INTRODUO A recuperao de reas contaminadas, pelas atividades humanas, pode ser feita atravs de vrios mtodos, tais como

escavao, incinerao, extrao com solvente, oxidoreduo e outros que so bastante dispendiosos. Alguns processos deslocam a matria contaminada para local distante, causando riscos de contaminao secundria e aumentando ainda mais os custos com tratamento [1]. Por isso, em anos recentes passou-se a dar preferncia por mtodos in situ que perturbem menos o ambiente e sejam mais econmicos. Dentro deste contexto, a biotecnologia oferece a fitorremediao como alternativa capaz de empregar sistemas vegetais fotossintetizantes e sua microbiota com o fim de desintoxicar ambientes

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FITORREMEDIAO

Ana Ligia Dinardi; Vanessa Moraes Formagi; Cassiana M. R. Coneglian; Nbia Natlia de Brito; Geraldo Dragoni Sobrinho; Sandro Tonso e Ronaldo Pelegrini.
Centro Superior de Educao Tecnolgica (CESET) UNICAMP Rua Paschoal Marmo, 1888 - CEP:13484-370 - Limeira - SP Curso de Tecnologia em Saneamento Ambiental Laboratrio de Pesquisas Ambientais LAPA lapa@ceset.unicamp.br

RESUMO A fitorremediao utiliza sistemas vegetais para recuperar guas e solos contaminados por poluentes orgnicos ou inorgnicos. Esta rea de estudo, embora no seja nova, tomou impulso nos ltimos dez anos, quando se verificou que a zona radicular das plantas apresenta a capacidade de biotransformar molculas orgnicas exgenas. A rizosfera, como denominada esta zona, tem sido desde ento estudada por sua importante funo de utilizar molculas poluentes como fonte de nutrientes para os diversos microrganismos que cohabitam nesta regio. Este artigo, apresenta uma das alternativas para a despoluio ambiental que utiliza os sistemas vegetais e sua microbiota com o fim de remover, capturar ou degradar substncias txicas do ambiente. Palavras-chave: Fitorremediao, fitodegradao, rizofiltrao, aguap, macrfitas.

degradados ou poludos [1]. As substncias alvos da fitorremediao incluem metais (Pb, Zn, Cu, Ni, Hg, Se), compostos inorgnicos (NO3NH4+, PO4 3-), elementos qumicos radioativos (U, Cs, Sr), hidrocarbonetos derivados de petrleo (BTEX), pesticidas e herbicidas (atrazine, bentazona, compostos clorados e nitroaromticos), explosivos (TNT, DNT), solventes clorados (TCE, PCE) e resduos orgnicos industriais (PCPs, PAHs), entre outros [1]. A fitorremediao oferece vrias vantagens que devem ser levadas em conta. Grandes reas podem ser tratadas de diversas maneiras, a baixo custo, com possibilidades de remediar guas contaminadas, o solo e subsolo e ao mesmo tempo embelezar o ambiente. Entretanto, o tempo para se obter resultados satisfatrio pode ser longo [1]. A concentrao do poluente e a

presena de toxinas devem estar dentro dos limites de tolerncia da planta usada para no comprometer o tratamento. Riscos como a possibilidade dos vegetais entrarem na cadeia alimentar, devem ser considerados quando empregar esta tecnologia [1]

DESENVOLVIMENTO Potencial econmico da fitorremediao A estimativa mundial para os gastos anuais com a despoluio ambiental gira em torno de 25 - 30 bilhes de dlares. Este mercado, que j estvel nos Estados Unidos (7 - 8 bilhes), tende a crescer no Brasil uma vez que os investimentos para tratamento dos rejeitos humanos, agrcola e industrial crescem medida que aumentam as exigncias da sociedade e leis mais rgidas so aplicadas. Apesar das presses, so as tecnologias mais baratas com capacidade de atender uma maior demanda e que apresentam mais capacidade de desenvolvimento que tendem a obter maior sucesso no futuro. Nos ltimos 10 anos, surgiram nos EUA e Europa inmeras companhias que exploram a fitorremediao para fins lucrativos, como a norte americana Phytotech e a alem BioPlanta, e indstrias multinacionais, como Union Carbide, Monsanto e Rhone-Poulanc, que empregam fitoremediao em seus prprios stios contaminados [2]. Vrias universidades desenvolvem projetos ligados a esta rea, como a Universidade da Califrnia e a Universidade de Glasgow [2]. No Brasil, sabe-se que algumas empresas estatais e privadas, bem como

