EDUCAO ALGUMAS CONSIDERAES SOBRE A REGRA DE HUND E A ESTRUTURA ELETRNICA DE TOMOS NO ENSINO DE QUMICA Natarajan Subramanian e Severino Francisco

de Oliveira Departamento de Qumica - CCEN - UFPB - Cidade Universitria - 58059-900 - Joo Pessoa - PB Recebido em 27/2/96; aceito em 23/9/96

SOME CONSIDERATIONS ON THE HUNDS RULE AND ELECTRONIC STRUCTURE OF ATOMS IN THE TEACHING OF CHEMISTRY. Hunds maximum multiplicity rule as stated in most elementary and intermediate level textbooks on general and inorganic chemistry and usually taught at the college and undergraduate level is incorrect. It is true that electrons entering a subshell of an atom tend to occupy the orbitals singly as far as possible but not necessarily with parallel spins. Also, proper definitions and correct use of terms like configuration, microstate, spectroscopic term, level and state are essential if confusion on the part of the student, especially the beginner, is to be avoided. Keywords: eletronic configuration of atoms; microstate; vector model of the atom; spectroscopic term.

INTRODUO As propriedades fsicas e qumicas dos elementos dependem da natureza dos seus tomos - a carga nuclear (Z), a massa atmica (A) e a distribuio dos Z eltrons ao redor do ncleo. A estrutura eletrnica de tomos fornece a base para a estequiometria, para as propriedades peridicas e para a ligao qumica. Estrutura Atmica, portanto, forma uma parte importante nos currculos de cursos de qumica em todos os nveis. Infelizmente, ensinar Estrutura Atmica, especialmente para estudantes iniciantes, no tarefa fcil. Os problemas envolvidos so bem mais srios do que geralmente reconhecido. Na comunidade do ensino ainda no h consenso a respeito de quando e em que nvel o assunto deveria ser abordado aos estudantes do colegial e iniciantes da graduao. Seguindo o tratamento adotado na maioria dos livros textos1-8, a configurao eletrnica de tomos apresentada comeando pela introduo: (i) dos quatro nmeros qunticos principal (n), azimutal (l), magntico orbital (m1) e de spin (ms); (ii) do diagrama de energias relativas de orbitais atmicos; (iii) do mtodo de Aufbau; (iv) do princpio de Pauli; e (v) da regra de Hund. Os tens (i) e (ii) resultam da aplicao dos princpios da mecnica ondulatria ao movimento do eltron no tomo. O princpio de Pauli e a regra de Hund so resultados das observaes de espectros atmicos. O primeiro includo na mecnica quntica mediante um postulado fundamental9, enquanto o ltimo pode ser estabelecido na linguagem do modelo vetorial do tomo. O correto entendimento de estrutura atmica de tomos requer uma forte fundamentao nos princpios e mtodos de mecnica quntica e espectroscopia atmica. Reconhecidamente, esta condio no pode ser satisfeita para os estudantes do colegial e iniciantes dos cursos de graduao. Qualquer pessoa que tenha experincia em lidar com estudantes nos diferentes nveis concordar que sempre mais difcil ensinar e escrever acerca de um assunto complexo num nvel elementar do que num nvel avanado. As simplificaes frequentemente inevitveis resultam na introduo de informaes errneas e consideraes equivocadas. verdade que h diversos e excelentes livros textos que tratam de estrutura e espectro atmico para o uso nos cursos avanados e intermedirios10-14. Estudantes nestes nveis geralmente tm conhecimentos de mecnica quntica e espectroscopia. Porm, at mesmo aqui, existem uns poucos

