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BIBLIOGRAFIAS RECOMENDADAS
FOGLER, H, Scott, Elements of Chemical Reaction Engineering, Prentice-Hall. FROMENT, Gilbert. H., BISCHOFF, Kennet B., Chemical Reactor Analysis and Design, Wiley. LEVENSPIEL, Octave, Engenharia das Reaes Qumicas, Edgard Blucher, 1a ed.. LEVENSPIEL, Octave, Engenharia das Reaes Qumicas, Edgard Blucher, 3a ed..
M a r c os Marcelino Mazzucco
NDICE
Tempo Espacial e Velocidade Espacial................................................................ 11 Integrao Grfica ................................................................................................ 12 Consideraes Finais sobre Anlise de Reatores Ideais ..................................... 14 Exemplos .............................................................................................................. 15
EXEMPLOS- Projeto de Reatores Isotrmicos..................................................... 38 Operao de Reatores Isotrmicos Contnuos em Estado Transiente................. 51 Exemplo-Semi-Batelada.................................................................................56
2.3.1 2.4
M a r c os Marcelino Mazzucco
A simplificao da expresso do balano molar para uma espcie j sobre um reator do tipo batelada :
dNj dt
dN j dt
= r jV
dN A = r AV dt
A partir da tabela estequiomtrica: NA=NA0(1-X)
d (N A0 (1-X )) = r AV dt dX = rA dt
N A0
dX = r AV dt
C A0
O tempo para que uma determinada converso X seja atingida em um reator do tipo batelada :
dt = N A0
dX r AV
Para volume constante:
t = N A0
dX r AV
t = C A0
dX rA
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Fj0
A simplificao da expresso do balano molar para uma espcie j sobre um reator contnuo do tipo tanque agitado :
dNj =0 dt
V=
Fj
Fj 0 Fj rj
FA=FA0(1-X)
V= V =
Como o contedo do reator espacialmente uniforme, as velocidades da reao, rA, no interior e na sada do reator so iguais.
y z x
Fj0
Fj
Gj
z
dF j dV
= rj
dX = rA dV
A0
FA0
dX = r A dV
V =0
dV = F
dX rA X =0
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V = FAo
dX rA
A anlise das equaes de projeto mostra que as variveis de projeto t (Batelada) e V (CSTR e PFR) esto diretamente relacionadas converso da reao e inversamente relacionadas velocidade desta. Graficamente, podemos obter as seguintes informaes. O grfico -1/rA X mostra que -1/rA quando X1, ou seja, a velocidade da reao maior (-1/rA menor) no incio da reao quando a
0 X 1 1 (L/gmol) s -rA
concentrao maior. A diminuio da concentrao do reagente, com o avano da reao, implica na diminuio da velocidade da reao (-1/rA aumenta). Para um reator Batelada, temos que a integral de -1/rA com avanos infinitesimais da converso (X) permite que seja determinado o tempo de reao para que uma converso X (limite superior de integrao) seja atingida. Ou seja:
1 -rA
-rA(X)
1 -rA
X
X 0
Lim
X X 1
t = N A0
dX r AV
t = N A0 A1 0
Para um reator CSTR, temos que o produto de -1/rA por X permite que seja determinado o volume que deve ser projetado para que uma converso X seja atingida. Ou seja:
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X1
V=
FA0 X rA
V = FA0 A2
X o
Para um reator PFR, temos que a integral de -1/rA com avanos infinitesimais da converso (X) permite que seja determinado o volume necessrio para que uma converso X seja atingida. Ou seja:
1 -rA -rA(X)
X X 1
V = FAo
dX rA
V = FA0 A3
X o
Podemos observar que o volume de um reator PFR sempre ser menor que o de um CSTR para que uma determinada converso X seja atingida.
1 -rA 1 -rA 1 -rA -rA(X) 1 -rA1 -rA(X) 1 X -rA1 1 -rA(X)
=
X X 0
X X1 0 X X 1
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A associao de reatores em srie , em muitos casos, extremamente vantajosa, principalmente para CSTR. A associao em paralelo utilizada, muitas vezes, para aumento da capacidade de produo. 1.5.1 ASSOCIAO DE REATORES CSTR EM SRIE Consideremos um grupo de CSTR em srie onde a corrente de sada de um representa a alimentao de outro. O tratamento da associao de CSTR em srie pode seguir duas abordagens: Definir a converso para cada reator como a razo entre o nmero de
FA0
1 dNA =0 dt
moles na entrada do reator e nmero de mole na sada deste; Definir a converso como a relao entre o nmero de moles na entrada
X1
2 dNA =0 dt
do primeiro reator e nmero de moles na sada do reator em questo. Definindo a converso como a relao entre o nmero de moles na entrada do reator e nmero de moles na sada deste:
FA1=FA0-FA0X1=FA0(1-X1) XT1=(FA0-FA1)/FA0
FA1
FA2=FA1-FA1X1=FA1(1-X2)
FA2 XT2=(FA0-FA2)/FA0
X2
3 dNA =0 dt
FA3 X3
...
FA3=FA2-FA2X3=FA2(1-X3) XT3=(FA0-FA3)/FA0
dNA =0 dt
Xn
Xn
1)
FA ( n
FA( n
FA( n )
1)
V1
FA0 X 1 ; X 1 : [0;1] r A1
V2
FA1 X 2 ; X 2 : [0;1] r A2
V3
FA2 X 3 ; X 3 : [0;1] r A3
Vn
FA( n 1) X n r An
; X n : [0;1]
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FA1
X1
2 dNA =0 dt
FA1=FA0-FA0X1=FA0(1-XT1)
FA2
X2
3 dNA =0 dt
FA2=FA0(1-XT2)
FA3 X3
...
dNA =0 dt
FA3=FA0(1-XT3)
FAn Xn
Por uma questo de convenincia, em casos onde esto associados apenas CSTR em srie, definir a converso em relao ao primeiro reator muito interessante. Porm definir a converso para cada reator uma forma mais genrica, e os mesmos resultados so obtidos.
A associao de CSTR em srie vantajosa por permitir que uma converso maior seja obtida quando o volume da associao o mesmo de um nico CSTR. Ou seja, um CSTR com volume V pode ser substitudo por n CSTR, onde a soma dos volumes individuais destes ser menor que V, para uma mesma converso. Isto pode ser observado no grfico a seguir:
>
Vn
FA0 ( X Tn X Tn 1 ) ; Xn r An
>
V3
FA0 ( X T 3 X T 2 ) ; XT 3 r A3
r A2
XT 2
Xn
>
V2
dNA =0 dt
V1
Xn
FA0
FA0
FA0
FA( n )
XT 1
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1 -rA
1 1 -rA1 -rA2
1 -rA3
A4
A1 0 X1
A2 X2
A3 X3 1
Temos a seguinte interpretao: O retngulo A1 representa um CSTR utilizado para que uma converso X1 seja atingida a partir do incio da reao. O retngulo A2 representa um CSTR utilizado para que uma converso X2 seja atingida a partir da sada de um CSTR onde uma converso X1 foi atingida. O retngulo A3 representa um CSTR utilizado para que uma converso X3 seja atingida a partir da sada de um CSTR onde uma converso X2 foi atingida. O retngulo A4 representa um CSTR utilizado para que uma converso X3 seja atingida a partir do incio da reao. A rea A4 maior que a soma das reas A1, A2 e A3.
