'Docslide - Com.br - Apostila Simulacao e Otimizacao de Processos Quimicos PDF

PONTIFCIA UNIVERSIDADE CATLICA DO PARAN CCET
Anlise, Simulao e Otimizao de Processos

Professor Emerson Martim
5 APLICAES NA ENGENHARIA
Exemplo 5.1 Reator em batelada
Uma reao com estequiometria A B realizada a volume constante em um reator em
batelada isotrmico. A velocidade de consumo de A, rA, diretamente proporcional
concentrao molar de A no reator e ao volume (L). A concentrao inicial de A no reator
0,100 moles/L. Escreva a equao diferencial para A e a use para calcular o tempo
necessrio para atingir 90% de converso de A.
rA = (moles/s) = - 0,200 CA (moles/L) V(L) (o reagente A est sendo consumido)
Soluo: Processo em batelada (regime transiente)
A equao do balano , como qe = qs = 0, torna-se:
acmulo reage = 0
dn A
dV
dC A
dC
rA = 0 V A + C A
= 0,200C AV
= rA V
dt
dt
dt
dt
Para termos uma converso de 90%, a concentrao final de A deve ser 10% da
concentrao inicial 0,100 mols/L. Desta forma, CAf = (0,1) 0,100 = 0,01 mols/L.
O balano diferencial que obtivemos pode facilmente ser integrado para obtermos a
soluo analtica. Da equao diferencial obtida, podemos separar um lado da equao
dependente de CA e outro lado da expresso dependente de t. Aplicando os devidos limites
de integrao, podemos integrar e chegar soluo analtica. Vejamos:
dC A
= 0,200dt
CA
C Af
f
dC A

= 0,200 dt
C A0 dt
t0
ln (CAf ) ln(C A0 ) = 0,200(t f t0 )
0,010
ln
0,100
tf =
= 11,5s
0,200
Exemplo 5.2 - Reator em batelada
Seja um reator em batelada isotrmico de volume constante 1,0 L, em que est
ocorrendo as seguintes reaes elementares consecutivas, irreversveis de primeira ordem:
K
K
A
B
C
1
(59)
Com constantes cinticas da reao dadas por k1 = 0,3 h-1 e k2 = 0,2 h-1. No incio tem-se
no reator apenas o reagente A, numa concentrao 1,2 mol/L.
a) Construa um perfil de concentrao dos trs componentes em funo do tempo.

b) Calcule as concentraes pelo mtodo de Euler, com passo L=1. Compare os
resultados.
A equao da taxa (rA) de uma reao qumica tem unidade de mols do componente A
consumido ou produzido, por tempo e por volume. Para reaes elementares ela escrita
em funo da concentrao dos reagentes elevados sua potncia no balano
estequiomtrico. Seja a reao qumica elementar irreversvel, com constante cintica k1:
aA+bBcC+dD
mol A
= k1 (C A )a (C B )b
rA
tempo. V
(60)
O sinal negativo deve-se ao fato que o componente A est sendo consumido.

Para o componente C, que produto:
mol A
= k1 (C A )a (C B )b
rC
tempo.
V
As equaes da taxa de reao para a reao 59 so dadas por:

rA = k 1 C A
rB = k1C A k 2 C B
rC = k 2 C B
(61)
A equao geral de um balano de massa com reao qumica dada por:

SAI = ENTRA + REAGE ACMULO
(62)
Para um reator em batelada, os termos de entrada e sada so nulos.

Quando se tem acmulo, o termo acmulo de um componente (reagente ou produto A)
dn
representado matematicamente por A . Alterando nA = Ca. V:
dt
dn A d (C AV )
dC A
dV
(63)
Acmulo =
=
=V
+ CA
dt
dt
dt
dt
O reage sempre representado pela equao de taxa de reao (rA) multiplicado pelo
volume V:
Reage = rA.V
(64)
Substituindo-se a equao 61 em 64 e 63 e 64 em 62 tem-se:
V
dC A
dC A
= k1C AV
= k1 dt
dt
CA

Pelo mtodo da separao de variveis e integrando-se:
CA
C ao
t
dC A
= k1 dt ln(C A ) ln(C A0 ) = k1t
0
CA
C
ln A = k1t
C A0
C A = C A0 exp( k1t )
(65)
O mesmo procedimento para o reagente B chega a uma equao diferencial ordinria de

primeira ordem:
dn B
dC B
= (k1C A k 2 C B )V
+ k 2 C B = k 1C A
dt
dt
Temos uma equao com trs variveis. Se substituirmos CA pela soluo analtica
encontrada (equao 65), ficaremos apenas em funo de duas variveis (CB e t):
dC B
+ k 2 C B = k1C A0 exp( k1t )
dt
Resolvendo a equao com a condio inicial, chega-se a:
e ( k1t )
e ( k 2t )
C B = C A0 k1
+
k 2 k1 k1 k 2
Como o volume constante, podemos considerar o nmero de mols total constante, ou

seja:
CT = CA0 + CB0 + CC0 = CA + CB + CC
onde o ndice T representa total. Portanto:
Substituindo:
e k1t
e k 2t
k1t
C c = C A 0 1 e k 1
+
k 2 k1 k1 k 2
Graficamente:
CC = CA0 - CA - CB

Concentrao (M)
Comparao analtico e L=1

1,2
0,8
0,4
0
0
10
tempo (h)
15
20
Figura 5 Comparao valor analtico e mtodo de Euller

Exemplo 5.3 Reator CSTR (Continuous Stirred Tank Reactor)
Um reator contnuo de tanque agitado (Figura 6) usado para produzir um
composto R em fase lquida pela reao AR. A alimentao entra no reator a uma vazo
qe (L/s), a concentrao do reagente na alimentao CAe (g-mol A/L) e a densidade desta
corrente e (g/L). O volume do contedo do tanque V(L). O vaso pode ser considerado
perfeitamente misturado, tal que a densidade e a concentrao de A no tanque igual a da
corrente da sada. Para este processo a velocidade de consumo de A dada por rA= -kCA
(molA / s.L). Escreva um balano diferencial para a massa total e para o componente A.
qe ( L / s)
e (g / L)
V(L)
CAe (mols A / L)
qs (L / s)
s (g / L)
CAe (mols A/ L)
Figura 6 Reator CSTR
Soluo : Processo contnuo, com reao qumica em regime permanente.