problemas. Parodiando Pilar15: Qualquer um que tenha tentado ensinar a rigorosa base da mecnica quntica da aproximao do orbital molecular para estudantes de qumica concluintes de curso de graduao ou iniciantes de ps-graduao, sabe que tem muito o que desaprender. Termos tais como orbital, energia de orbital, nvel de energia e funo de ondas, ou tm sido empregados erroneamente ou de maneira um tanto vaga nos primeiros cursos. Na realidade, o (equvoco) conceito de orbitais tem sido apresentado a eles no incio do segundo grau, mais tarde, quando se falava que orbitais no existiam, eles pensavam que o professor estava brincando! Tambm, para eles, quase um choque ficar sabendo que o orbital p1 no o mesmo de px (ou py) e que o p-1 no o mesmo de py (ou px). Uma situao similar acontece com as sries de orbitais d e f. Um outro problema consiste nas vrias contradies (no s aparente, mas tambm real) que encontram-se na literatura, incluindo livros textos especializados e artigos. Alguns exemplos: Hochstrasser: O exame detalhado de nveis espectroscpicos mostra que os orbitais 3d situam-se num nvel de energia mais alto do que os orbitais 4s. Esta inverso no peculiar aos metais de transio16; Pilar: Clculos precisos de Hartree-Fock mostram claramente que, para todos os elementos do terceiro perodo, a 4s est acima da 3d15; Hochstrasser: Uma elevada e especial estabilidade pode ser esperada sempre que os eltrons mais externos no tomo estejam numa camada ou subcamada completa. Igualmente, estabilidade especial resulta de um camada ou subcamada completa, e tambm de uma subcamada preenchida pela metade17; Blake: Uma quantidade de livros textos refere-se a uma suposta estabilidade especial de camadas preenchidas pela metade. Este misterioso conceito foi admiravelmente arrasado (juntamente com a estabilidade especial as vezes atribuda camadas completas) num recente artigo publicado por B. J. Duke18,19; Rich and Suter: No h mgica em subcamadas desocupadas, preenchidas pela metade ou completas, ou em camadas completas ou preenchidas pela metade. As configuraes d5 ocorrem com mais frequncia que as d4, principalmente porque a ausncia da repulso de Coulomb em qualquer orbital

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desocupado ajuda-o aceitar um eltron, talvez de um par s2. A energia de troca um pequeno contribuidor20; Blake: No que concerne tendncia da energia de ionizao numa srie de elementos, o efeito de troca emerge claramente como (um fator) dominante19. Junto a estas e muitas outras contradies existentes na literatura, comum encontrar falha na distino entre os nmeros qunticos spin do eltron s e ms. Diversos autores respeitados - Brady and Humiston1, Mortimer3, Hochstrasser17, para mencionar uns poucos - tm cometido pecados com relao este assunto. No exagero afirmar que isto uma fonte de muita confuso para os estudantes21. Principiantes devem ser categoricamente avisados que s anlogo l e pode ter somente um valor positivo de 1/2 enquanto ms anlogo ml e pode assumir os valores 1/2 e -1/2. J um outro problema est relacionado ao ensino do significado de funes de onda angular e as formas dos orbitais p, d e f22-24. Por exemplo, os livros textos apresentam o orbital pz em mais de uma maneira, tal como apresentado na figura 1. Qual(is) desta(s) (so) correta(s)? Novamente, os 5 orbitais d so todos equivalentes ou um deles (dz2) diferente do resto25,26? Com relao primeira questo, importante reconhecer que as vrias formas apresentadas na figura representam a parte angular da funo. Se a forma contiver + num lbulo e - no outro, ela representa Pz; se ambos os lbulos contm +, a forma representa 2Pz. Deste modo, b e c representam Pz, enquanto que a, d e e, supostamente, 2Pz. Alm disso, importante tambm esclarecer que: i) a forma que representa Pz tem os dois lbulos esfricos; ii) a que representa 2Pz tem dois lbulos alongados; e iii) os dois lbulos dessas formas no podem se tocar, pois tanto Pz, como 2Pz so iguais a zero no plano xy. A respeito da segunda questo, necessrio ter em mente que, na realidade, todos os 5 orbitais d so equivalentes.

