BORRACHA

ETILENO
PROPILENO
CARACTERSTICAS
COMPOSTOS
APLICAES

APRESENTAO
Os desafios enfrentados e suportados pelo mundo industrial nestas
ltimas dcadas, provocados principalmente pelo impacto desconfortvel,
porm sadio, de um realinhamento dos paradigmas, para uma nova
conscincia, a da globalizao, podem ser considerados como sem
precedentes, ou quase igualados aos efeitos histricos causados pelas
mudanas de ras.
Sem dvidas, o domnio da velocidade de comunicao foi um dos
maiores impulsionadores, desta revoluo.
O fato de podermos ter o mundo em nosso escritrio, nos instiga ao
consumismo desenfreado, buscando sempre a melhor qualidade pelo menor
preo, originando da o fenmeno da competitividade.
Para adequar-se a esta nova realidade de mercado, as empresas
industriais, de modo geral, quase sempre arrastadas pela energia das
locomotivas chamadas montadoras automotivas, em constante vanguarda,
extrapolam seus mais singulares e ntimos recursos, buscando atender as
crescentes exigncias impiedosamente impostas.
Destes esforos, muitas vezes conjuntos, saltam novas idias, novos
materiais, novas tecnologias e conceitos que promovem avanos
extraordinrios, antes inimaginveis, consumando ento a teoria filosfica que
diz: - Somente o desconforto ou desequilbrio que geram o progresso.
Na indstria da borracha, no diferente, desde as grandes
corporaes at os mais humildes remanescentes dos turbilhes da
reengenharia de mercado, o refro que se ouve sempre o mesmo, seja;
Qualidade / Preo / Prazo, expresso j exaustivamente proferida por W.
Edwards Deming a quase quatro dcadas.
As diversas Usinas produtoras de Polmeros, tambm
acompanhando a evoluo e principalmente o compromisso com seus clientes,
avanam continuamente em largos passos na pesquisa de novas tecnologias,
desenvolvimento de novos produtos, reagentes qumicos e sistemas produtivos
de modo a oferecer materiais da mais alta qualidade e com custos apreciveis,
como o caso dos EPDMs lanados em 1997 pela antiga DuPont Dow
Elastomers, usando sistemas catalticos base Metalocnos.
Procuramos reunir nesta literatura certa gama de informaes
bsicas / elementares com o objetivo de proporcionar aos nossos amigos
leitores e interessados, conhecimentos tericos e alguns prticos sobre o
assunto, EPDM de forma a dar pelo menos uma noo mais concreta, deste
tipo de Polmero e, aos colegas que j conhecem, EPDM, oferecer um paper
para breve reciclagem, ou fonte de consulta, uma vez que as extenuantes
atribuies do dia-a-dia quase que apagam de nossa memria at os conceitos
mais bsicos.
2

NDICE
Borracha de Etileno Propileno EPDM;
Histrico Geral;
Interesse Industrial pelo Copolmero;
Descrio Bsica geral dos EPMs e EPDMs ;
Figura 1, Estrutura Molecular do EPM e EPDM;
Caractersticas Gerais dos Polmeros de Etileno-Propileno;
Grfico ASTM D 2000 Classificao do EPDM;
Informaes Gerais Bsicas da Produo dos Polmeros de Etileno Propileno;
Figura 3 Esquema do Processamento de Polimerizao;
Figura 4 Esquema da Estrutura do Catalisador Metaloceno;
Tipo e Contedo de Dieno nos Polmeros de Etileno-Propileno;
Figura 5 Estrutura Qumica dos Dienos;
Proporo entre Etileno e Propileno no EPDM;
Figura 6, Grfico para Auxilio na Escolha do Grade de EPDM;
Viscosidade Mooney dos EPDMs;
Composies com EPDM;
Blenda do EPDM com outros Polmeros;
Vulcanizao dos compostos de EPM e EPDM por Perxidos;
Tabela 02, Sistema de Cura de EPM e EPDM por Perxido;
Vulcanizao de compostos de EPDM por Enxofre;
Tabela 03, Quantidade Limite de Agentes de Vulc. e Aceler. para EPDM;
Cargas para compostos com EPDM;
Plastificantes para compostos de EPDM;
Antiozonantes e Antioxidantes para EPDM;
Auxiliares de processo para compostos de EPDM;
EPDM; Processamento de mistura em Banbury;
EPDM; Processamento de mistura em Misturador Aberto;
Conformao de Artefatos de EPDM por Extruso;
Conformao de Artefatos de EPDM por Calandragem;
3

Conformao de Artefatos de EPDM por Moldagem;

Estocagem de Copolmeros e Compostos de EPDM;
Propriedades Gerais dos Compostos de EPDM Vulcanizados;
Propriedades Mecnicas;
Resistncia ao Frio;
Resistncia Qumica;
Resistncia ao Oznio e a Oxidao;
Resistncia ao Calor;
Propriedades Eltricas;
Outras Propriedades;
Aplicao dos Copolmeros de Etileno-Propileno;
Indstria Automotiva;
Artefatos Tcnicos Industriais;
Indstrias de Componentes Eltricos;
Indstria da Construo Civil;
Indstria de Eletro - Domsticos;
Indstria de Pneus;
Indstria de Plsticos;
Indstrias de Lubrificantes;
Tabela n 01; Diversos Grades de EPDM de Vrios Fornecedores;
Notas referentes Tabela n 01;
Tabela n 04 , Orientao p/ alguns sistemas de vulc. de compostos de EPDM;
Tabela n 05 , Graus de EPDM, semelhantes de diversos fornecedores;
Tabela n 06 , Diversas Formulaes de referncia;
Tabela n 07 , Algumas Propriedades das Formulaes da Tabela n 06;
Concluso;
Referencias Bibliogrficas.

BORRACHA DE ETILENO-PROPILENO EPM/EPDM

HISTRICO GERAL
Ao que se conhece, a histria dos elastmeros de Etileno-Propileno data de
1951, quando foi descoberta de uma nova classe de catalisadores base de
Alumnio-Vandio, pelo pesquisador Karl Ziegler.
Baseando-se nesta recente descoberta, o pesquisador Giulio Natta, utilizando
de tal classe de catalizador produziu um Polipropileno de alto peso molecular.
Um significante passo para a indstria da borracha, foi o trabalho de Giulio
Natta, e sua equipe, usando a mesma classe de catalisadores conseguindo um
sistema capaz de produzir copolmeros de Etileno-Propileno amorfos com
caractersticas elastomricas. Os pesquisadores Ziegler e Natta foram
contemplados com o Prmio Nobel de Qumica em 1963 por estas significantes
descobertas.
As primeiras produes de copolmeros de Etileno-Propileno , em larga escala
para comercializao ao mercado de borracha datam do incio dos anos 60,
em que, na poca os produtores eram as empresas: Exxon, Enichem, E.I Du
Pont de Nemours e Uniroyal. Nos seguintes 20 anos, diversos outros
produtores instalaram suas plantas, explorando um constante crescimento do
mercado, que vem se expandindo at os dias atuais.
INTERESSE INDUSTRIAL PELO COPOLMERO
Elastmeros de Etileno-Propileno apresentam um excelente balano entre
performance tcnica e custo (relao custo-benefcio), talvez um dos tipos de
elastmero mais interessantes, neste aspecto, entre os elastmeros de maior
consumo no mercado.
As principais caractersticas que tornam interessante o uso dos elastmeros de
EPDM, principalmente no setor automotivo, onde a performance tcnica dos
artefatos versos preo, apresentam-se como fatores determinantes, so as
excelentes propriedades de resistncia ao calor, envelhecimento, resistncia
mecnica, resistncia ao oznio e oxidao, e ainda, por ser uma famlia de
elastmeros que permite ser largamente estendida com cargas e plastificantes,
somado grande facilidade de processamento.
DESCRIO BSICA GERAL EPM e EPDM
Basicamente, os elastmeros de Etileno-Propileno referem-se a dois grupos
diferentes de polmeros, porm, da mesma famlia; os EPM e EPDM.
As letras que denominam estes tipos de polmeros significam: (conforme
5

ASTM; IISRP e ISO).

EPM

E = Etileno
P = Propileno
M = Tipo de estrutura (Polimetileno [(-CH2) x -)]

E = Etileno
EPDM

P = Propileno
D = Dieno
M = Tipo de estrutura (Polimetileno [(-CH2) x -)]

EPMs so dipolmeros (dois monmeros) oriundos da copolimerizao dos

monmeros de Etileno e Propileno.
EPDMs so terpolmeros (trs monmeros) oriundos da copolimerizao dos
monmeros de Etileno, Propileno, e um no conjugado Dieno, ou seja, este
ltimo monmero est presente no copolmero, em menor quantidade, porm,
no participa da cadeia estrutural principal.
A estrutura molecular principal dos polmeros de Etileno-Propileno, de origem
hidrocarbnica, apresenta cadeias completamente saturadas, ou seja, sem
nenhuma dupla-ligao, o que permite a este tipo de borracha oferecer uma
excelente resistncia ao oznio, intemperismo, calor, oxidao, e a fludos
polares.
A Figura 1, mostra a estrutura molecular bsica de copolmeros de EtilenoPropileno .

CH3
|
[-(-CH2 CH2 - )3 (- CH CH2 - )- ]n
EPM

CH3
|
[-(-CH2 CH2 - )3 (- CH CH2 - )-( DIENO )0,2 - ]n
EPDM

Fig. 1 Esquema Estrutural do EPM e EPDM

6

Como j mencionado, o copolmero de EPM no contm Dieno (terceiro

monmero) na cadeia polimrica, assim sendo, compostos produzidos com
este tipo de borracha requer sistemas de vulcanizao com ingredientes que
liberam radicais livres, como os perxidos orgnicos, por exemplo. Assim
podemos afirmar que os EPMs somente vulcanizam por meio da adio de
perxidos orgnicos em suas composies.
Os compostos produzidos com polmeros de EPDM
permitem que a
vulcanizao ocorra tambm com o emprego de enxofre e ou doadores de
enxofre.
Os copolmeros de EPDM apresentam uma pequena insaturao (duplasligaes) residual, encontrada perifericamente cadeia molecular principal e
esta insaturao pendente que conduz a vulcanizao por meio de enxofre,
mais aceleradores.
A referida insaturao no EPDM devido ao Dieno (terceiro monmero).
CARACTERSTICAS GERAIS DOS POLMEROS DE ETILENO-PROPILENO

Observando-se o diagrama da norma ASTM-D-2000, Figura 2, abaixo referente

classificao dos elastmeros de acordo com a resistncia ao calor e ao leo
(tipo e classe), podemos classificar os elastmeros de EPM e EPDM como
polmeros com boa resistncia ao calor, porm, de baixa resistncia ao leo.

Dentre as borrachas comumente comercializadas, os polmeros de EtilenoPropileno

so os que apresentam menor peso especfico, sendo de
aproximadamente 0,86 kg/dm3 .

