Introdução Ao Estudo Da Química Orgânica

INTRODUO AO ESTUDO DA QUMICA ORGNICA
1- Efeito Indutivo na cadeia carbnica

Analise o esquema abaixo:
Na ligao C - C numa sucesso s de tomos de carbono os eltrons da ligao esto

equidistantes de cada tomo. J numa sucesso de carbonos terminada por um elemento muito
eletronegativo, como o cloro, por exemplo, ocorre uma deslocalizao de eltrons das ligaes C C por causa do efeito da ligao C - Cl. Esse efeito chamado efeito indutivo. O cloro funciona com
um ponto de atrao eletrnica, "puxando" para si os eltrons da ligao com o carbono ligado a ele.
como uma trilha de domin em que as peas caem umas sobre as outras: o cloro atrai para si os eltrons
da ligao com o carbono ligado a ele; este, por sua vez, fica com uma certa "deficincia eletrnica" e,
por isso, atrai para si os eltrons da ligao com o carbono seguinte, tentando compensar essa
deficincia, e assim sucessivamente. Isso acaba gerando uma polarizao na cadeia carbnica.
Do ponto de vista do efeito indutivo, existem duas espcies de grupos que podem se ligar a uma
cadeia carbnica:
Grupos eltron-atraentes (efeito indutivo -I): So aqueles que atraem os eltrons das ligaes
em sua direo. Os mais importantes grupos eltron-atraentes so aqueles que possuem elementos
muito eletronegativos em relao ao carbono (F, O, N, Cl, Br, I etc.) ou radicais insaturados. Os radicais
insaturados possuem ligaes pi, que por efeito de ressonncia, iro atrair os eltrons das ligaes em
sua direo.
Grupos eltron-repelentes (efeito indutivo +I): So aqueles que "empurram" os eltrons das
ligaes em direo oposta a eles. Os mais importantes grupos eltron-repelentes so os radicais
saturados (alquila) e os que possuem carga eltrica negativa. Nos radicais alquila, quanto mais tomos de
C e H (com simples ligaes) tiver o radical mais eltron-repelente ele ser.
2- Algumas consequncias do Efeito Indutivo
2.1) A estabilidade dos carboctions:

Uma consequncia importantssima do efeito indutivo relaciona-se com a estabilidade do
carboction numa reao qumica em que h formao desta espcie como intermediria no processo. O
tipo de carboction formado pode determinar que produtos sero formados e em que propores
relativas. O carboction um on que possui um carbono com apenas trs ligaes (sp 2), isto , possui
uma carga positiva. Experimentalmente verifica-se uma grande facilidade de se formarem carboctions
tercirios (cuja carga positiva est num carbono tercirio) em relao a carboctions secundrios ou
primrios. Essa estabilidade diminui do carboction tercirio para o secundrio e deste para o primrio.
Veja abaixo a possvel explicao para esse fato:
Nesse caso, a carga positiva funciona como o centro de atrao eletrnica na cadeia. Perceba que
no carboction primrio apenas um sentido de corrente eletrnica est disponvel para compensar a
deficincia de eltrons do carbono sp2. J no secundrio existem dois sentidos de corrente, e no
tercirio, trs sentidos. Logicamente, quanto maior a disponibilidade eletrnica para compensar a carga
positiva, maior a facilidade do carboction e maior a facilidade de ser formado. Muitas vezes, devido
alta instabilidade, os carboctions primrios nem chegam a se formar. A no ser que as condies do
meio em que ocorre a reao sejam favorveis sua formao. Maiores detalhes sero vistos adiante
nas reaes qumicas que passam por carboctions.
2.2) Fora de cidos e bases:

Outra consequncia interessante do efeito indutivo relaciona-se com a fora de cidos e bases
orgnicos.
Carter cido - Vejamos um cido carboxlico que possui um grupo de induo ligado cadeia.
Esse grupo pode ser eltron-atraente ou eltron-repelente:
No primeiro caso (a) o grupo X eltron-atraente. O efeito indutivo -I e, portanto, deixa a

carbonila com dficit eletrnico, o que leva a um enfraquecimento da ligao com o hidrognio cido.
Logo, ser mais fcil a liberao do prton. Assim, o carter cido aumenta.
No segundo caso (b) o grupo X eltron-repelente. O efeito indutivo +I e, portanto, deixa a
carbonila com supervit eletrnico, o que leva a um aumento da fora de ligao com o hidrognio cido.
Logo, ser mais difcil a liberao do prton. Assim, o carter cido diminui.
Carter bsico - Vejamos agora o que ocorre com uma amina (base orgnica):
Segundo a teoria de Lewis, base uma espcie qumica que possui um ou mais pares eletrnicos
no-ligantes, ou seja, capaz de coordenar pares eletrnicos. Dessa forma, assim como a fora de um
cido est relacionada com a sua capacidade de receber eltrons, a "fora" de uma base relaciona-se
com sua capacidade de coordenar eltrons. Logo, quanto maior a disponibilidade eletrnica em uma
espcie qumica, maior ser seu carter bsico.
No primeiro caso (a) o grupo X eltron-atraente. O efeito indutivo -I e, portanto, deixa o
grupo amino com dficit eletrnico, o que leva a uma diminuio do seu carter bsico.
No segundo caso (b) o grupo X eltron-repelente. O efeito indutivo +I e, portanto, deixa o
grupo amino com supervit eletrnico, o que leva a um aumento do seu carter bsico.
3- Efeito Mesomrico na cadeia carbnica