Balano total: ENTRA ACUMULA = SAI
Entra (g/s) = qe (L/s). e (g/L)
Sai (g/s) = qs (L/s). s (g/L)
Acmulo (g/s) = dm/dt = d (sV) / dt
Da:
d ( sV )
= (qe )( e ) (qs )( s )
dt

Resolvendo: V
d s
dV
+ s
= e qe s qs
dt
dt
Considerando-se no haver variao substancial na densidade antes e aps o processo,

d/dt=0, portanto a equao fica:
dV
= e qe s qs
dt
Com a considerao que e = s temos:
dV/dt = qe - qs
Balano de A:
Entra (moles A/s) = qe (L/s). CAe (moles A/L)
Sai (moles A/s) = qs (L/s).CAs (moles A/L)
Reao (moles A/s) = rA = -kCA (moles A/s.L) . V (L)
Acmulo:
Ento: V
dn A d (C AV )
dC A
dV
=
=V
+ CA
dt
dt
dt
dt
dC A
dV
+ CA
= qeC Ae qsC As kC AV
dt
dt
Exemplo 5.4 - Balano de energia em processo transiente sem reao qumica

A equao geral do balano de energia tem a forma:
Acmulo = entra sai
Uma vez que energia no pode ser gerada nem consumida.
Consideremos Esis a energia total do sistema (interna + potencial + cintica),
.
m e e m s as vazes mssicas de entrada e sada do sistema. Se o sistema for fechado, estas

quantidades so nulas. Energia pode ser adicionada a um sistema de duas formas: calor (Q)
e trabalho (W). Desta forma, a equao acima se transforma a:
2
2
^
.
^
.
.
v
v
dE d (E p + E c + U ) .
=
= m e gz e + e + H e m s gzs + s + H s + Q + W e
2
2
dt
dt
(67)
Vrias simplificaes podem ser realizadas, dependendo sempre do sistema em

estudo. Por exemplo, se nenhuma mudana de fase ou reao qumica est ocorrendo no
^
sistema, U e H so independentes da presso e as capacidades calorficas mdias (cp e cv)

dos componentes das correntes do sistema so independentes da composio e da
temperatura, e desta forma no se alteram com o tempo. Se Tref uma temperatura de
^
referncia em que H definido ser zero e M a massa (ou nmero de mols) do sistema:

dT
dU
= Mc v
dt
dt
(68)
Alm disso: H e = c p (Te Tref )

^
H s = c p (Ts Tref )
^
(69)
Realizando as devidas substituies, para um sistema aberto:

Mc v
.
.
.
dT
= m c p (Te Ts ) + Q + W e
dt
(70)
Para um sistema fechado:
Mc v
.
.
dT
= Q+ W e
dt
(71)
Exemplo 5.5 Startup de um reator em batelada no isotrmico

Um reator em batelada bem agitado, circundado com uma manta de aquecimento
eltrica carregado com uma mistura lquida de reao. Os reagentes devem ser aquecidos
de uma temperatura ambiente 25C at 250C antes da reao comear ocorrer a um certa
taxa. Usando os dados abaixo, determine o tempo requerido para este aquecimento ocorrer.
Dados:
Reagentes:
Reator:
massa: 1,50 kg
Cv = 0,90 cal / (g.C)
massa: 3,00 kg
Cv = 0,12 cal / (g.C)
.
Taxa de aquecimento: Q = 500,0W

A reao desprezvel e nenhuma mudana de fase ocorre durante o aquecimento.
A energia adicionada pelo agitador pode ser desprezvel.
Soluo: Neste caso temos um sistema fechado (batelada), com todas as condies
satisfeitas da equao (71):
Mc v
.
dT
=Q
dt
(72)
A condio que se sabe que no incio (t=0) a temperatura a ambiente (T0 =

25C).

.
Uma vez que M, cv e Q so constantes, podemos desenvolver a separao das

variveis, isto e, deixando um lado da equao em funo do tempo e do outro lado da
expresso em funo da temperatura:
.
Mc v dT = Q dt
Integrando:
T
. t
T0
Mc v dT = Q dt Mc v (T T0 ) = Q (t 0 )
.
Substituindo os valores: M cv (250-25) = Q.t
(73)
A capacidade calorfica do sistema pode ser obtida pela expresso:
cv =
M reagentes
M
(cv )reagentes + M reator (cv )reator

M
Substituindo os valores:
cal
cal
J
Mc v = (1500g ) 0,90 o + (3000g ) 0,120 o = 7150 o
g. C
g. C
C
Substituindo na equao (73):

t=
Mc v ( 225)
.
= 3220 s
Exemplo 5.6 - Considere um processo de um tanque perfeitamente agitado, contnuo,

apresentado na Figura abaixo. Os fluxos de leo que passa atravs do mesmo Fo, F1 . A
densidade e a capacidade calorfica do leo so constantes. O volume igual a V1. A
temperatura do leo entrando no tanque To permanecendo constante. A temperatura no
interior do tanque T1. Uma serpentina de aquecimento usa vapor para aquecer o leo no
anque, cedendo uma quantidade de calor por unidade de tempo Q1. O trabalho realizado
pelo agitador desprezvel e no contribui para o aumento da energia interna do sistema.
o , Fo, To, Cpo
1 , F1, T1,
Q1

i
Fi
Ti
Cpi
hi
Ai
Simbologia:
= Densidade do leo (kg/m3)