Figura 1. Formas do orbital pz apresentadas em livros textos de Qumica

Estas so apenas algumas das mais variadas armadilhas encontradas no ensino (e aprendizado) de Estrutura Atmica. Os numerosos artigos sobre o assunto encontrados no Journal of Chemical Education e em outros peridicos do uma clara noo do problema. A partir do esboo, fica claro que um cuidado especial dever ser exercido no ensino de Estrutura Atmica para os novatos. O principal objetivo deste artigo discutir um aspecto particular do assunto, isto , alguns equvocos relacionados ao tratamento e explicao da regra de Hund usualmente encontrado nos livros textos elementares. A nomenclatura e o significado correto, bem como o uso dos vrios termos relacionados com a regra de Hund, tambm sero discutidos durante o desenvolvimento deste artigo. MODELO VETORIAL DO TOMO Em primeiro lugar, no possvel obter nem as funes de onda nem os valores de energia exatos de estados eletrnicos para um sistema multieletrnico (tomo, molcula ou on). O mtodo largamente usado para determinar as funes de onda e energias faz uso do conceito orbital. Neste modelo, a cada eltron num tomo designado um spin-orbital com uma funo de onda caracterizada por um conjunto de valores para os quatro nmeros qunticos - n, l, ml, e ms. Admite-se que, sendo partculas idnticas, eltrons no podem ser distinguidos

e, portanto, individualmente rotulados. A funo de onda total aproximada (para todos os eltrons) num certo estado eletrnico escrita na forma de um determinante (determinante de Slater). O princpio de excluso de Pauli, estabelecido na forma que dois eltrons num tomo no podem ter os mesmos valores para os quatro nmeros qunticos uma consequncia direta deste modelo9. Deveria ser reconhecido, contudo, que spin-orbitais e energias de eltrons individuais ocupando tais orbitais no tem significado real; pois estes orbitais no existem no tomo polieletrnico real. Em outras palavras, o conjunto dos quatro nmeros qunticos para o eltron individual, no tem significado fsico. Um tomo existe num certo estado real, cada estado com uma autofuno e energia definida. Estes estados resultam da combinao das interaes magnticas e eletrostticas envolvendo todos os eltrons e ncleos do tomo e podem ser descritos pelo uso de certos nmeros qunticos que, coletivamente, incluem todos os eltrons presentes no tomo12,14,27. Os nmeros qunticos em questo so conhecidos como nmeros qunticos de momento angular total - L, ML, S, MS, J e MJ, que so anlogos aos nmeros qunticos de angular orbital e de momento angular spin de eltrons individuais - l, ml, s, ms j e mj.. So os diferentes conjuntos de nmeros qunticos de momento angular total - (L, S, ML, Ms) e (L, S, J, MJ) - que caracterizam o estado do tomo nos diferentes nveis de aproximao12. A razo para isto que os operadores correspondentes aos momentos angulares totais ^ ^ ^ ^ ^ ^ L 2, L z, S 2, S , J e J comutam com o operador para a energia ^ eletrnica total, H (o hamiltoniano). [Entretanto, deveria ser mencionado que, se o acoplamento spin-rbita est includo no ^ ^ ^ modelo, somente J e J comutam com H 12]. Isto significa que autofunes de quaisquer destes operadores tambm so ^ autofunes de H. Uma vez que os estados eletrnicos permitidos de um tomo podem ser descritos pelos nmeros qunticos de momento angular total, estes podem ser usados para interpretar os espectros de tomos. O modelo vetorial do tomo que usa as propriedades vetoriais do momento angular orbital e do momento angular spin de eltrons (energia, ao contrrio, escalar) bem adequado para esta finalidade. As combinaes resultantes de todas as interaes que ocorrem num tomo podem ser encontradas atravs de dois diferentes esquemas - acoplamento L-S (tambm conhecido como Russell-Saunders) e acoplamento j-j. Para a maioria dos elementos na tabela peridica, o primeiro esquema adequado ou ao menos uma boa aproximao. O segundo indicado apenas para tomos com valores de Z elevados, onde a interao spin-rbita do eltron individual mais acentuada do que as interaes intereletrnicas. Tambm, mais fcil trabalhar com o acoplamento L-S do que com o j-j. Neste ponto, importante notar, claramente e indubitavelmente, as definies de certos termos chaves empregados no contexto do modelo vetorial do tomo. A tabela 1 lista estes termos juntamente com os nmeros qunticos associados a cada um deles. Uma certa configurao eletrnica pode originar um ou mais termos, nveis e estados espectroscpicos. Os termos correspondentes L = 0, 1, 2, 3,..., so denotados pelas letras S, P, D, F,..., respectivamente. O nmero de nveis associados com um certo termo dado por (2S+1) se L>S ou por (2L+1) se L< S (Cuidado deve ser tomado para no confundir a letra S para L=0 com o nmero quntico S). Por exemplo, o termo para L=3, S=1, 3F. H excelentes referncias que descrevem adequadamente os diferentes mtodos para encontrar os termos de uma dada configurao28,29. Cada nvel caracterizado por um valor J e inclui (2J + 1) estados, que so degenerados na ausncia de campo magntico externo. Uma das vantagens do modelo vetorial do tomo que uma camada ou subcamada completa no contribui para o momento angular total (L=S=J=0) e pode, portanto, ser convenientemente ignorada na aplicao do modelo. Ento, necessrio considerar apenas os

