Antonio Liccardo

A cristalografia e sua
correlao com a gemologia

rea de Mineralogia-Gemologia
UFOP

Programao

Cristalografia e gemologia
Estados de agregao da matria
Cristalografia estrutural
Crescimento de cristais
Estrutura e defeitos cristalinos
Tipos de ligaes qumicas
Cristalografia e propriedades fsicas
Bibliografia recomendada

 Conceitos gerais
Gemologia a maior parte dos materiais estudados so
minerais. Alguns materiais so sintticos ou artificiais.
Mineralogia por definio supe uma
cristalina, portanto baseia-se na cristalografia.

estrutura

Cristalografia no se restringe apenas aos minerais,

pois compreende processos de desenvolvimento de
cristais sintticos e orgnicos.
Na gemologia os conceitos de cristalografia so
fundamentais, tanto para a compreenso dos minerais
gemolgicos como para os processos de produo de
simulantes artificiais ou sintticos.

 Cristalografia morfolgica apesar de seu importante papel

na evoluo da mineralogia definindo os limites externos dos
cristais, hoje um campo cientfico encerrado.
Cristalografia estrutural se ocupa da estrutura, ou seja, da
ordem tridimensional peridica das partculas que constituem o
cristal.
Cristalografia qumica o campo que estuda a relao
entre a estrutura interna dos cristais e suas propriedades fsicoqumicas.
Cristalografia fsica correlaciona as propriedades fsicas dos
minerais com sua estrutura cristalogrfica fundamental.

A cristalografia tem ampla

aplicao
no
s
no
entendimento de cristais
naturais (mineralogia e
gemologia), como tambm
na fabricao de cristais
sintticos ou artificiais.

 Estados de agregao da matria

Gasoso (pequena quantidade de identidades tomos, ons, molculas e

pequeno n de colises)

Lquido (maior quantidade de identidades e maior n de colises)

Slido (grande aproximao dos constituintes e pouqussimas colises)

1cm de matria slida contm 10 tomos, com distncias de 10-16 m.
Gs

Lquido

Slido

 Matria cristalinas e amorfas

Cristal quando os constituintes da matria no estado slido

apresentam-se organizados em estruturas regulares e definidas.
Ex. a maioria dos minerais, sal, acar...

Amorfo quando os constituintes se distribuem de maneira aleatria e

eventual, irregular, sem estrutura definida. Do ponto de vista estrutural
as substncias amorfas se assemelham aos lquidos.
Ex. vidro, alguns mineralides...

Amorfo geralmente aceito como o oposto de

estrutura cristalina. Esta substncia pode ser
rgida, no entanto no possuem a estrutura de
uma substncia slida.
As substncias amorfas podem ser lquidas ou
gasosas, j que no possuem estrutura atmica
definida. Algumas substncias comuns no dia-adia so amorfas, como o vidro, poliestireno ou at
mesmo o algodo doce.

 Estrutura cristalina

Arranjo geomtrico
bem definido dos
tomos, ou seja,
agrupamentos que se
repetem nas trs
direes do espao.
Estrutura cristalina do NaCl

A
estrutura
interna

a
caracterstica
bsica
de
um
cristal, no importando a forma
externa. Este um fator de
grande
importncia
para
a
gemologia, j que as amostras
so lapidadas.

O conceito de cristal fundamental na gemologia,

no obstante possam ser utilizadas substncias
amorfas naturais e artificiais como gema. Ex.
cristais Swarowski, Murano, Baccarat ou a
obsidiana e vidros naturais.

Cristais
Swarowski

Quartzo e
vidro-cristal

 Cristalografia estrutural

Formao da estrutura cristalina

Cela unitria e retculo cristalino
Simetria
Classes de simetria
Sistemas cristalinos
Formas cristalinas

Cristais variam muitssimo de tamanho, conforme as condies de ambiente

para o crescimento. De nanocristais de diamante em meteoritos a
gigantescos megacristais, como os cristais de selenita em Naica, Mxico.

