH3
CH3
CH3 CH C
KMnO4
OH-/H2O
CH3
CH3 CH C CH3
CH3
CH3OH
KMnO4
OH-/H2O
CH2CH3
OH OH
CH3 C C CH3
KMnO4
OH-/H2O
OH CH3
OH OH
CH3 CH C CH2CH3
KMnO4
CH3
OH
OH-/H2O
OH
Ex.: Para alcinos
O O
KMnO4
CH3 C C CH3
OH-/H2O
O O
KMnO4
CH3 CH C C CH3
CH3 CH C C CH3
OH-/H2O
CH3 O
CH3
KMnO4
CH3 CH C C H
CH3 CH C CH
OH-/H2O
CH3 O
CH3
CH3 C C CH3
c) Oxidao enrgica de alcenos e alcinos (KMnO4/H+)

Oxidao que ocorre pela ao de permanganato de potssio concentrado
quente em meio cido. Nesse caso ocorre a quebra e oxidao das ligaes dupla e
tripla. Esquematicamente temos que:
Em alcenos:
R1
R2
C C
R3
KMnO4
R4
H+
R1
R2
C O +O C
R3
R4
Onde R1, R2, R2 ou R4, se forem hidrognio,

podem se converter a OH
Em alcinos:
R1 C
R2
KMnO4
H+
R1
C OH + HO
R2
Importante observar que, em alcenos, havendo hidrognio ligado ao carbono da

ligao dupla, haver converso de hidrognio hidroxila. As propostas mecansticas
hoje aceitas so divergentes e, portanto, no sero aqui discutidas. Exemplos desse tipo
de reao seriam:
Ex.: Para alcenos
CH3 CH C CH3
KMnO4
H+
CH3
CH3
CH3 C C CH3
CH3
CH3COOH
2CH3 C CH3
H+
KMnO4
H+
CH3
CH3 C CH3
KMnO4
CH3 CH C CH2CH3
O
KMnO4
H+
O
OH
OH
Ex.: Para alcinos
CH3 C C CH3
KMnO4
H+
CH3 CH C C CH3
CH3
CH3 CH C CH
CH3
CH3 C OH
KMnO4
H+
KMnO4
H+
O
+
HO C CH3
CH3 CH C OH + HO C CH3
CH3
CH3 CH C OH
CH3 O
O
+
HO C OH
Instvel
Cabe aqui um breve comentrio respeito da utilidade das reaes de oxidao

utilizando-se o reativo de Bayer (KmnO4 /H+). possvel por exemplo, decidir
respeito da posio de uma insaturao em ismeros somente com uma reao com
KMnO4 /H+. Vejamos: Supondo-se que desejssemos encontrar a posio da
insaturao em dois compostos de frmula molecular C4H6. Considerando que pela
formula geral trata-se de um alcino, as possveis estruturas seriam do butino - 1 e butino
- 2. Atravs da reao de oxidao enrgica com o reativo de Bayer temos que:
O
O
KMnO4
CH3 C C CH3
CH3 C OH + HO C CH3
H+
O
KMnO4
CH3 CH2 C CH
CH3 CH2 C OH + CO2 + H2O
H+
A liberao de CO2 grande evidncia de que o composto em questo possui
hidrognio terminal, ou seja, a insaturao est localizada no carbono 1.
d) Oxidao de cicloalcanos:
A clivagem oxidativa de cicloalcanos promovida pelo reativo de Bayer ocorre de
forma regiosseletiva. A ligao que efetivamente sofre oxidao a mais substituda
possvel. Observe:
KMnO4
HOOCCH2CH2CH2COOH
H+
CH3 KMnO4
CH3
H+
KMnO4
H+
CH3
O
CH3 C CH2CH2COOH
O
CH3 C CH2COOH
KMnO4
CH2CH3
H+
CH3 C CH2CH2CH2CH2 C CH2CH3
e) Oxidao de homlogos do benzeno

A clivagem oxidativa de homlogos do benzeno promovida por agente
oxidante forte (reativo de Bayer) e ocorre da seguinte forma:
CH3
COOH
KMnO4
H+
CH2CH2CH2CH3
COOH
KMnO4
H+
COOH
KMnO4
H+
Observe que a clivagem oxidativa sempre gera o mesmo produto (cido
bezenocarboxlico). bom notar que esse tipo de oxidao no ocorrer se o carbono
diretamente ligado ao anel aromtico for quaternrio.
1) (Fuvest-SP) Sabendo-se que os nmeros de oxidao do H e do O so,

respectivamente, 1+ e 2-, quais das equaes abaixo representam reaes de xidoreduo?
A) HCOOH + CH3OH HCOOCH3 + H2O
B) 2CH3CH2OH CH3OCH3
C) CH3CH2OH CH3COOH
a) Somente A.
b) A e B.
c) A e C.
d) B e C.
e) Somente C.
2) (Mack-SP) A associao correta nmero-letra sobre os tipos de reaes equacionadas
a seguir :
O
O
KMnO4
CH3 C CH CH3 + 3[O]
CH3 C CH3 + HO C CH3
H3O+
CH3
I.
Cl
+ Cl2
II.
III.
IV.
Cl
+ HCl
CH2 CH2 CH2 Cl + Zn
CH2 CH CH CH2 + HBr
A) substituio
B) adio
C) oxidao
D) eliminao
a) I A II B III C
b) I C II A III D
c) I D II B III A
d) I B II D III D
e) I C II B III B
lcool
+ ZnCl2
CH3 CH CH CH2 Br
IV D
IV D
IV C
IV A
IV A
3) (Med. Pouso Alegre-MG) O hidrocarboneto que, por ozonlise seguida de hidrlise,

em presena de zinco, fornece 2,4-pentanodiona e 3-cetobutanal est corretamente
representado pela opo:
a) 1,3,5-trometil-1,4-ciclo-hexadieno.
b) 1,2,4-trimetil-1,4-ciclo-hexadieno.
c) 1,3,5-trimetil-1,3-ciclo-hexadieno.
d) 1,2,5-trimetil-1,3-ciclo-hexadieno.
e) 1,2,4-trimetil-1,3-ciclo-hexadieno.
4) (Med. Catanduva-SP) Observe o esquema abaixo, que representa a equao

simplificada da ozonlise de um alceno genrico.
O
O
C R' + H2O2
R C
R C C R' + O3 + H2O
+
H
R''
H R''
Se um alceno, por ozonlise, produziu etanal (acetaldedo) e propanona (acetona),
podemos afirmar:
a) que sua frmula molecular C4H8.
b) que o alceno ismero de cadeia do ciclobutano.
c) que a combusto completa desse alceno produzir 4 mols de CO2 e 5 mols de H2O
por mol de alceno.
d) que o alceno apresenta isomeria cis-trans.
e) que o alceno pode ser chamado de trimetil-etileno.
5) (Med. Pouso Alegre-MG) Ozonlise seguida de hidrlise em presena de zinco de
um hidrocarboneto em presena de zinco de um hidrocarboneto A produz dois mols de
uma cetona Y para cada mol de hidrocarboneto que reage.
A alternativa que indica a estrutura correta de A est assinalada pela opo:
CH3
CH3
a) CH3 CH C C CH CH3
CH3
b) CH3 C CH CH3
CH3
CH3
d)
c) CH3 CH CH CH3
CH3
CH3
e) CH3 C C CH2CH3
CH3
CH3
6) (Esal-MG) Da ozonlise completa de um composto de frmula molecular C4H8

resultou um nico produto orgnico de funo simples. O composto em questo :
a) 1-buteno b) metilpropeno c) ciclobuteno d) metilciclopropeno e) 2-buteno
7) (UFGO) Observe a frmula geral a seguir:
H
R3
C C
R1
R2
Sendo R1 = R2 = -CH3 e R3 = -C2H5, temos a substncia A.
Sendo R1 = - CH3 e R2= -C2H5, temos a substncia B.
Sendo R1 = R2 = - C2H5 e R3 = -CH3, temos a substncia C.
Sobre essas substncias correto afirmar que:
01. apenas as substncias A e C apresentam isomeria cis-trans.
02. a substncia A denominda 3-metil-3-hexeno.
04. todas as substncias, por ozonlise, formam cetonas.
08. a reao da substncia C com HCl gasoso produz 3-metil-3-cloro-hexano.
16. formam apenas lcoois tercirios por hidrolise cida.
8) (Mack-SP) Um hidrocarboneto de massa molecular igual a 56 u apresenta 9,6g de

carbono e 9,6. 1025 tomos de hidrognio. Por oxidao branda (KMnO4 em meio
bsico ou neutro), descora o permanganato de potssio.
A frmula geral e o nmero de frmulas estruturais de substncias diferentes desse
hidrocarboneto que se podem obter :
Dadas as massas atmicas: C=12; H=1.
a) CnHn; uma.
b) Cn H2n+2; trs.
c) CnH2n+2; duas.
d) CnH2n; quatro.
e) CnH2n; trs.
9) A oxidao branda do etileno, que ocorre na presena de soluo aquosa de
permanganato de potssio em meio bsico, d origem a um composto utilizado como
aditivo na gua do sistema de refrigerao dos veculos automotores.
A presena dessa substncia pode evitar que a gua congele quando o veculo fica
parado por muito tempo numa regio de clima frio ou que ela entre em ebulio quando
o motor sofre um aquecimento muito intenso. Assinale a alternativa que indica o nome
da substncia em questo.
a) etanal b) 1,1-etanodiol c) etilenoglicol d) cido etanico e) etanol
10) Em relao ao processo de oxidao branda de alcenos (KMnO4(aq)/OH1-(aq)),
assinale a(s) alternativa(s) correta(s):
01. A oxidao branda de um alceno pode formar aldedo e /ou cetona e/ou gs
carbnico e gua, conforme a localizao da ligao dupla na cadeia carbnica.
02. A oxidao branda de um alceno forma apenas glicis, ou seja, compostos que
possuem dois grupos OH em carbonos vicinais (vizinhos).
04. A oxidao branda do propeno forma propilenoglicol ou 1,2-propanodiol, uma
substncia muito utilizada como umectante em cosmticos.
08. O 2,3-hexanodiol pode ser obtido pela oxidao branda do 3-hexeno.
16. possvel acompanhar visualmente o processo de oxidao branda de um alceno
pela mudana de cor do meio reagente (de violeta para incolor).
32. Alcenos que possuem ligao dupla na extremidade da cadeia no sofrem oxidao
branda.
11) O produto da oxidao parcial equacionada a seguir :
KMnO4
CH3 CH2 CH C CH + [O]
OH-/H2O
CH3
a) 3-metil-2,3-pentanodiona.
b) 3-metilpenatnal-2-ona.
c) cido 3-metilpentanico-2-ona.
d) cido 2-metilpenatanico, gs carbnico e gua.
e) 2-metilpentanal, gs carbnico e gua.
12) Em relao a oxidao branda do 3-hexino, assinale a nica alternativa incorreta.
a) feita na presena de permanganato de potssio em meio bsico.
b) Numa primeira etapa forma diis-gminos que, por serem instveis estruturalmente,
sofrem desidratao dando origem a grupos cetona.
c) Forma diona vicinal, ou seja, um composto que apresenta dois grupos funcionais
cetona em carbonos vizinhos.
d) Forma como produto a 2,3-hexanodiona.
e) Forma como produto a 3,4-hexanodiona.
13) Em relao ao processo de oxidao branda de alcinos (KMnO4(aq)/OH1-(aq)) ,
01. A oxidao branda do 2-pentino d origem ao composto 2,3-pentanodiona.
02. O nico alcino que ao sofrer uma oxidao branda d origem ao cido oxlico
(cido etanodiico) o acetileno.
04. A oxidao branda do 1-butino d origem a um composto de funo mista aldedocetona denominado butanal-2-ona.
08. Pode-se obter o composto hexanal-2-ona pela oxidao branda do 2-hexino.
16. Pelo menos teoricamente possvel obter o composto butanodial-diona a partir de
um alcino com frmula molecular C4H2.
32. A oxidao branda do etino produz etanodial.
14) (Cesgranrio-RJ) Assinale a opo que corresponde aos produtos orgnicos da
oxidao enrgica (KMnO4 + H2SO4) do 2-metil-2-penteno.
a) Propanal e propanico b) Butanico e etanol c) Metoximetano e butanal d)
Propanona e propanico e) Etanoato de metila e butanico
15) (Cefet-PR) Um composto X, submetido oxidao com soluo
sulfopermangnica, forneceu cido actico e butanona. O nome oficial do composto X
:
a) 3-metil-1-penteno b) 2-metil-2-penteno c) 2-metil-1-penteno d) 3-metil-2-penteno
e) 2-hexeno.
16) (Unifor-CE) Dada a reao de oxidao de uma substncia orgnica esquematizada
a seguir, a frmula de A :
O
O
KMnO4
A + 3[O]
C CH3
CH3 C
+
OH CH3
H3O+
a) C5H10 b) C5H6 c) C4H10 d) C4H8 e) C4H6
17) (Odonto. Diamantina-MG) Assinale a alternativa que traz a frmula de uma
substncia que:
I. descora a soluo de Br2 (vermelha).
II. tratada com KMnO4 e H3O+, em soluo concentrada, a 25C, produz CO2 e
H2O.
a) C2H4 b) 2-buteno c) ciclohexano d) metanol e) acetaldedo
18) (Unisinos-RS) A oxidao enrgica de um composto orgnico, tendo como agente
oxidante o permanganato de potssio em soluo cida, resultou em trs substncias,
assim identificadas:
Substncia 1: um ismero estvel do propanol
Substncia 2: gs carbnico
Substncia 3: gua
As informaes disponveis permitem afirmar que o composto orgnico inicialmente
oxidado :
a) metilpropeno b) eteno c) 1-buteno d) benzeno e) dimetil-2-buteno
19) (PUC-RJ) A respeito das reaes qumicas abaixo, representadas por equaes
qumicas incompletas, a nica afirmao inteiramente correta :
I. C2H4(g) + [O]
II. C2H5OH(l) + Na(s)
III. CH3COOH(aq) + KOH(aq)
a) I a reao de adio; II e III so reaes de substituio.
b) CO2 pode ser um dos produtos da reao I e no h reao nos casos II e III.
c) CO2 e NaOH podem ser produtos da reaes I e II, respectivamente, e no h reao
no caso III.
d) CO2 e H2O podem ser produtos das reaes I e II, respectivamente, e no h reao
no caso III.
e) CO2, H2 e H2O podem ser produtos das reaes I, II e III, respectivamente.
20) (FUPE) Desidratando-se o lcool C4H10O, produzido um alceno que, aps o
tratamento com uma soluo concentrada de KMnO4/H3O+, dar origem a um cido
monocarboxlico. Entre os lcoois abaixo, assinale aquele que corresponde ao processo.
a) 2-butanol b) 1-pentanol c) 2-pentanol d) 2-metil-1-propanol e) 2-metil-2-propanol.
21) Os produtos da reao equacionada a seguir so:
KMnO4
CH3 CH2 CH C C CH3 + [O]
H3O+/H2O
CH3
a) etanol e 2-pentanona.
b) 2-pentanona, gs carbnico e gua.
c) cido actico e cido 2-metilbutanico.
d) cido actico e acido 2-pentanona.
e) etanal e cido 2-metilbutanico.
22) O alcino que por oxidao enrgica fornece como produto apenas o cido 2,3dimetilbutanico o:
a) 3,3,6,6-tetrametil-4-octino.
b) 2,2,6,6-tetrametil-4-octino.
c) 3,4,5,6-tetrametil-4-octino.
d) 2,3,6,7-tetrametil-4-octino.
e) 2,3-dimetil-2-butino.
23) O produto orgnico da reao equacionada a seguir o:
CH2CH3
KMnO4
+ [O]
H3O+/H2O
a) cido acetil-ciclo-hexanico.
b) cido 2-etil-hexanodico.
c) 2-etil-ciclo-hexanona.
d) cido hexanico e cido actico
e) cido octanico-6-ona.
24) (Unitau-SP) O colesterol, cuja frmula encontra-se esquematizada a seguir,

passvel das reaes abaixo, exceto:
HO
a) formar um sal quando em presena de NaOH.
b) formar um ster quando tratado com HaOH.
c) sofrer hidrogenao quando tratado com H2 na presena de catalisador.
d) sofrer reao de adio quando em presena de brometo de hidrognio, HBr.
e) sofrer ruptura de dupla ligao quando em presena de KMnO4.
25) (Odonto.Diamantina-MG) Dada a reao:
[O]
X
CH3CO(CH2)4CO2H
Exaustiva
Qual a frmula de X?
CH3
CH
3
CH3
b)
a)
CH3
CH3
c)
CH3
d)
CH3
e) CH3CH2CH2CH2C CH2
CH3
26) Em relao oxidao enrgica (KMnO4(aq) / H3O1+(aq)) , em homlogos do benzeno