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Tabela 1. Definies de alguns dos termos usados no modelo vetorial do tomo termo configurao configurao fundamental microestado (comumente conhecido como diagrama de caixa) termo espectroscpico (ou, termo), 2S+1L nvel espectroscpico (ou, nvel), 2S+1LJ estado espectroscpico (ou, estado), 2S+1 LJ, MJ nmeros qunticos dos eltrons da camada incompleta definindo o termo n, l ( de cada eltron) n, l (de cada eltron correspondendo energia mais baixa possvel) n, l, ml, ms, (de cada eltron) n, l, L, S n, l, L, S, J,MJ

eltrons na camada incompleta30. O correto ordenamento dos termos e nveis relacionados a uma configurao fundamental pode ser encontrado por meio de uma srie de regras propostas primeiramente por Hund31. AFIRMAES DAS REGRAS DE HUND As regras de Hund tiveram origem nas diversas observaes experimentais e nos clculos tericos sobre os espectros atmicos. Uma enunciao formal da srie de trs regras apresentada abaixo: 1 regra: Dentre os diversos termos espectroscpicos originados de uma dada configurao, aquele com o mais alto S e, portanto, mais alto (2S + 1) (multiplicidade) corresponde mais baixa energia. (Esta regra geralmente conhecida como a regra de multiplicidade mxima). 2 regra: Para uma certa configurao, se dois ou mais termos tm o mesmo S, aquele com o maior L, ter a energia mais baixa. 3 regra: Para um determinado termo (i.e., para um determinado valor de L e de S), o nvel com o menor valor de J o mais estvel se a subcamada estiver com menos da metade preenchida e o nvel com o mais elevado valor de J o mais estvel se a subcamada estiver com mais da metade preenchida. Usando as regras acima, num tomo polieletrnico, os diferentes nveis correspondendo configurao fundamental podem ser arrumados na ordem correta de acordo com suas energias sem anlises detalhadas das interaes magnticas e eletrostticas. A verso das regras de Hund encontrada nos livros textos introdutrios de qumica supostamente baseada na regra de multiplicidade mxima. Na maioria dos livros, a regra, de fato, exposta como a seguir: Quando eltrons entram num subnvel tal como p, d ou f, eles tendem, tanto quanto possvel, a ocupar os orbitais individualmente com seus spins paralelos. A no validade desta afirmativa o principal objeto da seguinte discusso. DISCUSSO Boro (Z=5) Primeiramente discutiremos o tomo de boro, cuja configurao eletrnica fundamental, 1s22S22p1. Ignorando o nvel (1s) e o subnvel (2s) completos, ns necessitamos considerar somente o eltron isolado em 2p. O nico termo resultante desta configurao 2P (L=1; S=1/2). Os nveis e os estados relacionados a este termo so mostrados na figura 2. H seis possveis microestados para este caso. Usando a conveno que indica ms=1/2 e a que indica ms= -1/2, construmos a tabela 2.