1.5.2
A associao seriada de PFRs no apresenta tantas vantagens como para os CSTRs, visto que no so observados os mesmos ganhos. Consideremos a associao a seguir:
y z x
FA0
dNj =0 dt
FA1 X1
dNj =0 dt
FA2 X2
dNj =0 dt
FA3 X3
...
dNj =0 dt
FAn Xn
Se definirmos a converso em relao ao nmero de moles reagido desde a alimentao no primeiro reator, teremos:
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V1 = FAo
X1
dX rA dX rA
V2 = FAo V3 = FAo
X2
X1 X3
dX X2 r A dX X n 1 r A
Xn
Vn = FAo
Graficamente temos:
1 1 -rA1 -rA2
1 -rA3
1 -rA
A1 0 X1
A2 X2
A3 X3 X 1
Temos a seguinte interpretao: O retngulo A1 representa um PFR utilizado para que uma converso X1 seja atingida a partir do incio da reao. O retngulo A2 representa um PFR utilizado para que uma converso X2 seja atingida a partir da sada de um PFR onde uma converso X1 foi atingida. O retngulo A3 representa um PFR utilizado para que uma converso X3 seja atingida a partir da sada de um PFR onde uma converso X2 foi atingida. A soma das reas A1, A2 e A3 produz uma rea A4 que equivalente a rea que seria obtida se apenas um PFR fosse utilizado desde o incio da reao.
Observando-se a associao de CSTR em srie, conclumos que se forem associados infinitos CSTR de dimenso infinitesimal, ou seja produzindo converses infinitamente pequenas, o volume obtido por esta associao seria igual ao volume de um nico PFR, para a mesma converso.
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V m3 3 =s m vo s
V = = v0
FA0
dX r A C A 0v 0 0 = v0 v0
V = v0
FA0
X rA
v0
m3 vo 1 SV = = s = s 1 V m3
Enquanto na determinao do tempo espacial a velocidade de fluxo volumtrico (v0) determinada nas condio de entrada, a velocidade espacial frequentemente avaliada nas seguintes condies: Lquido a 60 ou 75 F (15,56 ou 23,89 C), mesmo para vapor ou altas temperaturas. Condies padro de temperatura e presso. O primeiro caso a velocidade espacial denominada Velocidade Espacial Lquida Horria (LHSV). No segundo caso a velocidade espacial denominada Velocidade Espacial Gasosa Horria (GHSV)
dX dX r A = C A0 r A 0 0
C A0 v 0 X X = C A0 v 0 rA rA
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A integrao grfica e numrica necessria quando no est disponvel uma expresso para a velocidade da reao. O mtodo dos trapzios uma das formas mais simples de integrao. Tomemos uma equao f(x) que deve ser integrada:
X3
I=
f(x3)
X0
f ( x )dx
f ( x 0 ) + f ( x1 ) ( x1 x 0 ) 2 f ( x1 ) + f ( x 2 ) ( x 2 x1 ) 2 f ( x2 ) + f ( x3 ) ( x3 x2 ) 2
I A3+A2+A1
f(x)
A1 =
A3 x2 x3 x
f(x2)
A1 x0 x1
A2
A2 = A3 =
f(x1)
Uma mtodo mais preciso para integrao conhecido como Regra de Simpson, vamos destacar duas verses: Regra de Simpson (trs pontos):
x2
x0
f ( x )ds = 3 (f ( x
) + 4f ( x1 ) + f ( x 2 ));
x0
f ( x )ds =
3 h(f ( x 0 ) + 3f ( x1 ) + 3f ( x 2 ) + f ( x 3 )); 8
Para os dois casos os pontos devem estar igualmente espaados, ou seja x1=x0+h e x2=x0+2h .
Existem outros mtodos de integrao mais sofisticados, porm estes so suficientes para reaes que sero estudadas aqui.
A seguir um programa GNU Octave que permite a comparao dos mtodos de integrao por trazzios, Simpson, Quadratura com a resposta analtica. Observe que o mtodo de Simpson possui uma preciso bem maior que o dos trapzios e que o mtodo da quadratura produziu a soluo exata, neste caso.
h=
x2 x0 2
h=
x3 x0 3
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%program comparacao_integracao_grafica clear; %begin clc; X=[0:0.15:0.9]; rA=-0.05*(1*(1-X)).^2; f=1./-rA; N=length(X); A=(f(1:N-1)+f(2:N)).*(X(2:N)-X(1:N-1))/2;#trapzios A_Trapezio=sum(A), B=(f(1:2:N-2)+4*f(2:2:N-1)+f(3:2:N)).*(X(3:2:N)-X(1:2:N-2))/2/3;#Simpson 3 pts A_Simpson=sum(B), A_Quadratura=quad("1/(0.05*(1*(1-x))^2)",0,0.9,0),#Quadratura C=-1/(0.05*1*(-2+1))*((1-X(2:N)).^(-2+1)-(1-X(1:N-1)).^(-2+1)); A_Exata=sum(C), %end
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Em muitos casos, os dados de velocidade da reao so expressos em relao a concentrao ao invs de converso. O tempo espacial para um PFR fica:
V = v0
FA0
d (1
CA ) C A0 rA
v0
C A0 v 0 v0
1 dC A CA CA0 C A0 dC A dC A = = rA r rA CA 0 CA A
O grfico tpico para uma reao de ordem maior que zero conduzida isotermicamente em um reator a volume constante :
A rea hachurada na figura anterior consiste no tempo espacial para um PFR (reduzir a concentrao de uma espcie A de CA0 para CA1).
CA0
CA(gmol/L)
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1.9 EXEMPLOS
1. Determinar os volume de um CSTR e um PFR, alimentados por um fluxo molar de 20 gmol/s, para que uma converso de 80% seja atingida.
0 5
0,2 7
0,4 10
0,6 16,5
0,8 27,5
A rea sombreada :
PFR: V
1 X rA
FA 0
CSTR: V
FA0 X rA
dX rA
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0,6
0,8
A=
r
0 X1
1
A
dX
X X X
3 2 4 1 1 1 1 A= dX + dX + dX + dX rA rA X 1 rA X2 X3 rA 0
A=
0,2
1 1 1 1 r A dX + 0,2 r A dX + 04 r A dX + 0,6 r A dX 0 ,
0, 4
0 ,6
0,8
A=
V=FA0 . A
7+5 10 + 7 16,5 + 10 27,5 + 16,5 (0,2 0 ) + (0,4 0,2) + (0,6 0,4) + (0,8 0,6) 2 2 2 2
A=9,95
2. Determinar os volumes dos reatores nas seguintes associaes, onde ocorre a reao A3B, em fase gasosa (149 C e 10 atm (1013kPa)). A carga inicial constituda por uma mistura equimolar de A e inertes. Considere temperatura e presso constantes durante todo o processo. A velocidade de fluxo volumtrico inicial de 6L/s.