01. Pode-se obter o cido ftlico (cido 1,4-benzenodiico) por meio da oxidao
enrgica do p-etilbenzeno.
02. A oxidao enrgica do tolueno produz cido benzico, gs carbnico e gua.
04. A oxidao enrgica do benzeno produz apenas cido benzico e gua.
08. A oxidao enrgica de n-butilbenzeno produz cido benzico, gs carbnico e
gua, respectivamente na seguinte proporo: 1: 3 : 7.
16. Pode-se obter o cido o-benzenodiico pela oxidao enrgica do o-xileno.
32. O naftaleno no sofre oxidao enrgica.
27) Assinale a alternativa que indica os compostos obtidos na oxidao enrgica do mmetil-n-propil-benzeno, na proporo estequiomtrica correta.
a) cido m-ftlico, gua e gs carbnico respectivamente na proporo: 1 : 5 : 2.
b) cido m-ftlico, gua e gs carbnico respectivamente na proro: 1 : 5: 3.
c) cido 1,3-benzenodiico, gua e gs carbnico respectivamente na proporo:1 : 5:

2.
d) cido m-benzenodiico, gua e gs carbnico respectivamente na proporo: 1 : 6 :
2.
e) cido benzico, gua e gs carbnico respectivamente na proporo: 1 : 6 : 2.
28) (Mack-SP) Na adio de gua (meio H3O1+) a eteno, obtm-se o composto Y, que,
por oxidao total (KMnO4/H3O1+), produz o composto W. Na reao entre Y e W,
forma-se o composto X. Sobre as transformaes mencionadas, assinale a alternativa
incorreta.
a) X obtido por meio de reao de esterificao.
b) W um cido carboxlico.
c) Y o etanol.
d) X possui cadeia carbnica heterognea, asimtrica.
e) Y tem frmula geral R OH.
29) (Fatec-SP) Um composto orgnico, de frmula molecular C4H10O, liquido, incolor
e solvel em gua; quando oxidado, transforma-se no aldedo C4H8O.
Dentre as estruturas apresentadas a seguir, a que melhor corresponde ao composto,
vista das propriedades citadas, :
a) CH3CH2OCH2CH3 b) CH3CH2CH2OCH3 c)CH3CH2CH2CH2OH
OH
OH
d) CH3CH2CHCH3 e) CH3CCH3
CH3
30) (Fuvest-SP) O usque contm gua, etanol e pequenas quantidades de outras
substncias, dentre as quais cido actico e acetato de etila. Estas duas substncias
teriam se formado a partir do etanol, respectivamente, por reaes de :
a) oxidao e hidrlise.
b) hidrlise e esterificao.
c) esteruficao e reduo.
d) reduo e oxidao.
e) oxidao e esterificao.
31) (USJT-SP) O lcool etlico ou etanol, C2H6O, contido nas bebidas alcolicas
metabolizado no organismo inicialmente para acetaldedo ou etanal, C2H4O. Uma das
causas da ressaca est associada ao aumento da quantidade de etanal na rede
sangnea. A equao qumica que melhor representa uma oxidao no-degradativa
parcial :
a) C2H5OH + [O] CH3COH
+ H 2O
b) C2H5OH + 6 [O] 2CO2
+ 3H2O
c) C2H6O
+ 2 [O] CH3COOH + 3H2O
d) C2 H6 O + 2 [O] 2 CO
+ 3H2O
e) 2C2H5OH + 2 [O] 2CH3CH(OH)2
32) (PUC-MG) Por solicitao da Polcia Rodoviria, foi pedido a um motorista soprar
atravs de um tubo que continha cristais de dicromato de potssio.
Verificou-se que os cristais alaranjados de K2Cr2O7 produziriam cor verde, o que
indica teste positivo (teste do bafmetro), por ter o motorista ingerido quantidade
demasiada de lcool.
O teste indica que o lcool :
a) oxidado a cetona.
b) reduzido a etanol.
c) oxidado a CO2.
d) oxidado a etanal.
e) desidratado a eteno.
AULA 10
REAES DE REDUO
1.0. Introduo
As reaes de compostos orgnicos constituem mtodos extremamente
eficientes na sntese e produo de compostos orgnicos variados. Frequentemente so
temas dos mais diversificados concursos vestibulares no Pas e portanto devemos dar
nfase ao seu estudo.
1.1. Reduo de lcoois
A reduo de lcoois pode ser efetuada com o reagente de Berthelot ( HI
concentrado e a quente). O produto da reduo de lcoois um alcano. A reao geral
pode ser descrita abaixo.
R OH + 2 HI
R H + H2O + I2
Exemplos dessa reao seriam:
CH3CH2OH + 2 HI
CH3CH3 + H2O + I2
OH
CH3CHCH3 + 2 HI
CH3CH2CH3 + H2O + I2
1.2. Reduo de Aldedos e Cetonas

As redues de compostos carbonlicos podem ser efetuadas com vrios agentes
redutores, podemos citar H2(g)/Ni, LiAlH4, NaBH4. No caso dos aldedos estes so
reduzidos a lcoois primrios e no caso das cetonas a lcoois secundrios.
Esquematicamente tem-se:
O
H2(g)/Ni
CH3 CH2 C H
CH3 CH2 CH2OH
O
OH
H2(g)/Ni
CH3 C CH3
CH3 CH CH3
Merece destaque a reduo de cetonas pelo mtodo de Wolf- Khisner que reduz
o grupo carbonila CH2. Esta realizada por hidrazina em meio bsico (NH2NH2/OH-).
O
CH3 C CH3
NH2NH2/OH-
CH3CH2CH3
1.3. Reduo de cidos carboxlicos

Os cidos carboxlicos s podem ser reduzidos com agentes redutores vigorosos.
Dessa forma apenas agentes como LiAlH4, NaBH4 e H2(g)/Ni em condies apropriadas
so utilizados. O produto dessa reao o aldedo respectivo. Esquematicamente temse:
LiAlH4
CH3CH2COOH
CH3CH2COH
1.4. Reduo de Amidas, Nitrocompostos, Nitrilas e Isonitrilas
Para estas funes nitrogenadas a reduo leva sempre ao mesmo tipo de
produto: Aminas. Frequentemente o agente redutor utilizado o LiAlH4 em condies
adequadas. Esquematicamente teremos:
O
LiAlH4
R C NH2
R CH2NH2
R N
O
O
R C N
R N C
LiAlH4
LiAlH4
LiAlH4
R NH2
R CH2NH2
R NH CH3
EXERCCIOS AULA 10
1) (UFES) A equao abaixo mostra a obteno de um alcano pelo mtodo de :

CnH2n+2O + 2 HI
CnH2n+2 + H2O + I2
a) Berthelot b) Dumas c) Grignard d) Kolb e) Wurtz
2) Em relao reduo de cidos carboxlicos a aldedos feita na presena de
hidrognio nascente (Zn(s) / HCl(aq)), assinale a(s) alternativa(s) correta(s):
01. A reduo parcial de cidos carboxlico produz aldedo e gua.
02. A reduo total de cidos carboxlicos produz lcoois primrios.
04. A reduo total de aldedos produz lcoois secundrios.
08. A reduo de cido butrico produz numa primeira etapa aldedo butrico e no
prosseguimento da reao, lcool n-butlico.
16. Pode-se obter lcool isoamlico pela reduo total de cido pentanico.
32. Pode-se obter lcool n-proplico pela reduo de propanal.
3) (Unisinos-RS) O 2-propanol pode ser obtido por:
a) oxidao do propanol.
b) desidratao do cido propanico.
c) reduo do cido propanico.
d) reduo da propanona.
e) reduo do propanal.
4) (Fuvest-SP) Considere o esquema simplificado de produo da anilina a partir do

benzeno:
NO2
NH2
A
reduo
Nesse esquema, A, B e X correspondem, respectivamente, a:

a) HNO2, H2 e reduo.
b) HNO3, H2 e reduo.
c) HNO3, H2 e oxidao.
d) NO2, H2O e hidrlise.
e) HNO2, H2O e hidrlise.
5) (PUC-RJ) Sobre os compostos a seguir, assinale a alternativa correta:
O
I. CH3 C NH2 II. CH3CH2CH2NH2 III. CH3CH2CN
a) Todos pertencem mesma funo qumica.
b) O composto I uma base de Lewis mais forte que o II.
c) O composto II pode ser obtido por reao de brometo de n-propila com cianeto de
prata.
d) O composto II uma base mais fraca que o amonaco.
e) Por reduo, o composto III pode ser transformado no II.
6) Em relao reduo de compostos nitrogenados, feita com hidrognio nascente
(Zn(s) /HCl(aq)), assinale a(s) alternativa(s):
01. A reduo de N-metil-3-metilbutanamida produz isoamil-metilamina e gua.
02. A reduo de nitroetano produz etilamina e gua.
04. A reduo de dimetilpropano nitrili produz neopentilamina.
08. Pode-se obter n-propil-metilamina por meio da reduo de propilcarbilamina.
16. A reduo de amidas, nitrocompostos, nitrilos e isonitrilos produz gua alm de
aminas.
32. A reduo de isonitrilos produz necessariamente aminas secundrias.
7) A reduo de um lcool segundo o mtodo de Berthelot- reao com HI concentrado
e a quente- produziu o alcano mais simples que sofre isomeria ptica; em relao a essa
informao, indique:
a) o nome do lcool;
b) a equao da reao que produziu o alcano.
8) Indique os produtos orgnicos obtidos nas reaes de reduo dos compostos
relacionados abaixo feitas na presena de hidrognio nascente, [H]:
a) N-metil-etanamida
b) N-N-metil-etilpropanamida
c) 1-nitro-dimetilpropano
d) trinitrotolueno
9) Em um laboratrio de Qumica o professor determinou a um aluno que fizesse a

oxidao, em meio cido, do etanol e a reduo da etanonitrila na presena de hidreto de
ltio e alumnio (etapa 1).
Aps purificar os produtos, estes foram misturados e submetidos a refluxo com
algumas gotas de cido sulfrico para catalisar a reao (etapa 2).
Diante do que foi executado, responda:
a) Quais as equaes que representam as reaes ocorridas nas etapas 1 e 2?
b) D a nomenclatura oficial dos produtos orgnicos obtidos nas duas etapas.
10) Fornea o nome do isonitrilo que, por meio de reao de reduo feita com
hidrognio nascente [H] produz os seguintes compostos:
CH2 NH CH3 CH3 CH CH2 NH CH3
CH3
11) A reduo de um lcool secundrio segundo o mtodo de Bethelot reao com HI

concentrado e a quente produziu um alcano com massa molar 86 g/mol, que apresenta
um carbono quaternrio.
Em relao a essa informao, indique:
a) o nome do lcool;
b) a equao da reao que produziu o alcano.
12) Equacione as reaes de reduo abaixo indicando o nome dos produtos formados:
a) Reduo parcial do cido 3-metilcaprico.
b) Reduototal do cido 2,3-dimetilbutrico.
c) Reduo da metilbutanona.
d) Reduo do dimetilpropanal.
13) Equacione as reaes
produtos formados:
a) butanamida
b) N,N-dietilatanamida
b) N,N-dietilatanamida
c) 2-nitropentano
d) 2-nitro-2-metilpropano
abaixo balanceando-as corretamente e indicando o nome dos

+
+
+
+
+
[H]
[H]
[H]
[H]
[H]
14) Fornea o nome do produto das reaes de reduo relacionadas a seguir:

CH3
CH3 C CH2 N C + [H]
CH3
CH3
N C + [H]
AULA 11
REAES DE IDENTIFICAO
1.0. Introduo
Algumas classes de compostos orgnicos podem ser caracterizados a partir de
suas propriedades reacionais. Este o princpio bsico da Qumica Orgnica Analtica:
distinguir uma funo orgnica (ou subfuno orgnica) da outra fundamentado em
reaes orgnicas especficas.
1.1. Diferenciao de Ciclo-alcanos e Alcenos
Os alcenos por possurem uma ligao pi, de alta densidade eletrnica, diferem
dos ciclo-alcanos pelo fato de reagirem com uma soluo de gua de bromo. A
colorao vermelha intensa da gua de bromo tende a desaparecer com o tempo por
formar um dihaleto vicinal incolor. Diz-se que o teste de bromo positivo para alcenos
e negativo para cicloalcanos.
+ Br2
vermelho
H2O
Br
C
Br
incolor
1.2. Diferenciao de Alcinos verdadeiros e Alcinos falsos

Este teste utilizado principalmente para localizar a insaturao CC. Diz-se
que um alcino verdadeiro se este possuir um hidrognio acetilnico, ou seja, se possuir
um grupo RCCH. Os hidrognios acetilnicos dos alcinos verdadeiros possuem um
carter cido acentuado na presena de metais tais como o Na (em NH4OH) e cloreto
cuproso amoniacal (Cu2Cl2 + NH4OH). As reaes caractersticas destes compostos
seriam:
NH4OH
Na
R C CNa + 1/2 H2
R C C H +
acetileto de sdio
R C C
H + Cu2Cl2
NH4OH
2 R C CCu + 2 HCl
acetileto de cobre
Os alcinos falsos (RCCR) no reagem dessa forma.

1.3. Diferenciao de lcoois e Fenis
Os fenis, por possurem um leve carter cido, pode ser diferenciado de um
lcool por reagir com uma base forte gerando sal (fenxido) e gua. Os lcoois, em
H2O, no possuem carter cido. Dessa forma no reagem com bases fortes.
OH
ONa
CH3
CH3
NaOH
o-metil-fenol
(ou o-cresol)
H2O
o-metil-fenxido de sdio
CH2OH
NaOH
no h reao
lcool benzlico
1.4. Diferenciao de Fenis e cidos carboxlicos
O carter cido mais acentuado dos cidos carboxlicos em relao aos fenis,
faz com que os compostos carboxlicos posam reagir com bases fracas enquanto os
fenis no o fazem. Frequentemente utiliza-se um sal de carter bsico (NaHCO3) nessa
caracterizao. Observe que:
O
C OH
cido benzico
O
C ONa
NaHCO3
+ CO2 + H2O
benzoato de sdio
OH
NaHCO3
no h reao
fenol
1.5. Diferenciao de lcoois primrios, secundrios e tercirios
O teste mais utilizado na caracterizao de lcoois primrios, secundrios e
tercirios o TESTE DE LUCAS. Este consiste na solubilidade e reatividade dos
lcoois em uma soluo de cido clordrico concentrado e cloreto de zinco (HCl +
ZnCl2). Os lcoois de cadeia de at 6 carbonos so solveis em HCl + ZnCl2, entretanto
medida que ocorre a substituio e formao do haleto de alquila correspondente, a
solubilidade vai diminuindo. Os lcoois primrios so solveis no reagente de Lucas e
reagem muito lentamente com este. Os lcoois secundrios com o tempo turvam a
soluo do reagente de Lucas e os lcoois tercirios turvam imediatamente a soluo do
reagente de Lucas. Dessa forma teremos:
CH3CH2OH + HCl
ZnCl2
CH3CHCH3 + HCl
no ocorre reao
aprecivel
ZnCl2
CH3CHCH3 + H2O
Cl
lentamente ocorre turvao
OH
OH
CH3 C CH3 + HCl
ZnCl2
CH3
Cl
CH3 C CH3 + H2O
CH3
ocorre turvao imediata
1.6. Diferenciao de Aminas primrias, secundrias e tercirias.