Figura 2. Nveis e estados relacionados ao termo 2P.

Tabela 2. Os microestados possveis para a configurao 2p1.

Da Figura 2 e tabela 2 fcil verificar que todos os seis microestados contribuem para o termo 2P. Os microestados (b), (c), (d) e (e) contribuem para o nvel 2P1/2, que tem uma energia menor do que o nvel 2P3/2 (3 regra de Hund). Na linguagem de mecnica quntica, a funo de onda do nvel mais baixo uma combinao linear de quatro funes, cada uma das quais descreve um testes quatro microestados. Tambm pode ser observado que todos os seis microestados contribuem para o nvel 2P3/2 de maior energia. Finalmente, os microestados (c) e (e) contribuem para os estados (I) e (IV); (b) e (d) para (II) e (V); (f) para (III); e (a) para (VI). Ateno dever ser dada agora para os seguintes fatos: (i) Com raras excees, muitos dos livros textos indicam a configurao fundamental de B como

Primeiro, isto uma representao de um nico microestado [(a) na tabela 2] e no da configurao como definido

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na tabela 1. Segundo, este no o nico microestado que contribui para 2P; (ii) Se interao spin-rbita considerada, o microestado (a) relacionado com o nvel de maior energia 2P3/2 e no contribui para o de menor energia 2P1/2; (iii) possvel que um dado microestado contribua para mais que um estado ou nvel; e (iv)Um nico microestado pode, de fato, ser equivalente a um (real) estado que existe na presena de um (fraco) campo magntico externo. Neste sentido, (f) equivalente ao (III) e (a) ao (VI). Carbono (Z=6) A seguir consideraremos o tomo de carbono. Este o primeiro exemplo na tabela peridica onde mais que um eltron est presente numa subcamada degenerada. tambm o caso onde a regra de Hund , pela primeira vez, introduzida aos estudantes. A configurao fundamental do carbono 1s22s22p2. Os dois eltrons em 2p so equivalentes e, de acordo com o princpio de Pauli, 15 microestados podem ser escritos para este caso (tabela 3). Tabela 3. Os microestados possveis para os dois eltrons p equivalentes. ml (a) (b) (c) (d) (e) (f) (g) (h) (i) (j) (k) (l) (m) (n) (o) 1 0 -1 ML 1 -1 0 0 0 -1 -1 1 1 0 -1 1 2 -2 0 Ms -1 1 0 0 -1 0 0 0 0 1 -1 1 0 0 0 MJ 0 0 0 0 -1 -1 -1 1 1 1 -2 2 2 -2 0 Baseado nestes resultados, algumas importantes e relevantes concluses podem ser tiradas: (i) 12 dos 15 microestados pertencem ao termo de menor energia, 3P; (ii) Cada um dos vrios microestados contribuem para mais que um estado; (iii)O nvel mais baixo, 3P0, o qual, sendo um singlete, tambm o estado com a menor energia, tem contribuies de 4 diferentes microestados; em dois destes, [(c) e (d)], os spins dos dois eltrons so anti-paralelos; (iv)A seguinte configurao dada pela maioria dos livros de Qumica Geral
Figura 3. Ordem dos termos e nveis relacionados configurao p 2.