= Vazo volumtrica do leo (L/h)
= Temperatura do leo ( oC )
= Capacidade calorfica do leo (Kcal / Kg oC)
= Nvel do tanque i (m)
= rea da base do tanque i (m2)
Faa o balano de energia detalhado, considerando volume constante para obter a

equao diferencial que representa a variao de Temperatura no regime dinmico
d ( CpV1T1 )
= Cp (F0T0 F1T1 ) + Q1
dt
Como o volume constante a vazo de entrada = vazo de sada Fo=F1=F
Propriedades constantes
CpV1
d (T1 )
= CpF (T0 T1 ) + Q1
dt
d (T1 ) 1
Q1
= (T0 T1 ) +
CpV1
dt
Onde:
F
V1
O modelo acima uma equao diferencial linear ordinria de primeira ordem no

regime dinmico, que representa a variao de temperatura em um tanque perfeitamente
agitado, sem reao qumica. Para resoluo do modelo h a necessidade de uma
integrao numrica no tempo, desta forma necessita-se uma condio inicial, para t(0),
T1( T10).
Exemplo 5.7 - Reator Tanque agitado

F0, CA0; 0; CB0
Sada de fluido
refrigerante
V,CA
, CB
Entrada de fluido
refrigerante
F, CA; ; CB

Admite-se que sejam trs as espcies qumicas envolvidas no balano reacional, o
solvente (S), o reagente (A) e o produto representado por (B).
Admite-se a seguinte estequiometria da reao: A B
Mecanismo da reao, considerando reao elementar irreversvel de 1 ordem::
R A = KC A
Balano de Massa Global:
Acmulo = Entra- Sai

M
t + dt
M t = Fo o t F t
Dividindo pelo intervalo de tempo, chega-se:

M
t
= Fo o F
t
Tomando-se o limite quando o intervalo de tempo tende a zero, chega-se:
t + dt
dM
= Fo o F
dt
Admitindo-se hipteses, do reator ser bem misturado, o fluido ser incompressvel e
desta forma, a densidade no reator a mesma em todos os pontos:
dM
= (Fo F )
dt
Lembrando ainda que: M = V
d ( V )
= (Fo F )
dt
Se o fluido for incompressvel, em tanque bem agitado:
dV
= (Fo F )
dt
Se o sistema de controle de nvel for eficiente, o volume do reator mantido

constante, de forma que: o volume seja constante, resultando na vazo de entrada igual a
vazo de sada.
Balano para o componente A:
Proceder-se ao balano do componente, partindo da definio geral:

Acmulo de i = entra i- sai de i + produzido de i

m 3 moles
h = moles
h m3
m 3 moles
Sai = FC A t =
h = moles
h m3
moles
prduzido = R AVt = kC AV = 3 m 3 h = moles
m h
Entra = Fo C Ao t =
MA
t + dt
M A t = Fo C AO t FC A t + R AVt
dM A
= Fo C AO FC A + R AV
dt
M A = C A V (variao molar do componente A)

d (C AV )
= Fo C AO FC A + R AV
dt
Considerando as vazes de entrada e sada iguais, tem-se que o volume constante

e desta forma:
V
dC A
= F (C AO C A ) + R AV
dt
Utilizando a equao que define a velocidade da reao:

V
dC A
= F (C AO C A ) - kC AV
dt
Simplificando:
dC A F
= (C AO C A ) - kC A
dt
V
A equao acima expressa o balano de massa do componente A consumido em

uma reao de primeira ordem, em um tanque contnuo, bem agitado e com controle de
nvel, no qual escoa um fluido incompressvel.
A equao acima pode ser caracterizada como equao diferencial ordinria de
primeira ordem.
Balano para o componente B:
Acmulo de i = entra i- sai de i + produzido de i

Entra = Fo C Bo t =
m 3 moles
h = moles
h m3

m 3 moles
h = moles
h m3
moles
prduzido = RBVt = kC AV = 3 m 3 h = moles
m h
Sai = FC B t =
MB
t + dt
M B t = Fo C BO t FC B t + R BVt
dM B
= Fo C BO FC B + R BV
dt
M B = CB V
d (C BV )
= Fo C BO FC B + R BV
dt
Considerando as vazes de entrada e sada iguais, tem-se que o volume constante

e desta forma:
V
dC B
= F (C BO C B ) + R BV
dt

V
dC B
= F (C BO C B ) + kC AV
dt
Simplificando: a concentrao de B na entrada igual a zero, desta forma:
dCB
F
= C B + kC A
dt
V
A equao acima expressa o balano de massa do componente B produzido em uma
reao de primeira ordem, em um tanque contnuo, bem agitado e com controle de nvel, no
qual escoa um fluido incompressvel. Pode ainda ser caracterizada como equao
diferencial ordinria de primeira ordem.
Balano para o solvente S:
Aqui existe dois caminhos, um deles escrever a equao de balano como feito
anteriormente para os componentes A e B. No entanto isto no necessrio, mas isto
redundante, pois a soma dos balanos individuais tem que dar o balano global.
Sabe-se que a densidade da mistura uma combinao das concentraes dos
componentes:
M m A + m B + m s W A n A + W B n B + WS n S
=
=
= W A C A + WB C B + WS C S
V
V
V

= W A C A + WB C B + WS C S
CS =
WAC A WBCB
WS
Wi so as massas moleculares dos componentes.

