QUMICA E SOCIEDADE

O mundo dos colides

Miguel Jafelicci Junior Laudemir Carlos Varanda

A seo Qumica e Sociedade apresenta artigos que focalizam aspectos importantes da interface cincia/sociedade, procurando, sempre que possvel, analisar o potencial e as limitaes da cincia na tentativa de soluo de problemas sociais. Este artigo discute o que so colides, quais so seus tipos, como deixam de ser estveis e como aparecem em nosso dia-a-dia e em diferentes aplicaes tecnolgicas. colides, disperses coloidais, misturas

produo de bens de consumo, incluindo o da gua potvel, os processos de separao nas indstrias, de biotecnologia e de ambiente. So tambm muito importantes os colides biolgicos, tais como o sangue, o humor vtreo e o cristalino (Licnio e Delaye, 1987).

Propriedades dos colides

Os princpios relacionados com os diferentes sistemas coloidais da Tabela 1 baseiam-se em propriedades comuns a todos os colides: tamanho e elevada relao rea/volume de partculas (Shaw, 1975). As partculas dispersas podem ter tamanhos diferentes e por isso o sistema coloidal denominado polidisperso. Na prtica, a maioria dos colides obtidos pelo homem polidispersa. Os sistemas com partculas de um mesmo tamanho so monodispersos. As macromolculas de protenas sintetizadas biologicamente tm todas um mesmo tamanho e massa molecular, por isso do origem a colides monodispersos. Diversos pesquisadores obtiveram colides monodispersos de polmeros sintticos, de metais, de xidos metlicos e de cloreto de prata. Como a rea de superfcie da fase dispersa elevada devido ao pequeno tamanho das partculas, as propriedades da interface entre as duas fases dispersa e de disperso determinam o comportamento dos diferentes sistemas coloidais. Em solues verdadeiras de macromolculas ou em disperses coloidais de partculas finas, o solvente pode ser retido pela configurao da cadeia macromolecular ou das partculas. Quando todo o solvente imobilizado nesse processo, o colide enrijece e chamado de gel.

olides so misturas heterogneas de pelo menos duas fases diferentes, com a matria de uma das fases na forma finamente dividida (slido, lquido ou gs), denominada fase dispersa, misturada com a fase contnua (slido, lquido ou gs), denominada meio de disperso. A cincia dos colides est relacionada com o estudo dos sistemas nos quais pelo menos um dos componentes da mistura apresenta uma dimenso no intervalo de 1 a 1000 nanometros (1 nm = 10-9 m). Solues de macromolculas so misturas homogneas e tambm so consideradas colides porque a dimenso das macromolculas est no intervalo de tamanho coloidal e, como tal, apresentam as propriedades caractersticas dos colides. Os sistemas coloidais vm sendo utilizados pelas civilizaes desde os primrdios da humanidade. Os povos utilizaram gis de produtos naturais como alimento, disperses de argilas para fabricao de utenslios de cermica e disperses coloidais de pigmentos para decorar as paredes das cavernas com motivos de animais e de caa. Graham, em 1861, introduziu os termos colide e dilise em um estudo sobre a difuso da matria nos estados gasoso e lquido. O termo colide, do

grego, significa cola e na poca referiuse s solues de goma arbica, substncia sem estrutura definida e de natureza viscosa hoje conhecida como macromolcula. A goma arbica (colide) difundia mais lentamente que solues de sais (cristalide). Dilise o processo de separao atravs do qual molculas menores atravessam uma membrana semipermevel enquanto as molculas maiores ou partculas coloidais so retidas pela mesma membrana. Sistemas coloidais esto presentes no cotidiano desde as primeiras horas do dia, na higiene pessoal sabonete, xampu, pasta de dente e espuma ou creme de barbear , maquiagem, cosmticos , e no caf da manh, leite, caf, manteiga, cremes vegetais e gelias de frutas. No caminho para o trabalho podemos enfrentar neblina, poluio do ar ou ainda apreciar a cor azul do cu, parcialmente explicada pelo espalhamento Rayleigh da luz do Sol ao entrar na atmosfera contendo molculas e partculas de poeira csmica atradas pela Terra (Walker, 1989). No almoo, temperos, cremes e maionese para saladas. No entardecer, ao saborear cerveja, refrigerante ou sorvete estamos ingerindo colides. Os colides ainda esto presentes em diversos processos de
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Fundadores da qumica dos colides

