27/03/2011

Equilbrio Qumico no
Metamorfismo
Regra de Fases

Equilbrio Qumico no Metamorfismo

Paragneses mineriais
reflete as condies fsicas,
como por exemplo presso e
temperatura, vigentes ao tempo
da recristalizao.

Inferncia das condies fsicas

reinantes poca do evento
metamorfismo.
Estudos termodinmicos e
experimentos de laboratrio

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Sistema
Considerando o comportamento dos tomos em um bloco de
rocha (constitudo por um certo nmeros de minerais e contendo
um fludo intergranular) submetido ao metamorfismo, temos que:

O bloco arbitrrio e hipottico de rocha,

rocha em termos qumico,
um sistema.
O sistema pode ser:
Isolado no troca nem matria nem energia com o meio
Fechado no troca matria mas troca energia (ex. metamorfismo
isoqumico
Aberto troca matria e energia (ex. metassomatismo

Isolado

Fechado

Aberto

O sistema pode ser ainda:

Isotrmico paredes so condutoras trmicas
Adiabtico no h troca de calor (paredes isoladas)

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Fases de um sistema
Maioria das rochas metamrficas quimicamente complexa,
sendo constituda por um nmero relativamente grandes de
minerais.
Para compreender como se formaram, preciso saber, antes,
quantos minerais podem coexistir, estavelmente, em equilbrio
em uma rocha particular.
Utilizao da regra das fases - primeiramente aplicada a
rochas por Goldschmidt.

A regra pode ser demonstrada ao imaginar um copo de gua como um

sistema qumico simples:

Gelo, gua lquida e vapor so fases fisicamente separveis,

mas todas possuem a mesma frmula qumica

Componente qumico: H2O

Uma fase pode ocorrer sozinha em um intervalo considervel de

presso e temperatura, quando o sistema possuir dois graus de
liberdade (varincia). Dentro de certos limites, ser possvel
variar, independentemente, temperatura e presso, sem mudar
o nmero, ou natureza, das fases presentes.

Em um sistema de um componente, duas fases s podero

coexistir em equilbrio em um nica temperatura, para uma dada
presso (ex: vapor lquido a presso atmosfrica 100C). O
sistema tem apenas um grau de liberdade, porque qualquer
mudana na temperatura leva a mudanas na presso.

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Regra das Fases

Em um sistema em equilbrio o graus de liberdade (ou
variana) :

F = C + (2,3 ou 4)
F = grau de liberdade ou varincia
C = nmero de componentes independentes
= nmero de fases
2,3 ou 4 = variveis fsicas livre como presso, temperatura,
composio da fase fluda, presso da fase fluda

Cada um dos constituintes considerado como uma fase.

Fase = constituintes fisicamente separveis de um sistema, pode
se encontrar no estado slido, lquido ou gasoso.

Ex: plagioclsio e quartzo so fases separadas em um xisto

peltico.
IMPORTANTE: Num plagioclsio com composio intermediria
entre anortita e albita, os termos extremos da srie no so
fases, porque os gros de plagioclsio no podem ser separados
em partculas de albita e anortira.

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Ex. Considerando uma rocha peltica com quartzo, muscovita,

estaurolita, biotita, granada, aluninossilicato, suas fases so
representadas por:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Quartzo
Muscovita
Estaurolita
Biotita
Granada
Aluninossilicato
Fludo - gua

Componentes de um sistema
So os constituintes qumicos necessrios para compor as fases
que queremos considera em nosso sistema. o menor nmero de
componentes qumicos necessrios para definir a composio de
todas as fases dentro de um sistema.

Por exemplo:
Sistema que contm somente andaluzita e cianita tem
somente um componente Al2SiO5.
Um sistema que contm andaluzita, corndon e quartzo
deve ter quatro componentes, Al2O3 (andaluzita), Al2O3 (corndo),
SiO2(andaluzita) e SiO2(quartzo) para fazer todas as fases.

