OP3 - Unidade 1 - Parte 1

Operações Unitárias Envolvendo Transferência de Massa
Unidade 1 – Destilação
UNIDADE 1
DESTILAÇÃO
(Parte 1)
1 Profa. Maria das Graças Enrique da Silva

Perguntas preliminares:
1) Qual o pré-requisito para cursar a

disciplina de Operações Unitárias Envolvendo
Transferência de Massa?
R.: Termodinâmica, Transferência de Massa e

Transferência de Calor.

Perguntas preliminares:
2) Qual a relação da disciplina de Operações Unitárias Envolvendo
Transferência de Massa com outras disciplinas do curso?
R.: Operações Unitárias Envolvendo

Transferência de Calor
Transferência de Calor
Mecânica dos Operações Unitárias Envolvendo
Fluidos Aplicado Materiais Particulados
Transferência de Massa
Termoquímica Operações Unitárias Envolvendo
Transferência de Massa
Fund. de Eng. de Processos

Reatores Químicos
✓REVISÃO
✓CONCEITOS IMPORTANTES

A DESTILAÇÃO é uma operação que permite a separação de

misturas de líquidos em seus componentes puros ou próximos
da pureza, através da transferência de calor e massa do
líquido para o vapor e do vapor para o líquido.
Na destilação, portanto, pode-se afirmar que o agente de

separação é o calor, pois o vapor formado tem composição
diferente da mistura original.

Destilação simples
Destilação fracionada

Os primeiros
alambiques

Destilação instantânea em uma etapa
Líquido composto de duas

substâncias miscíveis, cada
um delas com pressão de
vapor diferente.

 Visa separar os componentes de uma fase líquida através

de sua vaporização parcial.
 Separa uma mistura de líquidos miscíveis através da
adição de calor.
 É um processo industrial cujo objetivo é separar duas
ou mais substâncias presentes em uma mistura líquida
pela aplicação ou remoção de calor ou pelo abaixamento
de pressão.

 Se baseia na diferença de volatilidade e no princípio do

equilíbrio entre as fases líquida e vapor entre estes
constituintes.
 Volatilidade de uma espécie é o grau no qual a espécie tende a

se transferir de um estado líquido (ou sólido) para um estado
vapor.
Exemplo: A fração mais volátil em uma mistura é aquela que em estado puro possui
maior pressão de vapor, ou seja, tem maior tendência a evaporar.
Como exemplo, tem-se que, devido ao critério massa molar, o metano (CH4) é
mais volátil do que o etano (C2H6), que por sua vez é mais volátil que o propano
(C3H8), que por sua vez é mais volátil que o butano (C4H10), e assim por diante.

O processo de destilação é muito utilizado em toda a

indústria química, como por exemplo, na obtenção de
álcool retificado de uma mistura de fermentação, ou ainda, na
indústria petrolífera para a separação das frações
contidas no petróleo bruto, como gás combustível, GLP, nafta,
querosene, diesel, gasóleo, óleo combustível.
É um processo muito utilizado também na indústria
petroquímica para a separação de frações da nafta
petroquímica.
CONCEITOS IMPORTANTES
- Conservação da Massa (Balanço de Massa)
- Conservação da Energia (Balanço de Energia)
- Transferência de Massa
OBS.: Estes conceitos devem ter sido vistos na disciplina de Introdução
ao Cálculo de Processos e Transferência de Massa!

Pressão Parcial: é a pressão que um componente i de uma
mistura gasosa exerceria se estivesse sozinho no recipiente.
Pode ser vista como a contribuição de i para a pressão total. A
pressão total é calculada como sendo a soma das pressões
parciais, ou seja:
P =  pi (Lei de Dalton)

Pressão de Vapor: é a pressão na superfície livre acima de
um líquido em um recipiente fechado após a obtenção do
estado de equilíbrio. Esta pressão exercida pelo vapor formado
é chamada de pressão de vapor do líquido a temperatura T,
desde que a temperatura seja mantida constante.
A pressão de vapor de uma espécie é uma medida da sua
volatilidade: quanto maior a pressão de vapor a uma
temperatura dada, maior a volatilidade da espécie nesta
temperatura

Diagrama de fase de uma substância pura é um gráfico
comumente da pressão (eixo vertical - ordenada) versus
a temperatura (eixo horizontal - abscissa).
As fronteiras entre as regiões monofásicas representam
as pressões e temperaturas nas quais duas fases podem
coexistir.
O ponto triplo no diagrama de fases é aquele onde as
três fases podem coexistir para uma substância pura.