As propriedades
estruturais do polmero de Etileno-Propileno, como;
Viscosidade Mooney, Distribuio do Peso Molecular, Cristalinidade,
Distribuio das unidades de monmeros (blocos), e possveis ramificaes,
influenciam diretamente nas caractersticas dos artefatos vulcanizados, bem
como, na processabilidade do composto. Estas propriedades estruturais so
obtidas e controladas atravs das condies de polimerizao do produto, seja;
variando os parmetros da reao de polimerizao, consegue-se uma grande
variao das ditas propriedades estruturais do polmero, obtendo-se assim,
produtos apropriados para cada aplicao.
Basicamente as principais propriedades controladas dos copolmeros de
Etileno-Propileno para processamento e produo de artefatos vulcanizados
so:
-

Peso Molecular (Viscosidade Mooney);

Proporo entre Etileno e Propileno;
Distribuio do Peso Molecular;
Contedo e Teor de Dieno;
Polmero estendido em leo (ou no estendido)
INFORMAES GERAIS BSICAS DA PRODUO DOS POLMEROS DE
ETILENO-PROPILENO

A obteno dos polmeros de Etileno-Propileno normalmente ocorre pelo

processamento em soluo, porm, alguns fabricantes utilizam sistema de
polimerizao por suspenso, e ainda, em tecnologias mais modernas, so
usados processos de polimerizao em soluo com algumas modificaes
especficas.
Durante o processamento de polimerizao, quantidades de pequenas
partculas so continuamente
formadas, sendo que, o emprego de
catalisadores tipo Ziegler-Natta (Alumnio-Vandio), ou tipo Metalocenos
(Tecnologia Dow ) iniciam as reaes de polimerizao que so controladas
por aditivos especficos, conseguindo-se assim as propriedades estruturais
desejadas do polmero.
Tambm, durante a finalizao do processamento de polimerizao, algumas
vezes, antioxidantes so adicionados como estabilizadores, e ainda, pode ser
adicionado leo extensores, no caso da produo com catalisadores tipo
Ziegler Natta.
A tecnologia de polimerizao de EPDM com catalisadores tipo Metalocenos
muito recente ( datam de 1997 ), o que torna interessante conhece-la com um
pouco mais de detalhes, bem como algumas comparaes com a tecnologia
de polimerizao Ziegler Natta.
Se observarmos os esquemas das Figuras 3 e 3 a abaixo, podemos ver
facilmente, comparativamente as diferenas nas instalaes dos equipamentos
que produzem o processamento de polimerizao.

Conforme o esquema da Figura 3, Processamento de Polimerizao em

Soluo Tpico, observamos a alimentao do reator com as matrias primas
bsicas, seja Etileno, Propileno, Monmero de Dieno e o catalisador tipo
Ziegler Natta.
Um sistema de resfriamento controla a temperatura durante a reao de
polimerizao. Monmeros no combinados e solvente so recuperados pelo
sistema, e reutilizado no processo. O copolmero de Etileno-Propileno- (Dieno)
e conduzido na sequncia, para um processo de lavagem onde retirado o
excesso de catalisadores no participante da reao de polimerizao. No
estgio da lavagem, algumas vezes so adicionados os antioxidantes e ou leo
extensores. Aps a lavagem o copolmero passa por um processo de
secagem para eliminar a umidade, e em seguida, ocorre a extruso para
peletizao e posterior embalagem.
Normalmente, neste processamento de polimerizao, o catalisador ( Alumnio
Vandio, Tecnologia Ziegler Natta) adicionado em excesso, para se
conseguir resultados satisfatrios na copolimerizao.
Embora um controle preciso de todo processamento de polimerizao seja
observado, a classificao dos graus obtidos somente confirmada no ltimo
estgio do processamento, aps anlises qualificativas.
O esquema da Figura 3 a., Processo de Polimerizao em Soluo
Modificado, apresenta a primeira fase, similar ao j comentado acima, seja,
alimentao do reator com as matrias primas bsicas; Etileno-Propileno ,
Monmeros de Dieno e o catalisador tipo Metalocnico, ( Tecnologia INSITE
exclusiva da DOW Chemical )
O emprego deste tipo de catalizador, devido sua altssima eficincia, permite
que sejam suprimidas partes dos estgios finais da obteno do copolmero,
pois, o polmero produzido no necessita passar pelos estgios de lavagem e
secagem, seguindo diretamente para a extrusora de peletizao e depois
embalagem.

Antes de concluirmos o raciocnio sobre a polimerizao do EPDM,

interessante um breve comentrio sobre o que so os catalisadores
Metalocnicos.
Recentemente a Companhia Dow Chemical, desenvolveu uma tecnologia de
produo de catalisadores para EPDM, base organometais, ( chamada de
Tecnologia INSITE ). Este novo tipo catalisador oriundo da combinao
sinergtica de elementos qumicos como: Titnio, Zircnio, Hfnio, Carbono,
Silcio, Nitrognio, Fsforo, entre outros.
Entre os benefcios do emprego desta nova tecnologia, na produo do EPDM,
est a altssima eficincia do catalizador, sendo possvel produzir mais de
1.000 Kg de EPDM com 1 gramo de catalisador. Comparativamente, o
catalisador convencional (tipo Ziegler-Natta) produz de 0,5 a 1,0 Kg de EPDM
para cada 1 gramo de catalisador.
O que faz o catalisador metalocnico quimicamente diferente a geometria de
sua arquitetura molecular, como pode ser visto na Figura 4, abaixo.

esta formao geomtrica da arquitetura molecular deste tipo de

catalisadores que aumenta a exposio dos metais ativos, apresentando
grande rendimento no processo de polimerizao, melhorando ainda as
propriedades mecnicas, qumicas e trmicas do polmero produzido.
O ngulo de ligao molecular entre os monmeros, que se forma, provocado
por esta classe de catalisadores, nico, tornando possvel criar uma grande
uniformidade de toda a estrutura polimrica, e ainda, um preciso controle da
distribuio do peso molecular no copolmero.
Como a geometria da arquitetura molecular desta classe de catalisadores
oferece ngulos de ligao to grandes quanto 115, isto proporciona

10

exposio dos metais ativos bastante larga e uniforme para reagir com os
monmeros, consequentemente, a reatividade de grandes monmeros como
os do Octeno, Etilideno Norborneno (ENB) ou Estireno, bastante ampla.
Comparativamente aos copolmeros de EPDM produzidos pelos catalisadores
base Alumnio Vandio ( Ziegler Natta ), os EPDMs polimerizados
utilizando catalisadores metalocnicos apresentam algumas caractersticas
diferenciadas, como as mostradas abaixo:
Consistncia das propriedades lote a lote; ( repetibilidade dos resultados
dos compostos e artefatos vulcanizados);
Permite projetar e desenhar a estrutura molecular e suas caractersticas
antes de produzir o polmero ( na produo do polmero );
Total controle da reologia durante a polimerizao;
Polmero extremamente limpo, livre de catalisador e ou metais residuais;
Altssima eficincia no rendimento da quantidade de polmero produzido por
gramo de catalizador;
Polmero totalmente livre de umidade, pois, no necessita de lavagem no
ltimo estgio de polimerizao;
Baixssimo teor de materiais volteis;
Baixssimo odor (sem cheiro);
Os catalisadores convencionais ( Ziegler Natta ) permitem a
copolimerizao dos trs tipos de Dieno (DCPD, 1,4 HD e ENB), enquanto a
classe dos Metalocenos somente permite a combinao do ENB ao EPDM.
A variao do teor de Etileno nos copolmeros de EPDM produzidos com
catalisadores base Alumnio - Vandio de 50 a 75% em peso; os
catalisadores Metalocnicos permitem, de 40 at acima de 80% de Etileno.
A variao no teor de Dieno ENB de 0 a 12% ( para catalisadores
Alumnio Vandio ) e, para catalisadores. Metalocnicos de 0,5 a 8%.
Polmeros de EPDM produzidos com catalisadores base Alumnio - Vandio
apresentam distribuio do pelo molecular de estreita muito larga
aleatoriamente. Os EPDMs base metalocnos apresentam distribuio de
peso molecular de estreita a larga, sob controle preciso.
As caractersticas intrnsecas bsicas de cada grau de EPDM, em especfico,
podem ser conseguidas atravs de literaturas tcnicas com seus respectivos
fabricantes.

11

A Tabela 01 no final desta literatura oferece orientaes gerais para ponto de

partida na escolha do grade de EPDM mais indicado em funo das
propriedades desejadas do composto e artefato final vulcanizado.
TIPO E CONTEDO DE DIENO NOS POLMEROS DE ETILENOPROPILENO.
Conforme j mencionado, EPMs, so dipolmeros de Etileno-Propileno, no
contendo Dieno em sua estrutura. Na polimerizao deste material, o
catalisador conduz a uma distribuio uniforme das unidades de monmero ao
longo de toda cadeia molecular.
Portanto, os elastmeros de EPM no possuem insaturao residual, seja, so
totalmente saturados.
O emprego dos elastmeros de EPM na indstria de artefatos vulcanizados
bastante pequeno comparativamente ao emprego dos elastmeros de EPDM.
Os EPMs somente podem ser vulcanizados com adio de perxidos orgnicos
nas composies, e, os artefatos assim vulcanizados exibem muito boas
propriedades de flexibilidade, elasticidade, alta resilincia e resistncia ao
calor.
Os elastmeros de EPDM so terpolmetros contendo um Dieno noconjugado como terceiro monmero. Este Dieno no-conjugado cadeia
molecular principal, que proporciona a vulcanizao atravs do enxofre, no
composto.
O no-conjugado Dieno, dos EPDMs, tem duas duplas ligaes (insaturao),
porm, uma integrada na polimerizao e a outra fica livre, tornando nessa
possvel promover a vulcanizao perfeita em determinadas posies da
estrutura polimrica sem afetar a cadeia molecular principal, que totalmente
saturada.
Normalmente trs tipos diferentes de Dienos so usados como terceiro
monmero na produo dos elastmeros de EPDM; so eles: DCPD = Diciclopenatadieno;
1,4 HD = 1,4 Hexadieno;
ENB
= Etilideno-Norborneno

12

A Figura 5, abaixo, mostra a frmula da estrutura qumica de cada um desses

Dienos.