As aminas alifticas podem ser distinguidas por meio de uma reao com cido
nitroso. As aminas primrias produzem lcool, gs nitrognio e gua. As aminas
secundrias produzem nitrosaminas na forma de um precipitado amarelado insolvel no
meio reacional. As aminas tercirias produzem sal de amnio quaternrio sem nenhum
tipo de caracterstica marcante. As reaes abaixo descrevem a caracterizao das
aminas.
R N H + H O N O
H
amina primria
R N R1 + H O N O
H
amina secundria
R N
R1 + H O N O
R2
amina terciria
R OH + H2O + N2
O N N
R + H2O
R1
nitrosamina
H
R N
R1 NO2
R2
sal quaternrio de amnio
1.7. Diferenciao de Aldedos e Cetonas

A diferenciao de Aldedos e Cetonas constitui uma das categorias de classes
reacionais mais ricas e solicitadas em exames vestibulares. Alm do j mencionado
TESTE DE TOLLENS (positivo para aldedos e negativo para cetonas) outros testes
tambm podem ser citados. Dentre os mais expressivos temos:
a) Teste de BAEYER: Os aldedos descoram com rapidez o reativo de Baeyer (slouo
aquosa de KMnO4 em meio bsico) ao se oxidarem a cido carboxlico. A soluo de
reativo de Baeyer passa de violeta para incolor. Teste positivo para aldedos e cetonas hidroxiladas.
b) Reativo de FEHLING: Os aldedos reagem prontamente com uma soluo de
sulfato de cobre II + tartarato duplo de sdio e potssio em meio bsico. Haver uma
oxidao do aldedo cido carboxlico e uma reduo de cobre II para cobre I

resultando em um precipitado vermelho de xido cuproso. Positivo para aldedos.
c) Reativo de BENEDICT: Processo de mesma fundamentao do reativo de Fehling,
entretanto deve-se utilizar o citrato de sdio ou potssio no lugar de tartarato. Tambm
positivo para aldedos.
EXERCICIOS AULA 11
1) Fornea a reao, se houver, dos lcoois relacionados abaixo com o reagente de

Lucas (HCl + ZnCl2)
a) 3-metil-butan-2-ol
b) 3-metil-pentan-3-ol
c) 3,3-dimetil-hexan-1-ol
2) Indique o nome do lcool que fornece as evidncias relacionadas abaixo no Teste de
Lucas, produzindo um haleto orgnico com as caractersticas descritas:
a) O lcool reagiu lentamente e produziu um cloreto orgnico com quatro tomos de
carbono e cadeia normal.
b) O lcool reagiu rapidamente e produziu um cloreto orgnico com seis tomos de
carbono e dois radicais do tipo metil.
3) Da reao de uma amina acclica com cido nitroso resultou um lcool secundrio
com trs tomos de carbono na molcula. ?Indique o nome e a frmula dessa amina.
frmula molecular C2H6O e que o ponto de ebulio de A maior que o ponto de
ebulio de B. Por outro lado, os compostos C e D apresentam ambos, a frmula geral
C3H6O e diferem pelo fato de o composto C reagir com o reativo de TOLLENS,
enquanto o composto D no o faz. Pede-se explicando a resposta:
a) Indicar as funes de cada uma das substncias A e B e seus respectivos nomes.
b) Especificar as funes de cada uma das substncias C e D, bem como seus nomes.
5) Um composto X reage com cloreto de metilmagnsio produzindo um lcool A de
cadeia normal com massa molar igual a 74g/mol. J o composto Y reage com cloreto de
metilmagnsio produzindo um lcool B com a mesma massa molar de A. foram feitos
alguns testes qumicos com esses compostos e os resultados obtidos foram os seguintes:
I. O composto X d teste positivo para o reativo de FEHLING;
II. O lcool A reage lentamente com o reativo de LUCAS;
III. O composto Y resulta teste negativo para o reativo de FEHLING;
IV. O lcool B reage prontamente com o reagente de LUCAS.
Em relao ao que foi descrito, indique:
a) O nome oficial dos compostos X e Y.
b) O tipo de isomeria que ocorre entre os compostos X e Y.
c) O tipo de isomeria que ocorre entre os compostos A e B.
6) Dois compostos ismeros W e Z de massa molar 100g/mol foram postos em contato,

separadamente, com o reagente de Baeyer.
I. O composto W, que apresenta dois tomos de carbono tercirio, reagiu prontamente
formando um precipitado castanho e tornando incolor o meio reagente que inicialmente
era violeta.
II. O composto Z, que apresenta um tomo de carbono quaternrio no reagiu.
Com base nas informaes fornecidas, determine a frmula estrutural e o nome dos
compostos W e Z.
7) Os fenis reagem com sdio metlico sofrendo substituio do hidrognio do grupo
OH e formando compostos denominados fenolatos de sdio ou fenxidos de sdio. Em
relao a essa reao indique a alternativa incorreta:
a) Essa reao utilizada para diferenciar fenis de lcoois.
b) Os fenis reagem com sdio metlico porque possuem um carter cido mais
acentuado que o dos lcoois.
c) Essa reao tambm pode ser utilizada para diferenciar fenis de cidos carboxlicos.
d) Os cidos carboxlicos possuem um carter cido bem mais acentuado que o dos
fenis.
e) A reao em questo tambm forma gs hidrognio.
8) Um reativo muito utilizado em qumica analtica para identificar ligaes duplas a
gua de bromo:
HBr(aq)
+ HBrO(aq)
Br2(aq) + H2O(l)
Trata-se de uma soluo de colorao vermelha que se descora em caso de teste positivo
para alcenos.
Assinale a(s) alternativa(s) que apresenta(m) substncia(s) que daria(m) teste positivo
em contato com a gua de bromo.
a) metil-2-buteno b) 2-pentanona c) ciclobuteno d) heptano e) 5-metil-6-propil-1,3ciclohexadieno
9) Uma maneira de diferenciar um alcino falso de um alcino verdadeiro a reao com
soluo de cloreto de cobre I amoniacal: Cu2Cl2 + NH4OH.
Em meio a essa soluo, o propino, por exemplo, reage formando propineto de
cobre I e cido clordrico, conforme esquematizado na equao abaixo.
NH4OH
2 CH3 C CH + Cu2Cl2
2 CH3 C CCu + 2 HCl
Identifique, entre os compostos abaixo, o nico que no reagiria com a soluo de
cloreto de cobre I amoniacal.
a) acetileno b) 1-butino c) 2-butino d) 1-pentino e) 3,4-dimetil-1-hexino.
10) (UF-Vale do Sapuca-MG) O DNOC (2,4-dinitro-6-metilfenol) um fungicida

usado em culturas de batatas, mas, pssegos, uvas etc, mas que apresenta certa
toxicidade, requerendo, portanto cuidados especiais no manuseio.
Com relao ao DNOC todas as afirmativas abaixo esto corretas, exceto:
a) que reage com hidrxido de sdio formando um fenolato de sdio.
b) que no apresenta pontes de hidrognio intramolecular.
c) que reage com bromo em presena de luz.
d) que apresenta somente um carbono hibridizado sp3.
e) que pode ser obtido pela nitrao do 2-metilfenol.
11) Indique o reagente mais indicado para diferenciar fenis de cidos carboxlicos,
uma vez que ambos possuem carter cido.
a) Soluo aquosa de hidrxido de sdio.
b) Soluo aquosa de cido de sdio.
c) Sdio metlico.
d) Soluo aquosa de bicarbonato de sdio.
e) Reagente de Baeyer.
12) Em relao ao reagente de Lucas soluo aquosa de cido clordrico na presena
de cloreto de zinco utilizado para diferenciar lcool primrio, lcool secundrio e
lcool tercirio, assinale a(s) alternativa(s) correta(s):
01. Os lcoois com at 6 tomos de carbono na cadeia so solveis no reagente de
Lucas, mas os cloretos de alquila formados so praticamente insolveis nesse meio.
Logo, a formao do precipitado de cloreto de alquila indica se houve ou no reao do
lcool com o reagente de Lucas.
02. Os lcoois primrios reagem lentamente na presena de soluo de HCl + ZnCl2.
04. O 3-metil-2-butanol reage rapidamente no teste de Lucas.
08. O metil-2-propanol forma rapidamente um precipitado de metil-2-cloropropano.
16. O lcool etlico no forma precipitado, pois o cloreto de etila solvel no reagente
de Lucas.
32. O 2-butanol forma lentamente um precipitado de 2-clorobutano ao entrar em contato
com o reagente de Lucas.
13) Em relao diferenciao de animais primrios, secundrios e tercirios com base
na reao com cido nitroso, NHO2(aq), assinale a(s) alternativa(s) correta(s):
01. A n-propilamina reage liberando gs nitrognio, N2(g), que se libera do meio
reagente na forma de borbulhas.
02. A dietilamina reage produzindo um precipitado amarelo de dietil-nitrosamina.
04. Os compostos da classe das nitrosaminas so comprovadamente cancergenos, por
isso, o teste com animais tercirios e HNO2 (que forma nitrosomina) deve ser feito com
muito cuidado.
08. A dietil-metilamina reage com cido nitroso formando um sal sem sinal visvel
caracterstico.
16. O sal formado na reao entre a dietil-metilamina com o cido nitroso o nitrato de
dietil-metilamnio.
14) Em relao identificao de protenas em determinado meio reagente, assinale a(s)
alternativa(s) correta(s):
01. A reao xantoprotica, que feita com cido nitroso, HNO2(aq), libera borbulhas de
gs nitrognio quando o teste para protena positivo.
02. A reao de protenas com o cido ntrico, HNO3(aq), forma o composto 2,4,6trinitrofenol que se apresenta na forma de um lquido amarelo.
04. Se adicionarmos cido ntrico em um material que est sendo analisado e no se
formar um lquido amarelo, podemos afirmar que o material no contm protenas.
08. O teste de Millon feito com nitrato de mercrio II d positivo para protenas quando
se observa a formao de um cogulo vermelho-pardo.
16. A ninhidrina, C9H6O4, na presena de protena forma uma colorao azul.
15) (Fatec-SP) Uma das reaes mais caractersticas de aldedos a chamada reao do
espelho de prata, que consiste na adio de um aldedo a uma soluo de nitrato de
prata amoniacal (reativo de Tollens).
Qual dos compostos abaixo daria um resultado positivo para essa reao?
a) CH3COCH3 b) CH3CH2COH c) CH3CH2COH d) CH3CH2CH2OH e) CH3COOCH3
16) Assinale a alternativa correta:
a) A propanona d teste positivo com o reagente de Tollens.
b) O propanal d teste positivo com o reagente de Fehling.
c) Tanto a propanona quanto o propanal do teste positivo com o reagente de Fehling.
d) Tanto a propanona quanto o propanal do teste negativo com o reagente de Fehling.
e) Os reagentes de Tollens e Fehling so especficos para a caracterizao de cidos
carboxlicos.
17) (Fatec-SP) Pretendemos diferenciar as espcies qumicas que constituem 5 grupos
de substncias:
I. 1-butino e 2-butino.
II. alcano e alceno.
III. aldedo e cetona.
IV. fenol e cido actico.
V. lcoois primrios, secundrios e tercirios.
Dispomos de 5 solues que se prestam a essa diferenciao, a saber:
A. soluo de gua de bromo
B. soluo de Fehling
C. soluo de cloreto cuproso amoniacal
D. soluo de Lucas
E. soluo de bicarbonato de sdio
A associao correta entre os grupos de substncia e as solues capazes de distinguir
os componentes desses grupos :
a) I C; II B; III A; IV E;V D.
b) I C; II A; III E; IV B; V D.
c) I A; II C; III E; IV B; V D.
d) I B; II D; III C; IV A; V E.
e) I C; II A; III B; IV E; V D.
AULA 12
REAOES DE STERES (HIDRLISE CIDA E BSICAS)
E REAES ESPECFICAS
1.0. Introduo
Algumas classes reacionais de aplicao comum e industrial so tema de grande
interesse em exames vestibulares. Convm discutir algumas dessas reaes com riqueza
de detalhes e bastante ateno. Vejamos:
1.1. Esterificao de Fisher
Consiste na reao de formao de um ster a partir de um cido carboxlico e
um lcool. Esquematicamente teramos:
O
R C OH + HO R1
cido
lcool
carboxlico
H+
O
R C O
ster
R1 + H2O
Convm dizer a esterificao de Fisher no o nico processo pelo qual os

steres podem ser obtidos, de fato existem vrias rotas para a obteno destes
compostos, dentre elas podemos destacar: A reao de haletos de acila com anidrido
actico na presena de piridina, desidratao intermolecular de cidos carboxlicos
hidroxilados e etc.
1.2. Hidrlise cida e bsica de um ster
Consiste na hidrlise catalisada em meio cido (produzindo cido carboxlico e
lcool) ou catalisada em meio bsico (produzindo sal de cido carboxlico e lcool). Os
esquemas reacionais esto resumidos abaixo:
Importante perceber que a hidrlise cida nada mais do que a reao inversa
esterificao de Fisher que pode ser manipulada pelo controle da temperatura ou pelo
meio reacional.
O
O
H+
R C OH + HO R1
R C O R1 + H2O
ster
lcool
cido
carboxlico
Hidrlise cida de um ster
A hidrlise bsica, tambm conhecida como Saponificao consiste na
produo de um sal de cido carboxlico pela reao de um ster com uma base forte,
principalmente NaOH e KOH.
O
R C O
ster
R C ONa + HO R1
lcool
sal de cido
carboxlico
Hidrlise bsica de um ster
R1 + NaOH
1.3. Reaes de compostos de Grignard

a) formao de compostos de Grignard
Consiste na reao de um haleto de alquila apropriado com magnsio em meio
etreo. Temos que:
R MgX
ter reagente de Grignard
R X + Mg
haleto de alquila
b) hidrlise de reagentes de Grignard

Consiste na hidrlise em meio neutro e formao do alcano correspondente.
R MgX + H2O
reagente de
Grignard
R H + Mg(OH)X
alcano
c) reagentes de Grignard e CO2

Haver sempre formao de cido carboxlico
R MgX + CO2
reagente de
Grignard
H2O/H +
R COOH + Mg(OH)X
cido
carboxlico
d) reagentes de Grignard e haletos de alquila

Reao de formao de alcanos
R MgX + R1 X
Haleto de Alquila
R R1 +
Alcano
MgX2
e) reagentes de Grignard com Aldedos e Cetonas

Tpico j discutido anteriormente quando das reaes de adio de compostos
carbonilados.
1.4. Reao de Diels-Alder
Consiste na ciclizao de um composto 1,3-dieno sob a ao de uma insaturao
entre um dienfilo e um eletrfilo. Esquematicamente teremos:
+
dienfilo eletrfilo
1.5. Sntese de Wurtz
Consiste na produo de alcanos a partir de haletos de alquila e sdio metlico
em meio no-aquoso (etreo de preferncia).
2CH3CH2Cl + 2 Na
CH3CH2CH2CH3 + 2NaCl
1.6. Condensao Aldlica

Formao de aldis partindo-se de aldedos -hidrogenados em meio bsico a
quente.
CH3 CH2 C
H + CH3 CH2 C
NaOH
quente
CH3 O
CH3 CH2 CH CH C H
OH
1.7. Reao de Cannizzaro

Auto-oxirreduo de aldedos que no sejam -hidrogenados gerando cidos
carboxlicos e lcoois.
O
C
2
H NaOH
H2O
CH2OH
OH
1.8. Hidrlise de Amidas

No caso das amidas, a hidrlise tambm gera produtos distintos dependendo se
ocorre em meio cido ou bsico. Em meio cido a hidrlise gera como produtos cido
carboxlico e sal quaternrio de amnio. Em meio bsico produzir sais de cido
carboxlico e amnia.
a) Meio cido
O
O
H+
+
CH3CH2 C NH2 + H2O
CH3CH2 C OH + NH4
b) Meio bsico
O
O
H2O
CH3CH2 C NH2 + NaOH
CH3CH2 C ONa + NH3
1.9. Reaes de Fenis com diazometano
Produo de teres a partir de fenis e diazometano.
O CH3
OH
+ CH2N2
N2
EXERCCIOS AULA 12
1) (Mack-SP) No sistema de equaes no balanceadas os compostos orgnicos A e B

so respectivamente:
Metano + Cl2
B
A + Na
a) H3CCH2Cl e H3CCH2CH2CH3
b) H3CCH2Cl e H3CCH=CHCH3
c) H3CCl e H3CCH3
d) H3CCl e H2C=CH2
e) CH4 e H3CCH2-Cl
2) Um hidrocarboneto reage com bromo segundo reao de substituio, resultando um
brometo de alquila.
Pela sntese de Wurtz, o brometo de alquila obtido origina um alcano com massa
molecular 58.
A alternativa que fornece o nome do hidrocarboneto inicial e do brometo de alquila
obtido :
Dadas as massas molares em g/mol: C =12 e H=1.
a) butano e 1-bromobutano.
b) butano e 2-bromubutano.
c) etano e bromoetano.
d) propano e 1-bromopropano.
e) propanno e 2-bromopropano.
3) Para obter o alcano esquematizado a seguir pela sntese de Wurtz, necessrio reagir
com sdio metlico o seguinte haleto de alquila:
CH3 CH CH CH CH CH3
CH3 CH3 CH3 CH3
a) cloreto de isoamila.
b) cloreto de s-amila.
c) cloreto de t-pentila.
d) cloreto de neopentila.
e) cloreto de s-butila.
4) Reagindo-se uma mistura de cloreto de isobutila e cloreto de s-butila com sdio
metlico, possvel obter os seguintes alcanos:
a) octano, 2,5-dimetil-hexano e 2,3-dimetil-hexano.
b) 2-metil-heptano, 3-metil-heptano e 3,4-dimetil-hexano.
c) 2,2,4,4-tetrametilpentano, 2,2,3,3tetrametilbutano e 2,5-dimetil-hexano.
d) 2,5-dimetil-hexano, 2,4-dimetil-hexano e 3,4 dimetil-hexano.
e) 2,2,4,4-tetrametilpentano, 3-metil-heptano, 3,4-dimetil-hexano e cloreto de sdio.
5) (Vunesp-SP) Na seqncia de reaes representadas a seguir, X e Y esto
representando:
Y
X
CH
CH
ONa
CH3CH2OCH3
CH3CH2OH
3
2
a) sdio e metanol.
b) hidrxido de sdio e clorometano.
c) hidrxido de sdio e metanol.

d) hidrxido de sdio e cido frmico.
e) sdio e clorometano.
6) Os fenis reagem com sdio metlico sofrendo substituio do hidrognio do grupo
OH e formando compostos denominados fenolatos de sdio ou fenxidos de sdio. Em
relao a essa reao indique a alternativa incorreta:
a) Essa reao utilizada para diferenciar fenis de lcoois.
b) Os fenis reagem com sdio metlico porque possuem um carter cido mais
acentuado que o dos lcoois.
c) Essa reao tambm pode ser utilizada para diferenciar fenis de cidos carboxlicos.
d) Os cidos carboxlicos possuem um carter cido bem mais acentuado que o dos
fenis.
e) A reao em questo tambm forma gs hidrognio.
7) (Fuvest-SP) Em determinadas condies, CH3COONa reage com NaOH produzindo
Na2CO3 e CH4. Em reao do mesmo tipo, a substituio do reagente orgnico por
C3H7 COONa ir produzir o mesmo sal e:
a) metano b) etano c) propano d) butano e) pentano
8) (UFBA) Sobre os compostos orgnicos e as reaes de seus grupos funcionais,
correto afirmar:
01. Trimetilamina reage com cido clordrico, produzindo (CH3)2N+HCl-.
02. Na reao:
Iodobenzeno + 2Na + ICH3 2 NaI + A, o composto A tolueno; a reao
conhecida como sntese de Wurtz.
04. O produto da reao:
(CH3)CCl (CH3)3 CMgCl um organometlico de Grignard.
08. Os teres so preparados a partir da reao entre um cido carboxlico e um aldedo
com eliminao de gua.
16. Nas reaes:
A + Na B + /2 H2
B + CH3I D + NaI, se o reagente A for um lcool, ento o produto D ser um ter.
32. A reao equimolar entre cloreto de acetila e fenol, em presena de uma base, um
mtodo para obter acetato de fenila.
9) Em relao condensao de duas molculas de 3-metilbutanal, na presena de
soluo diluda de hidrxido de sdio e aquecimento, assinale a alternativa incorreta:
a) Forma-se um composto orgnico de funo mista pertencente classe dos aldis.
b) Forma-se um composto de frmula estrutural:
CH3 CH CH2 CH CH2 CH COH
CH3
OH
CH3
c) Forma-se um composto de frmula estrutural:

CH3 CH CH2 CH CH COH
CH3
OH CH(CH3)2
d) O nome do composto formado 5-metil-2-isopropil-3-hidrxi-hexanal.

e) Esse tipo de reao s ocorre com aldedo que possuem hidrognio ligado ao carbono
.
10) Em relao reao de Cannizzaro (auto-xido-reduo em aldedos que no

possuem hidrognio ligado ao carbono ), assinale a(s) alternativa(s) correta(s):
01. O benzaldedo em presena de NaOH produz por oxidao o cido benzico
(ionizado) e por reduo o lcool benzlico.
02. O etanal em presena de NaOH produz por oxidao o cido etanico (ionizado) e
por reduo o lcool etlico.
04. O 2,2-dimetilbutanal em presena de NaOH reage de acordo com a seguinte
equao qumica:
CH3
CH3
CH3
- NaOH
CH3 CH2 C COO + CH3 CH2 C CH2OH
2 CH3 CH2 C COH + 2 OH
H2O
CH3
CH3
CH3
08. Os produtos obtidosna reao do intem anterior so o cido 2,2-dimetilbutanico
(ionizado) e o 2,2-dimetil-1-butanol.
16. O aldedo frmico no sofre reao de Cannizzaro porque possui 2 hidrognios
ligados ao tomo de carbono do grupo funcional.
11) O processo de pirlise pode ser obtido pela quebra por aquecimento de sais de
clcio de cidos monocarboxlicos de cadeia acclica e saturada.
A pirlise do metilpropanoato de clcio, por exemplo, fornece a 2,4-dimetilpentanona.
O
CH3 CH C
CH3
O
O
CH3 CH C
CH3
O
Ca2+
Calor
CaCO3
CH3 CH C
CH3
CH CH3
CH3
Em relao s reaes de pirlise, assinale a alternativa incorreta.

a) As cetonas obtidas apresentam sempre um tomo de carbono a menos que o total de
carbonos encontrado na frmula mnima do sal de clcio.
b) A cetonas obtidas so sempre simtricas em relao ao tomo de carbono do grupo
funcional.
c) As cetonas obtidas apresentam sempre um nmero mpar de carbonos, a menos que o
sal de clcio apresente dois nions diferentes, por exemplo, etanoato-propanoato de
clcio. Nesse caso, a cetona obtida ter um nmero par de tomos de carbono.
d) A pirlise tambm ocorre com sais de brio de cidos monocarboxlicos de cadeia
acclica e saturada.
e) possvel obter propanona a partir da pirlise do etanoato de brio.
12) (Fuvest-SP) O aquecimento a seco de sais de brio de cidos carboxlicos produz

cetonas:
O
R C
O
O
Ba
2+
Calor
BaCO3
R C
O
R C
O
Para obtermos ciclo-hexanona (C6H10O), por esse mtodo, devemos aquecer o sal de
brio do cido:
a) dodecanico b) hexanico c) hexadecanico d) heptanodiico e) hexanodiico.
13) Na reao esquematizada a seguir:
O
CaO
+
NaOH
CH3 CH2 CH C
Calor
ONa
CH
Na2CO3
O produto X :
a) propano b) butano c) etano d) etanol e) isopropanol
14) A sntese de Kolbe consiste na eletrlise de sais de sdio de cidos
monocarboxlicos acclicos e saturados, com n tomos de carbono na cadeia,
produzindo alcanos com 2n 2 tomos de carbono.
Assim, para obter o octano por meio da sntese de Kolbe necessrio utilizar o
seguinte sal de cido carboxlico:
a) butanoato de sdio.
b) octanoato de sdio.
c) pentanoato de sdio.
d) hexanoato de sdio.
e) butanoato de n-butila.
15) Em meio a soluo aquosa de cido clordrico, a propanamida, CH3CH2COH2, sofre
hidrlise quebra pela gua produzindo numa primeira etapa o propanoato de
amnio que, ao reagir com o cido clordrico, forma o cido propanico e o cloreto de
amnio.
Em relao ao que foi descrito, assinale a alternativa falsa.
a) A hidrlise da propanamida feita apenas com gua destilada termina com a obteno
do propanoato de amnio.
b) A hidrlise de protenas (poliamidas) em meio cido d origem aos aminocidos
porque reconstitui os grupos carboxlicos e amina.
c) Quando fazemos uma refeio base de carnes, a quebra das protenas que ocorre no
estmago (onde h um elevado teor de cido clordrico) d origem ao cloreto de
amnio.
d) A reao a seguir representa a obteno de cido benzico a partir da hidrlise da
benzamida em meio cido.
O
C
O
NH2
H2O
HCl
OH
NH4Cl
e) A hidrlise em meio cido da 3,4-dimetilpentanamida fornece o cido 3,4dimetilpentanico.

16) Em meio soluo aquosa de hidrxido de sdio, a butanamida, CH3(CH2)2CONH2,
sofre hidrolise quebra pela gua formando como produto fina o:
a) cido butanico.
b) butanoato de amnio.
c) butanoato de sdio.
d) etanoato de etila.
e) propanoato de sdio.
17) (Fuvest-SP) O usque contm gua, etanol e pequenas quantidades de outras
substncias, dentre as quais cido actico e acetato de etila. Estas duas substncias
teriam se formado a partir do etanol, respectivamente, por reaes de :
a) oxidao e hidrlise.
b) hidrlise e esterificao.
c) esterificao e reduo.
d) reduo e oxidao.
e) oxidao e esterificao.
18) (Med. Pouso Alegre-MG) Associe corretamente as duas colunas:
A) Obteno do eteno a partir do etanol.
B) Transformao do 1-buteno em 2-buteno.
C) Obteno do etanal a partir do etanol.
D) Reao do cido actico com o etanol.
E) Obteno do cido actico e do etanol a partir de acetato de etila.
I. Isomeria.
II. Oxidao.
III. Hidrlise.
IV. Esterificao de Fischer
V. Desidratao.
a) I B; II C; III E; IV A; V D
b) I A; II C; III E; IV D; V B
c) I C; II A; III E; IV D; V B
d) I D; II C; III E; IV B; V A
e) I B; II C; III E; IV D; V A
19) (UFV-MG) Considere o esquema:

1-propanol
1
K2Cr2O7
H2SO4
propanal
3
NaOH
calor
6
K2Cr2O7
H2SO4
cido propanico
5
4
propanoato de sdio
7
cido propanico
8
etanol
+
H3O
propanoato de etila
10
9
a) Fornea as frmulas dos compostos 1,3,5,7,8 e 10.
b) Descreva a reao que ocorre nas etapas 2,4,6 e 9.
20) (Fuvest-SP) O cido 4-hidroxibutanico,

HO CH2 CH2 CH2 COOH, em determinadas condies, sofre reaes de
esterificao e, em outras condies, reaes de oxidao. Escreva:
a) a equao da reao de esterificao intramolecular.
b) a equao da reao de esterificao intermolecular mostrando o polmero que pode
se originar.
c) as frmulas estruturais dos produtos de sua oxidao nos casos em que no ocorre
quebra da cadeia.
21) (Vunesp-SP) Trs frascos, identificados com os nmeros I, II e III, possuem
contedos diferentes. Cada um deles pode conter uma das seguintes substancias: cido
actico, acetaldedo ou etanol. Sabe-se que, em condies adequadas:
1) a substncia do frasco I reage com a substncia do frasco II para formar um ster;
2) a substncia do frasco II fornece uma soluo cida quando dissolvida em gua;
3) a substncia do frasco I forma a substncia do frasco III por oxidao branda em
meio cido.
a) Identifique as substncias contidas nos frascos I, II e III. Justifique sua resposta.
b) Escreva a equao qumica balanceada e o nome do ster formado quando as
substncias dos frascos I e II reagem.
22) (UFC) Um ster de frmula molecular C8H16O2, por hidrlise cida, produz um
cido (I) e um lcool (II). Sabendo-se que uma oxidao enrgica de (II) origina (I) e
que oxidao cuidadosa de (II) origina um aldedo de cadeia carbnica normal (III),
pede-se:
a) Escreva as equaes das reaes envolvidas.
b) Escreva as estruturas e a nomenclatura segundo a IUPAC para o ster, o cido, o
lcool e o aldedo em questo.
23) (Cesgranrio-RJ) Considere as reaes abaixo, em que R um radical monovalente

derivado de alcano.
O
I. A + H2O
R OH + R C OH
O
II. A + NH3
R C NH2 + B
C + H2O
III. 2B
O
CaO
D+E
Calor
Com base nas reaes descritas acima, e em relao aos compostos A, B, C, D e E,
responda:
a) Qual a funo orgnica do composto A?
b) Qual a funo orgnica e o nome do composto A, B e C quando R for radical npropil? Dado: reao entre ster e amnia produz lcool e amina.
c) Qual o nome dos compostos D e E quando R for o radical n-propil?
IV. R C ONa + NaOH
24) Fornea os nomes dos produtos finais da hidrlise em meio cido, HCl(aq), das
amidas relacionadas abaixo:
a) propanamina
b) 2,3-dimetilbutanamida
25) Fornea os nomes dos produtos finais das hidrlises das amidas relacionadas
abaixo, na presena de KOH(aq):
a) pentanamida
b) metilpropanamida
26) Indique na reao abaixo qual o nome do produto A.
O
CH3 CH C ONa + NaOH
CH3
A + Na2CO3
REAES ORGNICAS NOS VESTIBULARES DA UFC (1997-2005)
1) (UFC-1997) Comprimidos efervescentes utilizados no tratamento da azia, m

digesto e ressaca, tm como principais ingredientes o bicarbonato de sdio
(NaHCO3) e o cido acetilsaliclico (C9H8O4), os quais, em soluo aquosa,
reagem liberando dixido de carbono (CO2).
a) D a equao qumica balanceada do processo de liberao do CO2.
b) Considerando que em um comprimido exista 1,79g, de cido acetilsaliclico,
calcule a quantidade, em gramas, de bicarbonato de sdio necessria para liberar
0,43g de CO2.
c) D nomes e frmulas estruturais para os compostos (produtos e reagentes) da
reao qumica de liberao de CO2.
2) (UFC-1997) em uma reao de substituio nucleoflica em carbono saturado,
observou-se que a velocidade da reao proporcional tanto concentrao do
substrato quanto do nuclefilo. Quando se utiliza 2-clorobutano, um haleto
oticamente ativo, como substrato, obtm-se como produto principal da reao
um lcool A com configurao invertida, em relao ao substrato, conforme a
reao que se segue:
CH3
H
C Cl + KOH
A + KCl
DH > 0
CH CH
3
Considerando a reao acima representada:

a) Desenhe o grfico de energia da reao.
b) D o nome e a frmula espacial do referido lcool.
3) (UFC-1997) O cido 2-aminopropanico (Alanina), um -aminocido, que
pode formar ligaes peptdicas dando origem a protenas, quando o nmero de
aminocidos polimerizados muito grande. A frmula estrutural da Alanina
apresentada abaixo:
O
CH3
C C OH
H
NH2
Alanina
Analisando a figura acima:
a) mostre os grupos funcionais presentes, com o nome das respectivas funes e
indique o hidrognio mais cido. Justifique.
b) Apresente, utilizando frmulas estruturais, a equao da reao entre duas
molculas de Alanina, produzindo um dipeptdeo e uma molcula de gua.
4) (UFC-1998) Em artigo recente, uma revista de circulao nacional revelou que a
Iombina um dos remdios mais eficazes, na atualidade, no tratamento da
impotncia sexual em homens.Veja a estrutura numerada abaixo:
6
7
8
9
10
N 12
H
N
13
21
20
14
19
15
23
CH3
22
C 16
O
17
18
OH
a) Indique todos os carbonos assimtricos da Iombina, utilizando a numerao

fornecida na estrutura acima.
b) Escreva os nomes de trs funes orgnicas, envolvendo heterotomos,
presentes na Iombina.
c) Sabendo que a Iombina pode sofrer desidratao intramolecular, mostre o
produto formado sabendo que este conjugado.
5) (UFC-1998) Piretrides so produtos naturais, com potente ao inseticida,
oriundos da planta Chrysantemum cinerariefolium. Alguns so steres do cido
crisantmico e da cinerolona, cujas estruturas so dadas abaixo:
CH3
CH3H
H
CH3
C
CH3 C C CH C
HO C
C CH CH CH3
CH3
C
C
H
C
H
CO2H
cinerolona
H
O
cido crisantmico
a) Indique o nmero de ismeros pticos possveis para a estrutura do cido
crisantmico e escreva as estruturas de dois ismeros geomtricos da cinerolona.
b) Escreva as estruturas (sem considerar os aspectos estereoqumicos) e os
respectivos nomes dos trs cidos carboxlicos provenientes da hidrogenao
cataltica do cido crisantmico.
c) Escreva a estrutura dos produtos das reaes do cido crisantmico com
hidrxido de amnio (NH4OH) e da cinerolona com anidrido actico e piridina.
6) (UFC-2000) Inmeros compostos orgnicos exercem suas atividades biolgicas
em funo da estereoqumica (disposio relativa dos tomos de uma molcula
no espao). A efedrina (estrutura I), um produto natural isolado de plantas de
gnero Ephedra, tem o poder de dilatar as vias respiratrias (sendo usada no
tratamento da asma) e de aumentar bastante a presso sangunea. Pseudoefedrina
(estrutura II), um outro composto isolado das mesmas plantas, atua de modo
contrrio, isto , diminuindo a presso sangunea.
H
HO
NHCH3
HO
NHCH3
H
C C
C
C
H
H
CH3
CH3
II (pseudoefedrina)
I (efedrina)
Com relao s estruturas da efedrina e da pseudoefedrina:
a) Informe se os referidos compostos so enantimeros ou diasteroismeros entre

si. Justifique.
b) Apresente as estruturas espaciais (tridimensionais) para outros dois possveis
ismeros opticamente ativos.
c) Mostre a estrutura dos diasteroismeros formados na reao de desidratao
intramolecular da efedrina.
7) (UFC-2000) Os alcenos so compostos orgnicos de grande importncia, pois
constituem matria-prima para os plsticos, borrachas, fibras sintticas, etc.,
indispensveis no mundo moderno. Os alcenos so bastante reativos e suas
diversas reaes (reduo, oxidao, polimerizao, etc.) originam os mais
diversos derivados de interesse cientfico e comercial. Observe o alceno A e as
reaes indicadas, efetuadas em condies em que no ocorre abertura do anel
em nenhum dos casos.
H2
Catalisador
CH2
Br2
CCl4(solvente)
HBr
(ausncia de perxidos)
Alceno A
H2O
H (Catalisador)
+
KMnO4
Diludo em H2O, a frio,
meio neutro
a) Complete as reaes indicadas ( 1 a 5) com os respectivos produtos orgnicos
principais. Na reao em que for possvel mais de um produto prevalece a regra
de Markovnikov.
b) Mostre a estrutura e o nome de um ismero de A que, por reao com H2 na
presena de Ni e calor, origine o mesmo produto da reao 1.
c) Indique o tipo de isomeria existente entre o alceno A e o composto solicitado no
item B.
8) (UFC- ) Um ster de frmula molecular C8H16O2, por hidrlise cida, produz
um cido (I) e um lcool(II). Sabendo que a oxidao enrgica de II origina I e que a
oxidao cuidadosa de II origina um aldedo de cadeia carbnica normal (III), pedese:
b) Escreva as estruturas e a nomenclatura segundoa IUPAC para o ster, o cido, o
9) (UFC- ) Um composto orgnico A contm 85,71% de carbono e 14,29% de

hidrognio. Sua massa molar 70gmol-1. Quando A reage com HI, fornece um
haleto de alquila B. Da hidrlise de B, pelo NaOH em soluo aquosa, resulta um
lcool tercirio C. Submetendo o composto A a uma ozonlise, seguida de hidrlise
em presena de Zinco em p, obtemos os compostos D e E. Sabendo-se que a
oxidao de D gera cido actico e a reduo de E gera lcool isoproplico, deduza
as estruturas para os comostos A, B, C, D e E e escreva os seus respectivos nomes
sistemticos IUPAC.
10) (UFC-1999) A imprensa mundial veiculou que, na final da copa da Frana, o

atacante Ronaldinho foi acometido por uma crise de stress. Serotonina e
Epinefrina, cujas estruturas so ilustradas abaixo, so dois neurotransmissores
atuantes sobre o sistema nervoso central, normalmente relacionados com esse tipo
de crise.
CH2 CH2 NH2
HO
HO
CH CH NH CH3
2
Serotonina
OH
Epinefrina
HO
HO
Com relao a estes dois neurotransmissores, pede-se:

a) Escrever o nome daquele que representa um composto heteroaromtico.
b) Escrever as estruturas tridimensionais (em perspectiva) de um par de
enantimeros, para qualquer um desses neurotransmissores que apresenta
isomeria ptica.
c) Escrever as estruturas dos dois possveis diasteroismeros possveis na reao de
desidratao da Epinefrina.
11) (UFC) Modernamente, os polmeros orgnicos so largamente utilizados pelo
homem. Produtos industriais, tais como: brinquedos, utenslios domsticos,
tubulaes hidrulicas, luvas cirrgicas e automveis so exemplos comuns de
algumas de suas aplicaes. As estruturas monomricas de alguns polmeros esto
relacionadas abaixo:
2
1
I. CH2 CH C N
Orlon
II.
CH CH2
Poliestireno
2 1
3
III. CH2 C C
CH3
4
O
5
OCH3
Lucite
Com relao a estes compostos, pede-se:

a) Os nomes de pelo menos trs funes orgnicas presentes nas estruturas dadas; a
hibridao dos carbonos 1 e 2 da estrutura I; a hibridao dos carbonos 1,2 e 5
da estrutura III.
b) As estruturas e os nomes (considerando os aspectos estereoqumicos) dos
ismeros de cadeia da estrutura III, que no sejam tambm de posio.
c) A reao completa (substrato + reagente produtos) da hidrlise do composto