instituies acadmicas (Unicamp, por exemplo) pesquisam e exploram mtodos de biorremediao atravs da fitoremediao [3]. O sucesso do tratamento empregando plantas aquticas vai alm do baixo custo, h muitas possibilidades de reciclagem da biomassa produzida que pode ser utilizada como fertilizante, rao animal, gerao de energia (biogs ou queima direta), fabricao de papel, extrao de protenas pra uso em raes, extrao de substncias quimicamente ativas de suas razes para uso como estimulante de crescimento de plantas, etc. [2].

Fitorremediao Denominaes A fitorremediao pode ser classificada dependendo da tcnica a ser empregada, da natureza qumica ou da propriedade do poluente. Assim, a fitoremediao pode ser compreendida em: Fitoextrao: envolve a absoro dos contaminantes pelas razes, os quais so nelas armazenados ou so transportados e acumulados nas partes areas (Figura 1a/b). aplicada principalmente para metais (Cd, Ni, Cu, Zn, Pb) podendo ser usada tambm para outros compostos inorgnicos (Se) e compostos orgnicos [4]. Esta tcnica utiliza plantas chamadas hiperacumuladoras, que tem a capacidade de armazenar altas concentraes de metais especficos (0,1% a 1% do peso seco, dependendo do metal). As espcies de Brassica juncea, Aeolanthus biformifolius, Alyssum bertolonii e Thlaspi caerulescens so exemplos de plantas acumuladoras de Pb, Cu/Co, Ni e Zn respectivamente [4].

Figura 1 Esquema dos mecanismos de Plantas Hiperacumuladoras: (a) contaminantes no solo; (b) contaminantes adsorvidos pela planta.

Fitoestabilizao: os contaminantes orgnicos ou inorgnicos so incorporados lignina da parede vegetal ou ao hmus do solo precipitando os metais so sob formas insolveis, sendo posteriormente aprisionados na matriz [1]. Objetiva evitar a mobilizao do conta-minante e limitar sua difuso no solo, atravs de uma cobertura vegetal [1]. Exem-plos de plantas cultivadas com este fim so as espcies de Haumaniastrum, Eragrostis, Ascolepis, Gladiolus e Alyssum [5]. Fitoestimulao: as razes em crescimento (extremidades e ramificaes laterais) promovem a proliferao de microrganismos degradativos na rizosfera, que usam os metablitos exudados da planta como fonte de carbono e energia [5]. Alm disso, as plantas podem secretar elas prprias enzimas biodegradativas [5]. A aplicao da fitoestimulao limita-se aos conta-minantes orgnicos [6]. A comunidade microbiana na rizosfera heterognea devido distribuio espacial varivel dos nutrientes nesta zona, porm os Pseudomonas so os organismos predominantes associados as razes [6]. Fitovolatilizao: alguns ons de elementos dos subgrupos II, V e VI da Tabela peridica, mais especificamente, mercrio, selnio e arsnio, so

absorvidos pelas razes, convertidos em formas no txicas e depois liberados na atmosfera [6]. Este mecanismo empregado tambm para compostos orgnicos [6]. Fitodegradao: os contaminantes orgnicos so degradados ou mineralizados dentro das clulas vegetais por enzimas especficas (Figura 2). Entre essas enzimas destacam-se as nitroredutases (degradao de nitroaromticos), desalogenases (degradao de solventes clorados e pesticidas) e lacases (degradao de anilinas) [1]. Populus sp. e Myriophyllium spicatum so exemplos de plantas que possuem tais sistemas enzimticos [1]. Rizofiltrao: a tcnica que emprega plantas terrestres para absorver, concentrar e/ou precipitar os contaminantes de um meio aquoso, particularmente metais pesados ou elementos radiativos, atravs do seu sistema radicular [2]. As plantas so mantidas num reator sistema hidropnico, atravs do qual os efluentes passam e so absorvidos pelas raizes, que concentram os contaminantes [2]. Plantas com grande biomassa radicular (hiperacumuladores aquticos) so as mais satisfatrias, como Helianthus annus e Brassica juncea, as quais provaram ter potencial para esta tecnologia [2].