FA0
1 dNA =0 dt
FA0
FA1
dNj =0 dt
FA1 X1=0,5
2
X1=0,4
2 dNA =0 dt
dNA =0 dt
FA2
FA2
X2=0,8
X2=0,8
(a)
(b)
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Dados:
X 1/-rA(s-1gmol/L) 0 189 0,1 192 0,2 200 0,3 222 0,4 250 0,5 303 0,6 400 0,7 556 0,8 800 0,85 1000
X2=(FA2-FA0)/ FA0 Soluo: CA0=yA0P/(RT0) Para uma mistura equimolar, yA0=0,5 CA0=0,5 . 10/(0,082 . 422,2) CA0=0,14442gmol/L FA0=CA0 . v0 FA0=0,14442gmol/L . 6L/s FA0=0,867 gmol/s a)
1200 1000 800 1/-rA 600 400 200 0 0 0,2 0,4 X 0,6 0,8 1
Para o 1 CSTR
A1=250 . 0,4 A1=100 s-1L/gmol V1=FA0 . A V1=0,867 . 100 V1=86,7L A rea sombreada entre X=0,4 e X=0,8 :
FA0 X rA
0,4
1 X rA
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1 A= X rA
0,8
0,4
A1=800 . (0,8-0,4) A1=320 s-1L/gmol V2=FA0 . A V2=0,867 . 320 V2=277,44L Se um nico CSTR fosse utilizado:
0,8
1 A= X rA
V1 = FA0
0,5
r
0
dX
A
200 + 192 222 + 200 250 + 222 189 + 192 (0,1 0 ) + (0,2 0,1) + (0,3 0,2 ) + (0,4 0,3 ) A1 = 2 2 2 2 V1= 0,867 . A1
V197L V2=0,867 . 800 . (0,8 0,4)
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3. Determinar o tempo requerido para que uma converso de 60% seja obtida em um reator em batelada se a reao, em fase lquida, densidade constante A+2BAB2 for realizada. Dados: CA0=2gmol/L CB0=4gmol/L K=1. 10-3 min-1 (L/gmol)1,5 Ordem em relao a A=1,5 Soluo:
t = C A0
0
1 dX rA
A velocidade de reao : -rA= 1 .10-3 CACB -rA= 1 .10-3 [CA0(1-X)][Ca0(B-b/aX)] B=CB0/CA0=4/2=2 (V=cte) -rA= 1 .10-3 [CA0(1-X)1,5][Ca0(2-2/1X)]1 -rA= 1 .10-3 [CA0(1-X)1,5][2Ca0(1-1X)] -rA= 2 .10-3 CA02,5(1-X)2,5
t = C A0
0
1 2 10 C
3 2,5 A0
(1 X ) 2,5
dX
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1.10 EXERCCIOS
1. Uma empresa dispe de um CSTR de 400L e um PFR de 100L para processar 60L/min de uma mistura gasosa contendo 41% de A e 41% de B e 18% de materiais inertes (em base molar). A reao A +BC realizada uma presso de 10 atm e 500K. Considere a velocidade de fluxo volumtrico constante. Os seguintes dados cinticos esto disponveis: rA=[gmol/L . min-1] X 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 Determinar: a) A converso que pode ser obtida no CSTR e o tempo espacial deste. Faa a anlise grfica. b) A converso que pode ser obtida no PFR e o tempo espacial deste. Faa a anlise grfica. c) O volume de um CSTR, para uma converso na sada de 40% e o volume de um PFR , conectado sada do CSTR , para uma converso total de 80%. Faa a anlise grfica. d) Os tempos de reao para as converses de 40% e 80% em um reator do tipo batelada, a volume constante. Faa a anlise grfica. e) Faa um grfico mostrando a evoluo da converso ao longo do PFR, calculado no item b para um tubo com 1in de dimetro interno. 1/-rA 5 59,88 112,61 162,04 208,33 252,95 298,69 349,65 411,24 490,2
2. Para a reao, em fase gasosa, A+BBA, projetar um PFR isotrmico sabendo que a constante de velocidade da reao k=5 . 10-4 s-1L/gmol a 500K e a EA=50kcal/gmol. Deseja-se produzir 3Ton/dia de BA a uma temperatura de 600K e 5atm, convertendo 80% dos reagentes. Uma mistura estequiomtrica de A e B alimentada, juntamente com 20% (molar) de materiais inertes. Compare e discuta os resultados obtidos com o caso onde nenhuma variao de fluxo volumtrico considerada (=0); pesos moleculares: A=12 g/gmol; B=8g/gmol.
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3. Determinar o volume de um CSTR para que 100 ton/ms de C sejam produzidos a partir da reao A+2B2C, em fase lquida, sendo a concentrao de B 100% superior requerida estequiometricamente. Faa a anlise grfica. Dados: Converso a ser atingida: 90% CA0=1,5gmol/L rA=-0,2CACB (gmol/L . min-1) Pesos moleculares: A=12g/gmol, B=6g/gmol, C=12g/gmol 4. Se o volume determinado para o CSTR no exerccio 3 for dividido entre dois CSTRs associados em srie, qual converso ser obtida. Determine o tempo espacial para a associao. Faa a anlise grfica. Comente os resultados.
5. Utilizando os dados do exemplo 3, determine os volumes requeridos para uma associao em srie CSTRPFR, onde a converso na sada o CSTR 50% e a converso total da associao de 80%. Faa a anlise grfica.
Faa o algoritmo para resolver o exerccio 3 e desenvolva uma planilha de clculo para resolver o mesmo problema para diferentes produes (ton/ms).
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2- Adequar a equao do balano molar sistemas contnuos e descontnuos atravs das hipteses pertinentes: a) Reator em batelada:
b) CSTR:
c) PFR:
possvel determinar o valor da constante de velocidade (k) uma temperatura qualquer, desde que seja conhecido o valor de k em uma dada temperatura:
k T2
kT1 e
EA 1 1 R T1 T2
rA
k C ACB ...