III, em meio alcalino(H2O/HO-), seguida da neutralizao do meio reacional.
Dizer se esta reao de eliminao, adio ou substituio; eletroflica ou
nucleoflica.
12) (UFC) muitos dos compostos orgnicos, apesar de bastante difundidos na
natureza, devem ser transformados quimicamente de modo a originar produtos
compatveis para o consumo. Por exemplo, as reaes qumicas indicadas abaixo
permitem obter, a partir do gllicerdeo A, produtos de uso comum, tais como sabo e
combustvel de origem vegetal.
O
CH3 (CH2)7 CH CH
(CH2)7 O O CH2
I. CH3 (CH2)7 CH CH
(CH2)7 O O CH2
CH3 (CH2)7 CH CH
II.
III. B
+ CH3OH
IV. E
H2
Pd
26 C, 2 atm
3B
+ C
H2 O
+
E
3H2O
O CH2
(CH2)7
+ NaOH
H+
+ H2O
Com relao as reaes indicadas, pede-se:

a) Identificar os produtos B,D, E e F atravs de suas frmulas estruturais.
b) Classificar as reaes I, III e IV, como reaes de: adio, substituio ou
eliminao.
c) Caracterizar as reaes I, II, III e IV, como reaes de: esterificao, reduo,
hidrlise ou cido-base.
13) (UFC) Indique as estruturas dos compostos A,B,C,D,E e F no sistema de reaes
abaixo, sabendo que E e F so ismeros.
Mg
ter
CH3CH2CH2Br
CH3COCH3
H3 O+
H2SO4
Calor
1) O3
2) H2O / Zn
14) (UFC) Escreva as estruturas dos compostos orgnicos, representados por letras
maisculas, na seqncia:
E
H2O
HCldil.
CH3MgBr
ter
K2Cr2O7
H2SO4
H2O
H2SO4
H2SO4
Calor
CH3CH2CH2CH2
OH
Classifique as cinco reaes envolvidas na seqncia acima.

15) (UFC) Feromnios so substncias qumicas usadas na comunicao entre
indivduos da mesma espcie. Uma determinada espcie de formiga emite o
feromnio de alarme III ao se preparar para a luta e, ao pressentir perigo de morte,
emite o feromnio II. Estes dois feromnios podem ser obtidos a partir das reaes
abaixo:
O3, H2O
CH3(CH2)4CH CH(CH2)4CH3
II (reao 1)
Zn
I
Pt
III (reao 2)
II + H2
a) Escreva a estrutura qumica do feromnio II.
b)
Escreva a estrutura qumica do feromnio III.
c) Determine a massa de II obtida na reao I, quando forem empregados
336,0g do alceno, considerando-se um rendimento reacional de 50%.
16) (UFC-2004) O processo de tingimento da fibra de algodo (100% celulose) com um
corante do tipo reativo envolve as reaes abaixo:
R1
NH
N
N
NH
O
OSO2Na
NaOH
(II)
celulose-OH
R1
NH
N
700C
NH
O
O-celulose
N
R2
R2
Corante reativo
celulose (III)
Corante reativo (I)
a) Escreva a estrutura da molcula orgnica (II), sabendo que esta formada a

partir de uma reao de eliminao.
b) Escreva a estrutura de um derivado de (I) que contenha os grupos acetamida e
isonitrila, substituindo apenas os grupos R1 e R2.
c) Analise os derivados de (I), abaixo, e indique qual deles apresenta os nitrognios
heterocclicos mais bsicos.
Derivado
(I)-a
(I)-b
(I)-c
(I)-d
R1
H
Me
EtCO
OH
R2
NO2
NH2
OH
F
17) (UFC-2004) Molculas orgnicas, de estrutura relativamente simples, so

responsveis por certos aromas de bebidas e alimentos. Analise a tabela abaixo e
responda os itens seguintes.
ESTRUTURA
ODOR
USQUE
OH
I
II
III
BANANA
CRAVO
a) Sabendo que a hidrlise da molcula II, responsvel pelo odor de banana, gera
como produtos a molcula I e cido actico, indique a estrutura da molcula II.
b) A molcula III, responsvel pelo odor de cravo, pode ser obtida em trs etapas, a
partir da seqncia reacional abaixo. Indique a estrutura da molcula III.
OCOCH3
1.CH2N2
2. Zn/EtOH
+
3. H2O/H
OH
III
CH2CHClCH2Cl
18) (UFC) Indique as estruturas dos compostos A,B,C,D,E e F no sistema de

reaes abaixo, sabendo que E e F so ismeros.
Mg
ter
CH3CH2CH2Br
CH3COCH3
H 3O +
H2SO4
Calor
1) O3
2) H2O / Zn
19) (UFC) As reaes orgnicas relacionadas abaixo possibilitam a preparao de

compostos de interesse comercial, por exemplo, os protetores solares (a), e a
preparao de matria prima (b,c) para a fabricao de inseticidas, corantes,
pigmentos e anti-spticos.
O
O
OCH3
C
C
Cl
AlCl
3
X.
+
a
CH3
Y.
Br2
OCH3
CH2Br
Luz
Ultravioleta
Z.
Cl2
Cl
FeCl3
c
Analise as seguintes afirmativas, relacionadas com as reaes X,Y e Z:

I.
X uma reao de substituio, caracterizada como alquilao de FriedelCrafts.
II.
Y uma reao de adio, caracterizada como halogenao.
III.
Z uma reao de substituio, caracterizada como halogenao.
Com base nas afirmaes acima, assinale a alternativa correta.
a) I e II so verdadeiras.
b) I e III so verdadeiras.
c) Somente II verdadeira.
d) II e III so verdadeiras.
e) Somente III verdadeira.
20) (UFC) Recentemente, o Governo Federal lanou um programa que incentiva a

produo de biodiesel para gerao de energia eltrica. Sabendo que o biodiesel
pode ser obtido, a partir de leos vegetais, os quais so compostos por
triglicerdeos, assinale a alternativa correta.
O
CH2
R1
CH O
R2
OO
CH2
CH2
Biodiesel
+ CH3CH2OH
CH OH
CH2
R3
OH
OH
O
a)
b)
c)
d)
e)
O biodiesel uma mistura de steres etlicos de cadeia longa.

O triglicerdeo um alquil ter de cadeia longa derivado do glicerol.
O etanol atua como um eletrfilo na reao de formao do biodiesel.
A substituio do etanol por metanol forma teres metlicos como o biodiesel.
A reao de formao do biodiesel classificada como substituio eletroflica.
21) (UFC) Determinadas substncias utilizadas como anestsicos locais, tais como I,
II e III, tm como caracterstica a presena de um mesmo fragmento estrutural na
molcula.
CH3
N
O
CH3
CH3
CH2
CH2 O
II
CH3
CH3
CH3
N C
CH2
CH3
III
CH2
Analise as estruturas I, II e III e assinale a alternativa que indica corretamente o

mesmo produto, que seria obtido na reao de hidrlise cida (H2O/H+) de I, II e III.
a) Fenol b) cido benzico c) Benzeno d) Benzoato de sdio e) 2-(dimetilamino) etanol
EXERCCIOS GERAIS DE APROFUNDAMENTO E REVISO
1) Esquematizada abaixo est a sntese do gliceraldedo. Quais so os intermedirios

A-C e que estereoismero do gliceraldedo ser obtido?
CH2
C H C H 2O H
PCC
C H 2 C l2
A (C 3 H 4 O )
C H 3 O H ,H +
B (C 5 H 1 0 O 2 )
K M n O 4 ,O H D ilu d o a frio
C (C 5H 12O 4)
H 3 O + ,H 2 O
G lic erald ed o
2) Embora o brometo de etila e o brometo de isobutila sejam ambos haletos

primrios, o brometo de etila sofre reaes SN2 com velocidade 10 vezes maior do
que o brometo de isobutila. Quando cada composto tratado por uma base
(nuclefilo) forte (CH3CH2O-), o brometo de isobutila proporciona maior
rendimento de produtos de eliminao do que de produtos de substituio, enquanto
o brometo de etila tem comportamento inverso. Qual o fator que explica estes
resultados?
3) Observe a estrutura abaixo e responda
OH NH2
N CH3
O
a) Quais as funes orgnicas presentes?
b) Qual o hidrognio mais cido? Justifique.
c) Qual a frmula molecular dessa substncia?
4) Disponha os seguintes compostos em ordem crescente de acidez. Justifique sua

resposta.
COOH
H2N
O2N
COOH
COOH
CH3
III
II
COOH
IV
5) (Fuvest-SP) A obteno do perxido de hidrognio em escala industrial feita

a partir da reao de oxidao pelo ar do 2-etilantraquinol dissolvido em uma
mistura de solventes orgnicos, formando-se 2-etilantraquinona e perxido de
hidrognio.
Esse extrado por adio de gua mistura de traquinol por hidrogenao
cataltica e reciclada no processo.
OH
O
CH2CH3
CH2CH3
oxidao
hidrogenao
cataltica
OH
A mistura de solventes orgnicos empregada deve ter, entre outras, as seguintes

caractersticas:
I. dissolver tanto o 2-etilantraquinol quanto a 2-etilantraquinona.
II. ser imiscvel com a gua.
a) Justifique cada uma dessas caractersticas que a mistura de solventes deve
apresentar, considerando em I as etapas de oxidao e hidrogenao e em II a
etapa de separao do H2O2.
b) A mistura de solventes deve ser resistente ao processo de oxidao e ao de
reduo?
Explique.
6) A respeito de reaes de compostos aromticos responda o que se pede:
a) Organize os seguintes compostos em ordem decrescente de reatividade frente
bromao com Br2/FeBr3. Justifique sua resposta.
O
CH3
H
C CH3 CH3
CH3
N
N
CH3 N CH3
II
III
IV
H2O2
b) Proponha uma rota sinttica para a preparao do cido p-bromobenzico a partir do

benzeno.
7) A reao mais comum de um composto aromtico a substituio eletroflica. Vrios
substituintes diferentes podem ser introduzidos no anel aromtico dependendo das
condies reacionais e dos efeitos ativantes e desativantes dos substituintes que por
ventura j existam no anel aromtico. A respeito desse tema responda o que se pede:
a) A reao de nitrao do cido fenilbornico, C6H5B(OH)2, forma 15% do produto
substitudo na posio orto e 85% na posio meta. Explique o efeito dirigente meta do
grupo B(OH)2 em termos de efeito mesomrico.
b) Fornea o produto formado na seguinte sntese esquematizada abaixo.
1) CH3CH2Cl / AlCl3
H
2) Br2 /Luz
N
3) KOH/Etanol
Br
8) Ao contrrio das drogas obtidas por fontes naturais, as drogas produzidas
inteiramente em laboratrio so aquirais ou se forem quirais em geral so produzidas e
comercializadas na forma de mistura racmica. O ibuprofen, por exemplo, tem um
centro de quiralidade e somente o enantimero S um agente analgsico e
antiinflamatrio. O enantimero R inativo, embora seja convertido lentamente na
forma ativa S dentro do organismo. Entretanto, a substncia comercializada com os
nomes de Advil, Nuprin e Motrin uma mistura racmica de R e S. A respeito da
substncia abaixo descrita como um dos estereoismeros do ibuprofen pede-se:
H COOH
C
CH3
Ibuprofen
a) O composto em questo pode ser utilizado isoladamente como analgsico e
antiinflamatrio?Justifique sua resposta.
b) Determine a frmula estrutural do composto gerado pela reao de 3 mols de
ibuprofen com o glicerol (1,2,3-propanotriol) em meio cido.
9) As drogas provenientes de fontes naturais, obtidas diretamente ou aps modificao
qumica, so normalmente quirais e existem na forma de um nico enantimero em vez
de uma mistura racmica. A penicilina V, por exemplo, um antibitico isolado do fungo
Penicillium, tem configurao 2S, 5R, 6R. O seu enantimero no ocorre na natureza,
mas pode ser sintetizado em laboratrio, porm no possui nenhuma atividade
biolgica. Observe a estrutura abaixo da penicilina V e responda:
6R
H
N
5R
H H
S
N
O
O
CH3
CH3
CO2H
Penicilina V
2S
a) Qual a frmula estrutural e a configurao R/S de um diasteroismero da penicilina

V?
b) Quantos estereoismeros opticamente ativos, teoricamente, so possveis para a
penicilina V (desconsidere a interconverso de enantimeros relativa ao nitrognio)?
c) Qual a provvel estrutura dos compostos gerados pela hidrlise bsica da penicilina
V, supondo-se que ocorra apenas a reao no grupo amida (desconsidere a hidrlise da
lactama existente).
10) Os compostos A e D no do ensaio de Tollens positivo; o composto C, porm, d o
espelho de prata. D as estruturas de A-D.
4-bromobutanal
HOCH2CH2OH
H+
A(C6H11O2Br)
Mg,ter dietlico
B(C6H11MgO2Br)
1) CH3CHO
+
2) H3O /H2O
D(C7H14O2)
CH3OH
H+
C(C6H12O2)
11) Os trs compostos A, B, e C tm, todos, a frmula C6H10. Os trs descoram,

com rapidez, o bromo em CCl4; todos so solveis em cido sulfrico concentrado a
frio. O composto A d um precipitado com o nitrato de prata em amnia, mas os
compostos B e C no do precipitado. Os compostos A e B levam, ambos, ao
hexano quando so tratados por excesso de hidrognio na presena de catalisador de
platina. Nestas condies, C absorve apenas um mol de hidrognio e d um produto
com a frmula C6H12. Quando A oxidado pelo permanganato de potssio bsico, a
quente, e a soluo resultante acidificada, o nico produto orgnico que se isola o
CH3(CH2)3CO2H. A mesma oxidao de B leva apenas ao CH3CH2CO2H e
tratamento semelhante de C d apenas HO2C(CH2)4CO2H. Quais as estruturas de A,
B e C?
12) (UFGO) Considere o esquema de reaes de monossubstituio, a seguir, onde o

benzeno o reagente de partida para a preparao das substncias C e E.
O
E
HNO3
H2SO4
Cl
AlCl3
CH3Cl
AlCl3
HNO3
H2SO4
Fe/HCl
a) Escreva as frmulas estruturais planas das substncias de A at E.