combinadas linearmente para produzir 15 novas autofunes para descrever cada um destes estados. Os resultados, em sua ntegra, so dados nas referncias 33 e 34. As combinaes lineares adequadas para os 9 estados do termo 3P so indicadas na tabela 4. Os smbolos (a) at (1), na tabela 4, referem-se aos microestados mostrados na tabela 3. Tabela 4. Combinaes lineares para cada um dos nove microestados do termo 3P do C. nvel
3 3

estado(L,S,J,MJ) 1 1 2 2 1 1 2 1 1 1 2 0 1 1 2 -1 1 1 2 -2 1 1 1 1 1 1 1 0 1 1 1 -1 1 1 0 0

microestados contribuintes ( l ) ( h ), ( i ), ( j ) ( a ), ( b ), ( c ), ( d ) ( e ), ( f ), ( g ) ( k ) ( h ), ( i ), ( j ) ( a ), ( b ) ( e ), ( f ), ( g ) ( a ), ( b ), ( c ), ( d )

P2 P2 P2 p2 P2 P1 P1 P1 P0

3 3 3 3 3 3

Pode ser demonstrado que os termos para a configurao fundamental do carbono so 3P, 1D e 1S. Segundo a 1 regra de Hund, o 3P tem a menor energia. De acordo com as 1 e 2 regras de Hund, a ordem dos termos e nveis so como mostra a figura 3. Procedimentos tm sido descritos nos livros textos sobre mecnica quntica10,32,33 para determinar as combinaes de funes de onda adequadas dos microestados, de modo que cada uma das funes resultantes corresponda a um dos estados permitidos do tomo. So 15 os tais estados para o tomo de carbono na configurao 2p2 (9 no 3P, 5 no 1D e 1 no 1S). As 15 autofunes representando os microestados podem ser

como estando de acordo com a regra de multiplicidade mxima de Hund, , de fato, apenas um microestado. Tambm, como pode ser verificado da tabela 4, este microestado s contribui para o nvel mais alto (3P2) do 3P; (v) os microestados com spins paralelos para os dois eltrons tm participao somente na formao do termo 3P, enquanto aqueles nos quais os spins so anti-paralelos tambm contribuem para os singletes de maior energia, 1D e 1S; (vi) os trs microestados onde os dois eltrons esto emparelhados num nico orbital p [(m), (n), e (o)] no tm

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participao no termo de menor energia, mas, apenas, contribuem para os dois termos de maior energia; e (vii)finalmente, os 4 microestados [(k), (l), (m) e (n)] tambm ocorrem como estados puros; isto , eles no contribuem para qualquer outro estado. NITROGNIO (Z=7) Nosso exemplo final ser o tomo de nitrognio, cuja configurao fundamental 1s22s22p3. O leitor pode verificar que so 20 microestados possveis para o caso p3 com 3 el-trons equivalentes. Pode ser mostrado que os termos pertencentes esta configurao so 4S, 2D e 2P10. De acordo com a 1 regra de Hund, 4S tem a menor energia dos trs. Uma vez que L=0 e S=3/2 e L sendo menor que S, o nmero de nveis associados a este termo dado por 2L+1=1. O nico nvel pertencente ao 4S o 4S3/2, o qual quatro vezes degenerado (2J+1=4). Aplicando os mesmos procedimentos da mecnica quntica como no caso do carbono, possvel demonstrar que todos os 8 microestados listados na tabela 5 contribuem para 4S e 4S3/210. Exceto (a) e (h), os outros seis microestados tambm contribuem para os termos de maior energia 2D e 2P. Os 12 microestados remanescentes, todos do tipo