Resoluo Analtica das equaes diferenciais
Para simular o problema devem-se resolver as equaes diferenciais do problema.

Como as mesmas admitem soluo analtica, o procedimento ser a resoluo das mesmas
aplicando mtodo conhecido de integrao:
dC A F
= (C AO C A ) - kC A
dt
V
dCB
F
= C B + kC A
dt
V
Balano do componente A
Rearranjando a equao, chamando-se F / V =
acima, tem-se:
dC A 1
1
= C AO - C A - kC A
dt
dC A 1
1
+ C A + kC A = C AO
dt
dC A 1
1
+ + k C A = C AO
dt
fazendo + k = K
dC A
1
+ K C A = C AO
dt
soluo:
dx
+ P(t ) x = Q(t )
dt
x = exp pdt
Integrando, tem-se:
)[( Q exp( pdt )dt )+ C ]

1

P=K
1
Q = C AO
C A = e Kt Ao e Kt dt + C1
C A = e Kt Ao e Kt + C1
K
Resolve-se a equao, admitindo-se como condio de contorno inicial, o fato da

concentrao do componente A, CA = 0
0 = e o Ao e o + C1
K
0 = Ao + C1
K
C Ao
= C1
K
C
C
C A = Ao Ao e Kt
K
K
CA =
C Ao
1 e Kt
K
CA =
C Ao
1 e Kt
K
Checar se confirma as condies iniciais
Balano do Componente B
dCB
F
= C B + kC A
dt
V
dCB F
+ CB = kCA
dt V
dCB 1
+ CB = kCA
dt
CB = e
1
t
P=
Q = kC A
1
t
kC
e
C
+
A
1
Resolve-se a equao, admitindo-se como condio de contorno inicial, o fato da

concentrao do componente B, CB = 0

0=e
1
0
CB = e
1
0
kC
e
C
+
A
1
1
t
C1 = kC A
C B = kC A kC A e
1
t
kC A e kC A
Balano de Energia
A quantidade de energia presente no sistema pode ser decomposta em vrias
pores:
- Energia Qumica: Transformaes qumicas e Nucleares
- Energia Cintica: Devido ao movimento do sistema
- Energia Potencial: Trabalho gravitacional realizado sobre o sistema
- Energia Eltrica: Trabalho eltrico, converso de energia eltrica em trmica
- Energia Mecnica: Trabalho devido a foras de presso, transporte de energia
trmica pelo escoamento do fluido, trabalho devido agitao do sistema pela
hlice, atrito(dissipao viscosa), etc
- Energia Interna: Energia acumulada devido ao estado vibracional molecular
Energia acumulada Total= Energia que entra Energia que sai +

Energia Produzida
Hipteses:
- Energia acumulada total/unidade de massa: E T = K + P + U
[E
Fluxo de Energia que entra /unidade de massa: e 0 = k 0 + p 0 + u 0
Fluxo de Energia que sai/unidade de massa: e = k + p + u

Fluxo de Energia produzida: Trabalho do agitador + Calor da camisa + Calor da
reao: W& + Qc + Gg
t + t
E T V
] = e F t eF t + W&t + Q& t + R Vt
0
Hipteses:
- O tanque no se move, energia cintica desprezvel.

-
O trabalho gravitacional desprezvel, pois a diferena de altura no alterao

energtica significativa, como por exemplo no caso de uma centrfuga onde g
varia centenas de vezes.
Dividindo os termos acima e tomando o limite quando o intervalo tende a zero, tem-se:
ET V
ET V t
= e0 Fo o eFo o + W& + Q& + RTV
t
t + t
d ( E T V )
= e0 Fo o eF + W& + Q& + RT V
dt
-
Devido s hipteses acima, a nica energia ser considerada a energia interna,

em relao a potencial e cintica, desta forma:
ET = K + P + U = U e a mesma relao vale para as correntes de entrada e
sada.
Da termodinmica H = U a entalpia do sistema igual a energia interna
d (UV )
= u 0 Fo o uF + W& + Q& + RT V
dt
d ( H V )
= h0 Fo o hF + W& + Q& + RT V
dt
A termodinmica ainda diz que a entalpia de um material pode ser expresso por uma
relao linear proporcional capacidade calorfica e a uma diferena de temperatura atual e
a do estado de referncia.
H = Cp (T Tref )
Na expresso acima Cp a capacidade calorfica do corpo e H a entalpia por
unidade de massa.
d [Cp (T Tref )V ]
= Cp (To Tref )Fo o Cp (T Tref )F + W& + Q& + RT V
dt
d [VCpT ]
= Cp (To Tref )Fo o Cp (T Tref )F + W& + Q& + RT V
dt

Hipteses:
Considerando fluido incompressvel: densidade constante

Propriedades constantes: Cp
No h variao de volume:
O trabalho devido ao movimento do rotor desprezvel
O ltimo termo acima se refere energia trmica devido s transformaes qumicas

que ocorrem RT a taxa de converso de energia qumica em energia trmica, sendo
proporcional cintica de reao e entalpia de reao. O calor de reao negativo se a
reao for exotrmica e positivo se for reao endotrmica.
RT = kC A ( H r ) =
mol
energia
x
= energia / volumex tempo
volume tempo
mol
O penltimo termo se refere ao calor trocado na camisa e fornecido pela relao:

Q& = UA(Tc T ) se a temperatura da camisa for menor, o termo todo negativo e h
um decrscimo de energia interna do sistema, se a temperatura da camisa for positivo
ocorre um aumento de energia do sistema.
( VCp )dT
= CpF (To T ) + UA(Tc T ) + kC A ( H r ) V
dt
Dividindo os termos , tem-se:
kC
dT CpF
(To T ) + UA (Tc T ) + A ( H r )V
=
dt VCp
VCp
VCp
kC
dT F
UA
(Tc T ) + A ( H r )
= (To T ) +
dt V
VCp
Cp
Sabendo-se que a constante cintica da reao uma funo exponencial da
temperatura, tem-se:
k = ko exp( E / RT )
k exp ( E / RT )( H r )C A
dT F
UA
(Tc T ) + o
= (To T ) +
dt V
VCp
Cp
A equao acima uma equao diferencial no linear de primeira ordem, uma vez
que a varivel T varia exponencialmente devido a cintica da reao.