b) Indique os ismeros que predominam na sntese das substncias B e E.
Justifique.
13) (UFGO) A reao de ciclohexanol com dicromato de potssio, em meio cido a
800C, produz a substncia A, e com cido sulfrico, diludo a 250C, produz a
substncia B. Represente essas reaes qumicas e d os respectivos nomes e as
frmulas estruturais planas de A e B.
14) Um determinado produto, utilizado em limpeza de peas, foi enviado para
anlise, a fim de determinarem-se os componentes de sua frmula. Descobriu-se
aps um cuidadoso fracionamento, que o produto era composto por trs substncias
diferentes, codificadas como A, B e C. Cada uma dessas substncias foi analisada e
os resultados podem ser vistos na tabela a seguir.
Substncia
Frmula Molecular Ponto de Ebulio
Oxidao Branda
0
A
C3H8O
7,9 C
No reage
B
C3H8O
82,3 0C
Produz cetona
C
C3H8O
97,8 0C
Produz aldedo
a) Com base nos resultados da tabela, d o nome e escreva a frmula estrutural do
produto da oxidao branda de B.
b) Escreva as frmulas estruturais de A e C e explique por que o ponto de ebulio
de A menor do que o ponto de ebulio de C.
15) Um dos anis do benzoato de fenila sofre substituio eletroflica aromtica com
muito maior facilidade que o outro. Qual o anel?Justifique sua resposta.
16) (VUNESP) O cido ftlico, um cido dicarboxlico, pode ser preparado pela
oxidao de o-dimetilbenzeno (o-Xileno) com oxidante adequado. Escreva:
a) A equao qumica da oxidao, dando as frmulas estruturais dos compostos
orgnicos.
b) A equao da reao do cido ftlico com excesso de metanol, em presena de
algumas gotas de cido sulfrico, indicando a frmula estrutural e a funo
orgnica a que pertence o produto da reao.
QUESTES COMENTADAS
1) (UFU-MG) O glicerol (I) um dos constituintes de certos tipos de lipdios (leos e

gorduras). Esta substncia, quando aquecida a altas temperaturas, sofre desidratao
trmica, transformando-se em acrolena (II), segundo a equao:
O
OH OH OH
CH2 CH C H + H2O
CH CH2
II.
I.
A acrolena uma das responsveis pelo agradvel aroma liberado pelas carnes quando
assadas,
principalmente, nos churrascos. Considerando estes compostos:
a) Escreva a equao qumica balanceada e d os nomes oficiais da acrolena e do
produto formado na reao entre 1,0 mol de acrolena e 1 mol de bromo (Br2),
dissolvidos em tetracloreto de carbono (CCl4).
b) Explique se a acrolena ser menos ou mais voltil que o glicerol.
CH2
Comentrios:
a) A acrolena (propenal) por possuir uma insaturao pode reagir com bromo na
ausncia de luz e calor via adio eletroflica formando o 2,3-dibrompropenal. A reao
descrita :
O
O
CH2
CH C H + Br2
propenal
CH CH C
Br Br
2,3-dibromo-propenal
b) A acrolena ser mais voltil que o glicerol (1,2,3-propanotriol) pois este ltimo
forma pontes de hidrognio intermoleculares que diminuem consideravelmente a sua
volatilidade.
2) (UFU-MG) A lactose (C12H22O11), um dissacardio encontrado no leite, produz, sob a
ao de microorganismos, o composto esquematizado abaixo, que o responsvel por
azedar o leite.
O
CH3
CH C OH
OH
cido ltico (Ka = 1,4x10-4)
Uma soluo aquosa de cido ltico a 0,1 mol.L-1 (soluo A) contm H+1 livre em
concentrao da ordem de 3,7 x10-3 mol L-1. Em relao a essa soluo
a) escreva a equao da reao que mostra o equilbrio do cido ltico na soluo A e
calcule a quantidade de NaOH (em mol) necessria para neutralizar completamente o
cido ltico presente em 20 mL dessa soluo.
b) explique qual das formas de cido ltico encontrar-se- em maior concentrao na
soluo final: CH3CH(OH)COOH (aq) ou CH3CH(OH)COO-1 (aq), se NaOH (aq) for
adicionado, gota a gota, a uma alquota da soluo A at mudar o pH desta alquota para
5,0.
Comentrios:
a) O equilbrio qumico descrito pode ser representado pela seguinte reao:
O
CH3
CH C OH
CH3
CH C O
OH
H+
OH
Ainda neste item, levando em conta que o cido ltico um monocido , para
neutralizar tal cido o nmero de mols de NaOH utilizado ser igual ao nmero de mols
de cido ltico existente. Dessa forma teremos:
Nmero de mols de NaOH = nmero de mols de H+
Nmero de mols de NaOH = 3,7.10-3 mol/L x 0,020L = 7,4.10-5 mols.
b) Considerando que o cido ltico um cido monoprtico e fraco, no equilbrio
descrito acima a espcie em maior concentrao ser o cido ltico. Para a reao de
neutralizao com NaOH, temos que levar em conta que para um pH igual a 5, a
concentrao de H+ ser de 1.10-5mol.L-1, ou seja, haver um decrscimo de 3,69.10-3
mol/L. Assim fcil concluir que a concentrao da base conjugada (on lactato)
diminui mais ainda. Dessa forma, a espcie em maior concentrao no processo descrito
ser o cido ltico no ionizado.
3) (UFU-MG) O Nipagin um conservante adicionado em diversas preparaes
farmacuticas (xaropes, cremes etc.), com o objetivo de inibir o crescimento de
Microorganismos. A frmula estrutural simplificada deste composto :
O
C O CH3
HO
A respeito deste composto,

a) d o seu nome pela nomenclatura oficial (IUPAC) e cite as classes funcionais
presentes na respectiva molcula.
b) escreva a equao qumica da reao entre 1 mol de Nipagin e 2 mols de hidrxido
de sdio, em soluo aquosa.
Comentrios:
a) Segundo as recomendaes da IUPAC, este composto pode ser chamado de 4hidroxibenzoato de metila. No caso, as classes funcionais presentes so fenol e ster.
b) Levando-se em considerao que os fenis exibem um certo carter cido (em
pequeno grau verdade) e que os steres podem sofrer hidrlise bsica , os dois mols de
hidrxido de sdio iro neutralizar tanto a carboxila quanto a hidroxila. Dessa forma a
reao seria:
O
HO
C O CH3
NaOH
O
+
Na
C O Na+
+ CH3OH + H2O
4) (UFU-MG) As aminas caracterizam-se por sua basicidade e natureza nucleoflica.

Em relao s aminas, responda:
a) Qual a origem da basicidade das aminas?
b) Quais so as frmulas estruturais da trimetilamina e do cido etanico?
c) Qual a equao qumica balanceada representativa da reao da trimetilamina com
cido etanico?
Comentrios:
a) As aminas possuem carter bsico (Bronsted e Lewis principalmente) por possurem
um par de eltrons no ligantes no nitrognio.
b) As frmulas estruturais dos compostos citados so:
O
CH3 C OH
cido etanico
CH3
N CH3
CH3
trimetilamina
c) Considerando que a reao entre um cido carboxlico e uma amina terciria podem
gerar um sal de amnio quaternrio, podemos escrever que:
O
H
O
CH3 C OH + CH3 N CH3
CH3 C O CH3 N CH3
CH3
CH3
etanoato de trimetilamnio
5) (UFU-MG) Analise os compostos nitrogenados cujas frmulas estruturais
simplificadas so mostradas abaixo e responda as questes.
CH3
N
N
CH3
II.
I.
a) D os nomes oficiais, segundo a IUPAC, dos compostos I e II.
b) Escreva a equao qumica da reao entre o composto I e o cido clordrico (HCl).
c) Explique se o produto formado na reao do item B ser mais solvel em gua do que
o reagente I.
H
Comentrios:
a) Segundo as recomendaes da IUPAC, os nomes dos compostos sero: I. 2metilciclohexilamina (1-amino-2-metil-ciclohexano) e II. N-metil-N-ciclohexilamina.
b) O composto I por ser uma amina primria possui um carter bsico razovel, e
portanto, pode reagir com HCl numa reao cido-base com descrita abaixo.
CH3
CH3
NH2
+
NH3 Cl
HCl
cloreto de 2-metil-ciclohexilamnio
c) O produto formado no item b mais solvel em gua por se tratar de um composto

inico (sal).
6) (UFU-MG) O uso de microorganismos (bactrias e fungos) na preparao de

compostos orgnicos vem aumentando a cada dia, principalmente para a obteno de
intermedirios qumicos, utilizados na sntese de medicamentos, como por exemplo, o
fermento biolgico usado em padaria (Saccharomyces cerevisae) que promove, com
facilidade e timo rendimento, a seguinte transformao qumica:
Com relao transformao qumica acima, pede-se:

a) os nomes oficiais (IUPAC) dos compostos I e II.
b) os nmeros de oxidao (Nox) dos tomos de carbono, nos compostos qumicos I e
II, que sofreram modificao no processo reacional. Com base nos valores de Nox ,
comente como voc classificaria a reao qumica citada;
c) a equao qumica da reao que ocorre quando o composto II aquecido a 120oC na
presena de cido sulfrico concentrado como catalisador.
Comentrios:
a) As recomendaes da IUPAC sugerem os nomes 2,4-dimetil-ciclohexanona (I) e 2,4dimetil-ciclohexanol (II).
b) O carbono carbonilado no composto I possui NOX igual a +2 enquanto no carbono
hidroxilado do composto II possui NOX igual a zero. Como houve uma diminuio no
NOX do carbono, temos uma reao de reduo de compostos carbonilados.
c) O aquecimento de um lcool a temperaturas da ordem de 1000C promove a
desidratao intramolecular deste, assim o produto formado, obedecendo a regra de
Zaytzeff, seria:
OH
CH3
CH3
CH3
H2SO4
CH3
7) (FUVEST-2005) Para aumentar a vida til de alimentos que se deterioram em

contacto com o oxignio do ar, foram criadas embalagens compostas de vrias camadas
de materiais polimricos, um dos quais pouco resistente umidade, mas no permite a
passagem de gases. Este material, um copolmero, tem a seguinte frmula
e produzido por meio de um processo de quatro etapas, esquematizado abaixo.
a) Dentre os compostos, vinilbenzeno (estireno), acetato de vinila, propeno, propenoato

de metila, qual pode ser o monmero X ? D sua frmula estrutural.
b) Escreva a equao qumica que representa a transformao que ocorre na etapa Y do

processo.
Comentrio:
a) O monmero X com certeza deve ser de uma funo orgnica que por um processo
posterior possa se converter a um lcool. Temos ento duas possibilidades: alcenos e
steres (entre os compostos citados). Porm importante notar que o composto deve
possuir apenas dois carbonos em sua estrutura aps a reao com NaOH. Assim a nica
possibilidade vivel a do acetato de vinila, cuja frmula estrutural :
O
CH3
C O CH CH2
b) A reao descrita na etapa Y a hidrlise bsica do ster formado que vai gerar sal
de cido carboxlico e lcool.
CH CH2
nNaOH
+ nCH3COONa
OH
C CH3
O
CH CH2
8) (FUVEST-2005) Alcanos reagem com cloro, em condies apropriadas, produzindo

alcanos monoclorados, por substituio de tomos de hidrognio por tomos de cloro,
como esquematizado:
Considerando os rendimentos percentuais de cada produto e o nmero de tomos de

hidrognio de mesmo tipo (primrio, secundrio ou tercirio), presentes nos alcanos
acima, pode-se afirmar que, na reao de clorao, efetuada a 250C,
um tomo de hidrognio tercirio cinco vezes mais reativo do que um tomo de

hidrognio primrio.
um tomo de hidrognio secundrio quatro vezes mais reativo do que um tomo de
hidrognio primrio.
Observao: Hidrognios primrio, secundrio e tercirio so os que se ligam,
respectivamente, a carbonos primrio, secundrio e tercirio.
A monoclorao do 3-metilpentano, a 25oC, na presena de luz, resulta em quatro
produtos, um dos quais o 3-cloro-3-metilpentano, obtido com 17% de rendimento.
a) Escreva a frmula estrutural de cada um dos quatro produtos formados.
b) Com base na porcentagem de 3-cloro-3-metilpentano formado, calcule a
porcentagem de cada um dos outros trs produtos.
Comentrio:
a) Quando o 3-metilpentano sofre uma reao de substituio radicalar como a descrita
acima, temos a possibilidade de substituio em quatro posies distintas a saber:
CH3
CH2
CH CH2
CH3
CH3
Cl2
luz
Cl
CH3
CH2
C CH2
CH3 CH3
CH3
CH
CH CH2
Cl
CH3
CH3
Cl
CH3
CH2
CH CH2
CH2
CH3 CH2
CH2
CH CH2
CH3
CH3
Cl
b) Neste item devemos observar alguns detalhes: o hidrognio tercirio cinco vezes
mais reativo que um hidrognio primrio, logo se um hidrognio tercirio tem
rendimento de 17%, um hidrognio primrio teria rendimento de 3,4%. Como na
molcula de 3-metilpentano temos 6 hidrognios primrios nas extremidades da cadeia,
o percentual de substituio nestas posies (posio 1 da cadeia principal) de 20,4%.
O mesmo raciocnio ser levado em conta no clculo dos trs hidrognios primrios do
grupo metil, portanto temos 10,2% de rendimento. Logicamente, se um hidrognio
secundrio quatro vezes mais reativo que um hidrognio primrio (13,6%), o
percentual de substituio para os quatro hidrognios secundrios localizados na
posio 2 da cadeia principal de 54,4%.
(Importante notar que o somatrio dos percentuais ligeiramente maior que 100%, isto
se deve logicamente a pequenas variaes na escala de reatividade dos hidrognios.)
9) (FUVEST-2005) Um cido monocarboxlico saturado foi preparado pela oxidao de
2,0 g de um lcool primrio, com rendimento de 74%. Para identificar o cido formado,
efetuou-se sua titulao com soluo aquosa de hidrxido de sdio de concentrao
igual a 0,20 mol L-1. Gastaram-se 100 mL para consumir todo o cido.
a) Determine a massa molar do lcool empregado.

b) Escreva a frmula molecular do cido carboxlico resultante da oxidao do lcool
primrio.
c) Escreva as frmulas estruturais dos cidos carboxlicos, cuja frmula molecular a
obtida no item b.
Comentrios:
a) Para um cido monocarboxlico, a neutralizao de n mols de cido consumir n mols
de NaOH, dessa forma temos:
nmero de mols de cido carboxlico = nmero de mols de NaOH
nmero de mols de cido carboxlico = 0,20mol.L-1.0,10L = 0,02 mols de cido
carboxlico.
Como a reao de oxidao total do lcool primrio estequiometricamente
determinada como sendo de 1:1, o nmero de mols do lcool tambm de 0,02.
Lembrando que houve 74% de rendimento, podemos prever que a massa de lcool que
efetivamente se converteu em cido foi de 1,48g. Assim a massa molar do lcool de
74g/mol.
b) Se o lcool saturado que gerou o cido carboxlico em questo possui massa molar
igual a 74g/mol, podemos prever que a sua frmula molecular C4H9OH. Dessa forma,
o cido carboxlico em questo seria C3H7COOH.
c) Tratando-se de cidos carboxlicos saturados podemos chegar s seguintes frmulas
estruturais:
CH3CH2CH2COOH CH3CHCOOH
c. butanico
CH3
c. metilpropanico
10) (FUVEST-2000) A composio de leos comestveis , usualmente, dada pela
porcentagem em massa dos cidos graxos obtidos na hidrlise total dos triglicerdeos
que constituem tais leos. Segue-se esta composio para os leos de oliva e milho.
Um comerciante comprou leo de oliva mas, ao receber a mercadoria, suspeitou tratarse de leo de milho. Um qumico lhe explicou que a suspeita poderia ser esclarecida,
determinando-se o ndice de iodo, que a quantidade de iodo, em gramas, consumida
por 100 g de leo.
a) Os cidos graxos insaturados da tabela tm cadeia aberta e consomem iodo. Quais
so esses cidos? Justifique.
b) Analisando-se apenas os dados da tabela, qual dos dois leos apresentar maior
ndice de iodo? Justifique.
Comentrios:
a) O ndice de iodo a quantidade em gramas de iodo que cidos graxos insaturados
consomem numa reao de adio eletroflica. Dessa forma, basta calcularmos o IDH
desses cidos e determinaremos quais possuem insaturaes e poderiam consumir iodo.
Como para um cido carboxlico saturado a frmula geral seria CnH2nO2 ou (Cn-1H2n1COOH). Temos ento que, pela frmula molecular, apenas o cido palmtico
saturado. Diante do discutido, os cidos Olico e Linolico so insaturados.
b) Como a reao que determina o ndice de iodo uma adio eletroflica dupla
ligao carbono-carbono, certamente apresentar maior ndice de iodo o que possuir
maior IDH. Observando as frmulas moleculares dos dois compostos insaturados, cido
olico (IDH = 2) e cido Linolico (IDH = 3) conclumos que o segundo possui maior
IDH e portanto, maior ndice de iodo.
11) (FUVEST 2001) A reao de um alceno com oznio, seguida da reao do
produto formado com gua, produz aldedos ou cetonas ou misturas desses compostos.
Porm, na presena de excesso de perxido de hidrognio, os aldedos so oxidados a
cidos carboxlicos ou a CO2, dependendo da posio da dupla ligao na molcula do
alceno:
Determinado hidrocarboneto insaturado foi submetido ao tratamento acima descrito,