American Golden Topaz MG - Smithsonian

Para uso gemolgico cristais de maiores
dimenses
e
bem
desenvolvidos
proporcionam maior aproveitamento de
lapidao e so mais procurados.
Pegmatitos e geodos em basaltos so os
melhores contextos para gemas por
permitirem cristalizaes especiais.

 Formao da estrutura cristalina

Uma rede definida por um agrupamento peridico regular de pontos no
espao, uma abstrao matemtica.
A estrutura cristalina forma-se ento com uma base de tomos ligados a cada
ponto da rede (unidade estrutural): rede + base = estrutura cristalina.

Rede = estrutura geomtrica

Base = distribuio dos tomos em cada ponto da rede.

Difrao de raios X
O arranjo cristalino das substncias foi
comprovado pelo uso de tcnicas de
difrao de raios X.

Tcnica de Laue para monocristais

 Cela unitria
Estrutura mnima de um cristal que melhor enfoque
a sua simetria e que possua o maior nmero de ngulos
retos possvel, ou maior nmero de ngulos iguais ou de
arestas iguais.

A cela consiste num

pequeno grupos de
tomos que formam um
modelo repetitivo ao
longo da estrutura
tridimensional (analogia
com elos da corrente).
usada para
especificar um dado
arranjo de pontos em
um retculo cristalino.

Cela Unitria

 Retculo cristalino
TEORIA RETICULAR
BRAVAIS (1850):
Comportamento de certas propriedades
da matria cristalina esto relacionadas
ao arranjo interno das suas partculas.

ARRANJO INTERNO:
aparecimento de uma
forma polidrica
com faces, arestas e
vrtices.

 Retculo cristalino

RETCULOS DE BRAVAIS

Um retculo cristalino um conjunto peridico no qual as

celas unitrias so repetidas.
Estrutura cristalina um arranjo de tomos reais,
dinmico e sujeito a imperfeies, enquanto o
retculo espacial simplesmente um conjunto de pontos
no espao, uma abstrao geomtrica.
Existem 14 retculos espaciais ou retculos de Bravais,
modos de dispor os pontos no espao, de tal forma que
tenham sempre um mesmo ambiente.

AS 14 REDES DE
BRAVAIS
Podem ser identificados
14 tipos diferentes de
celas unitrias,
conhecidas como redes
de Bravais, sendo que
cada uma apresenta
caractersticas prprias.

 Simetria cristalografia morfolgica

Cristais crescem em sistemas lgicos e regulares

que apresentam simetria em diversos graus.

parmetros de simetria

-Plano de simetria
-Eixo de rotao

operaes fundamentais

-Centro de simetria

-Rotao

-Eixo de inverso

-Reflexo

-Inverso rotatria

 Simetria cristalografia morfolgica

Planos de simetria (P) reflexo (mirror m)

2-fold

3-fold

4-fold

6-fold

Centro de simetria (C)

Eixos de rotao
binrio, ternrio,
quaternrio e
senrio

 Simetria cristalografia morfolgica

Rotao

Plano de reflexo

Centro de
simetria

Rotao com
inverso

 Classes de simetria

Por deduo lgica

considerando as
operaes e os
elementos de
simetria s existem
32 classes
cristalinas que so
agrupadas em sete
sistemas

 Sistemas cristalinos
Para o estudo e a classificao dos
sistemas cristalinos utiliza-se o
sistema cartesiano de
representao tridimensional com
trs eixos no espao.

No caso do sistema
hexagonal/trigonal adota-se a
representao com um eixo c vertical
e eixos a1, a2 e a3 no plano
horizontal

As variaes lineares e relaes

angulares entre estes eixos resultar
nos sete sistemas cristalinos.

