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OXIDAO METABLICA DAS HEXOSES

Fase Preparatria: (Reaco 1 a 5) Fosforilao da glicose e


a sua converso a gliceraldedo 3-fosfato. So necessrios 2
ATPs para iniciar o processo.
Gliclise
Fase Payoff: (Reaco 6 a 10) Oxidao de gliceraldedo 3-
-fosfato a piruvato e consequente formao de ATP e NADH.
Ocorre ganho energtico.

Objectivos da Gliclise
Produzir energia metablica sob a forma de ATP;

Produzir piruvato como produto final que ser metabolizado
por uma de trs vias catablicas diferentes.




















Reaco 1 Fosforilao da Glicose a Glicose 6-fosfato
Ocorre a hidrlise do ATP que origina ADP e um grupo fosforilo (Pi). So
duas reaces acopladas e exergnicas. O grupo fosforilo reage com a glicose
originando glicose 6-fosfato. A reaco catalisada pela enzima hexocinase,
uma quinase (enzimas que catalizam as transferncias do terminal fosforilo do
ATP para um aceitador nucleoflico). Esta enzima pouco especfica para a
glicose, actuando tambm noutras oses. Requer como cofactor o Mg
2+
para a
sua actividade porque o substrato para esta enzima no o ATP
4-
mas sim o
complexo MgATP
2-
.

Reaco 2 Converso da Glicose 6-Fosfato em Frutose 6-Fosfato
A enzima fosfohexose-isomerase catalisa a isomerizao reversvel da glicose
6-fosfato, uma aldose, em frutose 6-fosfato, uma cetose. A reaco pode
prosseguir em qualquer das direces devido ao baixo valor de energia livre.
Do-se rearranjos no grupo carbonilo e hidroxilo dos carbonos 1 e 2 da
glicose 6-fosfato.

Reaco 3 Fosforilao da Frutose 6-Fosfato em Frutose 1,6-Bisfosfato
Ocorre a hidrlise do ATP que origina ADP e um grupo fosforilo (Pi). So
duas reaces acopladas. A enzima fosfofrutocinase-1 catalisa a transferncia
de um grupo fosforilo do ATP para a Frutose 6-Fosfato que origina Frutose
1,6-Bisfosfato, reaco irreversvel. Requer como cofactor Mg
2+
. o primeiro
passo que caracteriza realmente a gliclise, porque at aqui a glicose 6-fosfato
e a frutose 6-fosfato podiam ter outros destinos.

Reaco 4 Ciso da frutose 1,6 difosfato em trioses-fosfato
A ciso da frutose 1,6-bisfosfato por aco da enzima aldolase origina duas
trioses-fosfato: o gliceraldedo 3-fosfato, uma aldose, e a di-hidroxiacetona
-fosfato, uma cetose. Trata-se de uma reaco reversvel, apesar da energia
livre de Gibbs ser fortemente positiva no sentido da ciso da frutose.

Reaco 5 Interconverso das Trioses Fosfato
O gliceraldedo 3-fosfato um composto pode ser degradado directamente nos
passos seguintes da gliclise. A outra triose, a di-hidroxiacetona-fosfato no
degradado nos passos seguintes da gliclise, por isso tem de ser convertida
em gliceraldedo 3-fosfato pela triose-fosfato-isomerase. O mecanismo desta
reaco similar ao da reaco 2. Esta reaco completa a Fase Preparatria
da Gliclise.





Trabalho Realizado por:
Ana Ferreira, n 58446
Catarina Palma, n 57786
Marta Meneses, n 58415
Grupo 4
MEBM IST 2007/2008
Reaco 6 A Oxidao do Gliceraldedo 3-Fosfato em 1,3-Bisfosfoglicerato
Trata-se da primeira reaco da fase Payoff. Esta reaco ocorre atravs de uma srie de passos intermdios:
O gliceraldedo 3-fosfato liga-se covalentemente enzima gliceraldedo-3-fosfato-desidrogenase;
O grupo aldedo do gliceraldedo 3-fosfato reage com o grupo sufidrilo da enzima, dando origem a um
tio semi-acetal (composto intermdio entre lcoois e steres);
O tiosemi-acetal oxidado a tio-ster pelo NAD
+
, que se reduz a NADH;
O NADH formado abandona o centro activo e substitudo por outra molcula de NAD
+
;
A ligao entre o tio-ster e a enzima tem uma energia livre padro muito elevada;
Um grupo fosforilo quebra esta ligao formando um composto que conserva a energia livre desta
ligao 1,3-Bisfosfoglicerato.


























