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Existem fases minerais envolvidas nas reaes qumicas que

tm em sua composio, o mesmo elemento qumico, caso do
Al2O3 para formar andaluzita e corndon ou no caso do FeO
para formar biotita e Hornblenda.
Nesses casos, deve-se levar em considerao o potencial
qumico () do Fe (FeO) em entrar na estrutura de ambos os
minerais.

FeO (bi = FeO (hb

Com isso, em funo do potencial qumico dos elementos nas

diferentes fases minerais, torna-se necessrio introduzir na
equao da regra de fases a expresso:
C = n R.
Onde:
n = o nmero de elementos qumicos que se apresenta nas vrias
fases (ex. Fe na biotita e na hornblenda);
R = equao que limita o grau de liberdade dos elementos.

Ento a equao da regra das fases torna-se:

F = n-R + 2 -

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Ex. Rocha peltica com Mica branca + quartzo + cianita +

feldspato alcalino + fludo
Mica (Na,K)Al3Si3O10(OH)2
Cianita Al2SiO5

Feldspato (Na,K)AlSi3O8

Quartzo SiO2

Fludo H2O

NaO (mica = NaO (feldspato

K2O (mica = K2O (feldspato
Al2O3 (mica = Al2O3 (feldspato = Al2O3 (cianita
SiO2 (mica = SiO2 (quartzo = SiO2 (cianita = SiO2 (feldspato
H2O(fludo = H2O(mica
Pf = PH2O

R=9

Mica (Na,K)Al3Si3O10(OH)2
Cianita Al2SiO5

Feldspato (Na,K)AlSi3O8

Quartzo SiO2

Fludo H2O

n ser:
(Na2Omica, (Na2Ofeldspato
(K2Omica, (K2Ofeldspato,
(Al2O3mica, (Al2O3feldspato, (Al2O3cianita
(SiO2mica, (SiO2feldspato, (SiO2cianita, (SiO2quartzo
(H2O fludo, (H2Omica

n = 13

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Na equao da regra das fases:

F = n-R + (2, 3 ou 4) -
n = 12
R=9
Variveis fsicas = 3 (presso, temperatura e composio do fludo
= 5 (mica, feldspato, quartzo, cianita, fludo

F = 13 9 + 3 - 5
F=2
Grau de liberdade ou varincia = 2

Grau de Liberdade
So parmetros que podem variar independentemente
(variveis independentes) sem que haja modificao no
nmero, ou na natureza, das fases presentes.
Mica (Na,K)Al3Si3O10(OH)2
Cianita Al2SiO5

Feldspato (Na,K)AlSi3O8

Quartzo SiO2

Fludo H2O

F = 12 8 + 3 - 5
F=2
Duas variveis independentes : Presso e temperatura

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Variveis dependentes sofrem variaes em funo das

variveis independentes.
Por exemplo: composio de minerais que constituem uma
soluo slida so variveis dependentes da T e P, as quais
so variveis independentes.

Mica (Na,K)Al3Si3O10(OH)2
Cianita Al2SiO5

Feldspato (Na,K)AlSi3O8

Quartzo SiO2

Fludo H2O

Variveis dependentes: composio da mica e do feldspato

A. Se F= 2 temos uma situao na qual o sistema bivariante.

B. Se uma determinada presso a temperatura fixa, ou vice versa, F =
1 e a situao univariante.
C. Se ambos, a presso e temperatura so nicas para um determinado
sistema, ou seja so fixas e invariveis, temos a situao invariante e
F = 0.

Situao 1
Componente: Al2SiO5
Fases: cianita

1
1

F=C-+2
F=11+2
F=2

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Situao 2
Componente: Al2SiO5

Fases: cianita e sillimanita

3
F=C-+2
F=12+2
F=1

2
2

Situao 3

Componente: Al2SiO5
Fases: cianita, sillimanita e

andaluzita

F=C-+2
F=13+2
F=0

Calcule o grau de liberdade da reao abaixo.