O efeito mesomrico est diretamente relacionado com o fenmeno da ressonncia. Para que
exista ressonncia preciso que haja na espcie qumica uma movimentao de eltrons que resulte em
duas ou mais estruturas equivalentes, isto , estruturas idnticas, mas que possuem arranjos
eletrnicos diferentes. E sempre que essas estruturas tiverem aproximadamente o mesmo contedo
energtico, a ressonncia ser muito importante na estabilidade da espcie qumica. Veja o esquema
abaixo:
Com o deslocamento do par de eltrons da ligao pi, aparece uma carga positiva em um carbono
e uma carga negativa no outro. Embora a estrutura carregada eletricamente (da direita) no contribua
para a estabilidade da molcula, ela possvel, e a estrutura real da molcula seria um hbrido das duas
estruturas acima - uma estrutura parcialmente ionizada. As setas indicam apenas uma movimentao de
eltrons e no a transformao de uma estrutura na outra. Essa polarizao foi provocada pelo
fenmeno da ressonncia. Se a carbonila estiver ligada a outros tomos ela poder transmitir essa
polarizao atravs da cadeia. Esse fenmeno chamado efeito mesomrico ou efeito mesmero.
3.1) Efeito mesomrico em fenis e aminas aromticas:

Uma consequncia muito interessante do efeito mesmero relaciona-se com a fora cido-bsica
dos fenis e das aminas aromticas. Por efeito de ressonncia, o anel aromtico um hbrido de vrias
estruturas equivalentes. Esse fenmeno ir acarretar algumas consequncias nestes compostos. O
esquema abaixo mostra um exemplo de cada um destes compostos (fenol e anilina), descrevendo as
possveis estruturas de ressonncia em cada um deles:
No primeiro caso (a) os pares eletrnicos no-ligantes do oxignio participam da ressonncia do

anel aromtico. O efeito mesomrico +M, porque "empurra" os eltrons para o anel e, portanto, deixa
a hidroxila com dficit eletrnico. Isso leva a um enfraquecimento da ligao O-H, dando assim um
carter ligeiramente cido aos fenis.
O segundo caso (b) semelhante ao primeiro: o par eletrnico no-ligante do nitrognio tambm
participa da ressonncia do anel, porm, a consequncia disso diferente, por se tratar de uma base. O
efeito +M diminui a capacidade do grupo amino de coordenar eltrons. Assim, seu carter bsico
baixo.
4- Comparao da fora cida

Faamos agora uma comparao do carter cido entre algumas espcies qumicas. Vejamos
as bases conjugadas do fenol, do cido actico e do etanol:
Veja que, para o fenol existem trs estruturas de ressonncia possveis para estabilizar o nion.
Para o cido actico existem apenas duas estruturas, e para o lcool, no h estruturas de ressonncia.
Sabemos que a ressonncia um importante fator de estabilidade qumica. Logo, quanto maior o nmero
de estruturas possveis de ressonncia, mais estvel dever ser a espcie. Assim, a fora cida do fenol
realmente maior que a do etanol, porm, menor do que a do cido actico. Ora, pelo nmero de
estruturas, deveramos esperar justamente o contrrio, ou seja, que o fenol fosse mais cido que o
cido actico. no entanto, um outro fator predomina nessa disputa: a semelhana cannica - quando as
estruturas de ressonncia so equivalentes (como no caso do cido actico), a espcie adquire uma
incrvel estabilidade se comparada a uma espcie cujas estruturas cannicas apresentam diferenas
(como no fenol).
claro que, numa espcie qumica, a presena ou ausncia de grupos de induo poder
determinar uma fora cida mais ou menos intensa. Um bom exemplo o 2,4,6 - trinitrofenol (cido
pcrico): seu carter cido to forte quanto os cidos inorgnicos. Normalmente, porm, em espcies
mais simples, pode-se generalizar:
fora cida:
cido carboxlico > fenol > lcool
AS REAES ORGNICAS
1- Rupturas de ligaes
Nas reaes orgnicas muito comum a formao de grupos intermedirios instveis, sendo,
portanto, de existncia transitria, nos quais o carbono no tem efetuadas suas quatro ligaes. Estes
grupos se originam da ruptura de ligaes entre tomos, que pode ocorrer de modo homogneo ou
heterogneo.
1.1) Ruptura Homoltica:

Quando a ruptura feita igualmente, de modo que cada tomo fique com seu eltron original da
ligao, temos uma ruptura homoltica, que resulta na formao de radicais livres. Radical livre,
portanto, um tomo ou grupo de tomos com eltrons desemparelhados, e tm carga eltrica igual a
zero. As rupturas homolticas frequentemente ocorrem em molculas apolares ou com baixa diferena
de eletronegatividade entre os tomos das ligaes e exigem alta energia. Veja o exemplo abaixo:
1.2) Ruptura Heteroltica:

Quando a ruptura feita de modo desigual, ficando o par eletrnico com apenas um dos tomos
da ligao, temos uma ruptura heteroltica, resultando na formao de ons. As rupturas heterolticas
frequentemente ocorrem em ligaes polarizadas, em presena de solventes polares, custa de pouca
energia. Veja os seguintes exemplos:
a) Rompendo-se heteroliticamente a ligao entre o carbono e o bromo, de modo que o bromo,

sendo mais eletronegativo, leve consigo o par eletrnico, temos a formao do on brometo e
do carboction.
b) Rompendo-se heteroliticamente a ligao entre o carbono e o hidrognio, de modo que o
carbono leve consigo o par eletrnico, temos a formao de umcarbnion ou carbonion, e um on
H+ (prton).
2- Classificao dos reagentes

As espcies qumicas que se combinam com os compostos orgnicos so classificados em dois
tipos, conforme utilizem os eltrons ou os fornea para efetuar a ligao com o composto orgnico:
Reagente eletrfilo (E) - O eletrfilo uma espcie que possui afinidade por eltrons, e se liga
a espcies capazes de fornecer-lhe esses eltrons (verteoria de Lewis). O eletrfilo pode ser um ction
ou uma molcula com deficincia eletrnica (com orbital vazio para receber um par eletrnico). Quando
um eletrfilo se combina com um reagente orgnico (substrato), temos uma reao eletroflica. Pelo
conceito de Lewis, o reagente eletrfilo um cido e o substrato uma base.
Reagente nuclefilo (:Nu) - O nuclefilo uma espcie que possui par de eltrons disponveis
para efetuar uma ligao, e se liga a espcies capazes de comportar esses eltrons (ver teoria de
Lewis). O nuclefilo pode ser um nion ou uma molcula com disponibilidade eletrnica (com orbital
preenchido para coordenar eltrons no-ligantes). Quando um eletrfilo se combina com um reagente
orgnico, chamado de substrato (S), temos uma reao nucleoflica. Pelo conceito de Lewis, o reagente
nuclefilo uma base e o substrato um cido.
3- Mecanismos de reaes orgnicas