Reaco 7 Transferncia de um grupo fosforilo do 1,3-
Bisfosfoglicerato para o ADP
A enzima fosfoglicerato-cinase transfere o grupo
fosforilo de alta energia do grupo carboxilo do 1,3-
Bisfosfoglicerato para o ADP formando ATP e 3-
fosfoglicerato. Nesta reaco ocorre uma fosforilao
custa do substrato porque a energia libertada na
hidrlise do grupo fosforilo imediatamente utilizada na
sntese de um ATP, a partir do ADP.

Reaco 8 Converso de 3-Fosfoglicerato para 2-
Fosfoglicerato
A enzima fosfoglicerato-mutase catalisa a mudana do
grupo fosforilo do C-2 para o C-3 do glicerato.O Mg2+
essencial para esta reaco. Esta reaco ocorre em dois
passos:
Pi (ligado enzima)
Transfere
C-2 do3-Fosfoglicerato

Origina
2,3-difosfoglicerato
Transfere
o grupo do C-3

para a enzima
Origina
2-Fosfoglicerato
Regenera
enzima



Reaco 10 Transferncia do Grupo Fosforilo do
Fosfoenolpiruvato para o ADP
O ltimo passo da gliclise a transferncia de um grupo
fosforilo do Fosfoenolpiruvato para o ADP, catalisado
pela enzima piruvato-cinase o que requer o io K
+
e
Mg
2+
ou Mn
2+
. Inicialmente, o piruvato aparece na sua
forma enol, tautomerizando-se, na sua forma cetnica
que predomina a pH 7, o piruvato. Ocorre novamente uma
fosforilao custa do substrato, pois o grupo
fosforilo imediatamente transferido para o ADP,
formando ATP, onde se conserva a energia na ligao
fosfoanidrido.

Rendimento Energtico da Gliclise

A gliclise tem um rendimento energtico de 4
ATPs na fase Payoff, mas como foram investidas 2
molculas de ATP na fase Preparatria, o rendimento
total = 2 ATPs.
Em meios aerbios, o piruvato metabolizado
atravs do Ciclo de Krebs e fosforilao oxidativa tendo
um rendimento total = 30 ATPs em aerobiose + 2 ATPs
na gliclise = 32 ATPs.
Em meios anaerbios, o piruvato metabolizado
atravs da fermentao lctica, onde no produzido
ATP. O rendimento final = 2 ATPs na gliclise.


Reaco 9 Desidratao de 2-Fosfoglicerato em
Fosfoenolpiruvato
A enzima enolase promove a remoo reversvel de
uma molcula de gua de 2-fosfoglicerato para
originar fosfoenolpiruvato. Apesar da energia livre de
Gibbs ser relativamente baixa nesta reaco, a
desidratao favorecida porque h uma elevada
diferena no valor da energia livre de Gibbs da
hidrlise dos grupos fosforilo do reagente e do produto.



ka

G Gl li ic co os se e
2 2 P Pi ir ru uv va at to os s
F Fe er rm me en nt ta a o o
L L c ct ti ic ca a
R Re es sp pi ir ra a o o A Ae er r b bi ia a
2 Lactatos 6 6C CO O
2 2
+ + 2 2H H
2 2
O O
2 ATPs
30 ATPs
Destinos Finais do Piruvato
Hexocinase
OXIDAO DE OUTRAS HEXOSES

Na maior parte dos organismos, outras hexoses como a Frutose, a Manose e a
Galactose, podem participar na gliclise, aps converso para o derivado fosforilado.