- Se T e P correspondem a um ponto sobre a

curva de equilíbrio líquido-vapor (III) para
uma determinada substância, P é a pressão
Diagrama de fase da água
de vapor da substância à temperatura T, e T é
a temperatura do ponto de ebulição da
substância à pressão P;
- O ponto de ebulição de uma substância a
P = 1atm é o ponto de ebulição normal da
substância;
- Se (T,P) cai sobre a curva de equilíbrio
sólido-líquido (II) , então T é o ponto de
fusão ou ponto de congelamento à pressão P;
- Se (T,P) cai sobre a curva de equilíbrio
sólido-vapor (I), então P é a pressão de vapor
do sólido à temperatura T e T é o ponto de
sublimação à pressão P;
- O ponto (T,P) no qual as fases sólida,
líquida e vapor podem coexistir é chamado
ponto triplo da substância (C);
- A curva de equilíbrio líquido-vapor
termina na temperatura crítica e na pressão
crítica (Tc e Pc). Acima e a direita do ponto
crítico nunca podem coexistir duas fases
separadas.

Diagrama
de fase
da água

Diagrama de fase do CO2

EBULIÇÃO X EVAPORAÇÃO
A formação do vapor na temperatura de ebulição tem

lugar simultaneamente em toda a massa do líquido.
A evaporação tem lugar em temperaturas quaisquer,

porém, somente na superfície livre, desde que a pressão
parcial do vapor acima da superfície seja inferior à de
saturação para a temperatura do líquido.
Quando um líquido é aquecido ocorre evaporação e esta

sempre precede a ebulição, crescendo com a
temperatura.
CONCEITOS IMPORTANTES: EQUILÍBRIO DE FASES
 Quando duas fases são postas em contato elas tendem a

trocar seus constituintes até que a composição de cada fase
atinja um valor constante. Quando isto acontece, diz-se que o
sistema está em Equilíbrio Termodinâmico;
 As fases em contato podem ser líquidas, sólidas ou gasosas;
 Quando só há um componente nas fases, a composição de
cada fase será igual;
 Quando há mais de um componente nas fases, em geral, as
composições de cada fase serão diferentes. Esta é a base dos
processos de separação por equilíbrio de fases.

CONCEITOS IMPORTANTES: EQUILÍBRIO LÍQUIDO-VAPOR

- Ponto de equilíbrio em que o número de moléculas que abandonam o
líquido é igual ao número de moléculas que retornam do vapor ao
líquido.
- A pressão no recipiente será a pressão de vapor da mistura na
temperatura fixada. A composição do líquido e do vapor não mais se
alterará.

Se for colocado em um recipiente sob

vácuo uma determinada quantidade de um
líquido puro a uma temperatura
constante o líquido tenderá a vaporizar-se.
A vaporização continua até que o número
de moléculas que abandonam o líquido
seja igual ao número de moléculas que
deixam o vapor.
Diz-se então que o líquido e seu vapor
estão em EQUILÍBRIO
TERMODINÂMICO.