Thomas Graham (1805-1869), escocs de Glasgow, qumico contra a vontade do pai e por isso deserdado, sustentou seus estudos escrevendo e ensinando qumica no Andersonian College (atual Royal College of Science and Technology) em Glasgow (18301837). Lecionou depois na Universidade de Londres (1837-1869) e tornouse posteriormente chefe da casa da moeda britnica (1854-1869). Aps seu trabalho sobre a lei de velocidade de difuso dos gases (1829), examinou tambm a difuso entre lquidos e denominou cristalides as partculas com alta difuso, como as de sais, e colides aquelas com baixa difuso, como as da goma arbica. Divide o reconhecimento como pai dos colides com Francesco Selmi, qumico toxicologista italiano, professor em Turim e Modena, antes de assumir o posto de professor de qumica farmacolgica e toxicologia na famosa Universidade de Bolonha, em 1867. Entre 1845 e 1850, Selmi escreveu sobre o estudo sistemtico dos colides inorgnicos, principalAs diferentes interaes entre as fases dispersa (partculas) e a de disperso (contnua) constituem um dos pontos crticos do comportamento e da estabilidade dos colides. As propriedades fsicas e qumicas de ambas as fases controlam essas interaes. Tais interaes da superfcie incluem as coulombianas de repulso eletrosttica, as de atrao de van der Waals, as de repulso estrica e as de solvatao. Foras hidrodinmicas (difuso) tambm atuam no sistema de multiparmente cloreto de prata, azul da Prssia e enxofre, sistemas importantes para fotografia, tingimento de tecidos e farmacologia, respectivamente. Escreveu a primeira enciclopdia de qumica em italiano, de 1868 a 1881 (Encyclopaedia Britannica, 1996). Outro pesquisador que contribuiu para a qumica dos colides foi Carl Wilhelm Wolfgang Ostwald (1883-1943), qumico alemo, professor e pesquisador na Universidade de Leipzig em 1935 e filho de Friedrich Wilhelm Ostwald (Laidler, 1993). Grande divulgador da qumica dos colides, com trabalhos sobre propriedades eltricas e pticas dos mesmos, Ostwald foi editor da revista Kolloidchemische Beihefte em 1909 e fundador da Sociedade de Colides (Kolloid Gesellschaft) no mesmo ano. Escreveu o livro O mundo das dimenses desprezadas, sobre a natureza dos sistemas complexos contendo partculas grandes, se comparadas com a dimenso da molcula, porm pequenas se comparadas com uma suspenso de partculas visveis a olho nu. tculas dispersas simultaneamente s interaes de superfcie. Portanto, esses sistemas de partculas coloidais precisam de um modelo sistematizado para explicar a influncia das interaes na estabilidade cintica e termodinmica do colide. Por exemplo, a produo de p cermico ou de ltex de polmero com partculas uniformes de igual tamanho requer o conhecimento idealizado para prever a reproduo das propriedades dos respectivos sistemas coloidais.