Tlc + 3Cal + 3CO2 = 4Qtz + 3Dol + H2O

Quartzo - SiO2
Calcita - CaCO3
Dolomita - CaMg(CO3)2
Talco - Mg6Si8O20 (OH)4
Fludo: CO2
Fludo: H2O
Componentes: SiO2, CaO, MgO, CO2 e
H2O

F = 11 7 + 3 - 6
F=4+3-6
F=1

No diagrama as linhas de reao

so isobricas univariantes para
representao em duas dimenses.

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EXERCCIOS
1. Calcule o grau de liberdade das reaes:
(A Forsterita (ol + Quartzo Enstatita (px
Fosterita = (MgO2SiO2
Enstatita = 2MgOSiO2.

(B tremolita + calcita diopsdio

Tremolita = (CaO2(MgO5(SiO28H2O
Calcita = CaCO3
Diopsdio = (CaO(MgO(SiO22

(A Forsterita (ol + Quartzo Enstatita (px

Fosterita = (MgO2SiO2
Enstatita = MgOSiO2
Quatzo = SiO2

n = (MgOOl, (MgOPx,

R = Mg (Ol = Mg (Px

(SiO2Ol, (SiO2 Qz, (SiO2Px.

SiO2 (Ol = SiO2 (Px = SiO2 (Qz.

n=5

R=3

V = n - R + (2, 3, 4 -
V=5

3+2

V=1

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(B tremolita + calcita

diopsdio

Tremolita =(CaO2(MgO5(SiO28H2O
Calcita = CaCO3
Diopsdio = (CaO(MgO(SiO22

n = (CaOTr, (CaOCc, (CaODi,

R = (CaOTr = (CaOCc = (CaODi

(MgOTr, (MgODi,

(MgOTr = (MgODi

(SiO2Tr, (SiO2Di,

(SiO2Tr = (SiO2Di

(H2OTr, (H2OFf,

(H2OTr = (H2OFf

(CO2Cc, (CO2Ff

(CO2Cc = (CO2Ff

Logo n = 11

Como a presso de fluido

V = n - R + (2, 3, 4 - ser:
V = 11

7+3

V=2

Pf = PCO2 + PH2O
P = PXCO2 + PXH2O,
logo XCO2 + XH2O = 1
Ento: R = 7

3
Uma anlise tpica de um xisto peltico contm quantidades
significativas de SiO2, TiO2, Al2O3, Fe2O3, FeO, MgO, MnO, CaO,
Na2O, K2O e H2O, alm de quantidades menores de P, S, B, F, Sr, Ba
e Zr. Suponha que as fases presentes so muscovita, biotita,
granada, clorita, plagioclsio, quartzo, turmalina, ilmenita, pirrotita,
apatita e zirco. Calcule o grau de liberdade.

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Fases tais como turmalina, apatita, zirco e sulfetos, em geral, no

so indicadores teis das condies de metamorfismo. Um vez que
cada um concentra um elemento particular (por ex. B em turmalina,
Zr em zirco, que no entra com facilidade na estrutura de outros
minerais.
Pouco provvel que estes minerais se envolvam em reaes
metamrficas, devido a ausncia de fases em que os elementos
menores possam entrar.
Se comportam como uma matriz inerte cercada por outras fases que
podem reagir entre si.
Alguns componentes menores e traos no formam seus prprios
minerais, ocorrendo em solues slidas nos minerais silicticos
comuns.
Ex. Sr e Ba em feldspatos ou Mn em minerais ferromagnesianos.

Em termos gerais, associaes minerais com grande

nmero de fases tm apenas um pequeno nmero de grau
de liberdade. Como conseqncia o intervalo de
condies sob as quais a associao cresceu ser
determinado de forma relativamente precisa.
DESCONSIDERAR AS FASES ACESSRIAS E SEUS
COMPONENTES MENORES E TRAOS AO APLICAR A REGRA DE
FASES AS ROCHAS METAMRFICAS Considerar os constituintes
maiores de mais de uma das fases minerais
4 - Refazer os exerccio 3 com base na considerao acima.

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