Exemplo 5.8 - Reatores tanque CSTR em srie, isotrmicos
Considere reao de primeira ordem ( A B)

Faa o balano de massa global e para o componente A e B
Faa as hipteses necessrias
Analise o modelo resultante
CA0 , F
V1; k1; T1
CA1 , F
V2; k2; T2
CA2 , F
V2; k2; T2
CA3 , F
Resoluo:
Balano de Massa Global
Inicialmente, o procedimento realizar um balano de massa para cada tanque,

separadamente:
M 1 t + t M 1 t = 0 Ft 1Ft
dM 1
= F o F1
dt
d ( 1 V1 )
= F o F1
dt
d ( 1 V1 )
= F ( o 1 )
dt
Generalizando, o balano semelhante para os demais tanques, desta forma, tem-se:

d ( 2 V2 )
= F ( 1 2
dt
d ( 3 V3 )
= F ( 2 3
dt
Hipteses:
As propriedades so constantes, ou seja a densidade no varia, sendo igual na
entrada e nos trs tanques, o que resulta:
d (V1 )
=0
dt
d (V2 )
=0
dt
d (V3 )
=0
dt
Logo, os volumes so constantes V1, V2 e V3
Balano de Massa por Componente (Molar)
M A1 t + dt M A1 t = FC AO t FC A1 t + R A1V1 t
dM A1
= FC AO FC A1 + R A1V1
dt
M A1 = C A1 V1 (variao molar do componente A)

d (C A1V1 )
= FC AO FC A + R A1V
dt
Como o volume constante, tem-se:

V1
dC A1
= F (C AO C A1 ) + R A1V1
dt

V1
dC A1
= F (C AO C A1 ) - k1C A1V1
dt
Simplificando a equao, tem-se:

dC A1 F
= (C AO C A1 ) - k1C A1
dt
V1
(Tanque1)
A equao acima para o primeiro tanque, para os demais reatores, tem-se:

dC A2 F
(C A1 C A2 ) - k 2 C A2 (Tanque2)
=
dt
V2
dC A3 F
= (C A2 C A3 ) - k 3 C A3 (Tanque3)
dt
V3
Hipteses:
- Volumes iguais
- Reator isotrmico T1 = T2 = T3 = T
k1 = k 2 = k 3 = k = k 0 exp( E a / R T )
Chamando F/V =
Resultando:
dC A1 1
= (C AO C A1 ) - kC A1
dt
(1)
dC A 2 1
= (C A1 C A 2 ) - kC A2
dt
(2)
dC A3 1
= (C A 2 C A3 ) - kC A3
dt
(3)
Anlise do Modelo Resultante
O modelo acima um sistema de Equaes diferenciais ordinrias de primeira

ordem, linear, pois a varivel no est presente em termos no lineares. No caso acima, o
termo exponencial considerado constante, pois a temperatura no varivel.
No modelo acima, a variao temporal da concentrao do componente A no tanque
dois depende da sua prpria concentrao e tambm da concentrao do tanque 1. Esta
observao vlida para o tanque 3, verifica-se desta forma que uma alterao no primeiro
tanque afetar os demais. Uma alterao no tanque 3 no afetar o dois e o 1 , da mesma
forma uma alterao no dois no afetar o tanque 1, somente o trs. Desta forma, a
concentrao de entrada em A um fator importante no sistema.
Nota-se que o modelo acima possui 3 parmetros a serem alterados para se fazer
uma anlise de sensibilidade, caso seja necessrio se fazer uma otimizao paramtrica:
, k ,C A0

Exerccio 5.9 - Considere um processo no qual dois tanques perfeitamente agitados esto
em srie. O fluxo de leo que passa atravs dos dois tanques constante. A densidade
e a capacidade calorfica do leo so constantes. Os volumes do primeiro e segundo
tanque so constantes e iguais a V1 e V2. A temperatura do leo entrando no primeiro
tanque To permanecendo constante. As temperaturas no interior dos tanques T1 e
T2. Uma serpentina de aquecimento usa vapor para aquecer o leo no primeiro tanque,
cedendo uma quantidade de calor por unidade de tempo Q1. O trabalho realizado pelo
agitador desprezvel e no contribui para o aumento da energia interna do sistema.
a) Modele o sistema no regime dinmico, com detalhes

b) Analise o modelo resultante, com objetivo de simular o processo.
Balano de Energia para os tanques:
d ( CpV1T1 )
= Cp (F0T0 F1T1 ) + Q1
dt
d ( CpV2T2 )
= Cp (F1T1 F2T2 )
dt
Considerando as hipteses acima, tem-se:
CpV1
d (T1 )
= CpF (T0 T1 ) + Q1
dt
CpV2
d (T2 )
= CpF (T1 T2 )
dt
Anlise do modelo resultante
c) O modelo acima um sistema de EDOs de primeira ordem, linear

d) Os parmetros do modelo so: T0 , ,Cp ,V1 ,V2 , F ,Q
e) O sistema possui 2 equaes e duas incgnitas, caso os parmetros acima forem
completamente conhecidos, portanto possui uma nica soluo para cada conjunto
de parmetros.
f) O mtodo acima pode ser facilmente resolvido analiticamente, como comentado
anteriormente.
g) O modelo um problema de valor inicial, deve-se fornecer uma condio inicial
para cada equao para a resoluo, T1 e T2 no tempo zero.
Exemplo 5.10 - Considere um reator CSTR adiabtico de volume constante onde ocorre a
seguinte reao de segunda ordem:

Um balano de massa e energia no reator no regime dinmico fornece as seguintes
equaes:
dC A (C AO C A )
=
2 Ae RT C A2
dt
E
RT
C A2
dT (To T ) 2 A e
=
dt
cp
Determine a condio de estado estacionrio para as variveis concentrao e
temperatura na sada do reator. Aplique o mtodo de Newton-Raphson Multidimensional.
Fazer uma iterao e calcular o erro. abs(x1-x0/x0).
Dados:
C AO = 8 x10 4 mol / cm 3
= 0,056 g/cm 3
Cp = 1,0 cal / g K
= 2,5051.10 6 cal/mol
To = 273K
E = 18300 cal / mol
R = 1,987 cal / mol K
A = 6,3 x10 11 cm 3 s 1 mol 1
= 38s
( )
( )
d un
= n (u )du
du
d eu
= e u du
du
d (a / u )
= a / u 2
du
Resoluo:
No estado estacionrio, as concentraes de A e T no variam no tempo, desta forma

dC A
dT
=0 e
= 0 resultando num modelo matemtico esttico a parmetros
dt
dt
concentrados. Chamando:
f 1 (C A , T ) =
(C AO C A ) 2 A e ( E / RT )C A2
1
2
f 2 (C A , T ) = (Te T )
Ae ( E / RT )C A2
Cp
Aplica-se Newton-Raphson Multivarivel para se obter a condio de equilbrio do

sistema, ou seja as variveis concentrao e temperatura.
J . s = F

Para se obter o jacobiano deve se obter as derivadas parciais das funes

em relao a concentrao e temperatura.
f1
C
J= A
f 2
C A
f 1
T
f 2
T
f1
1
= Ae ( E / RT ) 4C A
C A
f 1
E
= 2 AC A2 e ( E / RT )
T
RT 2
f 2
=
Ae ( E / RT ) 4C A
C A Cp
f 2
1
2
E
=
Ae ( E / RT )C A2
2
T
Cp
RT
Comeamos com uma estimativa inicial. Consideremos como estimativa:

CA = 1.10-4 T = 300,0 K
Aplicando estes valores em F e no Jacobiano obtm-se:
"-F"
-1,842E-05
26,0042569
J=
-0,0263275
19914,8617
-5,994E-11
-0,8981038
Resolvendo-se o sistema Linear J . s = F , chega-se a:

s=
0,0006997
-13,439305
Desta forma, o novos valores da concentrao e temperatura so

CA(1) = CA(0) + s = 1.10-4 + 6,997.10-4 = 7,997.10-4
T(1) = T(0) + s = 300,0 13,439305 = 286,560695
Agora deve-se aplicar estes novas valores na funo F e no jacobiano.... Na Tabela abaixo
esto compilados 6 iteraes, convergindo para os valores de estado estacionrio:
CA= 0,00079979 mol/cm3 e T = 282,389 K

k=0
CA
T
"-F"
0,0001
300
-1,842E-05
26,0042569
J=
-0,0263275
19914,8617
-5,994E-11
-0,8981038
inv (J)
-37,981173
-842207,56
2,535E-09
-1,1134008
Js=-F
s=
0,0006997
-13,439305
k=1
CA
T
0,0007997
286,560695
"-F"
9,0018E-10
-1,5302106
J=
-0,026338
37741,5653
-9,957E-10
0,6925257
inv (J)
-38,046351
2073466,39
-5,47E-08
1,4469707
Js=-F
s=
4,9455E-08
-2,2123034
k=2
CA
T
0,00079975
284,348392
"-F"
2,384E-10
-0,4052587

J=
-0,0263331
29393,4468
-7,876E-10
0,3388269
inv (J)
-38,073835
3302928,91
-8,85E-08
2,9590369
Js=-F
s=
2,6789E-08
-1,198388
k=3
CA
T
0,00079977
283,150004
"-F"
5,8043E-11
-0,0986663
J=
-0,0263309
25628,9438
-6,926E-10
0,1773012
inv (J)
-38,123189
5510718,87
-1,489E-07
5,6616458
Js=-F
s=
1,248E-08
-0,558294
k=4
CA
T
0,00079979
282,59171
"-F"
1,141E-11
-0,0193956
J=
-0,0263299
24034,2047
-6,521E-10
0,1084286
inv (J)
-38,18923
8464997,57
-2,297E-07
9,2735658
Js=-F
s=
4,0186E-09
-0,1797699

k=5
CA
T
0,00079979
282,41194
"-F"
1,1325E-12
-0,0019252
J=
-0,0263296
23540,8535
-6,395E-10
0,0870639
inv (J)
-38,231081
10337145,3
-2,808E-07
11,561743
Js=-F
s=
4,9731E-10
-0,0222467
k=6
CA
T
0,00079979
282,389693
"-F"
1,7122E-14
-2,911E-05
J=
-0,0263296
23480,4661
-6,38E-10
0,0844469
inv (J)
-38,237672
10631990,4
-2,889E-07
11,922084
Js=-F
s=
7,753E-12
-0,0003468
CA
T
0,00079979
282,389346
Uma outra possibilidade de encontrar os valores no estado estacionrio seria

implementar por mtodos numricos, Euler por exemplo, e encontrar quais as condies
que so estabilizadas no estado estacionrio (t ). Conforme perfis apresentados abaixo,