- O vapor de uma mistura em ebulição será mais rico nos

componentes que possuem menor ponto de ebulição (mais volátil)
que a mistura original, enquanto que o líquido remanescente
conterá mais o material menos volátil.
Equilíbrio entre
as fases líquida e
vapor

▪ Para substâncias puras, quando a substância atinge o

equilíbrio o número de moléculas que abandonam o
líquido é igual ao número de moléculas que deixam o
vapor.
▪ Para uma mistura, quando as fases líquida e o vapor

coexistem em um mesmo sistema, elas tendem a trocar
seus constituintes até que, no equilíbrio, a composição
de cada fase atinja um valor constante e não mais se
alteram por maior que seja o tempo.
Pressão de Vapor
 As moléculas que passaram da fase líquida para a fase
vapor a uma dada temperatura, aumentam a pressão do
recipiente. A pressão assim desenvolvida é denominada
pressão de vapor.
 A pressão de vapor é uma importante variável na

determinação dos estágios de equilíbrio de uma coluna
de destilação uma vez que entra no cálculo das
composições das fases no equilíbrio e está relacionada
com a ebulição e a volatilidade dos compostos.
Pressão de Vapor
 A uma dada temperatura, um líquido puro entra em ebulição quando
sua pressão de vapor se iguala à pressão da vizinhança.
 Líquidos com altas pressões de vapor (líquidos voláteis) irão entrar em

ebulição à temperaturas mais baixas
 A uma dada pressão externa, quanto menor o ponto de ebulição maior

a pressão de vapor.
 A facilidade com a qual o líquido entra em ebulição depende de sua

volatilidade. Então quanto maior a volatilidade maior a pressão de
vapor.
 A destilação ocorre devido às diferenças na volatilidade dos

componentes na mistura líquida.
Pressão de Vapor para Substâncias Puras

 Para uma substância pura, a pressão de vapor depende
exclusivamente da temperatura. Quando não se dispões de
dados experimentais, a pressão de vapor pode ser calculada
por equações empíricas dentre as quais a Equação de
Antoine:
B
log10 P = A − *
T+C
P* é a pressão de vapor da substância pura (mmHg);
T é a temperatura de equilíbrio (oC);
A, B, C são constantes que dependem da substância (tabelado).
Exemplo 1: Calcule a pressão de vapor dos compostos

abaixo utilizando a equação de Antoine para as temperaturas
de 10, 20 e 30ºC.
Dados: (Fonte: Felder, R. M.; Rousseau, R. W., Princípios Elementares dos Processos Químicos, 3ª Ed., Rio de
Janeiro: LTC, 2013)
Clorobenzeno: A = 7,10690; B = 1.500; C = 224

R.: P*(10oC) = 4,97mmHg; P*(20oC) = 9,11mmHg; P*(30oC) = 15,9mmHg
Benzeno: A = 6,89272; B = 1.203,531; C = 219,888

n-heptano: A = 6,90253; B = 1.267,828; C = 216,823

Pressão de Vapor para Misturas

 No caso de misturas líquidas, além da temperatura, a pressão de
vapor depende das quantidades relativas dos componentes na
mistura, ou seja: P * = f (T, x )
 Lei de Konowaloff: nos equilíbrios líquido-vapor de soluções, a

fase gasosa é sempre mais rica no componente mais volátil do
que a fase líquida em equilíbrio com ela, ou seja: yA  x A
y é a fração molar do componente na fase vapor
x é a fração molar do componente na fase líquida

Lei de Dalton e Leis dos Gases Ideais

 No equilíbrio líquido-vapor e para misturas ideais, a
pressão total exercida por uma mistura gasosa é a soma
das pressões parciais de seus componentes.
 Sejam yA e yB as frações molares dos componentes A e B
na fase vapor em equilíbrio com a fase líquida, de
composição molar xA e xB, a uma pressão total P. A Lei de
Dalton afirma que:
Pi = yi P
Sistema Gás-líquido: um componente condensável
São sistemas contendo vários componentes, dos quais