formando-se os produtos abaixo, na proporo, em mols, de 1 para 1 para 1:
a) Escreva a frmula estrutural do hidrocarboneto insaturado que originou os trs
produtos acima.
b) Dentre os ismeros de cadeia aberta de frmula molecular C4H8, mostre os que no
podem ser distinguidos, um do outro, pelo tratamento acima descrito. Justifique.
Comentrios:
a) A frmula estrutural do composto insaturado solicitado seria:
CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH CH CH2 CH3
1,6-nonadieno
b) A ozonlise seguida de hidrlise eficaz para distinguir alcenos terminais (possuem
dupla ligao no carbono 1) por produzir CO2. Dessa maneira, os alcenos de frmula
molecular C4H8 que no podero ser distinguidos por uma ozonlise so:
CH3
CH2 C CH3
CH2 CH CH2 CH3
metilpropeno
but-1-eno
Observe que o but-2-eno poder ser distinguido de qualquer um dos outros alcenos pois
este no produzir CO2 gasoso na reao de ozonlise.
12) (UNICAMP-2002) A sala no era grande e nela havia muitos fumantes. O inspetor,
com seu charuto, era o campeo da fumaa. Quanta nicotina! pensou Rango. Ele
sabia muito bem dos malefcios do cigarro; sabia que as molculas de nicotina,
dependendo do meio em que se encontram, podem se apresentar segundo as formas I, II
e III, abaixo representadas, e que sua absoro no organismo favorecida pela reao
delas com uma base, por exemplo, amnia.
a) A constante de dissociao para o prton ligado ao nitrognio do anel piridnico (anel
maior) K1 = 1.10-3. Para o prton ligado ao nitrognio do anel pirrolidnico, essa
constante K2 = 1.10-8. Qual dos dois nitrognios mais bsico? Justifique.
b) Qual das formas, I, II ou III, est presente em maior quantidade em meio amoniacal
(bastante amnia)? Justifique.
Comentrios:
a) A constante de dissociao do hidrognio (ou prton segundo o conceito cidobase de Bronsted) maior para os hidrognio mais cidos. Temos ento que
quanto maior o valor de Ka, maior a acidez e logicamente menor a basicidade.
Diante disso, o tomo de nitrognio que possui maior basicidade o hidrognio
pirrolidnico.
b) Em meio bsico, na presena de bastante amnia teremos um equilbrio
deslocado no sentido de gerar em maior quantidade a espcie III que o produto
da reao cido-base de I e II com NH3.
13) (Fuvest-SP) Uma mistura de 2-metilbutano e cloro irradiada com luz solar.
H formao de HCl e de uma mistura de compostos de frmula molecular C3H11Cl.
Escreva as frmulas estruturais e os nomes dos possveis compostos formados.
Comentrio: Sabendo que a reao de substituio radicalar em alcanos pode gerar

inmeros produtos dependendo da reatividade relativa dos hidrognios primrios,
secundrios e tercirios temos as seguintes possibilidades:
Cl
Cl
CH2 CH CH2
CH3 CH CH2
CH3
CH3
Cl2
luz
CH3 + CH3 CH CH2
CH3
1-cloro-2-metil-butano
CH2
CH3
Cl
Cl
+ CH3 CH CH CH3
CH3
CH3
CH3 C CH2
CH3
14) (IME-RJ) Quando o etileno reage com o bromo em soluo aquosa de cloreto de
sdio, formam-se trs produtos orgnicos, a saber:
Br
Br
Br
CH2 CH2
Br
CH2 CH2
Cl
CH2 CH2
OH
Quando se omite a adio de bromo, nenhuma reao ocorre. Explique por meio de
equaes qumicas, a formao dos referidos produtos.
Comentrio: A reao descrita uma reao de adio eletroflica em alcenos e o

mecanismo proposto para este processo o que segue abaixo:
Br
CH2
I.
CH2
Br
Br
CH2
Br
CH2 CH2
H 2O
CH2 + Cl-
Br
CH2 CH2
Br
Br
CH2
CH2 CH2
Br
Br
II.
ataque eletroflico molcula de bromo
Br
CH2 + Br
CH2
CH2 + Br
ataque nucleoflico ao on bromnio
OH
CH2 CH2
Cl
No meio reacional temos o on brometo gerado na primeira etapa, o on cloreto

dissolvido pela dissoluo do cloreto de sdio e gua atuando como solvente. Assim
temos trs nuclefilos em potencial. Dessa forma devemos observar que a primeira
etapa constituda do ataque eletroflico ao Br2 a etapa determinante dos produtos
existentes. Assim, no havendo o referido ataque eletroflico, no haver formao dos
produtos em questo.
15) (UFRN) Dadas as equaes:
perxido
A
I 1-buteno + HBr
II. A + benzeno
B
a) escrever as estruturas dos compostos A e B.
b) caso fosse omitido o perxido na equao I, que modificao ocorreria nas estruturas
dos compostos A e B?
Comentrios:
a) A reao de adio descrita uma adio radicalar de alceno na presena de
perxido. Temos ento uma reao que no obedece regra de Markovnikov, ou seja, a
adio de hidrognio ocorrer no carbono menos hidrogenado. Em seguida teremos uma
susbtituio eletroflica em compostos aromticos (alquilao de Friedel-Crafts). A
sequncia de reaes segue abaixo.
I. CH2
CH CH2
CH3 + HBr
CH2
Br
II. CH2
CH2 CH2
CH3 +
A
CH2 CH2
CH2
CH3
CH2
CH2
CH3
CH3
CH CH2
CH3
AlBr3
+
Br
Produto minoritrio
Produto principal
B
b) Caso fosse omitida a adio de perxido ao meio reacional, teramos para a primeira
reao como produto principal o 2-bromo-butano pois a regra de Markovnikov seria
obedecida. Na segunda reao o nico produto formado seria o sec-butilbenzeno.
16) (Fuvest-SP) Cicloalcanos sofrem reao de bromao conforme mostrado a seguir:

calor
BrCH2CH2CH2Br
+ Br2
Br
+ 2 Br2 calor
+ BrCH2CH2CH2CH2Br
+ HBr
Br
+ 2 Br2
calor
+ HBr
a) Considerando os produtos formados em I, II e III, o que se pode afirmar a respeito da

estabilidade relativa dos anis com trs, quatro e cinco tomos de carbono? Justifique.
b) D o nome de um dos compostos orgnicos formados nessas reaes.
Comentrios:
a) Para os trs primeiros compostos da srie homloga dos cicloalcanos a estabilidade
relativa medida em funo das tenses angulares. Quanto maior a tenso angular, e
portanto, maior susceptibilidade da ruptura do anel mediante a ao de uma espcie
radicalar, menor a estabilidade. Em outras palavras, quanto menor o anel, menor a
estabilidade e maior a reatividade frente a H2 e Br2. Assim o ciclopropano o anel
menos estvel e o ciclopentano o anel mais estvel dos trs. Importante ressaltar que
quanto mais estvel maior o percentual de provveis produtos de substituio ao invs
de adio.
b) Na primeira reao o produto formado o 1,3-dibromopropano, na segunda reao os
produtos sero bromociclobutano e 1,4-dibromobutano, enquanto na terceira reao o
produto o bromociclopentano.
frmula molecular C2H6O e que o ponto de ebulio da substncia A maior que o da
substncia B. Por outro lado, os compostos C e D apresentam, ambos, a frmula geral
C3H6O e diferem pelo fato de o composto C reagir com o reativo de Tollens, enquanto o
composto D no o faz. Pede-se, explicando a resposta:
a) indicar as funes de cada uma das substncias A e B e seus respectivos nomes.
b) especificar as funes de cada uma das substncias C e D, bem como seus nomes.
Comentrios:
a) Com a frmula molecular C2H6O s so possveis duas estruturas: o etanol (lcool) e
o metoxi-metano (ter). Como o lcool em questo forma pontes de hidrognio este ter
maior ponto de ebulio presso constante.
b) As funes orgnicas que do teste positivo de Tollens so os aldedos que podem ser
oxidados a cidos carboxlicos e as cetonas -hidroxiladas que so oxidadas a dicetonas.
Assim a substncia C deve ser o propanal (aldedo) e a substncia D dever ser a
propanona (cetona).
18) (FMI-MG) Complete a seqncia na qual o produto de uma reao o reagente da

seguinte:
CH3 CH CH2 + H2O
A + [O]
KMnO4
+
H3O
B
H2O
B + CH3MgBr
HgSO4
Comentrios:
Temos uma seqncia de trs reaes que so respectivamente de adio eletroflica em
alcenos, oxidao de lcool secundrio e adio nucleoflica de carbonilas cetnicas. As
reaes descritas formariam portanto:
OH
HgSO4
CH3 CH CH2 +
H2O
CH3 CH CH3
OH
A
O
CH3
CH CH3 + [O]
O
CH3
C CH3
KMnO4
+
H3O
+ CH3MgBr
CH3
H2O
C CH3
B
OH
CH3
C CH3
CH3
C
19) (UFC) Um ster de frmula molecular C8H16O2, por hidrlise cida, produz um
cido (I) e um lcool (II). Sabendo-se que uma oxidao enrgica de (II) origina (I) e
que oxidao cuidadosa de (II) origina um aldedo de cadeia carbnica normal (III),
pede-se:
b) Escreva as estruturas e a nomenclatura segundo a IUPAC para o ster, o cido, o
Comentrios:
a) Sabendo que a hidrlise dos steres produz lcoois e cidos carboxlicos e que a
oxidao de lcoois primrios produz aldedos e na seqncia cidos carboxlicos
podemos concluir que os referidos compostos so de cadeia normal, saturada e que
possuem o mesmo nmero de carbonos. Assim, a nica possibilidade possvel seria:
CH3CH2CH2COOCH2CH2CH2CH3
H2O
CH3CH2CH2COOH + CH3CH2CH2CH2OH
b) Segundo as recomendaes da IUPAC os nomes dos compostos em questo seriam:

CH3CH2CH2COOCH2CH2CH2CH3
butanoato de n-butila
H2O
20) (UFV-MG) Considere o esquema:
CH3CH2CH2COOH + CH3CH2CH2CH2OH
butan-1-ol
cido butanico
1-propanol
1
K2Cr2O7
H2SO4
propanal
3
NaOH
calor
6
K2Cr2O7
H2SO4
cido propanico
5
4
propanoato de sdio
7
cido propanico
8
etanol
+
H3O
propanoato de etila
10
9
a) Fornea as frmulas dos compostos 1,3,5,7,8 e 10.
b) Descreva a reao que ocorre nas etapas 2,4,6 e 9.
Comentrio:
a) As frmulas dos compostos solicitados (1,3,5,7,8 e 10) exigem do candidato apenas
noes bsicas de nomenclatura. Sendo assim, os compostos em questo teriam as
seguintes frmulas estruturais:
CH3CH2CH2OH
CH3CH2COH
CH3CH2COONa
CH3CH2COOH
propanal
propan-1-ol
c.propanico
propanoato de sdio
CH3CH2OH
etanol
CH3CH2COOCH2CH3
propanoato de etila
b) Na etapa 2 temos uma reao de oxidao de lcool primrio, a etapa 4 trata de uma
oxidao de aldedo, a etapa 6 uma reao cido-base e a etapa 9 uma esterificao
(substituio nucleoflica).
21) (UNICAMP-1999) O cido para-amino-benzico (PABA) j foi muito utilizado em
protetores solares, por conseguir absorver uma parte da radiao ultravioleta oriunda da
luz solar. O PABA pode ser considerado como derivado do benzeno no qual um
hidrognio foi substitudo por um grupo carboxila e outro por um grupo amino.
a) Escreva a frmula estrutural do PABA.
b) Um dipeptdeo uma molcula formada pela unio entre dois amino-cidos atravs
de uma ligao peptdica. Escreva a frmula estrutural de uma molcula que seria
formada pela unio de duas molculas de PABA atravs de uma ligao peptdica.
Comentrio:
a) Segundo as orientaes da IUPAC para a nomenclatura de compostos orgnicos, a
frmula estrutural do PABA seria:
COOH
NH2
cido p-aminobenzico
b) Fazendo-se reagir um grupo cido com um grupo bsico (amino) do cido paminobenzico o produto formado o seguinte dipeptdeo:
NH2
COOH + NH2
COOH
NH2
CONH
COOH
+ H2O
22) (UFC) Modernamente, os polmeros orgnicos so largamente utilizados pelo

homem. Produtos industriais, tais como: brinquedos, utenslios domsticos, tubulaes
hidrulicas, luvas cirrgicas e automveis so exemplos comuns de algumas de suas
aplicaes. As estruturas monomricas de alguns polmeros esto relacionadas abaixo:
2
1
I. CH2 CH C N
Orlon
II.
CH CH2
Poliestireno
2 1
3
III. CH2 C C
CH3
4
O
5
OCH3
Lucite
Com relao a estes compostos, pede-se:

a) Os nomes de pelo menos trs funes orgnicas presentes nas estruturas dadas; a
hibridao dos carbonos 1 e 2 da estrutura I; a hibridao dos carbonos 1,2 e 5 da
estrutura III.
b) As estruturas e os nomes (considerando os aspectos estereoqumicos) dos ismeros
de cadeia da estrutura III, que no sejam tambm de posio.
c) A reao completa (substrato + reagente produtos) da hidrlise do composto III,
em meio alcalino(H2O/HO-), seguida da neutralizao do meio reacional. Dizer se esta
reao de eliminao, adio ou substituio; eletroflica ou nucleoflica.
Comentrios:
a) As funes orgnicas existentes nos compostos so: nitrila (ou cianeto),
hidrocarboneto e ster. As hibridizaes dos carbonos em questo seriam:
sp2sp2 O
CH2 CH C N
CH2 C C
OCH3
2
sp sp
CH3
sp3
b) Os nicos ismeros possveis para a questo so os diasteroismeros do 2-butenoato
de metila. No caso, as estruturas seriam:
CH3
COOCH3
CH3
H
C
H
COOCH3
H
H
Cis-2-butenoato de metila Trans-2-butenoato de metila
Tambm poderiam ser utilizados os sistemas de nomenclatura E-Z.
c) A reao solicitada uma substituio nucleoflica em carbono carboxilado. Temos
que:
O
O
H2O
CH2 C C OCH3
CH2 C C OH + CH3OH
OH
CH3
CH
3
23) (UFC-1997) Em uma reao de substituio nucleoflica em carbono saturado,

observou-se que a velocidade da reao proporcional tanto concentrao do
substrato quanto do nuclefilo. Quando se utiliza 2-clorobutano, um haleto oticamente
ativo, como substrato, obtm-se como produto principal da reao um lcool A com
configurao invertida, em relao ao substrato, conforme a reao que se segue:
CH3
H
C Cl + KOH
A + KCl
DH > 0
CH CH
3
Considerando a reao acima representada:

a) Desenhe o grfico de energia da reao.
b) D o nome e a frmula espacial do referido lcool.
Comentrio:
a) A reao descrita no texto uma substituio nucleoflica de segunda ordem, assim a
reao ocorre segundo um mecanismo sincronizado em uma nica etapa. Graficamente
temos:
b) Como haver inverso de configurao no produto da referida reao, a frmula

estrutural espacial deste :
CH3
C H
CH2CH3
HO
R-butan-2-ol
24) (UFC) Um composto orgnico A contm 85,71% de carbono e 14,29% de

hidrognio. Sua massa molar 70gmol-1. Quando A reage com HI, fornece um haleto de
alquila B. Da hidrlise de B, pelo NaOH em soluo aquosa, resulta um lcool tercirio
C. Submetendo o composto A a uma ozonlise, seguida de hidrlise em presena de
Zinco em p, obtemos os compostos D e E. Sabendo-se que a oxidao de D gera cido
actico e a reduo de E gera lcool isoproplico. Deduza as estruturas para os
compostos A, B, C, D e E, e escreva os seus respectivos nomes sistemticos IUPAC.
Comentrio:
A sequncia de reaes descrita pode ser resumida em algumas consideraes:
I. Se o composto D ao se oxidar produz cido actico, ento este composto s pode ser
um lcool primrio ou um aldedo. Como o composto D formado atravs de uma
ozonlise, s poder ser um aldedo. Assim o composto D seria o etanal.
II. Para o composto E, a linha de raciocnio segue o mesmo padro, seno vejamos: O
composto E um lcool secundrio gerado por uma reao de reduo, logo este foi
gerado por uma cetona. Assim, o composto E a propanona.
III. Se a ozonlise de A gera etanal e propanona, temos que o composto A s pode ser o
2-metil-2-buteno.
IV. O composto B portanto gerado pela adio eletroflica de A, formando o 2-metil2-iodo-butano.
V. O lcool tercirio C formado pela substituio nucleoflica de B o 2-metil-2butanol.
As frmulas estruturais planas seriam:
I
OH
CH3
C CH2 CH3 CH3
C CH2 CH3
CH3
A
CH3
B
CH3
C
C CH CH3
CH3 C CH3
E
CH3
CH3
C H
D
25) (UFC-1999) A imprensa mundial veiculou que, na final da copa da Frana, o

atacante Ronaldinho foi acometido por uma crise de stress. Serotonina e
Epinefrina, cujas estruturas so ilustradas abaixo, so dois neurotransmissores
atuantes sobre o sistema nervoso central, normalmente relacionados com esse tipo
de crise.
CH2 CH2 NH2
HO
HO
CH CH NH CH3
2
Serotonina
OH
HO
Epinefrina
HO
Com relao a estes dois neurotransmissores, pede-se:

a) Escrever o nome daquele que representa um composto heteroaromtico.
b) Escrever as estruturas tridimensionais (em perspectiva) de um par de
enantimeros, para qualquer um desses neurotransmissores que apresenta isomeria
ptica.
c) Escrever as estruturas dos dois possveis diasteroismeros possveis na reao de

desidratao da Epinefrina.
Comentrios:
a) A substncia que apresenta um anel de carter aromtico e que seja de cadeia
heterognea a serotonina.
b) Apenas a epinefrina possui quiralidade (possui carbono assimtrico) e portanto
somente esta substncia pode existir como um par de enantimeros. Seriam, portanto, as
seguintes estruturas:
OH
OH
H
H
HO
C
C
OH
CH2NHCH3 CH3NHCH2
HO
OH
c) A desidratao intramolecular da epinefrina gera um par de diasteroismeros do tipo