Mecanismo de uma reao a descrio das vrias etapas pelas quais ela passa, como a ruptura
das ligaes, os ataques eletroflicos e nucleoflicos ao reagente orgnico, a formao de novas ligaes
e de compostos intermedirios etc. Um mecanismo proposto sempre um modelo que se baseia em
evidncias experimentais, mas nem sempre a nica maneira de se explicar a formao de determinado
produto. No mecanismo da reao influem fatores eletrnicos (polaridade das ligaes, deslocalizao
de eltrons etc), fatores estricos (presena ou no de grupos volumosos envolvendo o centro reativo
da molcula etc) e a natureza do solvente. Uma reao orgnica pode ocorrer basicamente de duas
maneiras: ionicamente ou via radicais livres.
Mecanismo inico - Inicia-se com a ruptura heteroltica de uma ligao covalente, originando
ons (entre eles, o carboction). Normalmente a ligao a ser rompida polarizada e a reao ocorre em
solvente polar. Assim, os ons formados se estabilizam por solvatao.
Mecanismo via radicais livres - Inicia-se com a ruptura homoltica de uma ligao covalente,
formando radicais livres, em geral, muito instveis, portanto, muito reativos. Por no possurem carga
eltrica, no podem ser estabilizados por solvatao, e tendem a se combinar instantaneamente com
outros radicais para adquirir estabilidade.
Muitas vezes, num sistema em reao, existem, por exemplo, mais de uma espcie de nuclefilo
ou eletrfilo, que ento competem para a reao com o substrato. No entanto, vrios fatores fsicos e
qumicos vo determinar qual deles que vai efetivamente reagir, como por exemplo, reagentes muito
volumosos, fora cido-bsica etc. Antes de se realizar uma reao, todas as caractersticas dos
reagentes so verificadas e os reagentes so escolhidos convenientemente, dependendo do produto que
se deseja obter. Deve-se deixar bem claro: O mecanismo de uma reao uma maneira didtica de
explicar passo a passo a formao de determinado produto. No importa se existem possibilidades de
formao de outros produtos. O mecanismo tem que explicar o que aconteceu realmente na prtica.
4- Classificao das reaes orgnicas

Quando uma reao orgnica efetua-se em diversas etapas, a primeira etapa que ir classificar
essa reao.
4.1) Reaes de Adio:

Nas reaes de adio dois reagentes originam um nico produto: A + B
Adio nucleoflica - Reao comum dos compostos carbonilados, ocorre quando o substrato
adiciona na primeira etapa um reagente nuclefilo.
1o etapa: adio nucleoflica
2o etapa: adio eletroflica
Vejamos como se comporta um aldedo (ou cetona) quando em contato com HCN. Primeiramente
ocorre uma ciso heteroltica do HCN, que um cido fraco (dissociao): HCN
H+ + CN -
Adio eletroflica - Reao comum em alcenos e alcinos, ocorre quando o substrato adiciona
na primeira etapa um reagente eletrfilo:
2o etapa: adio nucleoflica

Veja um exemplo:
importante dizer que a entrada do nuclefilo se d na posio trans em relao ao eletrfilo

anteriormente adicionado. Isso ocorre devido s repulses intereletrnicas entre os dois tomos de
cloro. A posio trans a mais estvel.
4.2) Reaes de Substituio:

Nas reaes de substituio, o substrato tem um de seus ligantes substitudo por outro:
A-B + C
A-C + B
Substituio nucleoflica - Essa reao tpica dos haletos, e em sua primeira etapa um dos
grupos do substrato substitudo por um reagente nuclefilo.
Substituio Nucleoflica bimolecular ou de 2o ordem (SN2) - Nesse mecanismo ocorrem dois
fatos importantes: ataque nucleoflico, formando um estado de transio (etapa lenta) e eliminao do
grupo abandonador (etapa rpida). Nesse mecanismo, a velocidade da reao depende da concentrao
dos dois reagentes - o nuclefilo e o substrato. Isso porque a primeira etapa, que lenta e por isso
determina a velocidade da reao, depende dos dois reagentes para ocorrer - a formao do estado de
transio. Veja um exemplo:
A reao por SN2 origina um produto cuja configurao absoluta oposta inicial (inverso total
-
de configurao). Isso porque a entrada do nuclefilo (no caso do exemplo acima, o OH ) se d em lado
contrrio ao grupo anbandonador (no caso do exemplo acima, o Br), devido s repulses entre pares
eletrnicos dos grupos ligantes. O carbono, incialmente tetradrico, adquire uma estrutura radial, no
estado de transio, com cinco ligantes: a ligao com o Br est sendo desfeita e, simultaneamente,
est se formando a ligao com o OH. EM seguida, aps a sada do Br, o carbono reassume a forma
tetradrica, mas em configurao invertida original.
Veja abaixo alguns fatores que favorecem o mecanismo SN2:
Presso - Como o mecanismo SN2 depende da concentrao de ambos os reagentes,

fundamental um grande nmero de choques entre eles para que a reao ocorra. Por isso, quanto
maior a presso mais intensas sero as colises intermoleculares.
Solvente apolar - Como o estado de transio (complexo ativado) no mecanismo SN2 uma
estrutura sem carga eltrica, um solvente polar poderia desestabilizar a estrutura, por
distorcer a nuvem eletrnica dessa estrutura. Nesse caso, um solvente apolar seria o ideal para
manter o estado de transio durante a reao.
Cadeia pequena - Se a cadeia carbnica for pequena, sem ramificaes, ser mais fcil a
aproximao do nuclefilo, para efetuar a ligao com o substrato e formar o estado de
transio, sem a necessidade de eliminar antes o grupo abandonador. O mecanismo SN2,
portanto, favorecido.
Efeito indutivo -I - Quando a cadeia carbnica apresenta grupos eltron-atraentes, que