FAo X rA
FAo dX rA
N A0
N A0
dX dt
r AV
(1)
dX r AV
CC ke
FA0
FA
r A dV
dN A dt
(2)
(3)
(4)
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23 (5) (5.1)
C A = C A0 (1 X )
y B0 y A0
Ex.: r A = kC A = kC A 0 (1 X )
4- Estabelecer as quantidades molares de todas as espcies qumicas atravs da tabela estequiomtrica: Considere-se a reao aA+bB+cCdD+eE
N A = N A0 N A0 X NB = NB0 NC = N C 0 ND = ND0 + NE = NE 0 + b N A0 X a c N A0 X a d N A0 X a e N A0 X a
O N de moles total :
e d c b NT = (N A0 + N B 0 + NC 0 + N D 0 + N E 0 ) + ( + 1)N A0 X a a a a NT = NT 0 + N A0 X
onde: j=Nj0/NA0 j=Coef. Esteq. de j (- para reagentes; + para produtos) Coef. Esteq A Ex: N A = N A 0
N j = N A0 ( j +
CB = C A0
b X a
(5.2)
X)
N A0 a X N Ao a
N A = N A0 (1 X )
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N b N B = N A0 B0 X N Ao a Nj V N A0 ( j + V X)
N b N B = N A0 B0 X N Ao a
Para sistemas gasosos com volume (V) ou velocidade de fluxo volumtrico (v) variando durante o percurso da reao pode-se obter expresses adequadas. Considerando a equao dos gases ideais: PV=NTRT Com NT=NT0+NA0X Nas condies iniciais: P0 V0 =NT0RT0 Relacionando o estado do sistema com o estado inicial:
P0V0 NT 0 RT0 = PV NT RT
F j = FA0 ( j +
X)
C j v = C A0 v ( j +
C j = C A0 ( j +
X)
X)
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Isolando V:
V = V0
P0 NT T PNT 0T0 NT N + N A0 X = T0 NT 0 NT 0 NT N A0 X = 1+ NT 0 NT 0 NT = 1 + y A0 X NT 0
onde: yA0= frao molar de A na fase gasosa.
Assim:
Nj V
j + j X P T0 C j = C A0 1+ X P T 0
Para o caso de um sistema com fluxo contnuo onde ocorre uma variao da velocidade de fluxo volumtrico com o curso da reao, tm-se: PV=NTRT CT=P/(RT)
CT 0 =
P0 F = T0 RT0 v0
FT FT 0
v = v0
P P0
RT RT0
Cj =
N A0 ( j + P0 T V0 (1 + X ) P T0
N A0 ( j + V
V = V0
P0 T (1 + X ) P T0 X) X)
V = V0
P0 T (1 + y A0 X ) P T0
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Isolando v:
v = v0
FT P0 T FT 0 P T0
como FT=FT0+FA0X:
v = v 0 (1 + X )
P0 T P T0
j + j X P T0 C j = C A0 1+ X P T 0
5- Em caso do desconhecimento da expresso para a velocidade da reao e disponibilidade de dados experimentais, possvel utilizar tcnicas numricas (mtodos do trapzio e Simpson, por exemplo) para avaliar as integrais nos reatores Batelada e PFR.
2.1
MODELAGEM
E PROJETO DE REATORES.
Um dos trabalhos mais difceis com que engenheiros qumicos podem se deparar a fase de transporte de uma unidade laboratorial para escala real, esta fase conhecida como scale-up. A dificuldade desta fase reside na necessidade do conhecimento de todas as limitaes de transporte e cinticas que envolvem o processo em escala real. Plantas-piloto e microplantas so geralmente utilizadas para intermediar o scale-up de reatores.
2.1.1
REATORES EM BATELADA.
Para a modelagem de reatores em batelada so considerados ausncia de fluxos de massa de no sistema e mistura perfeita (invarincia espacial da velocidade da reao).
rA =
1 dN A V dt
(6)
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27
dC A = rA dt
constante.
(6.1)
Obs.: a maioria das reaes em fase lquida podem ser tratadas considerando densidade
(7)
ou ainda:
dC A 2 = kC A dt dX 2 = kC Ao (1 X ) 2 dt
(8)
C A0
(8.1) (8.2)
dX = kC Ao (1 X ) 2 dt
Integrando a equao 8:
t dC A = kdt C Ao C 2 0 A CA
1 1 C C A0 A t= t=
= kt
(9)
1 1 1 C C k A A0 1 kC Ao
1 (1 X ) 1
(10)
onde, t corresponde ao tempo necessrio para reduzir a concentrao CA0 at CA em um reator batelada.
O tempo necessrio para completar uma batelada em um sistema industrial compreende desde a carga dos reagentes at a descarga dos produtos e limpeza da unidade de reao. Limitaes como, velocidade de bombeamento, capacidades de
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28
2.1.2
REATOR CONTNUO DO TIPO TANQUE AGITADO. Para derivar a equao de projeto de um CSTR so admitidas as hipteses de
agitao perfeita e operao em estado estacionrio, resultando na seguinte equao que pode ser utilizada para o projeto de um CSTR isotrmico:
V=
onde:
FAo X rA
(2)
rA = velocidade da reao no reator, que pela hiptese de agitao perfeita a mesma da sada deste. V = volume do reator necessrio para que uma converso X seja atingida.
Sabendo que X =
C A0 C A e FA 0 = C A0v 0 , tem-se; C A0 v0
(11)
V=
(C A0 C A )
rA
V C A0 C A = rA v0
(12)
Isolando CA:
r A = kC A
(13)
C A0 C A kC A
(14)
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29
CA =
C A0 1+ k
O parmetro adimensional conhecido como Nmero de Damkohler (Da) permite uma estimativa rpida do grau de converso da reao. Por exemplo, Da=0,1 equivale a converses menores que 10%, enquanto Da=10, normalmente, representa reaes com converses superiores a 90%. Para reaes irreversveis de segunda ordem, Da= kCA, para reaes de terceira ordem Da= kCA2 e assim sucessivamente.
O nmero de Damkholer, tambm, til na interpretao da associao de reatores. Por exemplo, considerando uma reao de primeira ordem conduzida em dois CSTRs associados em srie conforme o seguinte esquema:
CA0
A concentrao de A no reator 1 : C A1 =
C A0 1 + 1k1
FA1 FA 2 + r A 2V2 = 0
V2 =
FA1 FA2 v 0 (C A1 C A 2 ) = k 2C A 2 r A2
Isolando CA2:
X=
C A0 C A k = C A0 1+ k
(15)
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30
CA2 =
Generalizando a equao 16 para n CSTRs em srie com mesmo tempo de espacial (mesmo volume) e mesma temperatura (mesmos k), possvel determinar a concentrao na sada de cada reator:
C An =
(1 + k )
C A0
(1 + Da)n
C A0
r An = kC An = k
(1 + k )
C A0
=k
X n = 1
(1 + k )n
Converso
Na figura anterior, possvel observar que para valores de Da1, aproximadamente 90% de converso atingida com 3 reatores em srie.
Para CSTRs de mesmo volume associados em paralelo facilmente demonstrvel que a converso atingida idntica em todos os reatores.
C A1 = 1 + 2 k 2 (1 +
C A0 1 2 k 2 )( + 1k 1 )
(16)
(17)
(1 + Da)n
C A0
(18)
9 10 11 12 13 14 15
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31
FA01
FA0i
-rA2 V2
CA2 X2
-rAi Vi
FA0 X i r Ai FA0 X rA
CAi Xi
2.1.3
Os reatores tubulares so indicados para reaes em fase gasosa ou para sistemas com baixa perda de carga, preferencialmente, com densidade e viscosidade aproximadamente constantes. O modelo de fluxo pistonado (PFR) pode ser aplicado quando os perfis de velocidade, temperatura e concentrao no apresentam gradiente radial. A forma integral da equao de projeto do PFR :
CA0
CA variante
FAo
X 0
dX rA
R L CA cte
FA0
-rA1 V1
CA1 X1
Vi
V n
(19)
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32
Para reaes em fase gasosa temperatura e presso constantes, a concentrao pode ser expressa pela equao 20:
1 X C A = C A0 1+ X
(20)
fica:
V = FAo
(1 X ) k C Ao (1 + X )
Em sistemas a temperatura e presso constantes, a velocidade de fluxo volumtrico pode ser assumida como uma funo da variao, unicamente, do nmero de moles:
v = (1 + X )v 0
Consideremos, por exemplo, um PFR com os seguintes parmetros: k=5 s-1dm3/mol, CA0=0,2 mol/dm3, v0=1 dm3/s e AC=1 dm2, podemos mostrar a influncia da variao da velocidade sobre a converso ao longo de um PFR.