Exemplos especficos de tais casos podem ser encontrados na literatura11,35. INTERPRETAO DA 1 REGRA DE HUND Ser oportuno, neste ponto, dar ateno outra concepo equivocada, desta feita, com referncia interpretao da regra de multiplicidade mxima de Hund. Com hase na afirmao que, quando ocupam os orbitais degenerados de uma mesma subcamada, de maneira isolada, os eltrons devero ter spins paralelos de tal modo que o tomo possa ter a mais baixa energia - a do termo cuja multiplicidade mxima - o seguiute argumento convencionalmente usado para explicar a 1 regral4: Se os eltrons tm spins paralelos, ento, de acordo com princpio de Pauli, eles so forados a ocupar diferentes orbitais espaciais com a consequncia que a repulso intereletrnica seria menor do que a daquela que tenha seus spins emparelhados; pois, no segundo caso, eles podem aproximar-se um do outro e, ento, ocupar o mesmo orbital. Mas, diversos autores36,38 tm demonstrado categoricamente que, quando funes de onda de qualidade superior (isto , funes mais complexas, realistas e confiveis, e que fornecem resultados mais aproximados aos experimentais) so usadas nos clculos, a distncia intereletrnica mdia, r12, menor e, consequentemente, a energia de repulso maior para o tripleto (spins paralelos) do que para o singleto (spins emparelhados). Tambm tem sido mostrado que, a despeito disto, o tripleto tem uma energia menor do que o singleto, devido maior atrao eltron-ncleo no primeiro. Do que foi dito acima fica claro que, se a primeira regra de Hund, em primeiro lugar, no estivesse mal formulada, o equvoco referido acima no teria acontecido. As explicaes para as 2 e 3 regras so dadas em vrios livros textos de mecnica quntica10-12,39. CONCLUSES Das seces anteriores fica evidente que o familiar enunciado da regra de multiplicidade mxima de Hund para o nvel elementar est claramente equivocado. perfeitamente verdadeiro que quando eltrons esto nos diferentes orbitais de uma dada subcamada a energia menor do que quando eles esto juntos no mesmo orbital. Mas, quando eles esto em diferentes orbitais seus spins no devem ser necessariamente paralelos. Dos microestados que contribuem para o termo, nvel ou estado de menor energia, os eltrons isolados podem ter spins paralelos ou anti-paralelos. Campbell34, recentemente, chamou a ateno para a m formulao da 1 regra de Hund. Vrios livros textos at incluem exerccios baseados no enunciado incorreto da regra40,41. A formulao correta da regra obviamente seria: sempre que possvel, os eltrons preferiro ocupar os orbitais disponveis numa subcamada, isoladamente. Isto evita qualquer referncia aos spins relativos dos eltrons em questo. Outros-sim, esta afirmao est de acordo com o modelo orbital (aproximado) mecnico-quntico de tomos multieletrnicos. E, o mais importante, no confunde os estudantes. Tambm, da discusso acima, deveria estar claro que, em tomos polieletrnicos, os nmeros qunticos ml, e ms de eltrons individuais no so bons nmeros qunticos; isto , eles no tm significado fsico. No modelo vetorial, somente os nmeros qunticos de momento angular total so signifcantes. Quando a interao spin-rbita includa no tratamento, ^ apenas J e MJ so bons nmeros qunticos, uma vez que J ^ ^ e J z comutam com H; L e S so nmeros qunticos quase bons enquanto ML e Ms no so42. Portanto, claramente errado pedir para estudantes dar os quatro nmeros qunticos do eltron diferenciador num tomo ou on. Muitas questes deste gnero tm aparecido frequentemente nos exames de vestibular nos ltimos anos. Citaremos trs exemplos tpicos:

pertencem exclusivamente ao 2D e/ou 2P. Tabela 5. Os microestados que contribuem para o S do tomo de nitrognio ml (a) (b) (c) (d) (e) (f) (g) (h) 1 0 -1 ML 0 1 0 0 0 0 0 0 Ms 3/2 - - - -3/2 MJ 3/2 - - - -3/2