Frutose
Msculos e rins: Frutose + ATP Frutose 6 fosfato + ADP

Fgado: Frutose + ATP Frutose 1 fosfato + ADP


Gliceraldedo Di-hidroxiacetona-fosfato


Gliceraldedo 3-fosfato
Galactose (ocorre no Fgado):
Galactose + ATP Galactose 1 fosfato + ADP

Glicose 1-fosfato


Glicose 6- Fosfato

Manose:
Manose + ATP Manose 6 fosfato + ADP


Frutose 6 fosfato

REGULAO NO HORMONAL DA GLICLISE
A gliclise processa-se no citosol e regulada por trs
enzimas, que correspondem s enzimas que catalisam reaces
unidireccionais.


















ACTIVADORES INIBIDORES
HEXOCINASES I,II E II -----
Glicose 6 - Fosfato
HEXOCINASE IV -----
Protena especfica
(dissociada pela glicose)
FOSFOFRUTOCINASE -
1
AMP, ADP, e a
frutose-2,6-bisfosfato
(induz a produo de
frutose-1,6-bisfosfato;no
intermedirio da
gliclise)
ATP ,Frutose-1,6-
bisfosfato e citrato
PIRUVATO- CINASE Frutose 1-6-bisfosfato ATP, Acetil-CoA,
cidos gordos de cadeia
longa e a Alanina
Frutocinase
Galactocinase
Hexocinase
Frutose 1 fosfato aldolase
Triose-fosfato isomerase Triose cinase
Fosfoglicomutase
Fosfomanose isomerase
A oxidao
destes monossacridos
permite a obteno de
energia a partir de
molculas alternativas
glicose, o que se revela
extremamente vantajoso
em situao de dfice de
glicose.

RELAO NAD+/NADH
necessria uma constante reoxidao do
NADH, para evitar um bloqueio da
oxidao do Gliceraledo 3-fosfato.
Aerobiose Sistema Transportador
de Electres
Anaerobiose
- Fermentao Lctica
- Fermentao Alcolica
- Formao do -glicerofosfato e do
glicerol

VIA DAS FOSFOPENTOSES

Objectivos: - Produo de NADPH;
- Obteno de ribose-5-fosfato necessrios sntese de cidos nucleicos.
Sequncia:

Fase oxidante Fase no-oxidante


Produtos:
- NADH: manuteno do ambiente redutor no interior da clula; elemento fundamental
na biossntese redutora de cidos gordos e outras molculas, actuando como agente
redutor.
- Ribose-5-fosfato (fim da fase oxidante): percursor na sntese de nucletidos para a
incorporao nos cidos nucleicos.
- Frutose-6-fosfato e Gliceraldedo-3-fosfato (fim da fase no-oxidante): podem
incorporar-se na via glicoltica, tanto no sentido da gliclise como no sentido da
gliconeognese.

Regulao Hormonal: Regulao NADP
+
/NADPH:







Oxidao
Reduo
Isomerizao
Descarboxilao
Oxidante
- Ocorre isomerizao da ribose-5-fosfato
para xilulose-5-fosfato, atravs da
fosfopentose-isomerase.
- Ocorrem 2 transcetolisaes, mediadas pela
enzima transcetolase, que consiste na
transferncia de grupos com 2 tomos de
Carbono.
- Ocorre 1 transaldolisao, mediada pela
enzima transaldolase, que consiste na
transferncia de grupos com 3 tomos de
Carbono.
- I nsulina: Esta actua ao nvel da transcrio
induzindo a sntese das desidrogenases da glicose-
6-fosfato e do 6-fosfogliconato; enquanto que o
NADPH inibidor da desidrogenase da glicose-6-
fosfato.
O aumento da quantidade de insulina associada
descida da concentrao do NADPH, provocada
pela estimulao da sntese de cidos gordos, leva
a que em casos de nveis de insulina elevados a via
das fosfopentoses seja activada.
Em casos de nveis de insulina baixos acontece o
inverso a via das fosfopentoses inibida.
- Factor mais importante na regulao
da via.
A fase no-oxidante apenas ocorre se a clula necessitar de
NADPH e no precisar d ribose-5-fosfato.
- Processo aerbio, visto
que no existe nenhum
mecanismo especfico
(alm do sistema
transportador de
electres) que permita a
reoxidao dos
coenzimas reduzidos
durante as reaces de
oxidao.