Rizofiltrao: a tcnica que emprega plantas terrestres para absorver, concentrar e/ou precipitar os contaminantes de um meio aquoso, particularmente metais pesados ou elementos radiativos, atravs do seu sistema radicular [2]. As plantas so mantidas num reator sistema hidropnico, atravs do qual os efluentes passam e so absorvidos pelas raizes, que concentram os contaminantes [7]. Plantas com grande biomassa radicular (hiperacumuladores aquticos) so as mais satisfatrias, como Helianthus annus e Brassica juncea, as quais provaram ter potencial para esta tecnologia [2]. hidrulicas: algumas Barreiras rvores de grande porte, particularmente aquelas com razes profundas (Ex: Populus sp.), removem grandes quantidades de gua do subsolo ou dos lenis aquticos subterrneos a qual evaporada atravs das folhas [8]. Os contaminantes presentes na gua so

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Figura 2 Esquema da Fitodegradao de Poluentes.

metabolisados pelas enzimas vegetais, vaporizados junto com a gua ou simplesmente aprisionados nos tecidos vegetais [8]. Capas vegetativas: so coberturas vegetais, constituidas de capins ou rvores, feitas sobre aterros sanitrios (industriais e municipais), usadas para minimizar a infiltrao de gua da chuva e conter a disseminao dos resduos poluentes, evitando que o lixo fique a cu aberto [8]. As razes incrementam a aerao do solo, promovendo a biodegradao, evaporao e transpirao [2]. Audes artificiais: so ecossistemas formados por solos orgnicos, microrganismos, algas e plantas aquticas vasculares que trabalham conjunta-mente no tratamento dos efluentes, atravs das aes combinadas de filtrao, troca inica, adsoro e precipitao [9]. o mais antigo mtodo de tratamento dos esgotos

municipais e industriais e no considerado como fitorremediao, pois

se baseia nas contribuies de todo sistema [2].

FITORREMEDIAO Utilizao de plantas aquticas para tratamento de gua: A utilizao de plantas aquticas como agente purificador em hidroponia, justifica-se pela sua intensa absoro de nutrientes e pelo seu rpido crescimento, como tambm por oferecer facilidades de sua retirada das lagoas e ainda pelas amplas possibilidades de aproveitamento da biomassa escolhida

[10]. Alm disso, podem ser cultivadas plantas visando a produo de alimentos que podem ser aproveitados tanto por animais como pelo prprio homem [11]. Plantas aquticas, hidrfitas, como as macrfitas providas de rizomas, tm sido utilizadas visando melhoria da qualidade de efluentes e no tratamento de guas residuais, principalmente no que diz respeito reduo das concentraes de nitrognio e fsforo [5] (Figuras 3a 3f).

(a)

Typha angustiflia (Taboa)

(b) Scirpus holoschoenus

(c) Cyperus longus - junalonga

(d) Juncus acutus - junco agudo

(e) Iris pseudacorus lrio amarelo

(f) Phragmites australiscanio

Figura 3 - Plantas aquticas (hidrfitas) providas de rizomas [8]

Um exemplo de plantao de macrfitas feita em pequenas lagoas, realizada pela Estao de Tratamento de

gua (E.T.A.R.) de Bodiosa Portugal (Figura 4), onde as lagoas so designadas por leitos de macrfitas [5]:

Figura 4 E.T.A.R. de Bodiosa Viseu Portugal (lagoa de macrfitas emergentes com plantas previamente enraizadas em viveiro)

Sistemas de Tratamento com Macrfitas. Diversos sistemas de lagoas para aplicao das macrfitas podem ser constitudos dependendo das caractersticas de cada planta ou do sistema de lagoa que se deseja empreender.

Sistemas baseados em macrfitas aquticas flutuantes (enraizadas ou livres). Trata-se de plantas com seus tecidos fotossintticos flutuantes e com razes longas livres ou enraizadas, dependendo da profundidade do meio a ser tratado (Figuras 5).

Figura 5 - Representao esquemtica de um sistema de tratamento de guas residuais baseado em macrfitas aquticas livremente flutuantes. Ilustra-se a espcie Eichhornia crassipes (aguap) [12].