"puxam" eltrons para eles, esses eltrons "parcialmente retirados" contribuiro para
desestabilizar o carboction que possivelmente se forme. Portanto, o mecanismo mais
favorecido ser o SN2, que no forma carboction.
Substituio Nucleoflica monomolecular ou de 1o ordem (SN1) - Nesse tipo de reao,

ocorrem dois fatos importantes: formao do carboction, eliminando o grupo abandonador (etapa
lenta) e ataque nucleoflico (etapa rpida). Nesse mecanismo, a velocidade da reao depende da
concentrao de apenas um dos reagentes - o substrato. Isso porque a primeira etapa, que lenta e por
isso determina a velocidade da reao, no depende do nuclefilo, pois a formao do carboction
acontece pela absoro de energia, no envolvendo outras estruturas. Veja um exemplo:
A reao por SN1 origina uma mistura de enantimeros: ocorre reteno e inverso de
configurao. Isso porque o carboction tem geometria trigonal plana, oferecendo dois lados para a
entrada do nuclefilo. No entanto, a racemizao no completa, e geralmente predomina o
enantimero de configurao invertida. Isto ocorre provavelmente devido ao fato de o haleto, durante
-
sua sada, proteger (por causa das repulses inter-eletrnicas com o OH ) esse lado do carbono contra
o ataque do nuclefilo, que ento entra preferencialmente, pela retaguarda.
Veja abaixo alguns fatores que favorecem o mecanismo SN1:
Temperatura - Como no mecanismo SN1 o estado intermedirio um carboction, um estado

altamente energtico, quanto maior a disponibilidade de energia no meio, mais favorecida ser a
formao desse carboction.
Solvente polar - Por possuir carga eltrica, o carboction pode ser estabilizado por um solvente
polar. A atrao eletrosttica que as molculas polares do solvente exercem sobre o
carcoction facilita a formao do carboction.
Cadeia ramificada - Se a cadeia carbnica for muito ramificada, criar-se- uma certa
"dificuldade" de aproximao e ligao do nuclefilo com o substrato, ou seja, ser mais difcil a
formao de um estado de transio. Logo, o mecanismo SN1 ser favorecido. Essa dificuldade
denominada impedimento estrico. Atente para o seguinte fato: A molcula volumosa
do (CH3)3C - Br tem geometria tetradrica, de difcil aproximao do nuclefilo para formar o
complexo ativado. Porm, com a sada do Br ela adquire uma geometria trigonal plana
(carboction), menos volumosa, facilitando a entrada do nuclefilo.
Efeito indutivo +I - Quando a cadeia carbnica do carboction apresenta grupos eltronrepelentes, ou seja, que "empurram" eltrons para o carbono sp2, esses eltrons contribuiro
para estabilizar o carboction.
Substituio eletroflica - Essa reao, tpica dos compostos aromticos, e em sua primeira
etapa um dos grupos do substrato substitudo por um reagente eletrfilo.
2o etapa: eliminao
A primeira etapa consiste no ataque do substrato a um eletrfilo , formando um carboction. Em

seguida o carboction elimina um prton (desprotonao), neutralizando a estrutura.
Veja um exemplo:
Substituio por radical livre - Nessa reao, tpica de alcanos, o substrato sofre na
primeira etapa um ataque por radical livre. Veja um exemplo:
4.3) Reaes de Eliminao:

Geralmente, nas reaes de eliminao, o substrato tem dois de seus ligantes retirados,
formando uma insaturao: B-A-A-C
A=A + B + C
Eliminao E1 ou de primeira ordem - O mecanismo E1 tem certa semelhana com a
reao SN1. Forma-se um carboction na primeira etapa e a velocidade da reao s depende da

concentrao do substrato. Os fatores que favorecem esse mecanismo so os mesmos que favorecem
SN1. Vejamos um exemplo:
Eliminao E2 ou de segunda ordem - O mecanismo E2 tem certa semelhana com a
reao SN2. Forma-se um estado intermedirio na primeira etapa e a velocidade da reao depende da
concentrao de ambos os reagentes. Os fatores que favorecem esse mecanismo so os mesmos que
favorecem SN2. Vejamos um exemplo:
4.4) Substituio x Eliminao:
Uma comparao importante pode ser feita entre os mecanismos SN e E. Isto porque, sempre
existiro, durante uma substituio nucleoflica ou uma eliminao, porcentagens de produtos de
substituio e eliminao, em quantidades variadas. Tome como exemplo a reao acima, do 2- bromo
-
butano com o on hidrxido. Se o OH atacar o carbono, a reao ser de substituio e o produto ser
um lcool; mas se atacar um hidrognio, ser de eliminao e o produto ser um alceno. Tanto maior
ser a porcentagem de produto de eliminao quanto mais ramificado for o alceno que puder ser
formado, devido estabilidade dos alcenos ramificados. Assim, no caso dos haletos, os haletos
primrios sofrero mais rapidamente substituio e os haletos tercirios (mais ramificados) sofrero
mais rapidamente eliminao.
HIDROCARBONETOS
1- Nomenclatura
A nomenclatura dos hidrocarbonetos, assim como a de todos os compostos orgnicos est
baseada na utilizao de prefixos, infixos e sufixos. O prefixo indica o nmero de carbonos existente
na cadeia:
1 C - MET
5 C - PENT
9 C - NON
2 C - ET
6 C - HEX
10 C - DEC
3 C - PROP
7 C - HEPT
11 C - UNDEC
4 C- BUT
8 C - OCT
12 C - DODEC
O infixo est relacionado com saturao do composto e o sufixo designa a subfuno do

hidrocarboneto (alcano, alceno, alcadieno, alcino, alcenino etc.):
A cadeia no contm insaturaes - prefixo + ANO
A cadeia contm uma dupla - prefixo + ENO
A cadeia contm uma tripla - prefixo + INO
A cadeia contm uma duas duplas - prefixo + ADIENO
A cadeia contm uma dupla e uma tripla - prefixo + ENINO
2- Radicais livres
Imagine uma ligao covalente entre carbono e hidrognio. Se houver uma ruptura homoltica
dessa ligao, teremos a formao de um radical livre:
Os radicais so nomeados usando-se o prefixo do nmero de carbonos seguido do sufixo IL (a)