CA estabiliza-se em 7,99824.10-4 e a temperatura T em 280,8875. Ainda no se tem uma
justificativa plausvel para esta diferena.
0,00080005
0,0008
CA
0,00079995
0,0007999
0,00079985
0,0007998
0
100
200
300
400
281
280
279
278
277
276
275
274
273
272
t
0
500
100
CA
0,0008
200
T
273
50 0,00079991 277,0262
100 0,000799881 278,3012
150 0,000799866 278,9794
200 0,000799857 279,406
250
300
350
400
450
500
550
600
0,00079985
0,000799845
0,000799842
0,000799839
0,000799837
0,000799835
0,000799833
0,000799832
279,6999
279,9143
280,0772
280,2046
280,3064
280,3893
280,4578
280,5149
650
700
750
800
850
900
950
0,000799831
0,00079983
0,000799829
0,000799829
0,000799828
0,000799827
0,000799827
280,5631
280,604
280,639
280,6692
280,6952
280,7178
280,7375
300
400
500

1000
1050
1100
1150
1200
1250
1300
1350
1400
1450
1500
1550
1600
1650
1700
1750
1800
1850
1900
1950
2000
0,000799827
0,000799826
0,000799826
0,000799826
0,000799826
0,000799825
0,000799825
0,000799825
0,000799825
0,000799825
0,000799825
0,000799825
0,000799824
0,000799824
0,000799824
0,000799824
0,000799824
0,000799824
0,000799824
0,000799824
0,000799824
280,7547
280,7698
280,7831
280,7947
280,805
280,8141
280,8222
280,8293
280,8356
280,8413
280,8463
280,8507
280,8546
280,8582
280,8613
280,8641
280,8666
280,8688
280,8708
280,8726
280,8741
6 - EQUAOES DIFERENCIAIS DE SEGUNDA ORDEM

Uma equao diferencial ordinria de segunda ordem tem a forma:
d2y
dy
= f x, y ,
2
dx
dx
(66)
onde f uma funo qualquer dada. A equao 66 dita como sendo linear se a funo f
pode ser escrita como:
dy
dy
(67)
f x, y , = g ( x ) p ( x ) q ( x ) y
dx
dx
portanto:
d2y
dx 2
+ p ( x)
dy
+ q( x) y = g ( x)
dx
(68)
uma equao diferencial ordinria (EDO) de segunda ordem linear com as condies
iniciais:
onde y0 e y0 so dados
y(x0) = y0 e y(x0) = y0
Um caso particular de EDO de segunda ordem linear quando p(x) e q(x) so
constantes e g(x) = 0. Na equao 51:

d2y
dx
+a
dy
+ by = 0
dx
(69)
onde a, b so constantes reais (equao complementar).

Seja m1 e m2 as razes de m2 + am + b = 0 Ento existem 3 possveis casos:
Caso 1: m1 e m2 so reais e distintas:
y = c1 exp(m1x ) + c2 exp(m2 x)
Caso 2: m1 e m2 so reais e iguais:
y = (c1 + c2 )exp(m1x)
Caso 3: m1 = p + qi
m2 = p qi
y = exp( px)(c1 cos(qx) + c2 sen(qx) )
onde : p =
a
;
2
q = b2
a2
4
Soluo:
d2y
dy
+ 6y = 0
dx
dx 2
equao auxiliar: m2 5m + 6 = 0
Razes: m1 = 2 m2 = 3
Soluo: y = c1 exp(2x) + c2 exp(3x)
Onde c1, c2 so constantes arbitrrias.
Exemplo: Resolver a equao
Um caso mais genrico de EDO de segunda ordem linear :

d2y
dy
+ a + by = R ( x)
2
dx
dx
novamente se faz: m2 + am + b = 0
Caso 1: m1, m2 reais distintas:
y = c1 exp(m1x) + c2 x exp(m2 x) +
exp(m1x)
exp(m2 x)
exp(m1x) R ( x)dx +
exp(m2 x) R( x)dx
m1 m2
m2 m1
Caso 2: m1, m2 reais e iguais:

y = c1 exp(m1x) + c2 x exp(m2 x) + x exp(m1x) exp(m1x) R( x)dx exp(m1x) x exp( m1x) R( x)dx
Caso 3: m1 = p + qi
m2 = p qi
y = exp( px)(c1 cos(qx) + c2 sen(qx)) +
exp( px) sen(qx)

exp( px) R ( x) cos(qx)dx
q
exp( px) cos(qx)

exp( px) R( x) sen(qx)dx
q

Maiores detalhes como se chegar a estas solues podem ser encontradas em
Elementary differential Equations and Boundary values problems Boyce and Prima.
7 - EQUAOES DIFERENCIAIS ORDINRIAS DE ORDEM SUPERIOR A 1