FIGURA 5
Em um composto de EPDM vulcanizado por enxofre, a densidade de crosslink
(densidade de reticulaes), bem como, a velocidade de vulcanizao
dependem diretamente do tipo e teor de Dieno contido no copolmero.
O aumento no teor de Dieno proporciona menor tempo de Scorch,
vulcanizao mais rpida, menor deformao permanente compresso,
maiores tenses ( trao, rasgamento ) e mdulos, e menor alongamento, ao
artefato vulcanizado.
O Dieno tipo ENB proporciona velocidade de vulcanizao muito rpida e alta
densidade de crosslink nos compostos vulcanizados por enxofre.
Durante os processamentos de polimerizao dos copolmeros de EPDM, o
Dieno tipo ENB ainda promove significativa reduo das ramificaes
estruturais, sendo atualmente o tipo de Dieno mais largamente usado pelos
produtores de EPDM, em todo o mundo.
O copolmero de EPDM que contm como terceiro monmero o Dieno tipo
DCPD vulcaniza-se muito lentamente, atravs do enxofre. As duplas ligaes
deste tipo de Dieno so extremamente estveis, e por isso, bem menos
reativas com o enxofre, obtendo-se com isso, artigos vulcanizados com tima
desta categoria possuem
resistncia no envelhecimento. Os EPDMs
excelentes propriedades de cura por meio de perxidos orgnicos, sendo que
com este sistema de cura, no so produzidas as nitrozaminas (txicas)
durante a vulcanizao. O DCPD proporciona a produo de ramificaes na
estrutura molecular dos EPDMs.
Compostos formulados usando copolmeros de EPDM,
cujo terceiro
monmero o Dieno tipo 1,4 HD, apresenta, quando vulcanizados por enxofre,
13

uma velocidade de vulcanizao intermediria entre os EPDMs com ENB e o

DCPD. O 1,4 HD oferece aos polmeros de EPDM uma estrutura bastante
linear.
Comparativamente, a grosso modo, podemos dizer que elastmeros de EPDM
contendo ENB 1,2 vezes mais energtico que EPDM que contm 1,4 HD
como terceiro monmero, e 1,8 vezes mais energtico que os EPDMs que
contm DCPD ( Os valores comparativos so aproximados e apenas
referenciais, foram obtidos usando uma mesma formulao com o mesmo
sistema e condies de vulcanizao, somente modificando o tipo de Dieno do
EPDM empregado ).
Vale tambm informar que EPDM contendo qualquer dos tipos de Dieno ( ENB,
1,4 HD ou DCPD) vulcanizam-se perfeitamente com a adio de perxidos
orgnicos em suas composies.
As pequenas quantidades de duplas ligaes ( insaturao ) produzidas nos
EPDMs, por qualquer dos tipos de Dieno, ( como estudado acima ) so quase
totalmente reticuladas pelo enxofre durante a vulcanizao, sendo que, alguns
possveis radicais livres que ainda restarem, mesmo que atacados por agentes
oxidantes ou ozonantes, no afetaro a cadeia polimrica principal do
elastmero vulcanizado, assim sendo, muito raramente so usados
ingredientes de proteo em compostos de EPDM, para artefatos em geral.
PROPORO ENTRE ETILENO E PROPILENO NO EPDM
Durante o processamento de polimerizao do EPDM, a proporo entre
Etileno-Propileno pode ser estabelecida e controlada, dando origem a uma
ampla gama de diferentes grades deste copolmero, com variadas propores
entre tais monmeros.
Comercialmente podemos encontrar copolmeros de EPDM com propores
Etileno-Propileno variando desde 40% / 60% at 80% / 20%, respectivamente.
Copolmeros de EPDM com baixo teor de Etileno ( menor que 60% ) so
tecnicamente considerados como sendo amorfos. Estes grades de EPDM so
de fcil processamento em Banbury e ou Cilindro Aberto, tambm oferecem
maior facilidade de moldagem por transferncia ou injeo.
Os EPDMs amorfos apresentam maior elasticidade, menor nervo, melhor
resistncia ao rasgo a quente, porm, as propriedades fsicas dos artefatos
vulcanizados so inferiores,comparativamente aos grades semi-cristalinos,
assim como o Green Strength ( resistncia trao do composto cru ).
Devido a baixa-polaridade, caracterstica intrnseca dos EPDMs, compostos
devidamente formulados oferecem timas propriedades para isolamento
eltrico ( at prximo 65 kV ), os grades mais semi-cristalinos. Os grades mais
amorfos apresentam muito boa resistncia flexo em baixas temperaturas,
podendo atingir at 60o C, como ponto de transio vtrea.

14

Copolmeros de EPDM com mais alto teor de Etileno na estrutura ( maior que
60% ), tendem a ser semi-cristalinos, caracterstica que se acentua medida
que o teor de Etileno aumenta.
Os EPDMs mais semi-cristalino tendem a apresentar maior termoplasticidade,
e tambm maior nervo, assim sendo, o processamento de mistura do
composto torna-se sensivelmente melhorado quando elaborado em Banbury
temperatura ligeiramente mais elevada (100 a 115o C).
Copolmeros de EPDM semi-cristalinos, (maior teor de Etileno), oferecem
melhor Green Strength temperatura ambiente, admitem maiores quantidades
de cargas e plastificantes nas composies, e quando devidamente formulados
proporcionam timos artigos extrusados e calandrados.
Artefatos vulcanizados, produzidos com EPDM semi-cristalino apresentam
maior resistncia a ruptura, melhor mdulo, maior resistncia ao rasgamento
em temperatura ambiente, menor resistncia ao rasgamento a quente (se
comparado com o EPDM amorfo), maior dureza, menor alongamento
ruptura, maior deformao permanente compresso (os vulcanizados por
enxofre) e um comportamento relativamente pobre de resistncia flexo em
baixas temperaturas.
O grfico mostrado na Figura 6, abaixo ilustra as propriedades acima referidas,
bem como mostra-se como guia de escolha do grade de EPDM, em funo de
suas caractersticas e processabilidade.

bastante comum, na indstria de artefatos de borracha a prtica de se

blendar (misturar) em propores determinadas os EPDMs semi-cristalinos
com amorfos, para obter-se propriedades especficas desejadas, tanto de
processamento dos compostos, quanto dos artefatos vulcanizados.

15

VISCOSIDADE MOONEY DOS EPDMs

Os fabricantes de EPDM oferecem ao mercado uma ampla gama de grades
deste copolmero com Viscosidade Mooney que varia desde 15 at 90
Mooney, (ML, 1 + 4 @ 125 C).
Copolmeros de EPDM com viscosidade Mooney ainda superior podem ser
conseguidos durante polimerizao, estes oferecem elevadas propriedades
mecnicas, porm, apresentam grande dificuldade de processamento durante
a elaborao do composto, atravs dos equipamentos convencionais das
indstrias de artefatos.
Para aproveitar as boas propriedades apresentadas pelos grades de EPDM de
alta viscosidade, e adequar tais copolmeros para processamento mais
facilitado em equipamento convencionais, ( das indstrias de artefatos
vulcanizados ), os produtores de EPDM adicionam quantidades determinadas
de leos extensores aos copolmeros durante os ltimos estgios do
processamento de produo, dando origem assim, aos grades de EPDM
estendidos em leo.
Grades de EPDM puros ( no estendidos em leo ) com viscosidade Mooney
at 90 (ML, 1 + 4 @ 125o C) processam satisfatoriamente pelos equipamentos
convencionais das indstrias de artefatos vulcanizados.
Os grades com mais alta Viscosidade Mooney e altos teores de Etileno (semicristalinos) admitem composies com altssimos nveis de cargas e
plastificantes, chegando a quantidades totais acima de 700 PHR.
Compostos produzidos com EPDM semi-cristalino e de alta viscosidade
oferecem bom Green Strength a temperaturas elevadas, boa resistncia ao
rasgo a frio, boa resistncia abraso, alta resistncia ruptura, mdulos
elevados e requer quantidades menores de aceleradores nas composies.
A escolha de graus de EPDM com alta viscosidade Mooney, alto teor de
Etileno e elevados teores de Dieno ( tipo ENB ), proporcionam composies de
baixo custo, reduzido tempo de vulcanizao e boas propriedades mecnicas
dos artefatos vulcanizados.
COMPOSIES COM EPDM

O primeiro passo para projetar uma composio com EPDM , a correta

escolha do grade deste copolmero, levando-se em considerao as
propriedades desejadas do artefato e os processamentos, desde a pesagem
dos ingredientes at o acabamento do artefatos vulcanizado.
A escolha do grade de EPDM baseia-se em quatro variveis principais, que
so:
- Teor de Etileno no Copolmero; este identifica:
16

Cristalinidade (amorfo ou semi-cristalino)

Extendebilidade (admisso de cargas e plastificantes)
Processabilidade (mistura e ou conformao)
Resistncia flexo em baixas temperaturas.
- Peso Molecular do Copolmero; este identifica:

Viscosidade Mooney (proces. teor de carga + plastif.)

Processabilidade (mistura e ou conformao)
Propriedades mecnicas (tenso, deformao, etc.)
Green Strength quente.
- Teor de Dieno no Copolmero; este identifica:

Velocidade de cura por enxofre (lenta/rpida)

Estado de cura (baixo ou alto)
- Distribuio do Peso Molecular; este identifica:

Nota:

Processabilidade (alimentao de mq. Green Strength, etc.)

Propriedades mecnicas (resistncia compresso a frio, etc..)
Compostos de EPDM com estreita distribuio do peso molecular
apresenta melhor homogenizao dos ingredientes no composto,
maior velocidade de extruso, perfis extrudados mais lisos e artigos
vulcanizados com melhores
propriedades de resistncia a
compresso em baixas temperaturas.
Compostos com EPDM de larga distribuio do peso molecular
oferece maior Green Strength, mistura em cilindro aberto facilitada e,
melhor calandragem.
BLENDA DO EPDM COM OUTROS POLMEROS

Copolmeros de EPDM, devido sua baixa polaridade, normalmente no so

blendados com outros polmeros, principalmente polmeros de alta polaridade
como NBR e CR, porque, tal incompatibilidade inica provoca m disperso,
entre polmeros e perda de propriedades fsicas, qumicas e trmicas dos
compostos vulcanizados.
Algumas vezes pode ser blendados copolmeros de EPDM com Borrachas
Butlicas Halogenadas, principalmente para melhorar adeso do composto a
substratos metlicos ou fibrosos. Tambm, blendas com polmeros altamente
insaturados como NR e SBR, so possveis, com objetivo de melhorar a
resistncia no oznio destes ltimos, nestes casos, a adio de agentes
homogenizadores ( como Struktol 60 NS, ou 40 NS ) melhoram a disperso,
principalmente quando existir muita diferena de viscosidade entre os
polmeros a serem blendados.