= y Ao
L=
vo kC Ao AC
2 (1 +
)ln(1 X ) +
X+
(1 + )2 X (1 X )
V=
vo kC Ao
2 (1 +
V=
FAo 2 kC Ao
(1 + X )2 dX 0 (1 X )2
X
)ln(1 X ) +
dX
2
X+
(1 + )2 X (1 X )
(21) (22)
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33
1 0,9 Converso (X) 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 1 2 3 4 5 6 Comprimento (L - m) e=-0,5 e=0 e=1 e=2
A variao do nmero de moles () positiva (acrscimo) aumenta a velocidade de fluxo volumtrico diminuindo, portanto, o tempo de residncia dos reagentes e requerendo um reator com maior volume para atingir a converso desejada.
2.1.4
QUEDA DE PRESSO EM REATORES TUBULARES Em reaes em fase lquida, a concentrao dos reagentes no , praticamente,
afetada por alteraes na presso total do sistema, consequentemente podem ser ignoradas. Contudo, em reaes em fase gasosa, a concentrao proporcional presso do sistema e, portanto, deve ser considerada.
Relao entre Queda de presso e a Lei da Velocidade: Para um gs ideal, a concentrao de uma espcie reagente i :
C=
Fi = v
FA0 ( i + i X ) P v 0 (1 + X ) 0 T P T 0
A 3B
A 2B
AB
1 B 2
= 0,5
=0 =1 =3
(23)
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34
+ iX P C i = C A0 i 1 + X P0
Relacionando com peso ou volume de catalisador:
- Para o caso de uma reao de primeira ordem, em fase gasosa, AB conduzida em um reator de leito empacotado, a forma diferencial de equao do balano molar, em termos de peso de catalisador, fica:
FA0
A partir da estequiometria:
CA =
C A0 (1 X ) P T0 (1 + X ) P0 T kC A0 (1 X ) P T0 (1 + X ) P0 T
FA0
kC A0 (1 X ) P dX = dW (1 + X ) P0
dX k (1 X ) P = dW v 0 (1 + X ) P0 dX = f1 ( X , P ) dW
FLUXO ATRAVS DE UM LEITO EMPACOTADO:
Em muitas reaes, em fase gasosa, requerida a passagem dos reagentes atravs de um leito de catalisador. A equao mais comumente utilizada para calcular a queda de presso em um leito poroso a Equao de Ergun:
dP G = dL g c Dp
1 3
(24)
(25)
(26)
(27)
(28)
(29)
(30)
150(1 Dp
+ 1,75G
(31)
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35
1-= (Volume de Slidos)/(Volume Total do Leito) gc= 32,174 lbm.ft/(s2.lbf)=4,17 lbm.ft/(h2.lbf) Dp= Dimetro da partcula no leito, ft = Viscosidade do gs passando atravs do leito, lbm/(ft.h) = Densidade do gs, lb/ft3 G= .u= Velocidade superficial mssica, g/(cm2s) ou lbm/(ft2h) u= Velocidade superficial = Fluxo Volumtrico/rea da seo do tubo Obs.: devem ser utilizadas as unidades ft, lbm, h e lbf nesta equao de Ergun.
Para reatores com leito empacotado, o volume do reator e o peso do catalisador esto assim relacionados:
Peso do Cat. = [Vol. Slidos] . Densidade do Cat. Onde: Ac= rea da seo transversal
g c Dp
P = P0 L
P L = 1 P0 P0
G(1
dP = dL
150(1 Dp
+ 1,75G
dP G = dW g c Dp
1 150(1 3 Dp
W = [(1
)AC L]
(32)
1 + 1,75G Ac
(33)
c
(34)
(35)
(36) (37)
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36 (38)
V = Ac L P V = 1 P0 P0 Ac
Sendo o peso de catalisador dado por:
Ento:
P = 1 W P0
Considerando, novamente, uma reao de primeira ordem AB podemos relacionar converso e peso do catalisador (29) e (42):
r A = kC A0 (1 X )
Substituindo nas equaes de projeto:
Separando as variveis:
FA0 dX = (1 W )dW kC A0 (1 X )
Integrando de X=0 at X=X com W=0 at W=W
v0 1 W ln = W 1 k 1 X 2
2) Considerando densidade varivel: Como o reator operado em estado estacionrio o fluxo de massa em qualquer ponto do reator, ( F =Kg/s) igual massa entrando no reator ( F0 ):
W =
1 1 2v 0 / k ln[1/ (1 X )]
{ (
FA0
dX = kC A0 (1 W )(1 X ) dW
P0 Ac (1
P = 1 P0 P0 Ac (1
W = (1
(39)
W = 1 W
(40)
(41)
(42)
1 2
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37
F = F0
Fazendo:
1,75G
Fazendo:
Resolvendo as duas equaes simultaneamente, por meio de algum mtodo numrico, a queda de presso no leito ser determinada.
dP dL
P0 P
dX dW
f1 X , P
dP dW
f2 X , P
dP dW
T P0 1 X 2 T0 P P0
2 0 Ac 1 c P0
dP dW
P0T 0 1 X c Ac 1 PT0
dP dL
P0T 1 X PT0
G 1 0 g c DP 3
150 1 DP
1,75G
dP dL
G 1 0 g c DP 3
150 1 DP
+ (
v0 v
v o 1 X
0 v0
v
P0 T P T0 P T0 1 1 X P0 T
P0T 1 X PT0
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38
Sendo:
1) A reao de produo de etileno glicol a partir da hidrlise do xido de etileno conduzida isotermicamente a 55 C. Os seguintes dados foram coletados em um reator em batelada para a determinao da cintica da reao. Tempo (min) Concentrao de Etileno Glicol (kgmol/m3) 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 3,0 4,0 6,0 10,0 0,000 0,145 0,270 0,376 0,467 0,610 0,715 0,848 0,957
O experimento foi realizado com 500 mL de uma soluo 2gmol/L de xido de etileno em gua misturado com mais 500 ml de gua contendo 0,9% (em peso) de cido sulfrico.