 Sistemas cristalinos
SISTEMA

Constantes
lineares

Constantes
angulares

Exemplos

Simetria

a=b=c

= = = 90

FLUORITA

4E3

a=bc

= = = 90

ZIRCO

E4

abc

= = = 90

TOPZIO

3E2

abc

= = 90

MALAQUITA

E2

abc

90

ALBITA

a1 = a2 = a3 c

= = 120
= 90

TURMALINA

E3

a1 = a2 = a3 c

= = 60
= 90

BERILO

E6

CBICO

TETRAGONAL

ORTORRMBICO

MONOCLNICO

TRICLNICO

TRIGONAL

HEXAGONAL

 Sistemas cristalinos

 Formas cristalogrficas

A forma cristalogrfica consiste

num grupo de faces do cristal,
que tm a mesma relao
com os elementos de
simetria.

 Crescimento de cristais

Cristais crescem a partir de

uma nucleao e sobre os
cristalitos uma sucessiva
acreso de matria

As faces cristalinas se
mantm, enquanto houver
espao. Na natureza isto
pode acontecer no magma,
em cavidades, fraturas,
poros... Sem espao comea
a haver interferncia de
cristais vizinhos
Mecanismos para
cristalizao de minerais

- resfriamento de magmas
- rearranjo de ons em
temperaturas intermedirias

- precipitao de sais com a

evaporao de uma soluo

 Crescimento de cristais

O crescimento tem velocidades

desiguais em diferentes
direes. A forma do cristal vai
refletir o arranjo interno das
clulas unitrias em
empacotamentos variados

 Crescimento de cristais

O processo de desenvolvimento de
cristais sintticos por fluxo mostra
como o arranjo interno se reflete na
forma dos cristais. A partir de uma
semente o material em estado de
fuso (nutriente)vai se depositando.

 Crescimento de cristais

 Incluses durante a cristalizao

Incluses podem constituir defeitos em

gemas ou valorizar as gemas pelo
resultado esttico

A cristalizao de um mineral
pode envolver outros minerais
pr-cristalizados (incluses
protogenticas) ou os cristais
podem se desenvolver
contemporaneamente
(singenticas) ou, ainda, as
incluses podem se desenvolver
aps a cristalizao do
hospedeiro (epigenticas)

 Geminao de cristais
Geminaes so agregados
regulares de cristais e so
determinantes para o
aproveitamento gemolgico
dos minerais.
Normalmente representam
uma dificuldade maior para a
lapidao e os planos de
geminao so planos de
fraqueza.

Geminao
cclica em
crisoberilo tipo
Alexandrita

Macla polissinttica em corndon de Santa Catarina e do Cambodja

 Defeitos cristalinos

Cristal perfeito e cristal real

Cristal perfeito terico
Tipos de defeitos:
Pontuais
Lineares
Planares
Volumtricos
O estudo dos defeitos cristalinos encontra
grande aplicao na engenharia de
materiais.
Na gemologia um importante mecanismo
de causa de cor e seu entendimento
possibilita a aplicao de tratamentos que
modificam a colorao.

a) Defeitos pontuais

Densidade de defeitos
pontuais cresce com
a temperatura

b) Defeitos lineares

Discordncia
tipo parafuso
ou espiral.

Discordncia de
borda
ou de cunha

c) Defeitos planares

Falha de
empilhamento.

d) Defeitos volumtricos

Precipitados de tomos,
ex., O, C, N, dopantes,
etc.

Defeitos na
estrutura do
diamante,
idealmente incolor,
como a presena de
nitrognio,
agregados de
nitrognio, boro ou
vacncias, causam
centros de cor
nesta gema que
pode ser amarela
(N), azul (B) ou de
vrias outras cores.