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Tabela 1: Classificao dos colides de acordo com as fases dispersa e de disperso. Colide Aerossol lquido Aerossol slido Espuma Espuma slida Emulso Emulso slida Sol Sol slido Fase dispersa Fase de disperso Lquido Slido Gs Gs Lquido Lquido Slido Slido Gs Gs Lquido Slido Lquido Slido Lquido Slido Exemplo

Neblina, desodorante Fumaa, poeira Espuma de sabo e de combate a incndio Isopor, poliuretana Leite, maionese, manteiga Margarina, opala, prola Tinta, pasta de dente Vidro e plstico pigmentado

Esse modelo do sistema coloidal pressupe muitos equilbrios qumicos nas fases, ocorrendo processos dependentes do tempo e que resultam na agregao de partculas de uma disperso slido-lquido ou na coalescncia de gotas de uma emulso. Essas unidades cinticas (partculas/gotas) podem permanecer estveis e constantes com o tempo devido afinidade entre a superfcie da partcula e o solvente. Na cincia dos colides, o sistema classicamente denominado colide lioflico (do grego lyein = solvente + philein = gostar de). No entanto, se as unidades cinticas no permanecerem estveis com o tempo devido s interaes entre elas e vierem a agregar-se, formaro unidades maiores que se sedimentam sob a ao do campo gravitacional, separando assim a fase dispersa da contnua. Esse sistema tambm classicamente conhecido como colide liofbico (repulso ao solvente phobos = repelir). Assim, existem colides estveis por muitos anos, enquanto em outros as fases constituintes separam-se em pouco tempo. Por exemplo, os sis de ouro obtidos por Michael Faraday em 1864 permanecem estveis at hoje e esto expostos na Royal Society of Chemistry em Londres. J a poeira levantada pelo trnsito assenta rapidamente. As disperses coloidais aquosas so tambm sensveis presena de eletrlitos e de polieletrlitos (polmeros carregados de alta massa molecular). As partculas coloidais podem agregarse irreversivelmente na presena de eletrlitos e resultar em agregados grandes e compactos (cogulos) por um processo denominado coagulao, enquanto na presena de polieletrlitos pode haver a formao de agregados menos densos (flculos), os quais podem ser facilmente rompidos e redispersos por agitao vigorosa (cisalhamento). A coagulao do leite, por exemplo, resulta da adio de vinagre (eletrlito) e a eliminao de resduos da gua de piscina por sulfato de alumnio (forma polieletrlito na gua) feita aps a floculao.

Interao entre partculas coloidais

As interaes entre partculas coloidais governam as propriedades dos
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colides e dependem da distncia de separao e da quantidade de partculas coloidais dispersas. As foras externas devidas ao campo da gravidade ou ao cisalhamento tambm influenciam a interao e as colises entre partculas. Essas foras de interao entre as superfcies das partculas coloidais advm da natureza eletromagntica das interaes entre a matria. Nas disperses coloidais aquosas pode haver: 1) interao repulsiva de duplas camadas de cargas, 2) interao atrativa de van der Waals, 3) interao estrica repulsiva de cadeias de polmeros adsorvidos nas partculas, 4) interao atrativa de polmeros, 5) interao de molculas de solvente (solvatao) e 6) interao hidrofbica. As partculas coloidais adquirem cargas eltricas na superfcie, quando expostas ao contato com solvente polar, por diferentes mecanismos, tais como: dissociao de grupos da superfcie e adsoro ou dissoluo de ons da superfcie. Por isso o equilbrio qumico entre os prtons e a superfcie de xidos relevante para
Plano de Gouy Camada difusa Plano de cisalhamento
+ + + + + + + + + +
Partcula com rede negativa

Plano Stern
+ + + + + + + + + + +

compreender o comportamento de disperses aquosas. A carga da superfcie da partcula influencia a distribuio dos ons da soluo na vizinhana, atraindo e repelindo contraons e co-ons, respectivamente. Essa distribuio de ons desde a superfcie da partcula at o interior da soluo (meio de disperso) gera diferentes potenciais e est representada esquematicamente na Figura 1. O potencial da interfase entre a superfcie da partcula e o interior da soluo do meio de disperso diminui mais rapidamente medida que aumenta a fora inica, porque a dupla camada de cargas que se forma ao redor da partcula comprimida em direo superfcie pela concentrao de ons da soluo. Portanto, as propriedades eltricas dos colides so governadas pelas interaes repulsivas coulombianas. No entanto, essa energia de repulso entre as partculas no garante a estabilidade das partculas dispersas. Por isso, na prtica, disperses coloidais podem agregar-se e os agregados sedimentam-se rapidamente, como por exemplo no caso da disperso de argila em gua. As interaes atrativas de + curto alcance de Interior da van der Waals soluo + induzem agregao do sistema
+