apenas um pode existir como líquido nas condições do
processo.
Exemplo:
- Evaporação, secagem e umidificação (transferência de
líquido para a fase gasosa)
- Condensação e desumidificação (transferência da espécie
condensável da fase gasosa para a fase líquida)
Lei de Raoult
Se um gás à temperatura T e pressão P contém um vapor
saturado cuja fração molar é yi (moles de vapor/moles totais
do gás), e se este vapor é a única espécie que condensaria se
a temperatura fosse levemente abaixada, então a pressão
parcial do vapor no gás é igual a pressão de vapor do
componente puro, Pi*(T), à temperatura do sistema, ou seja,
Pi = yi P = *
Pi (T)
Observações:
 Um gás em equilíbrio com um líquido deve estar saturado com os
componentes voláteis deste líquido
 A pressão parcial de um vapor em equilíbrio com uma mistura

gasosa contendo um único componente condensável não pode
exceder a pressão de vapor do componente puro na temperatura
do sistema.
 Um vapor presente em um gás em quantidade menor do que a

saturação é um vapor superaquecido, assim,
Pi = yi P  Pi* (T)
Exemplo 2: Ar e água líquida estão contidos em um

recipiente fechado a 75oC e 760mmHg. Calcule a composição
molar da fase gasosa.
Dados: PH2O*(75oC) = 289mmHg
R.: yH2O = 0,380; yarseco = 0,620

Sistema Gás-líquido: multicomponentes
Os processos gás-líquido que envolvem vários

componentes em cada fase incluem, por exemplo,
destilação e absorção.

Lei de Raoult (Multicomponentes)

Num sistema gás-líquido multicomponente no equilíbrio, as
composições das duas fases à uma temperatura e pressão
dadas não são independentes.
Pi = yi P = x i Pi* (T)
Onde,
Pi é a pressão parcial de i na fase gasosa;
Pi* é a pressão de vapor do líquido puro i na temperatura T;
xi é a fração molar de i na fase líquida;
yi é a fração molar de i na fase gasosa;
Observações:
 A Lei de Raoult é uma aproximação geralmente válida

quando xi é próxima de 1, ou seja, quando a fase líquida é
quase pura.
 Algumas vezes é válida ao longo do intervalo completo de

composições para misturas de substâncias semelhantes,
como hidrocarbonetos parafínicos de peso molecular
semelhante.

Lei de Henry (Multicomponentes)
Pi = yi P = x i Hi (T)
Onde Hi é a constante da Lei de Henry para a espécie i em
um solvente específico.
Observação: A Lei de Henry é geralmente válida para
soluções nas quais xi está próximo de zero (soluções
diluídas em i), desde que i não se dissocie, ionize ou reaja
na fase líquida.
Diz-se que um sistema gás-líquido exibe comportamento de solução

ideal quando nele a relação do equilíbrio líquido-vapor para cada espécie
volátil é dada pela Lei de Raoult ou pela Lei de Henry.
Limites da idealidade:
a) Misturas de isómeros em geral (mesma fórmula molecular, mas possuem
propriedades e características estruturais diferentes)
b) Misturas de hidrocarbonetos alifáticos (não aromáticos, ex.: alcanos,
alcenos, alcinos,...) de pontos de ebulição próximos
c) Misturas de substâncias de peso molecular e estruturas próximas
d) Misturas de hidrocarbonetos simples normais com aromáticos
e) Inertes com produtos de maior peso molecular
f) Misturas de compostos polares e não polares
g) Azeótropos (ponto de ebulição constante e fixo)
Idealidade Decrescente
Mistura Ideal
Não há mudança no volume quando os componentes são
misturados
O calor de mistura é zero.
Não há alterações no estado de agregação molecular
*
Pi (T)
Da Lei de Raoult: yi = x i
P
OBS.: Esta expressão é utilizada para calcular as composições dos
componentes que deixam cada prato nas colunas de destilação para
misturas ideais.

Lei de Raoult
A Lei de Raoult é a equação de uma reta passando pela
origem. A maioria da soluções reais apresentam desvios,
positivos ou negativos da Lei de Raoult.