17

Quantidade at 30 phr de EPDM so adicionados em conjunto com NR ou SBR

quando o artefato requerer alta resistncia ao oznio.
O sistema de vulcanizao para estas blendas, ( enxofre e aceleradores ) so
essencialmente os mesmos usados para NR e SBR. importante frisar que
logicamente as propriedades mecnicas do composto blendado ligeiramente
diminuda, se comparado s de compostos com NR ou SBR, no blendados.
VULCANIZAO DE COMPOSTOS DE EPM E EPDM POR
PERXIDOS
Tanto o EPM como o EPDM podem ser vulcanizados por perxidos orgnicos.
timas condies de cura e segurana de processamento so conseguidas,
desde que uma cuidadosa escolha do tipo de perxido e coagente sejam feitas.
A quantidade de perxido adicionada ao composto tem pouca influncia na
velocidade de vulcanizao. A razo da decomposio do perxido est
diretamente relacionada com a temperatura de vulcanizao, sendo esta, a
principal condio para uma perfeita formao das reticulaes (crosslink),
durante a vulcanizao.
A adio de maior quantidade de perxido e coagente na composio
proporciona maior densidade de crosslink, ( quando o composto vulcanizado
temperatura condizente da decomposio do perxido ), oferecendo ao
artefatos vulcanizado melhores propriedades de resilincia, baixa D.P.C. e
maiores mdulos.
Em artefatos de EPDM que iro trabalhar em elevada temperatura, a cura por
perxidos proporciona melhor estabilidade das propriedades mecnicas e vida
til mais longa. Comumente, para estas condies de aplicao, tambm so
adicionados s composies certa quantidade de antioxidantes, o que melhora
ainda mais a estabilidade do composto vulcanizado de suportar a ao do
calor. Uma ateno especial deve ser observada na escolha dos tipos destes
antioxidantes, pois, estes ingredientes, tendem a diminuir sobremaneira a
eficincia da cura por perxidos.
A combinao de antioxidantes do tipo 2-Mercapto-Toluimidazol de Zinco
combinado com 2,2,4 Trimetil 1,2 Dihidroquinolina Polimerizada, oferecem
excelentes resultados com menor interferncia na atividade dos perxidos. A
proporo destes antioxidantes nas composies pode ser de 0,75 phr / 0,75
phr, respectivamente, o que proporciona timos resultados, porm, se os
artefatos exigirem extrema resistncia a altas temperaturas, a proporo pode
ser elevada at 2,0 phr / 3,0 phr respectivamente, dos ditos antioxidantes.
O emprego de altos teores de plastificantes tambm devem ser evitados e
ainda, plastificantes aromticos no devem ser usados em compostos curados
por perxidos.

18

A adio de coagentes para perxidos nas composies, proporciona

significante melhoria no estado de cura promovendo reduo da D.P.C. e
aumento dos mdulos. Comumente coagentes tipo HVA-2, TRIM, TAC e TAIC,
so os empregados, em teores que varia de 0,3 a 4 phr.
A eficincia dos perxidos tambm influenciada pelo grade de EPDM usado
no composto sendo que, melhores resultados so conseguidos com grade de
EPDM semicristalinos. Grades de EPDMs amorfos deve ser evitado, em
compostos curados por perxidos, pois a atividade dos perxidos, bem como,
de seus sub-produtos tendem a degradar o Propileno da cadeia estrutural do
material. O Dieno tipo ENB provoca ligaes reativas ao longo da cadeia
polimrica, da qual, tomos de hidrognio podem ser removidos pelo perxido,
assim, a densidade de crosslink e a razo de cura so melhoradas, com o
aumento do ENB no EPDM.
Artefatos vulcanizados por perxidos apresentam baixa resistncia ao
rasgamento enquanto quente, no momento da desmoldagem, a adio de at
0,3 PHR de enxofre composio melhora tal deficincia, e ainda, diminui o
efeito indesejado de o composto tender a grudar nos rolos do misturador e
moldes.
Normalmente so adicionados ao composto de EPDM, quantidades que variam
de 4 a 10 phr de perxidos, dependendo da porcentagem ativa de cada tipo de
perxido.
Em compostos de EPDM vulcanizados por perxido desnecessrio a adio
de estearina, pois seu efeito cido pode reduzir a efetividade do perxido, se
esta for adicionada ao composto, em mnimas quantidades, at 0,7 phr, seu
efeito ser como auxiliar de fluxo.
O xido de Zinco comumente empregado em compostos de EPDM curados
por perxidos, este tende a oferecer uma ligeira
melhora sobre o
envelhecimento trmico dos artefatos vulcanizados, porm, o xido de zinco
provoca o aumento da D.P.C. Melhores resultados na D.P.C. podem ser
conseguidos com a substituio do xido de Zinco pelo xido de Magnsio,
pois a alcalinidade deste, intensifica a ao peroxdica, aumentando a
densidade de CrossLink, assim diminuindo a D.P.C.
Em compostos de EPDM curados por perxidos para revestimento isolante de
fios e cabos eltricos, o xido de Zinco pode ser substitudo pelo xido de
Chumbo Vermelho, pois, este, proporciona ao composto vulcanizado, maior
resistncia gua e melhores propriedades de isolao eltrica para mdias
tenses.
A cura de compostos de EPDM por perxido deve ocorrer sempre em
processos anairbicos, pois, os perxidos reagem com o ar ( oxignio e outros
gases do ar ) comprometendo a qualidade de vulcanizao e ainda, poder
acontecer degradao da superfcie do artefato vulcanizado.
A Tabela N- 02, oferece informaes adicionais sobre uso de perxidos em
19

compostos de EPDM.

Tabela N- 02
Sistemas de cura por Perxidos para EPM e EPDM

Vantagens e desvantagens da cura de compostos em EPDM com perxidos

Vantagem

Desvantagem

- Melhor resistncia ao calor

- Menor D.P.C.

- Custo mais elevado

- Cura em condies anaerbicas
20

- Melhores propriedades dieltricas

- Artefato no desbota ao sol

- Maior rasgamento a quente

- Poder ter cheiro

VULCANIZAO DE COMPOSTOS DE EPDM POR ENXOFRE

EPDM (terpolmero), como possui certa quantidade de insaturao perifrica

na cadeia molecular, devido ao Dieno permite que a vulcanizao ocorra
tambm atravs do enxofre, ( ou doadores de enxofre ) mais aceleradores.
Conforme j mencionado, o teor e o tipo de Dieno contido na cadeia molecular
do EPDM, que determina as condies de vulcanizao pelo enxofre,
( densidade de crosslink, velocidade de vulcanizao, estado de cura, etc.),
em que, o Dieno tipo ENB o que proporciona maior atividade energtica
promovendo as melhores condies de vulcanizao do composto.
Os produtores do copolmero de EPDM oferecem ao mercado grades deste
polmero contendo de 0,5 at 11% de Dieno em peso, na estrutura.
Os EPDMs so copolmeros de baixssima polaridade e, considerando que a
maioria dos ingredientes de vulcanizao so de polaridade mais elevada, a
disperso e solubilidade destes no copolmero ocorre com maior dificuldade,
sendo este, um fator extremamente importante a ser considerado ao se projetar
as formulaes, pois, se as quantidades de enxofre e aceleradores adicionados
composio exceder os limites de solubilidade do EPDM, poder ocorrer
migrao ( blooming ) para a superfcie dos artefatos vulcanizados.
O efeito de migrao ( blooming ) menor em grades de EPDM de maior
viscosidade Mooney, e , mais acentuado em graus de EPDM com maior
contedo de Etileno na estrutura, ( os semi-cristalinos ).
Devido a baixa reatividade do EPDM com os ingredientes de vulcanizao,
teores mais elevados de aceleradores devem ser adicionados nos compostos,
isto para que o tempo de vulcanizao acontea satisfatoriamente.
Estas particularidades dos copolmeros de EPDM conduz a uma cuidadosa
escolha da combinao de diversos aceleradores ( de at seis tipos diferentes
de aceleradores ) para produzir uma ao altamente energtica da reao de
vulcanizao, sem que ocorra blooming, nem tampouco, perda das
propriedades desejadas aos artefatos.
Os EPDMs cujo terceiro monmero e o ENB, produzem densidade de crosslink
bem superior que os outros dois tipos de Dieno (1,4 HD e DCPD).
Quando os artefatos vulcanizados exigir maior resistncia ao calor ou
alongamento ruptura mais elevada, podemos substituir o enxofre elementar
por ingredientes doadores de enxofre como por exemplo: 4,4 Ditiomorfolina
( Sulfasan R, da Flexsys ), Dipentametilenotiuram Hexasulfeto ( Tetrone-A, da
DuPont ), Tetrassulfeto de Dipentametileno Tiuram, ( Vanax A, ou Sulfads da
Vanderbilt ), etc...
21

Nos compostos de EPDM vulcanizados com enxofre ou doadores de enxofre,

importante tambm a presena do xido de Zinco, que participa como ativador
de vulcanizao e neutralizador das reaes perifricas, permitindo maior
uniformidade das reticulaes e melhor condutibilidade trmica ao composto,
durante a vulcanizao.
O xido de Zinco adicionado ao composto em teores entre 3 a 10 PHR.
Quando alto alongamento for um requisito desejado pelo composto
vulcanizado, o teor de xido de Zinco dever ser reduzido, bem como, a
vulcanizao dever ser promovida atravs de doadores de enxofre; tambm
aconselhvel empregar menores teores de aceleradores e aumentar o tempo
de vulcanizao.
cido Esterico (Estearina) em propores entre 0,5 e 2 PHR, comumente
adicionado s composies de EPDM vulcanizados por enxofre, este
ingrediente atua basicamente como auxiliar de processo, proporcionando
melhor disperso do xido de Zinco, Enxofre e Aceleradores.
Normalmente, um sistema de cura para compostos de EPDM ( por enxofre )
est compreendido na adio entre 0,5 a 2 PHR de enxofre, aceleradores
primrios tipo: Tiazis, ( MBT, MBTS ) ou Sulfenamidas ( CBS, TBBS, etc...), e
aceleradores secundrios tipo: Tiurams, ( TMTD, TETD, etc.)
ou
Ditiocarbamatos, ( ZMDC, ZBDC, TELLURAC, etc...).
importante salientar que a adio de cargas, plastificantes e auxiliares de
processo adequados, melhoram bastante o ndice de solubilidade e disperso
dos aceleradores, nos compostos de EPDM, diminuindo o efeito blooming, por
outro lado, compostos vulcanizados a temperaturas excessivamente altas e
rapidamente resfriados tende a favorecer o aparecimento de manchas de
colorao esbranquiadas.
Comumente, em compostos de EPDM para extruso e vulcanizao por ar
quente presso atmosfrica, em tneis contnuos, considerveis teores de
cargas e plastificantes so adicionados, e ainda, com o propsito de eliminar
possveis porosidades em perfis compactos, devido a umidade, certa
quantidade de dessecante (xido de clcio) tambm incorporado, o que
provoca ligeira diminuio na eficincia dos aceleradores, isto pode ser
facilmente corrigido com o acrscimo de Etileno Tiurea, em teores entre 0,2 a
0,6 phr composio.
Para referncias orientativas, a Tabela N- 03, abaixo, apresenta o limite de
solubilidade de alguns agentes de cura e aceleradores, para compostos de
EPDM com mdio teor de Dieno ( 5% de Dieno ENB ) e alta viscosidade
Mooney. Para compostos usando grades de EPDM de menores ou maiores
teores de Dieno, considerar a propocionalidade.
TABELA N- 03
QUANTIDADES LIMITE DE ACELERADORES E AGENTES DE CURA PARA
22

BOA SOLUDIBILIDADE NOS COMPOSTOS COM EPDM DE MDIO DIENO

( 5 % de DIENO ) ALTA VISCOSIDADE ( acima de 65 Mooney )
VALORES INDICADOS PARA 100 PHR DE EPDM
Categoria

Tipo
Comercial

Nome Qumico

Concent.
Mxima
PHR

Ag. De cura

Enxofre

Enxofre

2,5

Ag. De cura

Tetrone A

Dipentametilenotiuram hexasulfeto

0,7

Ag. De cura

Sulfasan R

4,4 Ditiomorfolina

1,0

Ag. De cura

Sulfads

Tetrassulfeto de Dipentametileno Tiuram

0,8

Ac. Primrio

MBT

2 Mercaptoben zotiazol

3,0

Ac. Primrio

MBTS

Dissulfeto de Mercaptobenzotiazol

3,0

Ac. Primrio

CBS

Benzotiazil 2 Cicloexil Sulfenamida

2,3

Ac. Primrio

TBBS

Benzotiazil 2 Terciobutil Sulfenamida

2,3

Ac. Primrio

MOR

N Oxidietileno 2 Benzotiazil Sulfenamida

Ac. Secund.