Sistemas baseados em macrfitas submersas; Tratam-se de plantas com os seus tecidos fotossintticos completamente imersos [5]. As principais espcies que integram este tipo so: Elodea canadensis, Elodea nuttali,

Egeria densa, Ceratophyllum demersum, Hydrilla verticillata, Cabomba caroliniana, Miriophyllum hetrophyllum, Potamoge-ton spp [5], (Figura 6).

Figura 6 - Representao esquemtica de um sistema de tratamento de guas residuais baseado em macrfitas aquticas submersas. Ilustra-se a espcie Elodea canadensis [12]

Sistemas baseados em macrfitas aquticas emergentes. Na concepo de um sistema de tratamento possvel optar por um destes tipos, isoladamente, ou combin-los, seja entre si, seja com rgos de sistemas convencionais de depurao [5], (Figura 7). O aguap Fitotratamento com aguap: Todas as macrfitas exercem importante papel na remoo de substncias dissolvidas, assimilando-as e incorporando-as sua biomassa, porm a espcie Eichhornia crassipes, o aguap, tem sido a hidrfita mais estudada para o tratamento de gua com plantas [5,12], (Figura 8). Embora exista farta literatura sobre plantas aquticas, especialmente do aguap; segundo [13]. H mais de 1000 artigos, os mais diversos possveis,

referentes a Eichhornia crassipes; o aguap muitas vezes apresentado como praga e outras como agente despoluidor [13] Quando o aguap cultivado de forma correta do ponto de vista tcnicocientfico, ele pode ser um agente de despoluio (Figura 9). Quando, no entanto, a planta cresce de forma descontrolada e sem manejo adequado, pode se transformar num problema ambiental [13]. Para entender a problemtica do aguap necessrio, considerar que:
O

aguap uma planta aqutica flutuante que se desenvolve muito bem nas regies de clima quente seu desenvolvimento acelerado quando no existem limitaes nutricionais, como o caso das guas das lagoas e represas que so poludas por esgoto

urbano e alguns tipos de efluentes

industriais [14, 15].

Figura 7 - Representao esquemtica de um sistema de tratamento de guas residuais baseado em macrfitas aquticas emergentes: (a) fluxo superficial, ilustra-se a espcie Scirpus lacustris; (b) fluxo sub-superficial horizontal, ilustra-se a espcie Phragmites australis; (c) fluxo subsuperficial vertical (percolao), ilustra-se a espcie Phragmites australis [12]

A biomassa de uma plantao de aguap varia bastante (mdia para o Brasil da ordem de 250 a 300 toneladas por hectare). A taxa de crescimento tambm varivel [5]. Em condies timas chega em mdia a 5% ao dia. Assim, se o crescimento estiver nas condies timas, a produo ser de aproximadamente 15

toneladas de biomassa mida por dia por hectare [5]. O sistema radicular do aguap funciona como um filtro mecnico e retm (adsorve) material particulado (orgnico e mineral) existentes na gua, e cria um ambiente rico em atividades de fungos e bactrias, passando a ser um agente de

despoluio, reduzindo a DBO, a taxa de coliformes e a turbidez das guas

poludas [5].

da lagoa deve ser suficiente para que as razes no se agarrem ao fundo, de tal forma que o fluxo da lagoa seja filtrado atravs da zona radicular [11]. O aguap capaz de retirar quantidades considerveis de fenis, metais pesados e outras substncias tais como 0,7 mg de Cd/Os (peso seco) e 0,5 mg de Ni/g de peso seco (PS) [6], Eichhornia azurea absorve ortofosfatos na ordem de 14,56 a 58,58 mg/g/h e de 60,65 a 239,92 mg/g/h de nitrognio. Pode-se considerar uma boa estimativa 1,33 a 3,33 porcentagem de PS de nitrognio, 0,14 a 0,80 % PS de fsforo e de 1,60 a 6,70 % PS de potssio presentes na biomassa de E. crassipes [6]. Como em uma unidade de fitodepurao de 1500 m2 provvel uma retirada mensal de biomassa do aguap da ordem de 0,45 a 0,65 tPS [16], utilizando-se dos valores estimados possvel uma remoo de 0,6 a 5,2 kg de fsforo, 0,6 a 216,4 kg de nitrognio de 7,2 a 43,5 kg de potssio [6]. Atravs dos resultados apresentados [17], pode-se tambm viabilizar a utilizao de plantas aquticas visando depurao de efluentes contendo herbicidas como atrazine, 2,4-D, trifluralin e glyfosate. Apesar de no ter obtido uma soluo apta para o descarte, GRANATO (1995) [10], comenta que o aguap pode ser utilizado para tratar efluente contendo cianetos. Fitotratamento com Beterraba (Beta Vulgaris L.) A beterraba uma hortalia que requer alta concentrao de macronutrientes (especialmente P, K e Mg), principalmente em sua parte area,

Figura 8 - Eichhornia crassipes (agupe) [8].