Primitive picture of the B center

B center consists of a carbon vacancy
surrounded by four nitrogen atoms
substituting for carbon atoms

Primitive picture of the N3 center

The N3 center consists of three
nitrogen atoms surrounding a
vacancy

 Causas de cor em gemas

Idiocromticas

Elementos cromforos que

fazem parte da estrutura
cristalina, como o Cu na
malaquita (Cu2CO3(OH)2 )
Elementos cromforos que
entram na estrutura original
como impurezas, causando
deformaes e defeitos no
arranjo cristalino. O Cr na
estrutura do corndon causa o
vermelho e no berilo o verdeesmeralda. Defeitos tipo
vacncias e transferncia
de carga tambm so
mecanismos de cor em gemas

Alocromticas

 Zonalidade em cristais

Safiras de
Coxim, MS

Ametista do Alto
Uruguai, RS em
microscopia
Durante o crescimento podem
acontecer modificaes no meio de
cristalizao (composio, P e T, ...)
que causam interrupes ou
modificaes na estrutura. A
zonalidade de cor reflete a zonalidade
qumica/estrutural do cristal

Turmalinas multicolor - MG

 Anisotropia dos cristais

A ordenao das molculas nas estruturas cristalinas e as
distncias entre elas costumam ser diferentes.
Disto resultam as propriedades fsicas dos cristais, o que leva a
uma tendncia a que as propriedades variem conforme as
direes - ANISOTROPIA

Propriedades escalares
Ex. densidade
Propriedades vetoriais
Ex. dureza e
propriedades pticas

Variao de dureza
em cristal de cianita
conforme a direo
cristalogrfica

Sistema isomtrico
ISTROPO
Outros sistemas
ANISTROPOS

 Anisotropia dos cristais

Carter ptico

c = v1

A luz atravessa o
cristal com mesma
velocidade conforme
os trs eixos
cristalogrficos

Istropo
Sist. Isomtrico
b = v1

a = v1
Ex. Diamante, fluorita, espinlio, granadas...

 Anisotropia dos cristais

A luz atravessa o
cristal com velocidade
diferente ao longo de
um dos eixos

Carter ptico
Anistropo
UNIAXIAL
Sist.
Tetragonal,
trigonal e
hexagonal

c = v1
a = v2
b = v2

Sees basais

Ex. Quartzo, turmalina, berilo, corndon, zirco...

 Anisotropia dos cristais

A luz atravessa o
cristal com velocidade
diferente ao longo dos
trs eixos

Carter ptico
c = v1
Anistropo
BIAXIAL
Sist.
Ortorrmbico,
Monoclnico e
triclnico

a = v2
b = v3

Ex. Topzio, espodumnio, cianita...

 Tipos de ligaes cristaloqumicas

Ligao inica
Ligao covalente
Ligao metlica
Ligao de Van der Waals
Ligaes mistas
c

oxignio

alumnio

a2

a1

Al2O3 (corndon)
metal com no-metal = Ligao Inica

 Tipos de ligaes cristaloqumicas

Ligao inica
Ligao covalente
Ligao metlica
Ligao de Van der Waals
Ligaes mistas

C (diamante)
No-metal com no-metal = Ligao covalente

 Tipos de ligaes cristaloqumicas

Ligao inica
Ligao covalente
Ligao metlica
Ligao de Van der Waals
Ligaes mistas

Nos metais, os eltrons de valncia movem-se

livremente pela rede de ons metlicos positivos,
no estando localizados em nenhum tomo em
particular.
Um metal constitudo por uma rede de ons positivos
imersos numa nuvem" de eltrons no localizados.
Estes eltrons que so os responsveis pela ligao
metlica.
Este tipo de ligao permite a maleabilidade e
ductibilidade de metais como o ouro e a prata

 Tipos de ligaes cristaloqumicas

Ligao inica
Ligao covalente
Ligao metlica
Ligao de Van der Waals
Ligaes mistas

Ligao mista na grafita - Van der Waals entre

as camadas de grafita e covalente nos planos

 Estrutura cristalina e as propriedades das gemas

Hbito
Densidade
Dureza
Clivagem
Tenacidade
Propriedades pticas

octadrico

O hbito resultante,
em ltima
instncia, da
estrutura cristalina
pode ser um fator
de valorizao em
gemas, pois
interfere
diretamente no
aproveitamento

Mais
valiosos

rombododecadrico

octadrico
cortado

macla

chapa

Menos
valiosos

 Estrutura cristalina e as propriedades das gemas

Densidade
A densidade um importante
fator no diagnstico de
gemas e uma propriedade
intrnseca de cada mineral. O
tamanho dos tomos
participantes (composio), o
tipo de ligao e o
empacotamento no arranjo
cristalino (estrutura) so os
responsveis pela variao da
densidade em cada mineral.