TMTD

Dissulfeto de Tetrametiltiuram

0,9

Ac. Secund.

TMTM

Monosulfeto de Tetrametiltiuram

0,8

Ac. Secund.

TETD

Dissulfeto de Tetraetiltiuram

1,0

Ac. Secund.

ZMDC

Dimetil Ditiocarbamato de Zinco

0,8

Ac. Secund.

ZBDC

Dibutil Ditiocarbamato de Zinco

2,0

Ac. Secund.

ZEDC

Dietil Ditiocarbamato de Zinco

0,7

Ac. Secund.

Tellurac

Dietil Ditiocarbamato de Telrio

0,5

Ac. Secund.

Bi DMC

Dimetil Ditiocarbamato de Bismuro

0,3

Ac. Secund.

Cu DMC

Dimetil Ditiocarbamato de Cobre

0,3

Ac. Secund.

DTDM

Ditio-Bis-Morflina

0,9

Ac. Secund.

ZBEL

Dibenzil Ditiocarbamato de Zinco

1,0

Retardador

PVI

N Cicloexiltio Ftalimida

1,0

Tabela N- 04, no final desta literatura, oferece algumas orientaes para

escolha de diversas combinaes de agentes de cura e aceleradores para
compostos de EPDM.

23

CARGAS PARA COMPOSTOS COM EPDM

Copolmeros de EPDM, no estado goma-pura, apresentam baixas propriedades
mecnicas, assim sendo, imprescindvel a adio de cargas reforantes s
composies.
As cargas reforantes proporcionam considervel melhoria aos compostos
alm de incrementar as propriedades mecnicas, tambm permite considervel
melhora nos processamentos de mistura conformao dos artefatos,(
principalmente extruso ) e reduo de custos.
Compostos de EPDM
admitem altos teores de cargas, sendo que,
copolmeros de alta Viscosidade Mooney e elevado contedo de Etileno os
semi-cristalinos que melhor se prestam a tal propsito.
Os negros de fumo so as cargas reforantes mais comumente usadas em
compostos para produo de artefatos de cor preta, muito embora, a mistura
de negro de fumo com cargas minerais tambm bastante empregada pelas
indstrias de artefatos vulcanizados.
A escolha do tipo de negro de fumo a ser adicionado ao composto
basicamente feita tomando-se como referncia trs parmetros que so: as
propriedades desejadas dos artefatos, condies de processamento do
composto e, mtodo de conformao do artefato.
Sabemos que o tamanho da partcula e a estrutura, do negro de fumo,
influencia diretamente no critrio de escolha, pois, negros de fumo de finas
partculas e alta estrutura, so mais reforantes, porm de difcil incorporao
ao composto, por outro lado, os negros de fumo de grande tamanho de
partculas e baixa estrutura so mais facilmente incorporados, porm, menos
reforantes.
O negro de fumo tipo FEF ( N-550 ) oferece um excelente balano entre as
propriedades desejadas,
do artefato vulcanizado, e facilidade de
processamento.
Para composies altamente carregadas os negros de fumo tipo GPF
( N660 ) e ou SRF ( N-762 ), so adicionados em grande quantidades no EPDM,
quase sempre combinados com os negros de fumo tipo HAF
( N-330 ) e ou
FEF ( N- 550 ), sendo que este ltimo proporciona timas propriedades de
resistncia ao envelhecimento e baixa deformao permanente compresso.
Os negros de fumo tipo MT ( N-990 ), SRF ( N-762 ), GPF ( N-660 ) e FEF( N550 ), podem ser misturados ao copolmero de EPDM simultaneamente
adio de plastificantes, o que permite incorporao de altos teores e rpido
processamento de mistura.
Os negros de fumo tipo ISAF ( N-220 ), HAF ( N-330 ) e SAF ( N-110 ), devem
ser cuidadosamente misturados ao copolmero de EPDM, pois, so de difcil
incorporao; estes tipos de negro de fumo devem ser dispersos no polmero
antes de adicionar os plastificantes.
24

Negros de fumo tipo HAF, SAF, ISAF e outros de pequeno tamanho de

partculas produzem mximos mdulos e tenso de ruptura, porm, o
alongamento ruptura torna-se reduzido e a deformao permanente
compresso aumenta.
O negro de fumo tipo MT pouco reforante para compostos de EPDM, porm,
facilmente incorporado; normalmente ele empregado em conjunto com
outros tipos de negro de fumo mais reforante. O negro de fumo tipo MT
pouco resistente luz ultravioleta, portanto, artefatos vulcanizados contendo
este tipo de negro de fumo no deve trabalhar sob exposio ao tempo e luz.
Cargas minerais como: slicas, caulins, carbonato de clcio, talco industrial,
alumina hidratada
entre outras, tambm so comumente usadas em
compostos de EPDM.
As cargas minerais so largamente usadas em compostos para produo de
artefatos de cores claras, ou em conjunto com negro de fumo, tendo como
funo bsica a da reduo de custos, porm, tambm auxiliam na
processabilidade dos compostos.
Como carga reforante branca, a Slica Precipitada a mais usada nos
compostos de EPDM, sendo que, quando empregado o Enxofre como agente
de cura, a combinao de Slica com Organosilano, Trietanolamina ( ou
Rhenofit 1987 ) e Polietilenoglicol oferece aos artefatos vulcanizados superior
propriedades mecnicas. Para compostos contendo Slica como carga e
curados por perxidos, mais indicado o emprego de Vinilsilano, dispensando
a Trietanolamina.
De maneira geral, as cargas minerais proporcionam aos compostos de EPDM
( se comparado com as propriedades oferecidas pelos negros de fumo ), baixos
mdulos, alto alongamento, baixa resilincia e alta deformao permanente
compresso, por outro lado, observa-se maior facilidade de processamento,
melhor isolamento eltrico e menor custo dos compostos.
Compostos de EPDM so largamente usados em cobertura isolante eltrica,
de fios e cabos sendo que, composies para esta aplicao devero tambm
apresentar muito boa resistncia flamabilidade. Como o copolmero EPDM ,
de origem olefnica, tal propriedade pobre, assim, torna-se necessrio a
adio de cargas como a Alumina Trihidratada em conjunto com Trixido de
antimnio e um Decabromodifenixido, o que melhora sobremaneira a
resistncia queima do composto.
PLASTIFICANTES PARA COMPOSTOS DE EPDM
Os plastificantes derivados de petrleo so os mais comumente usados em
compostos de EPDM.
Os leos parafnicos e naftnicos so os tipos de maior compatibilidade com o
copolmero de EPDM, por isso , so os tipos mais largamente usados.
25

Plastificantes aromticos raramente so usados, sua aplicao restringe-se a

compostos vulcanizados por enxofre, e em mnimas quantidades, de at 15
PHR, quando se deseja alguma pequena melhoria no Tack, ou da alimentao
extrusora.
Os plastificantes naftnicos, embora apresente boa compatibilidade com
EPDM so bastante volteis a altas temperaturas o que exige uma cuidadosa
seleo de uso. A volatilidade pode ser melhorada se combinados os leos
naftnicos com leos parafnicos na composio.
Os plastificantes parafnicos so menos volteis em altas temperaturas, tanto
no processamento quanto de aplicao do artefato vulcanizado, permitem a
incorporao de altos volumes ao composto, e ainda, oferecem aos artefatos
vulcanizados menor deformao permanente compresso.
Plastificantes steres como D.O.P., D.O.S, D.O.A e outros desta categoria, tem
baixa compatibilidade com EPDM , seu uso se restringe a teores mximos de
5 phr, sendo empregado somente quando o composto exigir superior
resistncia ao frio, porm, correndo-se o risco da exsudao.
Copolmeros de EPDM de elevado teor de Etileno e alta viscosidade Mooney,
admitem maiores quantidades de plastificantes, sendo que, estes devidamente
balanceados com as cargas, proporcionam a produo de compostos com
baixo custo, fcil processabilidade e artefatos vulcanizados com boas
propriedades mecnicas.
Para produo de artefatos extrusados compactos, de baixa dureza e
vulcanizados em tneis de ar quente; a escolha de grades de EPDM amorfos
de alta viscosidade Mooney e de plastificantes tambm de alta viscosidade,
proporciona a elaborao de compostos de fcil processamento, boas
propriedades mecnicas e ainda, previne o aparecimento de porosidade no
perfil vulcanizado.
Analogamente a outros tipos de elatmeros, basicamente os plastificantes se
prestam para o ajuste da dureza e mdulos, dos artefatos de EPDM
vulcanizados, melhorando tambm a processabilidade de mistura e
conformao dos compostos.
ANTIOZONANTES E ANTIOXIDANTES PARA EPDM
Antiozonantes normalmente no so usados em compostos de EPDM.
Antioxidantes algumas vezes so adicionados aos compostos de EPDM,
basicamente com a funo de estabilizador trmico, pois, estes ingredientes
auxiliam os artefatos vulcanizados a sustentar suas propriedades fsicas
quando em trabalho temperaturas elevadas, basicamente nestes compostos
so adicionados os antioxidantes. A combinao de 0,3 a 2 phr de um TMQ (
tipo Agerite Resin D, da Vanderbilt, Vulkanox HS, da Bayer, etc ), com 0,3 a 3
phr de Vanox ZMTI, da Vanderbilt, oferece bons resultados, e menor
26

interferncia nas condies de vulcanizao do artefato.

Em compostos de EPDM curados por meio de doadores de enxofre, o emprego
dos antioxidantes acima comentados, nas mesmas propores, tambm
auxiliam os artefatos vulcanizados a melhorar a resistncia ao calor,
principalmente em trabalhos dinmicos.
Compostos de EPDM vulcanizados por enxofre normalmente so formulados
sem a adio de antioxidantes. Algumas vezes a adio de at 1 phr, de TMQ
proporciona melhores resultados no corpo de prova submetido a testes de
D.P.C. e envelhecimento trmico, submetidos a altas temperaturas por curto
perodo de tempo.
AUXILIARES DE PROCESSO PARA COMPOSTOS DE EPDM
Os copolmeros de EPDM apresentam grandes facilidades de processamento,
seja de mistura do composto ou de conformao dos artefatos.
Se necessrio ainda, alguns aditivos auxiliares de processo podem ser usados,
como:

Parafina comum, at 5 phr melhor extrudabilidade;

Parafina clorada, at 3 phr resistncia flamabilidade;
Polibutadieno BR 45, at 10 phr auxilia na mistura e esponjamento
do composto;
Polietilenoglicol, at 3 phr melhora o fluxo e o acabamento
superficial;
Cera de Polietileno AC. 617-A, ou AC 1702, at 3 phr melhora o
fluxo;
Struktol WB 16, at 3 phr melhora o fluxo, mistura e desmoldagem;
Struktol WA 48, at 2 phr melhora a disperso das cargas e fluxo
do composto.
Struktol TS 50, at 5 phr melhora a adeso a substratos.