E-Z. Temos as seguintes frmulas estruturais:
H
NHCH3
H
H
C
C
C C
H
NHCH3
Z
E
26) (UFC-2003) Na cenoura, existe um pigmento alaranjado denominado -caroteno

que, nos organismos dos mamferos, sofre oxidao para produzir uma substncia
chamada retinal (I). Reaes bioqumicas convertem o retinal (I) em derivados de
grande importncia biolgica, tais como, vitamina A (II), fator de crescimento e,
neoretinal b (III), responsvel pela qumica da viso. Observe as estruturas I, II e III,
abaixo.
a) Considerando as reaes de laboratrio, indique os reagentes necessrios para

converter I em II e classifique esta reao.
b) Escreva a estrutura do produto orgnico de reao entre II e o cloreto de

etanola.
c) Indique as configuraes (estereoisomeria) das ligaes duplas C9C10 e C13C14
do composto I.
d) Indique as configuraes (estereoisomeria) das ligaes duplas C11C12 e
C13C14 do composto III.
Comentrios:
a) A converso de aldedos em lcoois primrios constitui uma reao de reduo. Esta

pode ser promovida com o uso de LiAlH4/H2O ou NaBH4/NaHSO3.
b) A reao entre um lcool (II) e um haleto de cido constitui uma esterificao
semelhante a de Fisher. Dessa maneira a reao entre o composto II e o cloreto de
etanola deve gerar:
OH
+ CH3
C Cl
CH3
+ HCl
c) Considerando-se o sistema de nomenclatura proposto por Ingold-Cahn-Prelog as

duplas ligaes descritas possuem configurao E.
d) Considerando-se o sistema de nomenclatura proposto por Ingold-Cahn-Prelog as
duplas ligaes descritas possuem configurao Z e E respectivamente.
27) (UFC-2002) Abaixo, so indicadas duas seqncias reacionais possveis (1 e 2) na
obteno do cido 4-metoxi-3-nitrobenzico, a partir do metoxibenzeno (anisol).
OCH3
OCH3
OCH3
1.
CH3
OCH3
b
OCH3
NO2
CH3
OCH3
CO2H
OCH3
OCH3
CO2H
CO2H
2.
CH3
NO2
NO2
Tendo-se em vista as reaes indicadas, pede-se:

a) informar todos os reagentes necessrios para cada diferente tipo de reao.
b) considerando apenas os efeitos de orientao (orto/meta/para dirigentes) de grupos
presentes no anel benznico, indique com justificativa, qual seqncia reacional (1 ou 2)
possibilita obter o cido 4-metoxi-3-nitrobenzico com melhor rendimento.
Comentrios:
a) As substncias necessrias para promover as seqncias reacionais acima descritas

so respectivamente: 1) CH3Cl/AlCl3 ; HNO3/H2SO4; KMnO4/H3O+ a quente. 2)
CH3Cl/AlCl3 ; KMnO4/H3O+ a quente e HNO3/H2SO4.
b) Sem levar em conta os efeitos ativantes e desativantes dos grupos orientadores (que
iriam interferir significativamente no rendimento reacional) e considerando apenas os
efeitos orientadores orto/para e meta, a seqncia que produziria a maior quantidade de
cido 4-metoxi-3-nitrobenzico seria a segunda pois os efeitos orientadores dos grupos
metoxi e carboxila se somam.
28) (UFC-2006) A molcula do 4-isopropildibenzoilmetano empregada como
princpio ativo em bloqueadores solares por absorver radiao UV em 315nm, e pode
existir num equilbrio entre as formas tautomricas I e II, conforme representado
abaixo.
O
OH
II
forma ceto-cetnica
I
forma ceto-enlica
a) Represente a estrutura de II.
b) Represente a ligao de hidrognio intramolecular (na prpria molcula)
responsvel pela maior estabilidade de I em relao a II.
Comentrios:
a) Levando em considerao que temos tattomeria no processo descrito, a frmula

estrutural do composto II na sua forma-cetocetnica seria:
O
O
b) A ponte de hidrognio intramolecular que estabiliza o referido composto pode ser

representada como sendo:
H
O
O
29) (UFC-2006) O cido cinmico e os seus derivados hidroxilados so molculas

comumente encontradas no reino vegetal e apresentam atividade antioxidante.
CH CHCOOH
CH CHCOOH
CH CHCOOH
c. cinmico
OH
c. m-cumrico
OH
OH
c. cafico
a) Represente as estruturas dos cidos o-cumrico e p-cumrico.
b) Indique qual das trs molculas representadas acima sofre, mais rpido, reao de
substituio eletroflica aromtica.
Comentrios:
a) As frmulas estruturais dos referidos cidos seriam:

CH CHCOOH
CH CHCOOH
OH
OH
b) Sofrer mais rpido reao de substituio eletroflica aquela molcula que possui
o maior nmero de grupos ativantes. Dessa forma, cido cafico, por possuir dois
grupos hidroxila doadores de eltrons por mesomeria o mais reativo frente a um
eletrfilo.
30) (UFC-2006) Abaixo se encontram as estruturas de trs explosivos, os quais
podem ser obtidos pela reao do cido ntrico com os lcois correspondentes.
ONO2
ONO2
O2NO
ONO2
ONO2
ONO2
ONO2
NG
ONO2
O2NO
EGDN
PETN
a) Represente a reao de formao do explosivo PETN, levando em considerao a
correta estequiometria da reao.
b) Indique a nomenclatura do lcool que gerou o explosivo EGDN.
c) Indique qual das duas nomenclaturas melhor descreve o explosivo NG:
trinitroglicerina ou trinitrato de glicerina
Comentrios:
a) Trata-se de uma reao de esterificao de cidos inorgnicos. O produto

portanto um ster inorgnico.
OH
ONO2
HO
O2NO
+ 4 HNO3
+ 4 H2O
OH
ONO2
HO
O NO
2
PETN
b) Levando-se em considerao que a reao que gerou o EGDN semelhante a

reao que gerou o PETN, o lcool denominado segundo as regras da IUPAC de
1,2-etanodiol, ou simplesmente etilenoglicol.
c) O NG deve ser chamado de trinitrato de glicerina por se tratar de um ster.
31) (UFC-2006) Dois ismeros A e B, de frmula molecular C8H10O, apresentam as
seguintes caractersticas:
a) Represente a estrutura da molcula A, desconsiderando a configurao do centro

quiral.
b) Represente a estrutura da molcula B.
c) A reao da mistura racmica de A, com cloreto de etanola ou com anidrido
actico e piridina, gera a molcula C, que empregada em perfumaria por ter odor de
gardnia. Represente os dois enantimeros de C.
Comentrios:
a) Pelas caractersticas citadas no quadro acima, temos que:

HO CH CH3
b) Pelas caractersticas citadas no quadro acima, temos que:
CH2 CH2 OH
c) A reao de esterificao descrita produz o seguinte composto:

O
H3C
CH C CH3
Observando que este possui quiralidade, as frmulas estruturais espaciais dos

enantimeros em questo seriam:
COCH3
COCH3
H
H
C
C
CH3 CH3
32) As drogas provenientes de fontes naturais, obtidas diretamente ou aps

modificao qumica, so normalmente quirais e existem na forma de um nico
enantimero em vez de uma mistura racmica. A penicilina V, por exemplo, um
antibitico isolado do fungo Penicillium, tem configurao 2S, 5R, 6R. O seu
enantimero no ocorre na natureza, mas pode ser sintetizado em laboratrio, porm
no possui nenhuma atividade biolgica. Observe a estrutura abaixo da penicilina V
e responda:
6R
H
N
5R
H H
S
N
O
O
Penicilina V
CH3
CH3
CO2H
2S
a) Qual a frmula estrutural e a configurao R/S de um diasteroismero da

penicilina V?
b) Quantos estereoismeros opticamente ativos, teoricamente, so possveis para a
penicilina V (desconsidere a interconverso de enantimeros relativa ao nitrognio)?
c) Qual a provvel estrutura dos compostos gerados pela hidrlise bsica da
penicilina V, supondo-se que ocorra apenas a reao no grupo amida (desconsidere a
hidrlise da lactama existente).
Comentrios:
a) Para a obteno de um diastereoismero da Penicilina basta inverter a configurao

de um dos centros estereognicos existentes.
b) O nmero mximo de estereoismeros opticamente ativos dado por 2n ,onde n o
nmero de centros estereognicos. Teremos logicamente 23 = 8 estereoismeros
opticamente ativos.
c) A hidrlise bsica desta estrutura deve gerar uma amina e um cido carboxlico
descritos abaixo:
H H
S
CH3
H2N
O H
N
CH3
O
O
H CO2H
O
33) (UNESP-2002) O composto orgnico 2,3-butanodiol apresenta dois carbonos
assimtricos, cada um deles tendo substituintes exatamente iguais. Cada um desses
carbonos assimtricos pode provocar o desvio da luz polarizada de um ngulo para a
direita (composto dextrgiro) ou para a esquerda (composto levgiro). Uma outra
possibilidade que um dos carbonos assimtricos desvie a luz polarizada de um ngulo
para a direita, enquanto o outro desvie do mesmo ngulo para a esquerda. Nesse
caso, o desvio final ser nulo e o composto opticamente inativo (meso). Considerando
as informaes fornecidas no texto, escreva:
a) a frmula estrutural do 2,3-butanodiol e indique os dois carbonos assimtricos que
apresentam substituintes iguais na estrutura desse composto;
b) a frmula estrutural dos trs ismeros pticos do 2,3-butanodiol (dextrgiro, levgiro
e meso).
Comentrios:
a) A frmula estrutural plana do 2,3-butanodiol :

CH3
CH CH CH3
OH OH
b) As respectivas frmulas estruturais dos estereoismeros so:

CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
H C C H
H C C OH
HO C C H
HO
OH
HO
H
H
OH
mesocomposto
enantimeros
34) (UERJ) Analise a seqncia reacional abaixo, na qual A e B so compostos
orgnicos:
3-metil-2-pentanol
KMnO4
H2SO4
Determine:
a) O n de ismeros pticos ativos da substncia A.
CH3CH2MgBr
hidrlise
b) A nomenclatura IUPAC da substncia B.

Comentrios:
a) A seqncia reacional completa determina o nmero de ismeros opticamente
ativos da substncia A e a nomenclatura IUPAC do composto B. Sendo a seqncia
que segue abaixo:
OH CH3
CH3
CH CH CH2CH3
3-metil-2-pentanol
KMnO4
H2SO4
O CH3
CH3 C CH CH2CH3
3-metil-pentan-2-ona
CH3CH2MgBr
hidrlise
OH CH3
CH3
C CH CH2CH3
CH2CH3
3,4-dimetil-hexan-3-ol
Por possuir uma carbono assimtrico, a substncia A possui dois ismeros

opticamente ativos.
b) O composto B possui nome IUPAC 3,4-dimetil-hexan-3-ol.
35) Ao contrrio das drogas obtidas por fontes naturais, as drogas produzidas
inteiramente em laboratrio so aquirais ou se forem quirais em geral so produzidas
e comercializadas na forma de mistura racmica. O ibuprofen, por exemplo, tem um
centro de quiralidade e somente o enantimero S um agente analgsico e
antiinflamatrio. O enantimero R inativo, embora seja convertido lentamente na
forma ativa S dentro do organismo. Entretanto, a substncia comercializada com os
nomes de Advil, Nuprin e Motrin uma mistura racmica de R e S. A respeito da
substncia abaixo descrita como um dos estereoismeros do ibuprofen pede-se:
H COOH
C
CH3
Ibuprofen
a) O composto em questo pode ser utilizado isoladamente como analgsico e
antiinflamatrio?Justifique sua resposta.
b) Determine a frmula estrutural do composto gerado pela reao de 3 mols de
ibuprofen com o glicerol (1,2,3-propanotriol) em meio cido.
Comentrios:
a) Determinando-se a configurao R/S do composto em questo, encontraremos a
configurao S. dessa forma o composto descrito pode ser utilizado isoladamente como
analgsico e antiinflamatrio.
b) Como o Ibuprofen trata-se de um cido carboxlico, este ao reagir com lcool em

meio cido dever produzir um ster (no caso um trister). A frmula estrutural segue
abaixo:
O
OR1
C O
OR1
CH2 CH CH2
OR1
Onde R1=
36) (UFC-1998) Em artigo recente, uma revista de circulao nacional revelou que a
Iombina um dos remdios mais eficazes, na atualidade, no tratamento da
impotncia sexual em homens.Veja a estrutura numerada abaixo:
6
7
8
9
5
10
N 12
H
N
13
21
20
14
19
15
22
C 16
23
CH3
17
18
OH
d) Indique todos os carbonos assimtricos da Iombina, utilizando a numerao

fornecida na estrutura acima.
e) Escreva os nomes de trs funes orgnicas, envolvendo heterotomos,
presentes na Iombina.
f) Sabendo que a Iombina pode sofrer desidratao intramolecular, mostre o
produto formado sabendo que este conjugado.
Comentrios:
a) Segundo a numerao fornecida, os carbonos assimtricos so 13, 15, 16, 17 e
20.
b) Amina, ster e lcool.
c) O produto da eliminao intramolecular de lcoois o mais estvel e mais
substitudo possvel. De acordo com esta regra teremos que o produto principal
ser:
CH3
C
O

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REAES ORGNICAS 2007

Pelo esquema descrito, devemos ser capazes de perceber que:

Dessa maneira, conhecendo-se os tipos de cises e os respectivos tipos de reagentes

CH3 CH2 Cl CH3 CH2 CH2 Cl

No caso dos haletos de alquila acima, percebemos que a alta eletronegatividade

CH3 CH2 MgBr

No caso do brometo de etilmagnsio, o carbono est ligado ao magnsio

Nessas estruturas de ressonncia podemos perceber que o carbono adquire carga

Grupos retiradores de eltrons

HBr(l) + H2O(l) H3O+(aq) + Br-(aq)

NaOH(s) Na+(aq) + OH-(aq)

1.3. cido-base de Bronsted-Lowry

O conceito cido-base de Bronsted-Lowry evolui em relao ao conceito de

1.4. cido-base de Lewis

HBr(l) + H2O(l) H3O+(aq) + Br-(aq)

Outro exemplo tpico a seguinte reao:

Chegamos ento num momento importante do nosso estudo de cidos e bases: O

Observa-se pela relao matemtica descrita que quanto maior a quantidade de

Como o valor de Ka do p-nitrofenol o maior, este o mais cido. Sendo o valor

EXERCCIOS DE SALA (AULAS 1 E 2)

02.Os radicais so instveis e eletricamente so negativos.

HCl + H2O H3O+ + ClH3O+ + CN- HCN + H2O

12) Em relao aos conceitos de cido e base, explique:

17) Indique o cido e a base de Lewis nas reaes abaixo.

18) Na base orgnica piridina, C5H5N, possvel a substituio de um tomo de

dos fatores que determinam onde ocorrer a absoro a existncia ou no de carga

Dessa forma, exemplos de reaes de halogenao seriam:

1.3. Nitrao de alcanos

CH3 NO2 + H2O

1.4. Sulfonao de alcanos

CH3 SO3H + H2O

CH3CH2CH3 + H2SO4 luz

Convm observar que a reao se processa pela ao de um agente nuclefilo

Observe a reao do cloreto de terc-butila em NaOH aquoso:

Experimentalmente verifica-se que a velocidade da reao descrita acima pode ser

Importante notar que numa Sn1, havendo a possibilidade de formao de

Experimentalmente verifica-se que a velocidade da reao em termos de concentrao

Cabe aqui um ltimo comentrio importante: Na Sn2, havendo a possibilidade de

Entretanto, surge um questionamento a ser feito: Como saber se uma reao de

1.1. Reaes de substituio eletroflica no benzeno

Reao de substituio eletroflica onde um dos hidrognios do benzeno substitudo

importante notar que nos casos da bromao e clorao, os cidos de Lewis

Os demais mecanismos so iguais, portanto no h necessidade de serem

Reao de substituio eletroflica onde um dos hidrognios do benzeno substitudo

O mecanismo proposto para a nitrao descrito da seguinte forma:

HSO4- + H2O + NO2+

A nitrao do benzeno reao de grande importncia, pois a precursora de

Substituio eletroflica onde o grupo sulfnio (-SO3H) substitui um dos

Semelhante aos nitrocompostos aromticos, os cido benzenossulfnicos so

Reao de substituio eletroflica aromtica que consiste na troca de um dos

As alquilaes de Friedel-Crafts apresentam algumas limitaes provenientes de

Reao de substituio eletroflica que consiste na troca de um dos hidrognios

Diferentemente das alquilaes de Friedel-Crafts nas acilaes no ocorrem

2.0. Substituies eletroflicas em compostos aromticos monossubstitudos:

Quando um composto aromtico qualquer monossubstitudo passa por uma

Observe as estruturas de ressonncia do fenol:

Exerccios de fixao Aulas 3, 4 e 5

1) (Cesgranrio-RJ) No 3-metilpentano, cuja estrutura esta representada a seguir:

3) (UFCE) Quantos compostos diclorados podem ser obtidos a partir do metilpropano?

6) (UEL-PR) Considere a reao de substituio:

Se na reao o iodeto de metila for substitudo por iodeto de etila, obter-se-:

Podemos afirmar que esto corretas as seguintes alternativas:

9) (Cesgranrio-RJ) A substituio de quatro tomos de hidrognio do benzeno por

a) orto e para; meta; meta