A densidade dos minerais

do grupo SiO2, em geral,
diminui com o aumento da
temperatura e aumenta
com a presso.

Zircon:
. 4.32 - 4.70
Almandite Garnet: 4.05
Ruby: ....................4.00
Sapphire: ..............4.00
Malachite: ............3.95
Rhodolite Garnet: 3.84
Pyrope Garnet: ... .3.78
Chrysoberyl: ..... ..3.73
Spinel: ..................3.60

Diamond: ...
........3.52
Peridot: ...
...........3.34
Jadeite: ........... .... 3.34
Zoisite (tanzanite) . .3.35
Diopside: ................. 3.29
Spodumene: ............ 3.18
Andalusite: ...............3.17
Tourmaline: ............. 3.06
Nephrite: ............ ......2.95

Conch Pearl:... .. ..2.85

Turquoise:............2.76
Lapis Lazuli:........2.75
Beryl Group:....... 2.72
Pearl: ...................2.70
Quartz:.................2.65
Coral: ..................2.65
Iolite: ...................2.61
Opal: ...................2.15

 Estrutura cristalina e as propriedades das gemas

Dureza

uma propriedade vetorial varivel com a

estrutura dos cristais ou com a rigidez das
ligaes entre as partculas de construo.
Fundamental para o polimento e resistncia
mecnica em gemologia. Importante tambm
para o diagnstico.

Anisotropia da dureza em cristal

de diamante

A dureza aumenta em geral com:

a diminuio das distncias entre os ons
a diminuio do raio dos ons
o aumento do empacotamento dos ons
o nmero de oxidao dos ons
a ionicidade da ligao
O menor nmero de defeitos

 Estrutura cristalina e as propriedades das gemas

Clivagem

perfeita, boa, ruim ou ausente

Causas: ligao qumica mais fraca ou espaamento

reticular maior. conseqncia direta da estrutura
cristalina da gema e uma caracterstica decisiva
na lapidao e resistncia mecnica de uma jia.

Clivagem

A clivagem octadrica do diamante bem conhecida

por ser uma das etapas na lapidao desta gema.

 Estrutura cristalina e as propriedades das gemas

Tenacidade

Cristais interpenetrados
formando um arranjo extremamente
compacto e difcil de separar so o
motivo da alta tenacidade do jade

Muiariquit
de jade

 Estrutura cristalina e as propriedades das gemas

Propriedades pticas

Cor
Transparncia
Brilho
Pleocrosmo
Disperso
Efeitos pticos

 Importncia da Cristalografia na Gemologia

Caractersticas estticas
Cor, brilho e transparncia so as mais importantes caractersticas
para um material ter aproveitamento gemolgico e so conseqncia
direta da cristalizao e sua interao com a luz.

Lapidao e aproveitamento
O talhe de um mineral exige a compreenso dos eixos pticos,
direes de clivagem e aproveitamento da cor.

Causas de cor
As cores das gemas e suas tonalidades possuem causas diversas e
sua compreenso permite certos tratamentos para modificaes,
assim como a criao de efeitos pticos especiais.

Identificao
Todas as anlises de rotina em gemologia
propriedades cristalogrficas dos materiais.

baseiam-se

nas

Para saber mais...

Dana,
J. D. (1981).
Manual de
Mineralogia. Rio de Janeiro, Livros
Tcnicos e Cientficos, 2 vols.

Chvtal, M. (1999). Cristalografia

Mineralogia para principiantes. Ed. SBG.
231p.
Hurlbut Jr. C.S. & Switzer G.S. 1980.
Gemologia. Barcelona, Omega. 243p.
Klein C. & Hurlbut Jr. C.S. 1993.
Manual of Mineralogy. 21. ed. New York,
John Wiley & Sons. 681p.