EPDM; PROCESSAMENTO DE MISTURA EM BANBURY

Compostos de EPDM, na maioria das vezes so processados em Banbury

(misturador interno), principalmente se elevados teores de cargas e
plastificantes forem usados.
Para ciclos curtos de mistura, de compostos altamente carregados, o sistema
invertido UPSIDE-DOWN o mais comumente empregado.
Sistema UPSIDE DOWN consiste em alimentar o Banbury (vazio) com as
cargas, plastificantes, auxiliares de processo e ativadores, baixar o pilo e
misturar por aproximadamente 30 segundos a 1 minuto em seguida, recuar o
pilo, adicionar o polmero, baixar o pilo e processar a mistura por mais 4 a 5
27

minutos. Se o equipamento permitir um perfeito controle da temperatura e o

composto tiver boa segurana de processamento, os agentes de vulcanizao
e aceleradores tambm podero ser adicionados e misturados ao compostos,
em Banbury, neste caso a massada dever ser descarregada (do Banbury) a
temperatura inferior a 110 C. Aps a descarga do Banbury a massada dever
ser homogeneizada em misturador aberto, resfriada e armazenada para
maturao por mnimo 12 horas, ( ideal acima de 24 horas ) antes de passar
para os processos de conformao.
Uma condio muito importante a ser considerada nos processamentos de
mistura em Banbury o fator de enchimento da cmara (do Banbury), que
dever permanecer entre 80 a 90%, do volume.
Compostos contendo cargas de pequeno tamanho de partculas, ou uso de
Banbury com rotores desgastados, prefervel proceder a mistura atravs do
sistema convencional.
O sistema convencional de mistura em Banbury compreende em alimentar o
Banbury (vazio) com o polmero mais 1/3 das cargas, baixar o pilo e
mastigar/misturar por aproximadamente 2 minutos. ( No incio da mistura
importante que a temperatura interna do Banbury esteja prximo a 80 C.). Em
seguida adicionar o restante dos ingredientes, menos os agentes de cura e os
aceleradores; proceder a mistura/incorporao dos ingredientes por
aproximadamente 5 minutos, aps, descarregar a massada temperatura
inferior a 130o C e, efetuar a homogeneizao em misturador aberto. Resfriar a
massada e acondicion-la para maturao por mnimo de 12 horas. Aps este
ltimo estgio, retornar a massada ao misturador aberto, aquec-la e adicionar
os agentes de cura mais aceleradores, incorporando-os e homogeneizando-os
perfeitamente, em seguida enviar para os processamentos de conformao
posteriores. Compostos para extruso, melhor descansar a massada por
mnimo de 72 horas, isto tende a minimizar a porosidade em perfis compactos.
Compostos de EPDM de alta viscosidade Mooney so perfeitamente
misturados se a rotao dos rotores do Banbury for ajustada para
aproximadamente 30 RPM. Compostos de baixa viscosidade Mooney so
perfeitamente processados rotao entre 35 a 40 RPM.
Compostos de EPDM para fabricao de artigos esponjosos, melhor que
sejam misturados em Banbury pelo sistema convencional. Neste caso, o
polmero alimentado no Banbury para mastigao durante 50 a 60 segundos,
em seguida, adiciona-se 3/4 das cargas e 1/2 dos plastificantes, que devem ser
misturados ao polmero durante 2 minutos, aps, deve ser adicionado e
incorporado o restante dos ingredientes, (menos os agentes de cura,
aceleradores e esponjantes), misturar durante mais 3 minutos, e, descarregar a
massada sobre um misturador aberto para homogeinizao, a seguir, resfriar e
acondicionar, a massada para maturao durante mnimo 12 horas. A adio
dos agentes de cura, aceleradores e ingredientes esponjantes devero ser
posteriormente adicionados ao composto em misturador aberto.

28

EPDM PROCESSAMENTO DE MISTURA EM MISTURADOR ABERTO

Normalmente, compostos de baixa viscosidade Mooney e com grades de

EPDM amorfos de larga MWD ( Distribuio de Peso Molecular ) so melhor
misturados em misturador aberto, pelos processos convencionais de mistura.
Compostos de EPDM de cores claras, tambm, so preferencialmente
elaborados em misturador aberto, devido a facilidade de limpeza e porque,
comumente tais compostos so altamente carregados com cargas de finas
partculas.
Compostos com EPDM amorfo, e altamente carregados, quando misturados
em misturador aberto, tendem a formar uma espcie de bolsa sob o rolo ( do
misturador ). Para minimizar este efeito indesejvel, a adio de
aproximadamente 20 phr de EPDM semi-cristalino, no composto de boa
prtica, tambm, aumentar a distncia do NIP entre os rolos do misturador,
melhora o processamento.
A escolha de EPDM semi-cristalino, para processamento de misturador aberto,
apresenta alguma dificuldade no incio da mastigao, o que poder ser
melhorado com a adio de at 20 phr de EPDM amorfo, composio.
CONFORMAO DE ARTEFATOS DE EPDM POR EXTRUSO
Atualmente o grande consumo de compostos em EPDM so formulados para
artefatos conformados por extruso e vulcanizados por sistemas contnuos
como: tneis de ar quente, banho de sal, micro esferas de vidro, etc...
Como grande quantidade de diferentes compostos, mquinas e condies de
processamento, ( alimentao a frio ou a quente ), so normalmente utilizados
pelas indstrias de artefatos, torna-se difcil fixar modelos que atenda toda a
amplitude de variveis, porm, algumas regras gerais so teis, como
referncia para ajustes, em muitos dos casos.
Para alimentao a frio, melhor utilizar mquinas extrusoras longas com
mnimo L = 10 x D ( L = comprimento do canho e D = dimetro da rosca ); ou
maiores. muito importante que o composto apresente bom green-strength
temperatura ambiente, para que ocorra perfeita e constante alimentao da
rosca. O emprego de aproximadamente 20 phr de EPDM semi-cristalino
melhora a green-strenght do compostos. Tambm uma criteriosa regulagem
das temperaturas da extrusora permite melhor processabilidade, assim temos:

Temperatura da boca de alimentao = ambiente

Temperatura na rosca ......................... = 40 a 60oC
Temperatura no canho....................... = 40 a 80oC
Temperatura no cabeote ................... = 60 a 80o C
Temperatura na matriz ........................ = 120 a 130oC

29

Para alimentao a quente podero ser utilizadas extrusoras mais curtas, seja;
( L = 5 x D ), ou longas, pois, normalmente o composto pr-aquecido em
misturador aberto, antes de ser alimentado extrusora; este pr-aquecimento
promove um amaciamento do composto facilitando a alimentao.
Compostos para alimentao quente comumente so formulados com EPDM
contendo larga distribuio do peso molecular, o que permite alto greenstrength elevadas temperaturas.
A escolha de EPDM de alta viscosidade Mooney e semi-cristalino oferece
sensvel reduo do colapso e deformao do perfil na sada da matriz da
extrusora. Compostos assim formulados devero conter tambm auxiliares de
fluxo e uma pequena quantidade ( at 6 phr ) de leo aromtico, o que
proporciona melhor deslizamento do composto sobre a rosca da extrusora.
Para alimentao a quente, a regulagem das temperaturas na extrusora dever
ser:

Temperatura do composto na alimentao =

Temperatura da rosca....................................=
Temperatura do canho.................................=
Temperatura da matriz...................................=

de 35 a 45o C
de 35 a 45o C
de 65 a 80o C
de 100 a 110o C

Compostos para perfis extrusados e vulcanizados em tneis contnuos

presso atmosfrica, devero ser formulados com a escolha de ingredientes
contendo o mnimo possvel de materiais volteis e, totalmente isentos de
umidade, pois, este cuidado minimiza o aparecimento de porosidade em perfis
compactos, tambm, a adio ao composto de um dessecante tipo, xido de
Clcio em propores entre 5 a 20 phr, proporciona timo resultado.
Como orientao geral para escolha das caractersticas do EPDM usado nos
compostos para extruso, podemos observar o seguinte:

Compostos de EPDM com dureza entre 25 a 50 Shore A, a escolha

de grades de alta viscosidade Mooney, mdio a alto teor de Etileno e
alto Dieno ENB, so mais indicados.

Compostos com dureza entre 50 a 70 Shore A, a escolha de grades

de EPDM de alta viscosidade Mooney, larga distribuio do peso
molecular, mdio teor de Etileno e mdio teor de Dieno ENB, podem
ser indicados.

Compostos com dureza acima de 70 Shore A, melhor escolher

EPDM de baixa viscosidade Mooney, alto teor de Etileno e mdio
teor de Dieno tipo ENB.

30

CONFORMAO DE ARTEFATOS DE EPDM POR CALANDRAGEM

Compostos de EPDM so facilmente calandrados.
Para este sistema de conformao prefervel escolher grades de EPDM
amorfos, com larga distribuio de peso molecular e baixa viscosidade
Mooney.
Um perfeito controle da viscosidade do composto, bem como, a temperatura
dos rolos da calandra, permite a fabricao de lenis calandrados uniformes,
de fina espessura e superfcie perfeitamente lisa, mantendo muito boa
estabilidade dimensional.
importante desenvolver formulaes para artigos calandrados sempre
considerando mdios teores de cargas e plastificantes. O emprego de certa
quantidade de caulim mole ou carbonato de magnsio, no composto,
proporciona muito boa processabilidade na calandragem, tambm, auxiliares
de processo so normalmente adicionados s composies.
Algumas vezes, para fabricao de artefatos especficos como correias
transportadoras, o composto de EPDM dever ser friccionado sobre tecidos
dipados ( tratados ). Compostos para esta aplicao dever apresentar tima
fluidez, e a temperatura de rolos da calandra dever ser, precisamente
controlada.
Abaixo so apresentadas temperaturas, ( como referncia ) para os rolos da
calandra, tanto para produo de lenis como para frico dos compostos de
EPDM sobre tecidos.
POSIO DO ROLO
Rolo superior
Rolo intermedirio
Rolo inferior

LENIS CALANDRADOS
70 a 90o C
60 a 75o C
20 a 25o C

FRICO TECIDOS
70 a 90o C
75 a 85o C
60 a 80o C

CONFORMAO DE ARTEFATOS DE EPDM POR MOLDAGEM

De maneira geral, compostos para produo de artefatos moldados, so ricos
em EPDM, seja, o contedo de cargas e plastificantes no so elevados.
Grades de EPDM de baixa viscosidade Mooney e estreita distribuio do peso
molecular, neste caso, so mais indicados.
Composies de baixa viscosidade permite maior fluidez do composto em
moldes de peas com forma geomtrica complexas, porm, podero provocar
o aparecimento de bolhas.
Compostos elaborados com EPDM de mdio a alto teor de Etileno, oferecem
ligeira melhora na fluidez internamente ao molde aquecido, bem como, a
desmoldagem ocorre mais facilmente.
31