Exemplo 3: Um gás contendo 1% molar de etano (C2H6)

está em contato com água a 20oC e 20atm. Estime a fração
molar de etano dissolvido.
Dados: Hetano (20oC) = 2,63x104 atm/fração molar
Obs.: solução diluída (hidrocarbonetos são geralmente
insolúveis em água)
R.: xetano = 7,60x10-6 mol etano/mol

Exemplo 4: Uma mistura líquida equimolar de benzeno (B) e

tolueno (T) está em equilíbrio com seu vapor a 30oC. Quais
são a pressão e composição do vapor.
Dados: Benzeno: A = 6,906; B = 1.211; C = 220,8
Tolueno: A = 6,9533; B = 1.343,9; C = 219,38
Obs.: componentes estruturalmente semelhantes
R.: P = 77,9mmHg; yB = 0,764; yT = 0,236

Equilíbrio Líquido-Vapor para Soluções Ideais

Considere o que acontece no equilíbrio líquido-vapor de uma solução ideal se o
líquido é uma mistura de vários componentes:
A medida que se adiciona calor ao sistema, à pressão constante, a

temperatura do líquido aumenta até que se forma a primeira bolha de
vapor. Até esse ponto, o comportamento é idêntico ao de um
componente puro. No entanto, se o líquido é uma mistura,
normalmente, o vapor gerado terá uma composição diferente daquela
do líquido.
A medida que a vaporização continua, a composição do líquido remanescente

varia continuamente, e também a sua temperatura de vaporização.
Substância Pura:

Misturas:

OBS.: Acontece um fenômeno semelhante se uma

mistura de vapores é submetida a um processo de
condensação à pressão constante: a uma
temperatura dada, forma-se a primeira gota de líquido,
e daí em diante a composição do vapor e a temperatura
de condensação variam de forma contínua.

Ponto de Bolha é a temperatura onde principia a

vaporização de um líquido
Ponto de Orvalho é a temperatura onde principia a

condensação do vapor
No caso de componentes puros o ponto de bolha

coincide com o ponto de ebulição e o ponto de orvalho
com o ponto de condensação
Representações Gráficas do Equilíbrio Líquido-Vapor
Diagramas de equilíbrio são a forma gráfica de

representar a interdependência entre temperatura, pressão
e composição no equilíbrio para sistemas binários. São
bastante utilizados por sua simplicidade e facilidade para
visualização dessa relação entre as variáveis de equilíbrio.

Os diagramas de equilíbrio podem ser construídos a partir

das equações apresentadas até aqui. Os principais tipos de
diagramas são:
➢ Temperatura X Composição, à P constante;

➢ Pressão X Composição, à T constante;
➢ Composição fase líquida X composição fase vapor, à T
ou P constante.

Temperatura X Composição à P constante
Mostra como as composições da fase

líquida e vapor que estão em
equilíbrio variam com a temperatura
mantida a pressão constante.
Este diagrama é denominado
Diagrama de Ponto de Ebulição.
A região entre as curvas contém os sistemas onde estão presentes as

duas fases
Vapor superaquecido
Curva dos
pontos de
orvalho
Diagrama Temperatura
de Curva dos
Fases pontos de
evaporação
Líquido subresfriado
Concentração (fração molar de A)

 Seja um líquido sub-resfriado com

fração molar de 40% de A e à T1;
 Quando é aquecido, sua
concentração permanece constante
até atingir o ponto de bolha B, Tb,
quando começa a entrar em ebulição;
 Os vapores liberados durante a
ebulição tem sua composição de
equilíbrio dada pelo ponto C, cerca de
80% de A, o dobro da composição
original do líquido.