medida que as superfcies das partculas se aproximam umas das outras. Essas foras de curto alcance so as mesmas provenientes da polarizao de tomos e molculas (dipolos) constituintes dos slidos dispersos no meio polar que separa as partculas. Portanto, a energia total de interao (VT) a soma resultante das energias de repulso (V R ) e de atrao (V A) indicada na Figura 2. Esta base da teoria DLVO, desenvolvida independentemente por Derjaguin e Landau e Verwey e Overbeek, no final da dcada de 40, para explicar a estabilidade cintica coloidal. A partir dos modelos e da formulao dessa teoria, o estudo dos colides passou a ser considerado com maior rigor cientfico.

Sistemas Coloidais
Os tipos de colides da Tabela 1 so descritos a seguir com as respectivas aplicaes tecnolgicas. Sol um colide constitudo de partculas slidas finamente divididas dispersas em um meio de disperso lquido. Outras denominaes hidrossol, organossol ou aerossol so atribudas segundo o meio de disperso utilizado: gua, solvente orgnico ou ar, respectivamente. Quanto interao entre as molculas da fase contnua e da fase dispersa, os sis so classificados em lioflicos, que apresentam partculas dispersas com maior
Fora de repulso da dupla camada eltrica (VR )

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Repulso (+)

Superfcie da partcula

Energia potencial

Potencial

Atrao (-)

VA

Y
d

Legenda: Y 0 : Potencial de superfcie Y d : Potencial de Stern z : Potencial zeta 1/k : Espessura da dupla-camada

Energia potencial total (VT ) V MAX d

VR

Fora atrativa de van der Waals (Va )

1/k

Distncia da superfcie da partcula

Figura 1. Esquema da distribuio de cargas na vizinhana de uma partcula carregada e os respectivos potenciais associados dupla camada eltrica na interface slido-lquido.
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Figura 2. Energia potencial (V) de interao partcula-partcula em funo da distncia (d) de separao entre duas partculas coloidais.

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afinidade com o solvente, so mais estveis e semelhantes soluo verdadeira, e liofbicos, cujas partculas no atraem fortemente as molculas de solvente e coagulam ou precipitam facilmente. Essas disperses coloidais mais concentradas formam sistemas mais viscosos denominados pastas, utilizadas, por exemplo, na fabricao de creme dental. Gel um colide no qual a interao do lquido com partculas muito finas induz o aumento da viscosidade, tornando-se uma massa com partculas organizadas no meio de disperso formando uma rede de partculas enfileiradas como um colar. Esses colides formam uma rede com natureza elstica e gelatinosa, tal como gelatina ou gelia de frutas, ou como um slido rgido como slica gel, muito usada em embalagens como agente secante. Gis podem contrair e eliminar o solvente, processo este denominado de sinrise. Espuma um sistema coloidal constitudo de bolhas de gs muito pequenas dispersas em um meio lquido, como no caso da espuma de sabo, ou em um meio slido, como a espuma de poli(estireno) conhecida

como isopor . As bolhas podem coalescer, isto , colidirem umas com as outras, e do encontro de duas formar uma bolha maior. Esse processo de coalescncia causa a quebra da espuma, o que determina a instabilidade do sistema coloidal. por isso que as espumas de combate a incndio so feitas com bolhas de gs carbnico provenientes de carbonato de sdio e sulfato de alumnio e estabilizadas com protenas (sangue seco, gomas) ou mais recentemente substncias tensoativas, conhecidas como detergentes, que previnem a coalescncia (Figueiredo et al., 1999; Ferreira, 1999). As protenas so bons estabilizantes de espumas em alimentos, tais como clara de ovo batida em neve, marshmallow e creme chantili. Por outro lado, espumas podem ser indesejveis; por exemplo, os efluentes de matadouros no-tratados adequadamente contm grande quantidade de protenas (sangue, tecidos animais) que, se despejados nos rios, podem misturar-se com gua contendo detergentes e formar espuma devido correnteza, causando transtornos ambientais. H alguns anos, em Bom Jesus de Pirapora (SP), a espuma muito