Figura 9 - Lagoa de aguap (cultivo) [8].

Alm da diminuio da carga orgnica, o aguap retira da gua (adsorve) elementos qumicos minerais dos quais se nutre, diminuindo suas concentraes, especialmente, de nitrognio e fsforo. Os poluentes so removidos numa lagoa com aguap por vrios mecanismos fsicos qumicos e biolgicos caractersticos do sistema. A sedimentao que ocorre na lagoa mais eficiente pela proteo ao movimento das guas oferecida pela cobertura compacta de aguap [16]. J a filtrao dos slidos suspensos pelas razes do aguap, um dos mais importantes processos para o polimento

porm sua concentrao de micronutrientes ainda maior tanto em sua parte area quanto na raiz [18]. Estes dados indicam que a beterraba ir absorver grande quantidades desses componentes presentes no solo ou guas residurias empregadas em irrigaes [19]. Fitotratamento com (Raphanus sativus L.) Rabanetes

Tratamento de Fitorremediao:

chorume

por

O chorume o nome dado ao lquido escuro e turvo proveniente do armazenamento e repouso do lixo. Resultado da passagem da gua atravs dos resduos em processo de decomposio que arrasta todo tipo de material sendo um dos mais srios problemas ambientais dos aterros sanitrios [24]. O chorume pode ser tratado por processo de fitorremediao tanto na sua parte lquida, atravs do aguap (Figura 10) quanto por meio da irrigao, empregando fitotratamento com tubrculos (beterraba, cenoura e rabanete) e espcies folhosas (alface) [18]. Para crescer, as plantas necessitam de 16 elementos qumicos, considerados essenciais, e de outros que embora no essenciais, tem efeitos positivos sobre o desenvolvimento dos vegetais. Dos 16 elementos qumicos, os macronutrientes (N, P, K, Ca, Mg e S) e os micronutrientes (Cu, Fe, Mn, Zn, Mo, B e Cl) so retirados do solo; o C, o H e o O so retirados do ar na forma de gs carbnico e gua. Estes nutrientes podem ser encontrados em grandes concentraes no chorume [7]. O Co, o Ni, o Si, o V e o Cd so considerados benficos ao crescimento das plantas e tambm podem ser encontrado no chorume [24]. A remoo dos metais pesados pode ser eficientemente realizada atravs da fitorremediao [5]. Aps a saturao, os metais podem ser recuperados na biomassa regenerada [24]. Vrios ciclos de minerais poderiam ser obtidos por meio de soro/dessoro empregando plantas [24]. Esta tcnica apresentaria custos

As concentraes em macro e micronutrientes no rabanete so elevadas, tanto na raiz como na parte area, sendo considerada uma planta exigente em nutrientes. Esta planta empregada principalmente na extrao de Fe, Mg, Zn e Cu [18,20]. Fitotratamento com Cenoura (Dacus Carota L) A cenoura exige solos frteis e bem estruturados para sua produo, fazendo da matria orgnica um fator importante em sua cultura. Estudos constataram maior presena de caroteno em cenouras cultivadas organicamente. Este tipo de fitotratamento recomendado para reas que apresentarem contaminao com matria orgnica [18, 21]. Fitotratamento com Alface (Lactuca sativa) As espcies olercolas possuem grande capacidade de extrao do solo e, dentre elas, a alface considerada a principal acumuladora de metais pesados (principalmente Zn, Cu, e Pb). Este acmulo ocorre basicamente na parte area da planta [22,23]. Estudos tm comprovado que a alface pode tambm apresentar acmulo significativo de metais pesados Cd e Na [18]. Exemplos de Fitorremediao Aplicaes da

reduzidos devido empregar recursos naturais e disponveis. As macrfitas aps secagem apresentam massa muito baixa facilitando a recuperao de metais.