O CH 2 OH + H 2 O H 2 SO4 CH 2 CH 2 CH 2 OH
A + B C
requerido projetar um CSTR para produzir 200106Lb (90718,474 Kg) por ano de etileno glicol. Uma soluo com 1lbmol/ft3 de xido de etileno em gua alimentado ao reator com uma soluo de mesmo volume contendo 0,9%, em peso, de H2SO4. Se uma
2 Ac (1
P0
P P 0
2 L P 2 0L = 1 0 => = 1 P0 P0 P0
1 2
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39
converso de 80% deve ser atingida, qual o volume necessrio para um CSTR. Em um esquema em paralelo quantos reatores de 800 gal so necessrios para a produo referida. Para uma associao em srie quantos CSTRs so necessrios e qual a converso atingida. Soluo:
rA =
1 dN A V dt
Se considerarmos gua em excesso, poderemos assumir (mtodo integral) uma cintica do tipo:
r A = kC A
Para um reator com volume constante:
dC A = kC A dt C dC A = kdt ln A0 = kt CA C A CA 0
CA
Integrando:
C A = C A0 e kt
(19)
Como os dados tabelados esto expressos em termos de CC a equao pode ser alterada, a partir do balano molar, para expressar dados de CA.
C A = C A0 (1 X ) C CA = C A0 C A CC = C A0 X = C A0 A0 C A0 C A = C A 0 CC
Substituindo a equao 20 na 19 e aplicando o logaritmo natural: (20)
C CC ln A0 C A0
= kt
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40
0.2 -0.3 0 -0.8 -1.3 -1.8 -2.3 -2.8 -3.3 -3.8 t y = -0.3145x + 0.0007 2 R =1 2 4 6 8 10
Da tabela estequiomtrica:
Considerando que em uma reao em fase lquida a velocidade pode ser admitida constante (v=v0):
Como os componentes A e B so alimentados simultaneamente e em mesma quantidade ao reator, o dobro do volume alimentado ao sistema em um intervalo de tempo, ou seja:
v A0
v B0
v A0
FA0 C A0
C A0 v 0 X kC A0 1 X
v0 X k1 X
FA0 X kC A
FA0
FC
FA0 X kC A0 1 X
7,67ft 3 / min
FC
200 10 6
rA
0,314C A
ln(CA0-Cc)/CA0
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41
v = 15,34ft 3 / min
V=
15,34ft 3 / min X 0,314 min 1 (1 X ) 15,34ft 3 / min 0.8 = 195.4ft 3 1 0,314 min (1 0.8) 7,4805gal = 1462gal 1ft 3
V=
V = 195,4ft 3
Como um CSTR, normalmente, apresenta uma altura aproximadamente igual ao dobro do dimetro, se utilizarmos um tanque cilndrico:
d = 4,991 5 ft , h = 10 ft
Para uma reao de 1a ordem realizada em um grupo de CSTRs de 800 gal em paralelo, seriam necessrios 2 tanques (1 462/800= 1,82 tanques), como o volume obtido nesta associao(1600 gal) maior que o projetado (1462 gal), esperado um aumento na converso, como mostrado a seguir:
Se so alimentados 15,34 ft3/min em um reator de 1462 gal, a velocidade de fluxo volumtrico cai pela metade se forem utilizados dois tanques para o mesmo processo, ou seja, v0=15,34 ft3/min/2=7,67 ft3/min. Assim:
X=
V=
d2 h 195,4 = 4
d2 2d 4
FA0 10 ft FA
5 ft
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42
V v 0 7,67 ft 3
800
= 13,94 min
k nmero de Damkohler
(adimensional).
7.67 ft3/min
800 gal
X=0.81
1 + 1k
V1 = v 01 15,34 ft 3
X1 =
800
= 6,97 min
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43
X1 =
Admitindo densidade constante ao longo dos reatores (v01=v02= v0), ou seja ( 1= 2= ), pode-se determinar a converso no segundo reator:
V= V=
FA0 (X 2 X 1 ) C A0v 0 (X 2 X 1 ) = kC A r A2 C A 0 v 0 ( X 2 X 1 ) v 0 (X 2 X 1 ) = kC A0 (1 X 2 ) k (1 X 2 )
(X X 1 ) = (X 2 X 1 ) V = 2 v 0 k (1 X 2 ) k (1 X 2 )
k=
(X 2 X 1 ) , isolando X : 2 (1 X 2 )
X1 + k 1+ k 0,684 + 2,167 = 0,9 1 + 2,167
X2 =
A converso ao final de n CSTRs associados em srie pode ser avaliada diretamente pela equao 18:
X = 1
(1 + 2,167 )2
CA0 vo =15.34 ft3/min CA1 X1=0.68 4 CA2 X2=0.9 -rA2 800 gal
X2 =
Da1 =
= 0,9
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44
2) Determinar o comprimento de um PFR onde uma reao de segunda ordem, em fase gasosa, do tipo A 2B + C executada. Os seguintes parmetros devem ser adotados: k=5 s-1dm3/mol, CA0=0,2 mol/dm3, v0=1 dm3/s e AC=1 dm2. Para uma converso de 60%, mostrar (graficamente) o erro resultante quando nenhuma alterao no volume da reao, e consequentemente na velocidade considerada.
2 Para uma reao de segunda ordem ( r A = kC A ) em fase gasosa o projeto de
um PFR fica:
V = FAo
dX (1 X ) k C Ao (1 + X )
2
Em sistemas a temperatura e presso constantes, a velocidade de fluxo volumtrico pode ser assumida como uma funo da variao, unicamente, do nmero de moles:
v = (1 + X )v 0
= y Ao =1 . (2+1)-1=2
(1 + 2)2 X 1 2.2(1 + 2)ln(1 X ) + 2 2 X + 05.0,2.1 (1 X )
Graficamente: L=
L=
vo kC Ao AC
2 (1 +
)ln(1 X ) +
X+
(1 + )2 X (1 X )
v V = o 2 (1 + kC Ao
V=
FAo 2 kC Ao
(1 + X )2 dX 0 (1 X )2
X
)ln(1 X ) +
(1 + )2 X X+ (1 X )
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45
para =0: X L 0 0,00 0,1 0,11 0,2 0,25 0,3 0,43 0,4 0,67 0,5 1,00 0,6 1,50 0,7 2,33 0,8 4,00 0,9 9,00
para =2: X L 0 0,00 0,1 0,14 0,2 0,37 0,3 0,78 0,4 1,47 0,5 2,68 0,6 4,90 0,7 9,35 0,8 19,89 0,9 56,97
1 0,9 Converso (X) 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 1 2 3 4 5 6 Comprimento (L - m)
e=0 e=2
Sem considerar a variao de volume (=0) um reator com 1,5m de comprimento necessrio, considerando a variao de volume (=2) um reator com 5m de comprimento requerido. 3) Determinar o volume de um PFR necessrio para produzir 300 x 106 lb de etileno por ano a partir do craqueamento de uma corrente de etano puro. A reao pode ser considerada irreversvel e elementar. Deve ser atingida uma converso de etano de 80% e o reator operado a 1100K e 6 atm. Dados k(1000K)=0,072 s-1, EA=82 Kcal/gmol.