estvel formada cobria a ponte sobre o rio Tiet. No entanto, espumas podem ser quebradas pela adio de lcoois ou de formulaes base de leo de silicone. Detergentes so substncias sintticas com propriedades tensoativas, isto alteram a tenso interfacial quando dissolvidas em um solvente. A tenso interfacial est relacionada com o trabalho necessrio para manter as molculas de uma fase na superfcie ou interface, permitindo, por exemplo, que a liblula pouse sobre a superfcie da gua sem romper a pelcula de gua da superfcie. Tambm denominados surfactantes (do ingls surface active agents = surfactants), detergentes no so obtidos da saponificao de leo e gordura, tal como o sabo. As molculas associam-se em soluo, acima de uma determinada concentrao crtica para cada detergente; por isso so tambm conhecidos como colides de associao. Da associao das molculas de detergente resultam as micelas, agregados moleculares na faixa de tamanho dos colides. Usados principalmente para limpeza na cozinha e para lavar roupas, os detergentes so aplicados tambm em meio orgnico em leos

Colides naturais
guas naturais e solo contm muitos materiais dispersos de dimenses coloidais, desde argilominerais solubilizados das rochas at macromolculas tais como cidos hmicos provenientes da matria orgnica de clulas vegetais e animais (Ottewill, 1998). Esses colides naturais originam-se dos processos qumicos e biolgicos da natureza. Diversos equilbrios qumicos ocorrem nas guas que lavam as rochas e nos solos. O primeiro equilbrio ocorre entre o gs carbnico do ar que se dissolve nas guas naturais: CO2(g) + H2O H2CO3(aq) (1) (CaAl2Si2O8) e montmorilonita [Ca0,33Al4,67Si7,33O12,33(OH)19,33]: CaAl2Si2O8(s)+ 3H2O Ca2+(aq) + 2OH(aq) + (4)

Al2O3.2SiO2.2H2O(s, caolinita) CaAl2Si2O8 (s)+ 2H2CO3(aq) + H2O

Ca2+(aq) + 2HCO3(aq) + Al2O3.2SiO2.2H2O (s) (5) 3Ca0,33Al4,67Si7,33O12,33(OH)19,33(s) + 2H2CO3(aq) Ca2+(aq) + 2HCO3(aq) + 8H4SiO4(s) + 7Al2Si2O5(OH)4(s) (6)

O cido carbnico formado, em contato com sulfato de clcio (usualmente conhecido como gesso - equao 2) e carbonato de clcio (conhecido como calcita - equao 3), presentes no solo, pode originar ons que interferem na estabilidade coloidal, atuando na camada de cargas da superfcie da partcula coloidal: CaCO3(s) + H2O Ca2+(aq) + HCO3(aq) + OH(aq) (2) Ca2+(aq) + 2HCO3 (aq) (3)

CaCO3(s) + H2CO3(aq)

Equilbrios semelhantes ocorrem entre gua e feldspato (NaAlSi 3O 8 ) presente no granito, feldspato alcalino

Esses equilbrios so controlados nos rios pelo sistema tampo CO32/HCO3, que por sua vez ajusta o pH (concentrao de on hidroxnio) das guas naturais. medida que o rio (gua doce) chega ao esturio, encontra gua do oceano de concentrao salina muito elevada (eletrlito) e as partculas coloidais de argilominerais e cidos hmicos dispersas coagulam, formando maior quantidade de depsito sedimentado e contribuindo para a formao dos deltas.