Figura 10 - Lagoa de aguaps para tratamento de chorume

Controle de eroso e disseminao de Metais Pesados no solo: Depois de vrias tentativas frustradas para conter as eroses e a disseminao de metais pesados oriundos dos rejeitos do processo industrial, foram feitos vrios estudos e a fitorremediao passou a ser estudada como alternativa [7], (Figura 11). Especialistas em Qumica e Biologia do Solo e Nutrio Vegetal da Ufla uniram esforos para diagnosticar o nvel de contaminao de 18 hectares degradados e estudar uma estratgia de reabilitao. Depois de cinco anos de pesquisa nos laboratrios da Ufla e testes de campo na CMM, chegou-sea concluso de que o melhor meio seria o tratamento com plantas e substituio do solo contaminado. O processo consiste basicamente em retirar a terra contaminada de valas paralelas e de

uma camada superficial de toda a rea e substitu-la por solo no-contaminado para implantar dois tipos de vegetao: arbrea sobre as valas e herbcea (gramneas) nos trs metros que separam uma da outra. Na superfcie do solo contaminado entre as valas, utilizado um "filtro qumico" uma camada de calcrio de aproximadamente 2 cm de espessura, que evita que o metal passe para o solo sem contaminao, preservando, assim, a vegetao implantada [7]. Para chegar ao tratamento ideal, vrias etapas foram desenvolvidas ao longo da pesquisa. O primeiro passo foi selecionar e delimitar os locais de estudo. Em seguida, os pesquisadores fizeram a coleta, o transporte e o preparo do solo, para realizar as anlises qumicas e os testes microbiolgicos e da flora [7].

A partir da, foi determinado o grau de toxidez do solo e, s ento, iniciados os testes de campo. A calagem (amenizao com uso de calcrio) foi escolhida de acordo com as caractersticas da terra que apresentou altos teores de metais pesados, principalmente zinco e cdmio e pelo fato do calcrio ser um insumo barato, muito utilizado no Brasil. O filtro qumico de calcrio atua elevando o pH

para tornar o metal solvel (no disponvel no solo) [6]. Os metais no alteram suas propriedades qumicas, apenas variam entre as formas insolvel e solvel, esta ltima, a ideal para absoro pela vegetao. Dois fatores so determinantes na seleo das plantas para ocupar a rea contaminada: a capacidade de absoro e tolerncia aos metais pesados [6].

Figura 11 Aplicao da Fitorremediao em recuperao de solo contaminado.

Ao analisar diversas espcies de rvores, os pesquisadores escolheram aquelas que conseguiam crescer e se desenvolver mesmo acumulando metal em suas partes. Destacaram-se duas espcies de eucalipto, (Figura 12) a herbacea Pfaffia (nome comum calamincea) e uma crucfera, a Brassica sp. A Pfaffia uma planta selvagem, rara, hiperacumuladora de cdmio, encontrada nas reas de

minerao da Companhia em vazante. Essa descoberta foi um dos grandes mritos das anlises em laboratrio, A mesma espcie poder ser utilizada na recuperao de outros solos contaminados por cdmio. Dessa forma, a eroso e a disseminao dos metais no solo so contidas, mas a rea recuperada jamais ser prpria para uso agrcola [7].

Concluso A fitorremediao mostra-se como o avano da biotecnologia para tratamento de solo e gua que vem sofrendo agresses antropognicas. A tcnica j sofreu avanos significativos quanto natureza dos agentes poluidores surgindo assim uma gama de mtodos de fitorremediao como demonstrado neste artigo. O tema abordado cresce em dificuldade na medida que visa no s reconstruir, remediar, mas faz-lo segundo as leis naturais da construo.

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Figura 12 - Eucalipto em solo contaminado sem filtro de calcrio (esquerda) e com o filtro (direita).

Ou seja, valer-se dos prprios meios que a natureza idealizou para defenderse. Atualmente d-se preferncia as tcnicas de descontaminao in situ, por perturbar menos o meio ambiente, tcnicas que sejam mais econmicas e que apresentam facilidades de aplicao. Estas so as principais vantagens da Fitorremediao, alm de poder ser aplicada a grandes reas podese tambm tratar diversos poluentes orgnicos e inorgnicos.

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