C2H 6 C2H 4 + H 2 A B
(etileno) :
+ C
Deseja-se produzir 300 x 106 lb/ano de etileno, portando a velocidade de fluxo molar de B
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46
FB = 300 10 6
FB = 9,51
b FB = FA0 B + X a
b/a=1
FAo =
FA0
dX = kC A , dV
X
ou ainda:
V = FA0
v = (1 + X )v 0
Como, CA=FA/v:
CA =
FA0 (1 X ) 1 X = C A0 v 0 (1 + X ) 1+ X
V = FA0
dX 1 X 0 kC A0 1+ X
FB0=FA0
B=
0 (etano puro)
dX kC A 0
82000 cal / gmol 1 1 1,987 cal gmolK 1000 1100
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47
V = FA0
dX 1 X 0 kC A0 1+ X
X
PA = y A P
nA P RT = y A P , C A = y A V RT C A 0 = y A0 C A0 = 1 P0 RT0
3
= 1(1 + 1 1) = 1
Finalmente
V=
V = 80,7ft 3 = 2,28m 3
4) Calcular o peso de catalisador necessrio para atingir 60% converso de xido de etileno a partir de etileno. A oxidao ocorre em fase vapor e com ar.
O C 2 H 4 + O2
1 2
CH 2 CH 2
+B
O etileno e o Ar so alimentados em propores estequiomtricas um reator de leito empacotado operado isotermicamente a 260 C. Etileno alimentado taxa de 0,3lbmol/s
V=
FA0 (1 + kC A0
= y Ao ,
)ln
1 X (1 X )
V=
FA0 (1 + kC A0
F V = A0 kC A0
(1 X )
)ln
(1 +
X )dX 1 X (1 X )
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48
a presso de 10 atm. proposto usar 10 bancos de tubos de 1,5in de dimetro (schedule 40) com 100 tubos por banco. Consequentemente, a velocidade de fluxo molar de etileno para cada tudo 3x10-4 lbmol/s. As propriedades do fluido reagente so consideradas idnticas as do Ar nesta temperatura e presso (Ar(260 C;10atm)=0,0673 lbm/(ft.h); Ar(260 C;10atm)=0,413 lbm/ft3). A densidade das partculas de in de dimetro 120 lb/ft3 e a frao de vazios do leito 0,45. A lei da velocidade :
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49
G=104.4/0.01414;#lbm/h/ft^2 gc=4.17E8;#lbmft/(lbfh^2) fi=0.45; mi=0.0673;#lbm/(fth) roc=120;#lbm/ft^3 ;160 C;10atm #Usar o integrador LSODE #w=[0:60]; #R=lsode("f",[0,10],w); #Integra #Usar o integrador ODE45 [w,R]=ode45("f",[0,60],[0,10],1); #Integrador subplot(1,2,1); xlabel("W(Lbm)");ylabel("X"); hold("on"); plot(w,R(:,1),";X;"); hold("off"); subplot(1,2,2); xlabel("W(Lbm)");ylabel("P"); plot(w,R(:,2),";P;"); #Obter a resposta por interpolao for i=1:length(w) if (R(i,1)>=0.60) m=(w(i)-w(i-1))/(R(i,1)-R(i-1,1))*(0.60-R(i-1,1))+w(i-1); disp(sprintf("A massa de catalisador %f lbm.",m)); p=(R(i,2)-R(i-1,2))/(w(i)-w(i-1))*(m-w(i-1))+R(i-1,2); disp(sprintf("A presso %f atm.",p)); break; endif; endfor; input("Clique aqui e pressione <ENTER> para finalizar"); clg; oneplot; closeplot; %end
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50
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51
Processos reativos em batelada sempre so caracterizados por operao em estado transiente para as espcies reagentes. Apesar dos reatores contnuos tipo tanque agitado (CSTR) e tubular com fluxo pistonado (PFR) serem operados em estado estacionrio, ao menos, durante a partida (startup) e parada (shutdown) a operao transiente. Alm disso, a operao em regime semi-batelada (batelada/contnuo) caracteristicamente transiente.
FA0-FA+rAV=dNA/dt FA=CAv CA0v0-CAv+rAV=d(CAV)/dt Se durante a partida do reator, o volume deste sofre alterao com o tempo F0-F=dm/dt v0-v=d(V)/dt dV/dt=0 v=v0 CA0v0-CAv+rAV=d(CAV)/dt
Se a densidade () for admitida constante: v0-v=dV/dt At que o ponto de sada seja atingido: dV/dt= v0 V=V0+v0t Aps o ponto de sada ser atingido: v0-v=dV/dt dV/dt=0 Se for admitida reao em fase lquida e que o reator j contm o reagente A, porm sem a ocorrncia de reao:
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52
CA0v0-CAv0+rAV=VdCA/dt dividindo a equao por v0: CA0-CA+rA=dCA/dt A equao anterior no pode ser escrita em termos de converso pois a equao para o nmero de moles da espcie A : NA=NA0+ FA0 dt -NA consumido
consumido)
no pode ser
representado atravs da converso, pois esta expressa a quantidade reagida em relao a quantidade inicial. Porm a quantidade de A est sendo alterada tanto pelo consumo da reao como pela adio. Assim a referncia da converso com a quantidade inicial est comprometida.
possvel obter solues analticas, apenas, para reaes de ordem zero e um, portanto imperativo o domnio de ferramentas computacionais para soluo de problemas mais realistas. A equao anterior pode ser, facilmente resolvida no MathWorks Matlab ou no GNU Octave com as seguintes instrues:
arquivo: edo.m
%program edo global CA0 k tau; %begin clc; k=0.007; #min^-1 tau=800; #min CA0(1)=2;#gmol/L t=linspace(0,tau,100); #cria um vetor com 100 valores entre 0 e tau #t(0) deve ser o limite inferior de integrao e tau deve ser o limite superior CA=lsode(dCdt,CA0,t);#retorna a integral CA=... plot(t,CA,--;CA x t;); xlabel(t); #nome do eixo x ylabel(CA); #nome do eixo y replot; disp(________________________________________); #devem ser respeitadas as letras maisculas e minsculas %end
arquivo: dCdt.m
function dCAdt= dCdt(CA,t) global CA0 k tau; dCAdt(1)=(CA0(1)-CA(1)-k.*CA(1).*tau)./tau; #devem ser respeitadas as letras maisculas e minsculas endfunction Obs.: O texto aps os smbolos # e % so comentrios Matlab/Octave.
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Assumidos: k=0,007min-1 =800min CA0=2gmol/L rA=-kCA O grfico que segue, indica que a concentrao de A, estabelecido o estado estacionrio, aproxima-se de 0,3gmol/L aps 800 min.
2 1.8 1.6 1.4 CA 1.2 1 CA x t
0.8 0.6 0.4 0.2 0 100 200 300 400 t 500 600 700 800
Matlab pode ser adquirido em lojas/livrarias especializadas, ou via Internet (www.matlab.com). Octave est disponvel, gratuitamente, em www.octave.org ou em paginas.unisul.br/eqm.