A desmoldagem tambm bastante melhorada com a adio de estearato de

zinco ao composto, normalmente em propores entre 1 a 1,5 phr.
A adio de estearato de zinco composio tambm auxilia de maneira a
manter o molde limpo, principalmente se algum tipo de desmoldante como
emulso de silicone ou outros tipos, semi-permanentes forem usados.
Para produo de artefatos com espessura grossa, forma geomtrica simples e
moldado por compresso, a escolha de grades de EPDM com estreita
distribuio do peso molecular e viscosidade ( do composto ) alta, oferece
melhores resultados, minimizando a formao de bolhas ou queima da rebarba
na regio de fechamento do molde, devido a ar preso.
No desenvolvimento de formulaes para artefatos injetados, muito
importante considerar o green strength do composto, pois, este proporciona
uma alimentao uniforme das tiras na injetora.
Compostos de EPDM para moldagem por transferncia so similares queles
usados em moldagem por compresso, porm, ciclos mais rpidos so
conseguidos com compostos de menor viscosidade Mooney.
Compostos com EPDM semi-cristalino e de alta viscosidade, podero
apresentar-se rgido temperatura ambiente, o que dificulta a alimentao do
molde por transferncia, assim, muito importante efetuar um pr-aquecimento
do composto em misturador aberto, antes da conformao por transferncia.
Salvo as consideraes j observadas acima, pouca diferena existe em
termos de formulaes dos compostos para moldagem por compresso,
transferncia ou injeo, dos EPDMs.
Para quaisquer destes processos de conformao importante que o
composto apresente boa segurana de processamento, maior tempo de scorch
e cura rpida.
Devido excelente resistncia reverso dos copolmeros EPDM, o emprego
de temperatura de vulcanizao mais elevadas so permitidas, sendo comum
moldagens e vulcanizao a temperaturas entre 160C a 200o C.
Compostos curados por perxidos so perfeitamente injetados, moldados por
transferncia ou por compresso, desde que observadas as condies
anairbicas.
ESTOCAGEM DE COPOLMEROS E COMPOSTOS DE EPDM

A estocagem dos polmeros ou compostos de EPDM deve ser em local limpo,

seco e temperatura inferior a 35o C.
Todo copolmero e ou compostos devero ser acondicionados sob proteo
32

contra luz, poeira, umidade e contaminantes tipo:ingredientes qumicos, sujeira, etc.

outras borrachas,

Os copolmeros de EPM / EPDM, se mantidos nas embalagens originais e nas

condies supra mencionadas, podero ser estocados por perodos superiores
a 2 anos, ( alguns tipos permitem um shelf-life de at 3 anos ) sem prejuzo de
suas propriedades.
Compostos misturados e acelerados ( vulcanizao por enxofre ) apresenta
boa estabilidade de estocagem de at 1 semana, desde que observadas as
condies de armazenamento como mencionado acima.
Compostos misturados, porm, sem os agentes de cura, nem tampouco os
aceleradores podem ser estocados por perodo de at 1 ms, conforme
condies de armazenamento j exposto.
Compostos misturados, tendo como agente de cura e cura perxido, permitem
estocagem por perodo de aproximadamente 15 dias, nas condies supra
referidas.
PROPRIEDADES GERAIS DOS COMPOSTOS DE EPDM VULCANIZADOS
Compostos de EPDM quando devidamente formulados, misturados e
vulcanizados, apresentam excelentes propriedades fsicas e qumicas, dentro
de suas condies de classificao conforme a norma ASTM-D-2000.
PROPRIEDADES MECNICAS
Nos compostos de EPDM vulcanizados, as propriedades mecnicas como:
resistncia trao, altos mdulos, resistncia ao rasgamento, resistncia
abraso e durezas mais elevadas, so conseguidas com a escolha de
copolmeros contendo estreita distribuio do peso molecular, viscosidade
Mooney mais elevada e semi-cristalino.
Os diversos grades de EPDM, amorfos ou semi-cristalinos, disponveis no
mercado, permitem produzir artefatos numa ampla gama de dureza, desde 25
Shore A, at, 40 Shore D.
As propriedades de baixa deformao permanente compresso,
(
D.P.C. ) normalmente um requisito solicitado por quase todos os artefatos de
EPDM vulcanizados. Os melhores resultados de baixa D.P.C. so conseguidos
com a escolha de copolmeros de EPDM semi-cristalinos, com alta viscosidade
Mooney, alto teor de ENB e vulcanizados por perxidos.
RESISTNCIA AO FRIO

Artefatos fabricados com EPDMs amorfos, apresentam timas propriedades

de resistncia flexo em baixas temperaturas. A escolha de copolmeros de
EPDM com viscosidade Mooney mais elevada e menor teor de ENB
33

aconselhvel, quando os artefatos vulcanizados forem submetidos a condies

de trabalho em temperaturas extremamente baixas. Compostos
cuidadosamente elaborados permitem produzir artefatos com muito boa
resistncia flexo em at -60o C.
RESISTNCIA QUMICA
Os copolmeros de EPDM, pela sua natureza no-polar, proporciona a
elaborao de compostos para fabricao de artefatos vulcanizados com
timas propriedades de resistncia a substncias polares, como: Cetonas,
lcoois, Glicis, steres fosfricos, etc...
Artefatos de EPDM, vulcanizados, tambm apresenta muito boa resistncia a
cidos e lcalis diludos, bem como, resistncia a leos e gorduras de origem
animal ou vegetal, e ainda tima resistncia a gua e vapor dgua.
Para produo de artefatos vulcanizados que tero contato com tais
substncias, de boa prtica a escolha de copolmeros de EPDM com alto teor
de ENB, e ainda, deve-se promover uma alta densidade de crosslink nos
artefatos vulcanizados.
importante enfatizar que os artefatos de EPDM vulcanizados apresentam
pobres propriedades de resistncia a leos, graxas, solventes, etc., derivados
de petrleo, no devendo assim, ser indicados para artefatos que tero contato
com tais produtos.
RESISTNCIA AO OZNIO E OXIDAO
Os copolmeros de EPDM possuem a cadeia molecular principal totalmente
saturada, o que oferece aos artefatos produzidos com este material, uma
excepcional resistncia ao oznio, desta maneira, ingredientes antiozonantes
pode ser dispensados, nas formulaes.
Em composies convencionais, onde os artefatos vulcanizados no sero
submetidos elevadas temperaturas ( superior a 100o C), ingredientes
antioxidantes tambm pode ser dispensados.
RESISTNCIA AO CALOR
Dos copolmeros convencionais de custo relativamente baixo, os EPDMs so
os que oferecem melhores propriedades de resistncia temperaturas mais
elevadas.
Compostos de EPDM curados por enxofre, quando criteriosamente formulados,
permitem que os artefatos vulcanizados suportem com segurana condies de
trabalho temperaturas de at 140oC. Como j estudamos nas pginas
anteriores, a substituio do enxofre elementar por doadores de enxofre, na
formulao, desejvel.
Quando as condies de trabalho, dos artefatos de EPDM exigir resistncia
temperatura superior a 140o C, o sistema de cura por perxidos torna-se mais
34

indicado. Vale aqui lembrar que, a adio ao composto de antioxidantes

adequados ( j vistos anteriormente ), de boa prtica, bem como, o emprego
de xidos metlicos, como xido de zinco e xido de magnsio.
A escolha de copolmeros de EPDM de baixa viscosidade Mooney, alto teor de
Etileno e Baixo ENB, prefervel.
PROPRIEDADES ELTRICAS
Compostos de EPDM, quando devidamente formulados oferecem timas
propriedades de isolao eltrica, que somado resistncia ao oznio, gua,
umidade, intemperismo e calor, bem como custo competitivo, torna-se muito
interessante em aplicaes como cobertura isolante de fios e cabos eltricos
para mdias tenses eltricas.
OUTRAS PROPRIEDADES

Copolmeros de EPDM, devido sua boa compatibilidade com materiais

poliolefnicos, permitem seu emprego como modificador de impacto de
termoplsticos como o polipropileno, melhorando muito a resistncia flexo
destes materiais.
Alguns grades de EPDM, de baixa viscosidade Mooney, tambm so
comumente usados como aditivos, adicionados a leos lubrificantes
automotivos, com o principal objetivo de manter a estabilidade da viscosidade
de tais lubrificantes em altas e baixas temperaturas.
APLICAO DOS COPOLMEROS DE ETILENO-PROPILENO
Copolmeros de Etileno-Propileno so largamente usados em diversos
segmentos de mercado dos quais podemos citar os principais, que so:

INDSTRIA AUTOMOTIVA

- Mangueiras de Radiador;
- Mangueiras para ar quente;
- Mangueiras para vcuo:
- Mangueiras de freio, ( tubo interno );
- Guarnies compactas para vidros e portas;
- Guarnies esponjosas para portas, porta-malas, etc...
- Coxins suporte de escapamento;
- Batentes amortecedores de choque, diversos;
- Modificador de asfalto para mantas anti-rudo;
- Protetores guarda-p;
- Isolamento de cabos de ignio;
- Outros

35

ARTEFATOS TCNICOS INDUSTRIAIS

- Guarnies e vedaes para vapor dgua;

- Mangueiras para vapor dgua;
- Mangueiras e dutos para cidos e lcalis;
- Mangueiras e dutos para Alcoois, steres e Glicis;
- Vedaes para tubulaes dgua;
- Revestimento de rolos para mquinas de tinturaria;
- Revestimento de rolos para envernizadeiras de madeira;
- Correias transportadoras para materiais aquecidos;
- Artigos expostos ao intemperismo;
- Coxins e amortecedores diversos;
- Outros.

INDSTRIAS DE COMPONENTES ELTRICOS

- Revestimentos isolante eltrico de fios e cabos;

- Revestimento de Plugs e conectores eltricos;
- Mantas de isolao eltrica;
- Tapetes isolantes eltricos para cabines primrias;
- Fitas isolantes de alta fuso;
- Outros.

INDSTRIA DA CONSTRUO CIVIL

- Perfis para janelas;

- Mantas impermeabilizantes;
- Solues lquidas impermeabilizantes;
- Impregnao de tecidos para impermeabilizao;
- Membranas para revestimentos;
- Juntas de dilatao;
- Revestimento de tanques e piscinas (externo);
- Almofadas anti-vibrao;
- Juntas de calafetao de telhados;
- Outros.

INDSTRIA DE ELTRO-DOMSTICOS

- Mangueiras para Mquinas de lavar roupa;

- Vedaes para mquinas de lavar roupa;
- Mangueiras para mquinas de lavar loua;
- Vedaes para mquinas de lavar loua;
- Diafragmas de chuveiros e aquecedores;
- Vedaes diversas para tubulao de banheiras;
- Dutos de ar quente para ar condicionado;
- Vedaes para tubulaes em sauna;
- Outros.

36

INDSTRIA DE PNEUS

- Blendas antiozonantes para laterais de pneus;

- Revestimento de bicos ( vlvulas ) para pneus;
- Blendas antiozonantes para cmara de ar;
- Protetores de cmara de ar para nibus e caminhes.