 Continuando o aquecimento até uma

temperatura intermediária T2, o
vapor formado vai se empobrecendo
T3
no componente mais volátil pois o
componente B também vai passando
à fase vapor.
 No ponto de orvalho To, resta apenas
um última gota de líquido, muito mais
rico no componente B que a mistura
original (cerca de 80% de B)
 Acima desta temperatura todo o
líquido está na fase vapor (ponto G;
T = T3)

 Rearranjando as Leis de Dalton e Raoult, encontram-se

equações que determinam as concentrações molares da
fase líquida e da fase vapor de uma mistura binária.
 Estas concentrações molares são plotadas com a
temperatura, à pressão constante, e originam os
diagramas de ebulição.
P − PB* PA*  P − PB* 

xA = * yA =
PA − PB* P  PA* − PB* 

Como chegar nessas expressões anteriores para as composições de

líquido e vapor?
Lei de Raoult para cada componente de uma mistura binária de A + B:
PA = y A P = x A PA* (T)
PB = y BP = x BPB* (T)
Somando as pressões parciais de cada componente em função da composição

no líquido e da pressão de vapor:
P = PA + PB = x A PA* + x BPB* P = x A PA* + x B PB*

Substituindo a composição do menos volátil na fase líquida através da

relação xA + xB = 1 (xB = 1 – xA):
P = x A PA* + x B PB*
P = x A PA* + (1 − x A )PB*
P = x A PA* + PB* − x A PB*
( )
P = x A PA* − PB* + PB*
=
(P−P ) *
(P − P )
B
xA * *
A B

Para determinar a composição na fase vapor, utiliza-se a relação:
PA = y A P = x A PA* (T) y A P = x A PA*
PA*
yA = x A
P
=
(P − P ) P
* *
(P − P ) P
B A
yA * *
A B

Exemplo: Construção do diagrama T – xA – yA para a mistura benzeno-tolueno à

P = 1 atm.
Te Benzeno = 80,1 oC
P − PT*
PB*  P − PT* 
Te Tolueno = 110,6 oC xB = * * yB = P  * *
Te = temperatura de ebulição PB − PT P −
 B T P
TEMPERATURA Pvapor BENZENO Pvapor TOLUENO
(oC) PB (mmHg) PT (mmHg) xB yB
80,1 760 296 1 1
85 877 345 0,780075 0,90016
90 1016 405 0,58101 0,77672
95 1168 475 0,411255 0,63203
100 1344 557 0,25794 0,45614
105 1532 645 0,129650 0,26134
110 1748 743 0,016915 0,03890
110,6 1800 760 0 0
Diagrama de Ponto de Ebulição: Benzeno – Tolueno

Exemplo 5:
1. Uma mistura contendo 30% de Benzeno a 95ºC encontra-se em que estado?
2. Qual a temperatura de ebulição de uma mistura contendo 50% de Benzeno e

qual a composição do primeiro vapor formado?
3. Qual a temperatura de condensação de uma mistura contendo 20% de

Benzeno e qual a composição da primeira gota formada?
4. Calcule a composição do líquido em equilíbrio com um vapor que contém 80%

de benzeno e 20% de tolueno a 95ºC.

Diagrama de Ponto de Ebulição: Benzeno – Tolueno

Pressão X Composição à T constante

◼ Mostra como as composições da fase líquida e vapor que estão no
equilíbrio variam com a pressão mantida a temperatura constante.
 xA é a composição do
componente mais volátil.
 Os pontos que estão abaixo da
curva de vapor estão
inteiramente na fase vapor.
 Os pontos que estão acima da
curva do líquido representam a
mistura inteiramente na fase
líquida.

◼ Para misturas binárias, espécies A e B, ideais pode-se

escrever as equações que relacionam a pressão total com
as composições das fases líquida e vapor a partir das Leis
de Dalton e de Raoult. Assim:
P= *
PB + ( *
PA − PB
*
)x A
* *
PA PB
P=
64
*
PA + (PB − PA
* *
)yA
Profa. Maria das Graças Enrique da Silva
Exemplo: Construção do diagrama P-xA-yA para a mistura benzeno – tolueno à

T = 100 ºC. Dados P*B = 1344 mmHg e P*T = 557 mmHg. Benzeno (B), Tolueno (T)
xB yB P (xB) P (yB)
0 0 557 557
0,1 0,1 635,7 591,6447
0,2 0,2 714,4 630,8849
0,3 0,3 793,1 675,7
0,4 0,4 871,8 727,3688
0,5 0,5 950,5 787,5939
0,6 0,6 1029,2 858,6924
0,7 0,7 1107,9 943,9011
0,8 0,8 1186,6 1047,884
0,9 0,9 1265,3 1177,612
1 1 1344 1344
Diagrama P-x-y para a mistura binária de benzeno - tolueno a 100ºC