(o). Abaixo esto representados os principais radicais livres derivados dos hidrocarbonetos. Veja mais
sobre radicais livres aqui.
3- A cadeia principal
Um hidrocarboneto nomeado de acordo com sua cadeia principal. A escolha da cadeia principal
segue, em ordem de prioridade, as seguintes exigncias:
Deve conter o maior nmero de insaturaes
Deve ter a maior sequncia de carbonos possvel
Deve apresentar o maior nmero de radicais e os menos complexos possveis
Os tomos de carbono restantes so considerados como radicais. A numerao da cadeia comea

preferencialmente da extremidade mais prxima da insaturao, se houver. Caso contrrio inicia-se da
extremidade mais prxima do carbono que contm mais radicais, dando preferncia aos menos
complexos. Veja o exemplo abaixo - a cadeia principal est em vermelho e os radicais em azul:
fundamental localizar a insaturao na cadeia, numerando-a no final do nome. Veja que no

exemplo acima, a dupla ligao est na quarta posio. Os radicais so colocados em ordem de
complexidade ou em ordem alfabtica, no caso de igual complexidade. Se o composto tiver cadeia
fechada e esta contiver maior nmero de carbonos que a maior ramificao d-se preferncia a ela
como principal e as ramificaes so consideradas radicais. Da acrescenta-se o termo CICLO antes do
prefixo:
4- Subfunes
Os hidrocarbonetos so divididos em vrias classes ou subfunes, baseadas na saturao ou
insaturao do composto, o que lhes confere propriedades fsico-qumicas muito diferentes. So as
principais classes de hidrocarbonetos:
ALCANOS
ALCENOS
DIENOS
ALCINOS
ALICCLICOS
AROMTICOS
ALCANOS ou PARAFINAS
1- Nomenclatura e exemplos
prefixo + ano
Nomenclatura oficial IUPAC:
Alguns exemplos importantes:
OBS: comum tambm a denominao n-alcano para os alcanos cadeias normais, para diferencilos dos ismeros de cadeia ramificada. Ex: n-propano.
2- As conformaes moleculares
Os alcanos so hidrocarbonetos saturados, ou seja, todos os seus carbonos realizam quatro
ligaes simples. A hibridao nesse caso sp3, o que lhes confere uma geometria tetradrica. Veja
abaixo duas posies espaciais para a molcula de etano:
Trata-se de duas posies completamente opostas entre si. no entanto, entre essas duas posies
existe uma infinidade de outras posies possveis. essas posies so chamadas de conformaes. Mas
qual seria ento a verdadeira conformao do etano? A resposta : todas elas.
A ligao sigma que une dois tomos de carbono tem simetria cilndrica - a sobreposio de
orbitais e a energia da ligao, portanto, deve ser a mesma em todas as disposies possveis. Se os
vrios arranjos possveis no diferem entre si quanto aos valores correspondentes de energia, a
molcula no ficar restrita a um, entre eles, mas poder mudar livremente de um arranjo para outro.
Dado que a passagem de uma conformao para outra se faz por meio da rotao da ligao sigma
carbono-carbono, dizemos que existe uma rotao livre volta da ligao simples carbono-carbono.
Certas propriedades fsicas indicam que a conformao eclptica, no caso do etano, aumenta a
energia do sistema em 3 kcal/mol, devido repulses que surge entre os pares de eltrons que mantm
os hidrognios em posio. Essa repulso chamada de interao no-dirigida, e desestabiliza o
sistema. A maioria das molculas do etano, portanto, deve existir na conformao interpolada, que
mais estvel. Contudo, a barreira de 3 kcal no se pode considerar alta. mesmo temperatura ambiente,
bastante elevada a frao de choques entre as molculas que se do com energia suficiente para
operar a passagem de uma conformao outra.
A interconverso de uma estrutura na outra to rpida que no se pode separ-las. A
temperaturas muito baixas, porm, a energia dos choques entre as molculas baixa. isso explica o fato
de se ter conseguido separar dois ismeros do composto CHBr 2CHBr2 em que h considervel
aglomerao atmica.
3- Algumas fontes naturais e aplicaes dos alcanos
O metano, o mais simples dos alcanos, e outros alcanos com poucos tomos de carbono constituem
a parte principal dos gases emanados presentes nos terrenos petrolferos e em locais pantanosos, onde
h muita matria orgnica em decomposio, ou nas minas de sais potssicos, onde se notam,
frequentemente, formaes de gases ricos em metano. Outra fonte natural de alcanos o petrleo,
geralmente formado por uma mistura de hidrocarbonetos nos quais os tomos de carbono variam de 1 a
40. Tambm em algumas essncias vegetais verifica-se a presena de alcanos, em especial o heptano
normal. Outros alcanos, de elevada massa molecular, encontram-se em pequenas porcentagens na cera
de abelha, principalmente o heptacosano (C27H56) e o hentriacotano (C31H64).
4- Propriedades fsicas
Por serem compostos completamente apolares, as foras (de Van der Waals) que mantm unidas
as molculas dos alcanos so muitas fracas e de curto raio de ao - atuam apenas entre partes de
molculas vizinhas que se encontrem em contato, ou seja, entre as superfcies das molculas. Deve-se
esperar, portanto, que quanto maior for a molcula, e consequentemente a rea superficial, maiores
sero as foras intermoleculares. Assim, algumas propriedades fsicas, como o ponto de fuso (PF) e o
ponto de ebulio (PE) crescem medida que aumenta o nmero de carbonos na cadeia dos alcanos.
temperatura ambiente os n-alcanos com at 4 carbonos so gasosos; de 5 a 16 carbonos so
lquidos e acima de 17 so slidos. Os alcanos ismeros apresentam diferenas no PE e PF. Por exemplo,
o butano tem PE = 0,8o C e o isobutano tem PE = -11,7o C. Pode-se generalizar que, para alcanos
ismeros, aquele que tiver maior nmero de ramificaes ter menor ponto de ebulio. Imagina-se que,
pela insero de cadeias laterais, a molcula tende a aproximar-se da forma esfrica; isso produz um
decrscimo da rea superficial relativa e, consequentemente, enfraquecimento das foras
intermoleculares, as quais podem, assim, ser vencidas a temperaturas mais baixas.
Quanto solubilidade, os alcanos, sendo molculas apolares, dissolvem-se apenas em solventes
apolares como benzeno e em outros alcanos lquidos (gasolina, querosene etc). A densidade dos alcanos
aumenta inicialmente com o peso molecular, mas tende depois para um limite de cerca de 0,778, sendo
todos, portanto, menos densos que a gua.
5- Mtodos de obteno
Os alcanos mais baixos, desde o metano at o n-pentano, podem ser obtidos em estado puro, pela
destilao fracionada do petrleo e do gs natural. As fraes separadas do petrleo, no entanto, so
constitudas de misturas complexas de vrios hidrocabonetos com diferentes nmeros de tomos de
carbono e, sob a forma de diversos ismeros. Os demais alcanos tm de ser preparados em laboratrio.
O uso que se d a cada uma das fraes depende essencialmente da respectiva volatilidade ou
viscosidade dos compostos.
Frao
Temperatura de ebulio
Nmero de tomos de carbono
Gs
abaixo de 20o C
1a4
ter de petrleo
20 - 60 C
5a6
Ligrona (nafta leve)
60 - 100o C
6a7
Gasolina natural
Petrleo de iluminao
40 - 205 C
o
175 - 325 C
5 a 10 e cicloalcanos
12 a 18 e aromticos
Gasleo
acima de 275o C
12 ou mais
leo de lubrificao
lquidos no volteis
cadeias longas ligadas a ciclos
Asfalto ou coque do petrleo
slidos no volteis
estruturas policclicas
6- Propriedades qumicas
Os alcanos so compostos naturalmente pouco reativos. Para fazer reagir um alcano preciso
fornecer grande quantidade de energia, pois sua estrutura muito estvel e muito difcil de ser
quebrada. S uma partcula extremamente reativa, como um tomo ou um radical livre, consegue atacar
a molcula do alcano. As reaes geralmente se do pela subtrao de hidrognios do alcano,
rompendo homoliticamente a ligao. Forma-se ento um radical livre, que continua a sequncia da
reao. A molcula do alcano, todavia, possui diversos tomos de hidrognio, e o produto, que
efetivamente se forma, depende de qual desses hidrognios removido.
Veja aqui as principais reaes dos alcanos
PRINCIPAIS REAES DOS ALCANOS