Deveria ser notado, mais uma vez, que os microestados (b) ao (f), todos com spins eletrnicos anti-paralelos, de fato contribuem para o nvel e o termo de mais baixa energia; o estado fundamental, isto , o nvel de menor energia na ausncia de campo magntico, no representado somente por (a) ou (h). Como poderia ser esperado, emparelhamento de eltrons no mesmo orbital p levar ao aumento em energia e os microestados nos quais estes ocorrem no tm participao no estado fundamental. Estes resultados so perfeitamente gerais e podem ser estendidos para outras configuraes fundamentais envolvendo as subcamadas d e f. Igualmente, poderia fazer uso de p x, p y, p z ao invs de p 0, p1, p-1, uma vez que o primeiro conjunto de orbitais obtido atravs de combinaes lineares do segundo; o mesmo vlido para os conjuntos de orbitais d e f. Isto, contudo, no altera qualquer dos resultados gerais apresentados acima. Tambm importante acrescentar que as trs regras de Hund so estritamente vlidas somente para configuraes fundamentais. Diversas excees so conhecidas para configuraes excitadas.
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Determine os nmeros qunticos do eltron de maior energia dos elementos boro e alumnio. (Universidade Federal do Rio Grande do Norte - 1993, 2a etapa). Sobre o tomo de nquel podemos dizer: (1) Seu eltron mais externo tem os nmeros qunticos n=4, l=0, m=0 e s= +1/2; etc... ( Universidade Estadual de Santa Cruz - 1993). Identifique os quatro nmeros qunticos de 4f5: n l m (a) 4 3 +l (b) 4 3 -1 (c) 4 3 +1 (d) 4 3 -1 (e) 4 3 0 (Universidade Tecnolgica do Amazonas do ltimo eltron s -1/2 1/2 -1/2 1/2 -1/2" 1993).

O leitor, nas duas ltimas questes, tambm deveria notar o uso de m ao invs de ml e s ao invs de ms. Mais questes deste tipo ou com ele estreitamente relacionada podem ser encontradas, no s em exames de vestibular, mas tambm em exames de rotina em disciplinas de Qumica Geral. Assim, neste momento, h uma urgente necessidade para um consenso entre os profissionais e educadores influentes e reponsveis sobre o qu e como melhor ensinar Estrututa Atmica para os iniciantes. Para concluir, todo cuidado deveria ser exercido na prpria definio e no emprego da terminologia relacionada ao assunto. O lapso mais frequente entre professores e autores est em usar configurao quando eles querem dizer microestado ou diagrama de caixa, e empregar estado para termo ou nvel sem explicitamente mencionar a aproximao que est implcita no uso. Do comeo ao fim deste artigo, cuidados tm sido tomados para evitar confuso para os significados destes termos, sempre empregando expresso em negrito onde quer que eles ocorram. Finalmente, e mais importante, a grande necessidade em distinguir entre s e ms; A falta desta distino tem levado muita confuso e parcialmente responsvel pelo entendimento equivocado da regra de multiplicidade mxima. AGRADECIMENTO Ao Prof. Dr. Arthur Jabs do Departamento de Fsica do Centro de Cincias Exatas e da Natureza da UFPB, pela contribuio dada na reviso e pelas sugestes apresentadas ao presente artigo. REFERNCIAS 1. Brady, J. E.; Humiston, G. E.; Qumica Geral, vol. 1, 2. Ed., Livros Tcnicos e Cientficos Editora Ltda, Rio de Janeiro, 1994; p. 91. 2. Russell, J. B.; Qumica Geral, McGraw-Hill, So Paulo, 1994; p. 245. 3. Mortimer, C. E.; Chemistry, A Conceptual Approach, 2nd., Van Nostrand Reinhold Company, New York, 1971; p. 38. 4. Slabaugh, W. H.; Parsons, T. D.; Qumica Geral, 2. Ed., Livros Tcnicos e Cientficos Editora Ltda., Rio de Janeiro, 1982; p. 56. 5. Dickerson, R. E.; Gray, H. B.; Haight, G. P.; Chemical Principles, 3rd Ed., Benjamin-Cummings, Menlo Park, Ca, 1979; p. 333. 6. Herron, J. D.; Kukla, D. A.; DiSpezio, M. A.; Schrader, C. L.; Erickson, J. L.; Chemistry, D. C. Heath e Company, Lexington, Massachusetts, 1987; p. 292.

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QUMICA NOVA, 20(3) (1997)