Composição X Composição à T ou P constante

Mostra como as composições das fases líquida e vapor, que estão
no equilíbrio, se relacionam entre si.
A curva de equilíbrio expressa
as composições no líquido e no
vapor do composto mais volátil
de uma mistura binária.
Geralmente as composições
são medidas em diversas
temperaturas mantida a
pressão constante.
Exemplo: Construção do diagrama xA-yA para a mistura benzeno-tolueno

à P = 1 atm
TEMPERATURA Pvapor BENZENO Pvapor TOLUENO xA yA

80,1 760 296 1 1
85 877 345 0,780075 0,90016
90 1016 405 0,58101 0,77672
95 1168 475 0,411255 0,63203
100 1344 557 0,25794 0,45614
105 1532 645 0,129650 0,26134
110 1748 743 0,016915 0,03890
110,6 1800 760 0 0

Diagrama x-y:

Quando a mistura não é ideal, o diagrama do Equilíbrio Líquido-

Vapor não é simétrico em relação à perpendicular que passa ao
meio da diagonal, conforme mostram as figuras abaixo.


Lista de Exercícios 1

1) Em relação à pressão de vapor de um líquido, é INCORRETO afirmar que:
(A) a pressão de vapor de um líquido aumenta linearmente com o aumento da

temperatura.
(B) a curva de pressão de vapor relaciona pressão a temperatura, sendo que, em

qualquer ponto da curva, existem duas fases, líquido e vapor.
(C) a pressão de vapor pode ser estimada por meio de equações empíricas, como
por exemplo, a Equação de Antoine.
(D) um líquido puro entra em ebulição, em dada temperatura, quando sua pressão
de vapor é igual à pressão à qual está submetido.

2) Uma mistura gasosa de hidrocarbonetos é formada por 0,4mol de

CH4, 0,7mol de C2H6 e 0,9mol de C3H8. Essa mistura se encontra em um
reservatório sob pressão total de 200kPa. A pressão parcial de CH4
nessa mistura é igual a:
(A) 20kPa
(B) 40kPa
(C) 50kPa
(D) 70kPa
(E) 90kPa

3) Uma mistura de benzeno e tolueno com 40% molar de benzeno na fase líquida,
está em equilíbrio a 90ºC. Calcule a composição na fase vapor. Dados: pressão de
vapor do benzeno e do tolueno a 90ºC são, respectivamente, 1016mmHg e
405mmHg.
R.: yB = 0,63; yT = 0,37
4) Calcule a composição do líquido em equilíbrio com uma mistura gasosa de

benzeno e tolueno com 25% molar de tolueno a 95ºC. Dados: pressão de vapor do
benzeno e do tolueno a 95ºC são, respectivamente, 1168 mmHg e 475 mmHg.
R.: xB = 0,55; xT = 0,45

5) A equação de Antoine correlaciona a pressão de vapor dos líquidos puros
com a temperatura.
B
log10 P = A − *
T+C
Levando em conta que as constantes da equação acima para o benzeno e
tolueno, temos:
Benzeno: A = 6,906; B = 1211; C = 220,8
Tolueno: A = 6,9533; B = 1343,9; C = 219,38
Calcular as temperaturas de ebulição de ambos componentes para uma pressão
total de 1atm, sabendo que P*(mmHg) e T(oC).
R.: Te(benzeno) = 80,1ºC; Te(tolueno) = 110,6ºC