Apesar dos mtodos numricos de integrao como Euler e Runge-Kutta somente
serem aplicveis a EDOs de primeira ordem, da forma dy/dx=f(x,y), estes mtodos podem
ser empregados na integrao de EDOs de ordem superior a 1, pois qualquer EDO de nsima ordem pode ser escrita como um sistema de primeira ordem, definindo n-1 novas
variveis.
Consideremos a EDO de segunda ordem:
d y
dy
= f x, y ,
2
dx
dx
dy
=w
dx
dy
= f ( x, y, w)
Tem se
dx
fazendo
dw d 2 y
dy
= 2 = f x, y ,
dx
dx
dx
Exerccio:
Dada a EDO: 8
d2y
dx
x2
Fazendo: dy/dx = w
Substituindo: 8
dy
+ 2 y2 = 0
dx
y(0) =1
dw
x2w + 2 y 2 = 0
dx
com :
x=0
y =1
dy
=0
dx
w(0) = 0
dw x 2 w 2 y 2
=
dx
8
8 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Zill, D. G. Equaes diferenciais com aplicaes em modelagem
Editora Thomson, So Paulo, 2003
Boyce e Prima Equaes diferenais Ordinrias e problemas de valores de contorno,
LTC, Rio de Janeiro, 2002

Cunha, M. C. C. Mtodos Numricos - 2 Edio Revisada- Campinas-SP, Editora da
Unicamp, 2000
Franks, R.G. E. Modeling And Simulation in Chemical Engineering Ed. Jonh Willey &
Sons, Inc., 1972
GARCIA, C. Modelagem e Simulao de processos industriais e sistemas eletromecnicos,
Edusp, Editora da Universidade de So Paulo, 1997.
Luyben, W. L. Process Modeling, Simulation and Control for Chemical Engineers, 2. ed.
New York, McGraw Hill, 1990.
Ruggiero, M.A G. E Lopes, V. L. R Clculo numrico Aspectos Tericos e
Computacionais, 2a edio, Makron Books, 1996.
Wolupeck, A. Clculo Numrico e Aplicaes - CEFET , Curitiba, 1988

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PONTIFCIA UNIVERSIDADE CATLICA DO PARAN CCET

Anlise, Simulao e Otimizao de Processos

ln (CAf ) ln(C A0 ) = 0,200(t f t0 )

PONTIFCIA UNIVERSIDADE CATLICA DO PARAN CCET

O sinal negativo deve-se ao fato que o componente A est sendo consumido.

As equaes da taxa de reao para a reao 59 so dadas por:

A equao geral de um balano de massa com reao qumica dada por:

Para um reator em batelada, os termos de entrada e sada so nulos.

PONTIFCIA UNIVERSIDADE CATLICA DO PARAN CCET

O mesmo procedimento para o reagente B chega a uma equao diferencial ordinria de

Como o volume constante, podemos considerar o nmero de mols total constante, ou

PONTIFCIA UNIVERSIDADE CATLICA DO PARAN CCET

Comparao analtico e L=1

Figura 5 Comparao valor analtico e mtodo de Euller

Soluo : Processo contnuo, com reao qumica em regime permanente.

PONTIFCIA UNIVERSIDADE CATLICA DO PARAN CCET

Considerando-se no haver variao substancial na densidade antes e aps o processo,

Com a considerao que e = s temos:

Exemplo 5.4 - Balano de energia em processo transiente sem reao qumica

m e e m s as vazes mssicas de entrada e sada do sistema. Se o sistema for fechado, estas

Vrias simplificaes podem ser realizadas, dependendo sempre do sistema em

sistema, U e H so independentes da presso e as capacidades calorficas mdias (cp e cv)

PONTIFCIA UNIVERSIDADE CATLICA DO PARAN CCET

Alm disso: H e = c p (Te Tref )

Realizando as devidas substituies, para um sistema aberto:

Para um sistema fechado:

Exemplo 5.5 Startup de um reator em batelada no isotrmico

Taxa de aquecimento: Q = 500,0W

A condio que se sabe que no incio (t=0) a temperatura a ambiente (T0 =

PONTIFCIA UNIVERSIDADE CATLICA DO PARAN CCET

Uma vez que M, cv e Q so constantes, podemos desenvolver a separao das

Substituindo os valores: M cv (250-25) = Q.t

A capacidade calorfica do sistema pode ser obtida pela expresso:

(cv )reagentes + M reator (cv )reator

Substituindo na equao (73):

Exemplo 5.6 - Considere um processo de um tanque perfeitamente agitado, contnuo,

PONTIFCIA UNIVERSIDADE CATLICA DO PARAN CCET

= Densidade do leo (kg/m3)

Faa o balano de energia detalhado, considerando volume constante para obter a

O modelo acima uma equao diferencial linear ordinria de primeira ordem no

Exemplo 5.7 - Reator Tanque agitado

PONTIFCIA UNIVERSIDADE CATLICA DO PARAN CCET

Acmulo = Entra- Sai

Dividindo pelo intervalo de tempo, chega-se:

Se o sistema de controle de nvel for eficiente, o volume do reator mantido

Balano para o componente A:

Proceder-se ao balano do componente, partindo da definio geral:

PONTIFCIA UNIVERSIDADE CATLICA DO PARAN CCET

M A = C A V (variao molar do componente A)

Considerando as vazes de entrada e sada iguais, tem-se que o volume constante

Utilizando a equao que define a velocidade da reao:

A equao acima expressa o balano de massa do componente A consumido em

Acmulo de i = entra i- sai de i + produzido de i

PONTIFCIA UNIVERSIDADE CATLICA DO PARAN CCET

Considerando as vazes de entrada e sada iguais, tem-se que o volume constante

Utilizando a equao que define a velocidade da reao:

Simplificando: a concentrao de B na entrada igual a zero, desta forma:

PONTIFCIA UNIVERSIDADE CATLICA DO PARAN CCET

Wi so as massas moleculares dos componentes.

Para simular o problema devem-se resolver as equaes diferenciais do problema.

)[( Q exp( pdt )dt )+ C ]

PONTIFCIA UNIVERSIDADE CATLICA DO PARAN CCET

Resolve-se a equao, admitindo-se como condio de contorno inicial, o fato da