Reatores que operam em regime semi-batelada caracterizam-se por estado transiente. Considerando a reao A+BC, onde o reagente B permanece no reator e o reagente A alimentado continuamente:
FA0
dNA B dt
FA0 FA + r A dV =
dN A dt
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FA0 + r AV =
dN A dt
F0-F=dm/dt v0 =d(V)/dt
Se a densidade () for admitida constante: v0=dV/dt At que o reator esteja, completamente preenchido: dV/dt= v0 V=V0+v0t Assim, V=f(t):
C A0v 0 + r AV( t ) =
d (C AV ) dt d (C A ) d (V ) +V dt dt dC A dt dC A dt
C A0v 0 + r AV( t ) = C A
C A0v 0 + r AV( t ) = C Av 0 + V( t )
Se o reagente A alimentado lentamente, ento a equao cintica pode considerar excesso e B e reduz-se a: rA=-kCACB rA=-kCACB0 rA=-kACA
Como a converso de A no pode ser determinada como (CA0-CA)/CA0 , porque A alimentado, consumido e acumulado simultaneamente, o problema deve ser resolvido em termos de concentrao. Alternativamente, o problema pode ser resolvido atravs do balano para a espcie B, para a qual o sistema est em batelada e, portanto, a soluo foi explicitada anteriormente na forma da converso. O problema anterior pode ser resolvido em Octave/Matlab, com o seguintes dados:
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function dCAdt= dCadt(CA,t) global CAAlim kA V0 v0; dCAdt(1)=(v0*(CAAlim-CA(1))-kA.*CA(1).*(V0+v0*t))./(V0+v0*t); endfunction #devem ser respeitadas as letras maisculas e minsculas
arquivo: semibat.m
%program semibat global CAAlim kA V0 v0; %begin kA=0.07;#min^-1 CAAlim=2;#gmol/L V0=10;#L v0=60;#L/min Ca0(1)=0;#gmol/L (limite inferior de integrao) t=linspace(0,100,100);#cria um vetor com 100 valores entre 0 e 100min #t(0) deve ser o limite inferior de integrao e 100 deve ser o limite superior CA=lsode("dCadt",Ca0,t);#retorna a integral CA=... plot(t,CA,"--;CA x t;"); xlabel("t"); #nome do eixo x ylabel("CA"); #nome do eixo y replot; disp("________________________________________"); #devem ser respeitadas as letras maisculas e minsculas %end
1.8 1.6 1.4 1.2 CA 1 CA x t
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2.3.1
EXEMPLO-SEMI-BATELADA
A reao entre A+BC+D, elementar, em fase lquida, executada em um reator semibatelada. Inicialmente, o reator contm 5L de A , com uma concentrao de 0,05gmol/L. O reagente B alimentado, ao reator, a uma velocidade de fluxo de 3L/min com uma concentrao de 0,025gmol/L. A constante de velocidade da reao 132 min-1(gmol/L)-1.
Soluo: Resolvendo, este problema, para A (mesmo B sendo o Reagente Limite): Do Balano molar para A:
N A0
dX = r AV dt dX r AV = dt N A0
Do Balano Global V=V0+v0t Com : rA=-kCACB Sendo: CA=NA/V CA=NA0(1-X)/(V0+v0t) CB=NB/V CB=(NB0+FB0t-NA0X)/(V0-v0t) CC=NC/V CC=NA0X/(V0-v0t) Resolvendo com Octave:
arquivo: dXdt.m
function dX_dt= dXdt(X,t) global NA0 NB0 FB0 V0 v0 k; CA=NA0*(1-X(1))/(V0+v0*t); CB=(NB0+FB0*t-NA0*X(1))/(V0+v0*t); rA=-k*CA*CB; dX_dt(1)=-rA/NA0; #devem ser respeitadas as letras maisculas e minsculas
arquivo: ex.m
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CA0=0.05; #gmol/L V0=5.0; #L v0=3; #L/min CB0=0.025; #gmol/L X0(1)=0; #gmol/L NA0=CA0*V0; FB0=CB0*v0; NB0=0;#No h B no reator, inicialmente. t=linspace(0,100,1001); #cria um vetor com 1001 valores entre 0 e 100min X=lsode("dXdt",X0,t); #retorna a integral X=... subplot(2,1,1); #cria dois grficos na mesma tela, um sobre o outro xlabel("t (min)"); #nome do eixo x ylabel("X"); #nome do eixo y plot(t,X,"--;"); rA=zeros(1,201); for i=1:201 CA=NA0*(1-X(i))/(V0+v0*t(i)); CB=(NB0+FB0*t(i)-NA0*X(i))/(V0+v0*t(i)); CC=NA0*X(i)/(V0+v0*t(i)); rA(i)=k*CA*CB; end; subplot(2,1,2); xlabel("t(min)"); #nome do eixo x ylabel("-rA(min^-1(gmol/L)^-1"); #nome do eixo y plot(t(1:201),rA,"--;"); %end
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a) Calcular o tempo necessrio para que uma converso de 90% seja atingida em um reator em batelada completamente cheio.
b) Assumindo uma alimentao estequiomtrica (10 gmol/min de A) calcular o volume do reator e o tempo espacial para que uma converso de 90% seja atingida se for utilizado: b.1) um CSTR b.2) um PFR c) Refazer os tens a e b assumindo ordem 1 em relao a B e ordem 0 em relao a A, com k=0,01 min-1. 2) A reao elementar, em fase gasosa A 3B realizada em um reator contnuo. A
-4 velocidade especfica da reao a 50 C 10 min-1 e a energia de ativao 85 KJ/mol.
O reagente A alimentado puro a 10 atm e 127 C e com uma velocidade de fluxo molar de 2,5 mol/min. Calcular o volume do reator e o tempo espacial para que uma converso de 90% seja atingida em: a) um CSTR b) um PFR. c) Calcular o tempo necessrio para uma converso de 90% em um reator em batelada a volume constante.
3) Calcular a queda de presso em um tubo de 60 ft de comprimento, dimetro 1,5 in e schedule 40 empacotado com pellets de catalisador de in de dimetro quando 104,4 lb/h de gs so passadas atravs do leito. A temperatura constante ao longo do tubo em 260 C. A frao de vazios 45% e as propriedades do gs so similares s do ar nesta temperatura. A presso de entrada 10 atm. (Ar(260 C;10atm)=0,0673 lbm/(ft.h); Ar(260 C;10atm)=0,413 lbm/ft3).
4) Calcular o peso de catalisador necessrio para atingir 60% converso de xido de etileno a partir de etileno. A oxidao ocorre em fase vapor e com ar.
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O / \ C 2 H 4 + O2 CH 2 CH 2
1 2
+B
O etileno e o Ar so alimentados em propores estequiomtricas um reator de leito empacotado operado isotermicamente a 260 C. Etileno alimentado taxa de 0,3lbmol/s a presso de 10 atm. proposto usar 10 bancos de tubos de 1,5in de dimetro (schedule 40) com 100 tubos por banco. Consequentemente, a velocidade de fluxo molar de etileno para cada tudo 3x10-4 lbmol/s. As propriedades do fluido reagente so consideradas idnticas as do Ar nesta temperatura e presso (Ar(260 C;10atm)=0,0673 lbm/(ft.h); Ar(260 C;10atm)=0,413 lbm/ft3). A densidade das partculas de in de dimetro 120 lb/ft3 e a frao de vazios do leito 0,45. A lei da velocidade :