1- Craque ou Pirlise
2- Halogenao
3- Nitrao
4- Sulfonao
1- Craque ou Pirlise
Os alcanos, quando convenientemente aquecidos, sofrem ruptura homoltica na cadeia, simtrica
ou no, resultando outros alcanos e alcenos de cadeias menores. Essa reao muito usada para se
obter gasolina (mistura de octanos) a partir de querosene e leo diesel (alcanos com mais de 16
carbonos). O alcano passa atravs de uma cmara aquecida a cerca de 400 a 600 o C, utilizando
geralmente um catalisador formado por xidos metlicos. Essas reaes tambm produzem certa
quantidade de hidrognio.
2- Halogenao
A halogenao de um alcano se d por substituio de um tomo de hidrognio por um halognio,

resultando em um haleto de alquila. Por exemplo, na clorao do metano e do etano os produtos so,
respectivamente, cloro metano e cloro etano. Para alcanos com mais de dois carbonos existe mais de
uma possibilidade para o halognio se posicionar. Deste modo o produto da reao ser uma mistura de
ismeros de posio. Entretanto, as quantidades dos ismeros formados diferem-se na mistura. A
reao ocorre via radicais livres.
Tomemos como exemplo a bromao do propano. As quantidades de 1- bromo propano e 2- bromo
propano obtidas dependem das velocidades relativas a que os radicais n-propil e isopropil se formam. Se
os radicais isopropil se formarem mais rapidamente ser tambm o 2- bromo propano o que se formar
mais rapidamente e o que constitui, portanto, a maior parte dos produtos da reao. Devemos ento
comparar as velocidades relativas em que os hidrognios primrios e secundrios so subtrados do
propano. Para se calcular a porcentagem de cada um dos produtos devemos usar a seguinte regra:
Velocidades relativas de subtrao do hidrognio:

H
H
H
= 1,0
= 3,8
tercirio = 5,0
primrio
secundrio
O propano tem seis hidrognios primrios e dois hidrognios secundrios, portanto:

para H
para H
primrio:
secundrio:
6 x 1,0 = 6,0
2 x 3,8 = 7,6
total: 6,0 + 7,6 = 13,6
13,6 corresponde a 100% das velocidades relativas. Logo, por regra de trs simples, temos que
7,6 (H primrio) corresponde a aproximadamente 55,9% e que 6,0 (H secundrio) corresponde a 44,1%.
Essas porcentagens so as quantidades relativas dos radicais n-propil e isopropil formados e,
consequentemente, tambm dos produtos formados. Percebe-se ento que o radical substitudo no
carbono secundrio, isto , o radical isopropil, forma-se mais rapidamente que o n-propil, o que leva a
uma maior rapidez na formao do 2-bromo propano.
Essa regra funciona bem para a monohalogenao dos alcanos e os resultados so geralmente
porcentagens no muito discrepantes entre si, pois na maioria dos alcanos o nmero de hidrognios
menos reativos maior, quer dizer, a menor reatividade est compensada por um fator de
probabilidade de ataque mais alto e disto resulta que se obtenham quantidades apreciveis de todos os
ismeros.
Veja aqui alguns aspectos estereoqumicos da halidrificao de alcenos.
3- Nitrao
Os alcanos podem ser nitrados utilizando-se cido ntrico concentrado em condies enrgicas
(aprox. 400o C), produzindo nitro-compostos:
4- Sulfonao
Os alcanos podem ser sulfonados utilizando-se cido sulfrico concentrado a altas temperatura,
produzindo cidos sulfnicos:
ALCENOS ou OLEFINAS
prefixo + eno + posio da dupla ligao
2- A dupla ligao
A principal caracterstica de um alceno , sem dvida, a dupla ligao. Toda ligao dupla
formada a partir de uma ligao sigma e uma ligao pi. A hibridao do carbono ligado pela dupla sp2,
o que lhe confere uma estrutura geomtrica trigonal plana. A energia contida numa ligao dupla
carbono-carbono est em torno de 100 kcal (sigma: 60 ; pi: 40), evidentemente, mais forte que uma
ligao simples. O fato de os carbonos estarem mais fortemente ligados entre si faz com que a
distncia da ligao seja menor.
3- Isomeria geomtrica
3.1) Isomeria geomtrica cis-trans A-B:
Analise as duas estruturas abaixo:
Se os carbonos estivessem ligados por uma ligao simples, poder-se-ia interconverter uma
estrutura na outra simplesmente girando essa ligao carbono-carbono. Portanto, as duas estruturas
seriam apenas conformaes espaciais diferentes para uma mesma molcula. No entanto, ao contrrio
de uma ligao simples, a dupla ligao no permite esse giro entre os tomos ligados, pois a rotao
impediria a sobreposio de orbitais p e destruiria a ligao pi. Conclui-se ento que as estruturas
apresentadas so molculas diferentes. Esse fenmeno chamado isomeria geomtrica A-B, e ocorre
quando existe uma dupla ligao, sendo que nos carbonos esto ligados dois pares iguais de grupos
diferentes, como o exemplo acima.
As duas estruturas so ismeros geomtricos, e recebem nomes ligeiramente diferentes: a
estrutura I chamada Cis 1,2- dicloro eteno e a estrutura II chamada Trans 1,2- dicloro eteno. O
prefixo cis indica que os grupos iguais esto do mesmo lado no plano que corta a dupla ligao. O
prefixo trans indica que os grupos iguais esto em lados opostos no plano que corta a dupla ligao. Os
ismeros geomtricos diferem entre si em algumas propriedades qumicas, especialmente quanto
velocidade das reaes, mas diferem principalmente nas propriedades fsicas, tais como PF e PE,
ndices de refrao, solubilidade, densidade etc.
3.2) Isomeria geomtrica cis-trans E-Z:

Um tipo especial de isomeria geomtrica - a isomeria geomtrica E-Z - ocorre quando os
carbonos de rotao impedida so ligados a dois grupos diferentes, podendo ser os quatro grupos
diferentes entre si. Nesse caso a referncia o nmero atmico (Z) dos grupos ligados aos carbonos.
Veja um exemplo:
No ismero cis, os grupos de maior Z (em vermelho) esto do mesmo lado do plano da dupla
ligao e no ismero trans, esto em lados opostos.
Os alcenos apresentam essencialmente as mesmas propriedades fsicas dos alcanos: so insolveis
em gua e solveis em solventes apolares, so menos densos que a gua e os pontos de ebulio
escalonam-se igualmente segundo o nmero de carbonos na cadeia e dependem da maior ou menor
ramificao que nela exista. Tambm o nmero de ramificaes existentes no alceno podem conferirlhe estabilidade: quanto maior o nmero de grupos alquilo ligados aos carbonos da dupla ligao, mais
estvel ser o alceno.
Os alcanos so completamente apolares. Certos alcenos, ao contrrio, podem ser fracamente
polares, como, por exemplo, o H3C - CH = CH2. A ligao que une o grupo alquilo ao carbono da dupla
ligao tem uma pequena polaridade, cuja orientao se julga ser do grupo alquil para o carbono da
dupla. Por efeito indutivo +I, o grupo alquil pode ceder eltrons para o carbono parcialmente polarizado
da dupla ligao. Visto no existir outro grupamento capaz de gerar um efeito indutivo equivalente em
sentido oposto, cria-se na molcula um certo momento de dipolo ( ). Os alcenos que apresentam o
fenmeno da isomeria geomtrica podem apresentar diferenas em seus pequenos momentos de dipolo.
Os ismeros trans geralmente apresentam . J os ismeros cis revelam um pequeno valor para.
Isso porque os ismeros trans possuem grupos iguais em posies opostas, gerando portanto, efeitos
indutivos equivalentes que se anulam, o que no ocorre com os ismeros cis.
5- Mtodos de obteno
Os alcenos mais simples, at cinco tomos de carbono, podem ser obtidos em forma pura, na
indstria do petrleo. Os demais so produzidos em laboratrio.
Veja aqui os principais mtodos de obteno dos alcenos
PRINCIPAIS MTODOS DE OBTENO DOS ALCENOS