INDSTRIA DE PLSTICOS

- Modificador de impacto para polietileno;

- Modificador de impacto para polipropileno.

INDSTRIAS DE LUBRIFICANTES

- Aditivo modificador de lubrificantes automotivos.

Na seqncia so mostradas diversas tabelas orientativas como solicitadas no
texto acima.
Tabela N- 01, Apresenta diversos grades mais comuns de EPDM produzidos
por vrios fornecedores, mundiais.

37

38

39

40

NOTAS REFERENTES TABELA N 01

Dow:

- Data Taken from Nordel Hydrocarbon

Rubber Sales Specification 4/95
- ENB, grades conforme ASTM-D-3900-94

D.S.M:

- Data Taken from EPDM Nitriflex brochure

Printed 9/93, and, Blue Book 1994

Uniroyal:

- Data Taken from Royalene EPDM Tipical

Values AVG/CSC 8/95

Bayer:

- Data Taken from Etilene-Propylene Rubber

From Bayer 9/95

Exxon:

- Data Taken from Vistalon EPM and EPDM

Polmers Grade Slate 2/96

Enichem:

- Data Taken from Enichem Dutral

Etylene Propylene Elastomers 11/95

REFERENTE AS CARACT. MOSTRADAS NA TABELA N 01

Viscosidade Mooney;
-valores nominais medidos em ML (1+4) @ 125o C

Etileno;
-valores nominais aproximados, para orientao;

Dieno ENB;
-valores nominais aproximados, para orientao;
Os grades de EPDM assinalados com (*) na Tabela N- 01, so estendidos
em leo, seja:
DSM Keltan EP 96, estendido em 50 partes de leo.
DSM Keltan 5531-D, estendido em 75 partes de leo.
DSM Keltan P557, estendido em 50 partes de leo.
DSM Keltan P558, estendido em 50 partes de leo.
Uniroyal Royalene 622, estendido em 30 partes de leo.
Uniroyal Royalene 637 P, estendido em 75 partes de leo.
Uniroyal Royalene 3345, estendido em 75 partes de leo.
41

Uniroyal Royalene X - 3962, estendido em 20 partes de leo.

Bayer EPT 6465 (EPDM 6463), estendido em 50 partes de leo.
Bayer EPT 5459 (EPDM 5465 X), estendido em 100 partes de leo.
Bayer EPT 4969 (EPDM 5875 X), estendido em 100 partes de leo.
Bayer EPG 5455 (AP - 344), estendido em 50 partes de leo.
Bayer EPG 3473 (AP - 248), estendido em 30 partes de leo.
Bayer EPG 5567 (AP - 348), estendido em 75 partes de leo.
Exxon Vistalon 3666, estendido em 75 partes de leo;
Exxon Vistalon 5630, estendido em 30 partes de leo;
Exxon Vistalon 6630, estendido em 30 partes de leo;
Exxon Vistalon 8510, estendido em 15 partes de leo;
Exxon Vistalon 8800, estendido em 15 partes de leo;
Enichem CO 554, estendido em 50 partes de leo;
Enichem TER 4334, estendido em 50 partes de leo;
Enichem TER 4436, estendido em 40 partes de leo;
Enichem TER 4535, estendido em 50 partes de leo;
Enichem TER 6235, estendido em 23 partes de leo;
A Tabela N- 4, apresenta algumas sugestes de sistema de vulcanizao para
compostos com EPDM, dependendo de aplicaes, caractersticas tcnicas
dos artefatos finais e forma de processamento.
A Tabela N- 5, mostra grades de EPDM de fornecedores diferentes, porm,
com caractersticas semelhantes. No so contratipos diretos. Em toda
substituio exigir ajustes na formulao.
A Tabela N- 6, oferece algumas formulaes de referncia como ponto de
partida para desenvolvimentos e a Tabela N- 7 apresenta as principais
propriedades de tais formulaes

42

43

44

TABELA N- 06
FORMULAES DE REFERNCIA

MATRIAS PRIMAS

F-1
PHR

F-2
PHR

F-3
PHR

F-4
PHR

F-5
PHR

F-6
PHR

100

100

100

100

100

100

80

100

80

80

130

80

50

70

50

22

50

75

1,5

1,5

1,5

1,5

1,5

1,5

0,5

0,5

0,5

1,5

0,5

0,5

EPDM ( 58 / 1,8 / 70 )
EPDM ( 71 / 2,5 / 25 )

xido de Zinco
Estearina
Parafina Comum
Negro de Fumo N 330
Negro de Fumo N 550
Negro de Fumo N 660
Negro de Fumo N 762
Caulim Calcinado
Plast. Flex-PAR-848
Plast. Flex-NAP-926
Silano Silquest A 172

Enxofre
MBT
TMTM
TMTD

45

241

239

309,5

284

241

219,5

ZBDC
DUCUP R

TOTAL
Nota:- Referenciamos EPDM ( E / D / V ), onde E = % de Etileno;
D = % Dieno ENB, V = Viscos. Mooney
TABELA N- 06 (Continuao)
FORMULAES DE REFERNCIA
MATRIAS PRIMAS

F-7
PHR

F-8
PHR

F-9
PHR

F-10
PHR

F-11
PHR

F-12 F-13
PHR PHR

100

100

100

100

100

100

100

1,5

80

60

20

200

65

125

130

45

60

EPDM ( 50 / 5 / 20 )
EPDM ( 50 / 5 / 70 )

Antioxidante TMQ
xido de Zinco
Estearina
Parafina Comum
Estearato de Zinco
N. de Fumo N 330
N. de Fumo N 550
N. de Fumo N 660
N. de Fumo N 762
Slica Zeosil 175 Plus
Caulim Calcinado
46

75

55

50

40

115

50

140

1,3

1,5

0,5

1,5

0,5

0,5

0,75

2,5

0,5

1,5

1,25

0,75

1,5

1,5

1,5

10

10

176

229,7
5

285

239

298,8

430,
5

457

Talco Industrial
Plast. Flex-PAR-848
Plast. Flex-NAP- 926
Silano Silquest A 172

Enxofre
Tetrone A
Sulfasan R
MBT
MBTS
TMTM
TMTD
ZBDC
ZMDC
DUCUP 40 C
TRIM
TETD

TOTAL

Nota:- Referenciamos; EPDM ( E / D / V), onde:- E = % Etileno; D = % Dieno

ENB ;
V = Viscis. Mooney

47

TABELA N- 06 (Continuao)
FORMULAES DE REFERNCIA
MATRIAS PRIMAS

F-14
PHR

F-15
PHR

F-16
PHR

F-17
PHR

F-18
PHR

F-19
PHR

100

100

100

100

100

100

80

20

60

200

60

100

100

45

80

115

50

55

10

140

1,5

1,5

1,5

0,5

1,5

0,8

EPDM ( 50 / 5 / 70 )
EPDM ( 55 / 5 / 40 )
EPDM ( 70 / 5 / 25 )

Antioxidante TMQ
xido de Zinco
Estearina
Parafina Comum
Negro de Fumo N 550
Negro de Fumo N 660
Negro de Fumo N 762
Slica Zeosil 175 Plus
Carbonato de Clcio
xido de Clcio
Plast. Flex-PAR-848
Plast. Flex-NAP-926

Enxofre
Tetrone A

48

2,5

1,5

0,8

0,5

1,25

0,7

2,0

1,5

1,5

0,5

10

0,5

426,8

241

231,75

176

464

270

MBT
MBTS
TMTD
ZBDC
DICUP 40 C
TETD
TELLURAC

TOTAL
Nota:- Referenciamos; EPDM ( E / D / V ), onde:- E = % Etileno; D = %
Dieno;
V = Viscosidade Mooney

TABELA N- 06 (Continuao)
FORMULAES DE REFERNCIA
MATRIAS PRIMAS

F-20
PHR

F-21
PHR

F-22
PHR

F-23
PHR

F-24
PHR

F-25 F-26
PHR PHR

100

100

100

100

100

100

100

0,5

10

EPDM ( 70 / 5 / 25 )
EPDM ( 70 / 5 / 70 )
EPDM ( 50 / 7,5 / 65 )

Antioxidante TMQ
xido de Zinco
Estearina
Parafina Comum
49

250

200

130

100

100

100

100

125

100

100

115

50

115

115

100

175

140

200

1,5

0,5

0,5

1,5

1,5

1,5

0,8

1,5

1,5

2,5

0,8

0,8

0,8

0,7

1,5

1,5

1,5

1,5

0,5

0,5

0,5

0,3

Negro de Fumo N 550

Negro de Fumo N 660
Negro de Fumo N 762
xido de Clcio
Plast. Flex-PAR-848
Plast. Flex-NAP- 926
Caulim Calcinado

Enxofre
Tetrone A
MBT
MBTS
TMTM
TMTD
ZBDC
TETD
TELLURAC
VOCOL-S-75

434,8 285,6 741,5

TOTAL

457

426,8 435,5 351,

5

Nota:- Referenciamos EPDM ( E / D / V ), onde:- E = % Etileno; D = % Dieno

ENB;
V = Viscosidade Mooney

50

51

52

Concluso:
Como pudemos estudar no texto acima os Copolmeros de EPM e EPDM, que no incio de
seus desenvolvimentos foram considerados como especialidades entre as borrachas, encontra
atualmente uma larga gama de aplicaes, seja no mercado automotivo, industrial,
eletrodomsticos entre outros, apresentando preos extremamente competitivos,
comparativamente aos elastmeros mais comuns.
A grande variedades de grades deste polmero, com suas estruturas desde muito amorfas at
bastante semi-cristalina, bem como, o range de viscosidade Mooney, ainda suas cadeias
polimricas saturadas, produzem composies para os mais diversos tipos de artefatos que
exigem qualificaes ASTM D 2000 dentro de seu tipo e classe, respondendo com excepcional
performance.
Tambm, a facilidade de processamento, tanto de mistura do composto, que demanda ciclos
menores, como, de conformao dos artefatos, que em alguns casos tambm podem ser mais
rpidos, devido ao polmero suportar mais elevadas temperaturas, acabam por produzir
redues de custos inclusive nos processos.
Estas qualidades gerais mostradas pelos Copolmeros EPM e ou EPDM, proporcionam aos
tecnologistas em borracha e aos engenheiros de aplicaes dos artefatos a possibilidade de
indicao deste material para uma larga gama de usos, em novos produtos peas como
tambm, algumas vezes em substituio de outros tipos de elastmeros convencionais,
visando performance e economia.

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Bibliografia
-

K. Zeigler, H. Martin, and E.Holzkamp, U.S. Pat. 3,113,115 Dec.1963 by Karl Zeigler.
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The Vanderbilt Rubber Handebook Thirteenth Edition 1990.
Rubber Technology Maurice Morton, Third Edition, 1995
Several Technical Papers and Bulletins About EPDM by E.I.Dupont de Nemours and Co.
Some Inf. about Metalocene Catalistics Technology by DOW Chemical
Consult in Technical Bulletins and Catalogs of various EPDM manufactures.

por:
V. J. Garbim
High Performances Elastomers
Specialist
Este material um trecho do livro Tecnologia da Borracha.
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