6) Uma mistura líquida contendo 50% de benzeno (C6H6) e 50% de
tolueno (C7H8) em peso.
Benzeno: A = 6,906; B = 1211; C = 220,8
Tolueno: A = 6,9533; B = 1343,9; C = 219,38
a) Calcule a pressão total e as frações molares de cada substância na
fase vapor que se encontra em equilíbrio com a mistura líquida a uma
temperatura de 60ºC. R.: yB = 0,769; R.: yT = 0,231
b) Demonstre que a temperatura de ebulição da mistura líquida
quando se encontra a uma pressão total de P = 0,715 atm, é de 80ºC.
1atm = 760mmHg

OP3 - Unidade 1 - Parte 1

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Operações Unitárias Envolvendo Transferência de Massa

1 Profa. Maria das Graças Enrique da Silva

1) Qual o pré-requisito para cursar a

R.: Termodinâmica, Transferência de Massa e

2 Profa. Maria das Graças Enrique da Silva

R.: Operações Unitárias Envolvendo

Fund. de Eng. de Processos

4 Profa. Maria das Graças Enrique da Silva

A DESTILAÇÃO é uma operação que permite a separação de

Na destilação, portanto, pode-se afirmar que o agente de

5 Profa. Maria das Graças Enrique da Silva

6 Profa. Maria das Graças Enrique da Silva

7 Profa. Maria das Graças Enrique da Silva

Destilação instantânea em uma etapa

Líquido composto de duas

8 Profa. Maria das Graças Enrique da Silva

 Visa separar os componentes de uma fase líquida através

9 Profa. Maria das Graças Enrique da Silva

 Se baseia na diferença de volatilidade e no princípio do

 Volatilidade de uma espécie é o grau no qual a espécie tende a

10 Profa. Maria das Graças Enrique da Silva

O processo de destilação é muito utilizado em toda a

- Conservação da Massa (Balanço de Massa)

- Conservação da Energia (Balanço de Energia)

OBS.: Estes conceitos devem ter sido vistos na disciplina de Introdução

ao Cálculo de Processos e Transferência de Massa!

12 Profa. Maria das Graças Enrique da Silva

Pressão Parcial: é a pressão que um componente i de uma

mistura gasosa exerceria se estivesse sozinho no recipiente.

Pode ser vista como a contribuição de i para a pressão total. A

pressão total é calculada como sendo a soma das pressões

13 Profa. Maria das Graças Enrique da Silva

Pressão de Vapor: é a pressão na superfície livre acima de

um líquido em um recipiente fechado após a obtenção do

estado de equilíbrio. Esta pressão exercida pelo vapor formado

é chamada de pressão de vapor do líquido a temperatura T,

desde que a temperatura seja mantida constante.

A pressão de vapor de uma espécie é uma medida da sua

volatilidade: quanto maior a pressão de vapor a uma

temperatura dada, maior a volatilidade da espécie nesta

14 Profa. Maria das Graças Enrique da Silva

Diagrama de fase de uma substância pura é um gráfico

comumente da pressão (eixo vertical - ordenada) versus

a temperatura (eixo horizontal - abscissa).

As fronteiras entre as regiões monofásicas representam

as pressões e temperaturas nas quais duas fases podem

O ponto triplo no diagrama de fases é aquele onde as

três fases podem coexistir para uma substância pura.

- Se T e P correspondem a um ponto sobre a

16 Profa. Maria das Graças Enrique da Silva

17 Profa. Maria das Graças Enrique da Silva

Diagrama de fase do CO2

18 Profa. Maria das Graças Enrique da Silva

A formação do vapor na temperatura de ebulição tem

A evaporação tem lugar em temperaturas quaisquer,

Quando um líquido é aquecido ocorre evaporação e esta

CONCEITOS IMPORTANTES: EQUILÍBRIO DE FASES

 Quando duas fases são postas em contato elas tendem a

20 Profa. Maria das Graças Enrique da Silva

CONCEITOS IMPORTANTES: EQUILÍBRIO LÍQUIDO-VAPOR

21 Profa. Maria das Graças Enrique da Silva

CONCEITOS IMPORTANTES: EQUILÍBRIO LÍQUIDO-VAPOR

Se for colocado em um recipiente sob