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lubrificantes de motores e em gasolina, prevenindo, respectivamente, o acmulo de resduos de carvo nos pistes e o crescimento de gomas (polmeros) no carburador. Emulso e microemulso so disperses coloidais de um lquido em outro, geralmente estabilizadas por um terceiro componente tensoativo (emulsificante) que se localiza na interface entre as fases lquidas. Entre os emulsificantes mais usados pode-se citar protenas (ovoalbumina, casena), gomas (gelatina), sabes e detergentes, argilas e xidos hidratados. H dois tipos de emulso, conforme a proporo das fases: gua em leo, com gotculas de gua dispersas na fase contnua leo, e leo em gua, gotculas de leo dispersas em gua. O termo leo referese fase orgnica e gua fase aquosa. Esse sistema coloidal vastamente utilizado na apresentao de produtos farmacuticos (cremes), alimentcios (maionese, margarina, leite), indstriais (petrleo, lubrificantes, asfalto). Alm da proporo das fases aquosa e orgnica, a natureza hidrofbica/hidroflica do emulsificante determina a formao de emulso gua/leo ou leo/gua. Diferentes fenmenos ocorrem em emulso, tais como: i) cremeao (creaming), que resulta da flutuao das gotas dispersas para a superfcie da emulso; ii) coagulao das gotas, que causa a formao de agregados constitudos de gotas individuais, processo este que tambm aumenta o creme, iii) coalescncia das gotas individuais, que formam gotas maiores at estender a fase finamente dispersa a ponto de quebrar a emulso. Exemplo de coalescncia a coagulao das gotas de gordura pela ao de cido actico (vinagre) seguida da precipitao de casena (protena do leite). Tratamento de gua. O processo de floculao de partculas coloidais de argilominerais dispersas na gua bruta dos mananciais que chega s estaes de tratamento de gua das cidades foi descrito no item Interao entre partculas coloidais. Numa primeira etapa, o pH da gua ajustado com hidrxido de clcio (cal) e adicionada a soluo de sulfato de alumnio. Em soluo alcalina, o sulfato de alumnio reage com ons hidroxila, resultando em polieletr-

litos de alumnio e hidroxila (polictions) com at 13 tomos de alumnio. Esses polieletrlitos de alumnio atuam pela interao eletrosttica com partculas de argila carregadas negativamente e pelas ligaes de hidrognio devido ao nmero de grupos OH, formando uma rede com microestrutura porosa (flculos) que, aps a decantao do precipitado, facilita a passagem da gua no processo de filtrao com filtro de cascalho/areia/antracito (carvo mineral).

Consideraes finais
A qumica dos colides est bastante relacionada com o dia-a-dia do cidado e os sistemas coloidais tanto so encontrados na natureza, nos reinos mineral, vegetal e animal, como podem ser sintetizados para o bem-estar do homem na forma de bens de consumo e para processos industriais que propi-

ciam melhores condies de vida. O estudo dos colides tambm pode ajudar a evitar a formao desses sistemas na natureza, quando poluem o ar (fumaa), a gua (esgoto domstico e industrial) e os solos (resduos slidos). Apesar de a qumica dos colides ter respostas para muitas dessas questes ambientais, a participao dos cidados bem informados nos diversos aspectos da vida social que poder assegurar uma melhor qualidade de vida para todos.
Miguel Jafelicci Junior, bacharel em qumica pela Universidade Estadual Paulista (Unesp), mestre em qumica de colides e de superfcies pela Universidade de Bristol, Inglaterra, e doutor em cincias (fsico-qumica) pela USP docente do Instituto de , Qumica da Unesp no Campus de Araraquara. Laudemir Carlos Varanda bacharel e mestre em qumica pela Unesp - Araraquara, onde aluno do curso de doutorado (rea de fsico-qumica) do programa de ps-graduao em qumica.

Referncias bibliogrficas
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Para saber mais

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Pginas na internet
1. SCHRAMM, L.L. http://www.

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