1- Craque de alcanos
2- Hidrogenao de alcinos
3- Desidratao intramolecular de lcoois
4- Desalidrificao de haletos
5- Desalogeno de dihaletos vicinais com zinco
6- Reao de aldedos ou cetonas com ildio
1- Craque de alcanos
Os alcanos, quando convenientemente aquecidos, sofrem ruptura homoltica na cadeia, simtrica
ou no, resultando outros alcanos e alcenos de cadeias menores. Essa reao muito usada para se
obter gasolina (mistura de octanos) a partir de querosene e leo diesel (alcanos com mais de 16
carbonos). O alcano passa atravs de uma cmara aquecida a cerca de 400 a 600 o C, utilizando
geralmente um catalisador formado por xidos metlicos. Essas reaes tambm produzem certa
quantidade de hidrognio.
2- Hidrogenao de alcinos
Os alcinos podem ser hidrogenados em presena de um catalisador. Este atua diminuindo a
energia de ativao necessria para que a reao ocorra. Os reagentes so adsorvidos na sua
superfcie, rompendo as ligaes pi e enfraquecendo as ligaes sigma, o que facilita a reao. O
paldio, a platina e o nquel podem servir como catalisadores da hidrogenao. Veja que, como a adio
do hidrognio ocorre como se fosse um "encaixe", no mesmo lado, o alceno formado ter sempre a
configurao cis :
3- Desidratao intermolecular de lcoois

Os lcoois podem ser desidratados com cido sulfrico concentrado a quente ou com
Al2O3 (alumina). O produto formado depender basicamente da temperatura em que a reao for
realizada. A cerca de 180o C o produto principal de eliminao - um alceno. Trata-se de uma
desidratao intramolecular. Veja:
4- Desalidrificao de haletos
Tratando os haletos com uma soluo alcolica aquecida de uma base inorgnica (KOH, por
exemplo) possvel transform-los em alcenos. importante notar que, no caso de haletos com mais de
trs carbonos, podem se formar produtos diferentes, em quantidades variadas. No exemplo abaixo, o
2- Bromo butano d origem a uma mistura de dois alcenos ismeros:
5- Desalogenao de haletos vicinais com zinco

Os dihaletos vicinais, quando tratados com zinco metlico, podem ser desalogenados, originando
alcenos. Veja o exemplo abaixo:
6- Reao de aldedos ou cetonas com ildio

Os aldedos e cetonas, quando reagidos com ildios (compostos especiais de fsforo pentavalente:
H2C = PR3), produzem alcenos. O ildio mais comumente usado, por sua grande reatividade, o metilenotrifenil-fsforo. Veja:
Os alcenos sofrem principalmente reaes de adio. Estes hidrocarbonetos caracterizam-se por
possurem uma dupla ligao entre carbonos, constituda de uma ligao sigma, forte, e uma ligao pi,
fraca. de se esperar, portanto, que as reaes consistam na ruptura da ligao mais fraca. Tal
previso confirmada experimentalmente: a qumica dos alcenos basicamente a ruptura da ligao pi,
fraca, e a formao de duas ligaes sigma, fortes, na mesma molcula. Logo, so reaes de adio.
Os eltrons da ligao pi contribuem menos que os eltrons da ligao sigma para manter os
ncleos dos tomos unidos. Consequentemente, os prprios eltrons pi so menos fortemente atrados
pelos ncleos e, portanto, mais disponveis, particularmente para um reagente deficiente de eltrons,
ou seja, um eletrfilo. Veja abaixo o que ocorre com a insaturao, devido ao efeito da ressonncia:
Como a estrutura um hbrido que comporta tanto uma carga positiva quanto uma carga negativa,
existem duas possibilidades: a adio nucleoflica e a adio eletroflica. Verifica-se experimentalmente
que, talvez devido alta mobilidade dos eltrons pi, uma quase totalidade das reaes dos alcenos
iniciada por um ataque desses eltrons a um eletrfilo. Portanto, as adies eletroflicas so tpicas dos
alcenos.
Veja aqui as principais reaes dos alcenos
PRINCIPAIS REAES DOS ALCENOS

1- Halidrificao
2- Formao de haloidrina
3- Halogenao
4- Hidratao
5- Reao com H2SO4
6- Reao com percidos

7- Hidrogenao
8- Oxidao por KMnO4
9- Ozonlise
1- Halidrificao
O HCl, o HBr e o HI transformam os alcenos nos correspondentes haletos de alquila. A reao
consiste em fazer passar o haleto de hidrognio, gasoso e anidro, diretamente atravs do alceno.
Alcenos com mais de dois carbonos poderiam dar origem a mais de um produto. No entanto, na grande
maioria dos casos, apenas um deles se forma ou existe um deles que se forma em maior quantidade em
relao ao outro. A orientao da adio nos alcenos depende da estabilidade do carboction. Veja o
exemplo abaixo:
Como se percebe, o carboction que se forma secundrio, e no primrio. Entretanto, a

orientao da adio do HBr, em especial, depende exclusivamente da presena ou ausncia
de perxidos. Se a reao for feita em ausncia de perxidos orgnicos, a orientao da adio segue a
regra de estabilidade dos carboctions. Caso seja feita em presena de perxidos, a orientao da
adio se d exatamente de modo oposto, ou seja, o H se liga ao carbono secundrio e o Br no carbono
primrio. isso porque a reao nestas condies no se d por meio inico, e sim via radicais livres. O
perxido utilizado, frequentemente derivado de cidos carboxlicos, inicia a reao por radical livre, e
no h formao do carboction. Veja:
O motivo pelo qual o radical formado secundrio e no primrio o mesmo da estabilidade dos
carboctions: o efeito indutivo +I causado pelos grupamentos alquila para compensar e deficincia
eletrnica no carbono.
Veja aqui alguns aspectos estereoqumicos da halidrificao de alcenos.
2- Formao de haloidrina (reao com H2O + Cl2)

Na adio de cloro ou bromo, em presena de gua, podem formar-se compostos que possuem um
halognio e um grupo hidroxila em carbonos vicinais. Estes compostos denominam-se
vulgarmente haloidrinas. Por escolha conveniente das condies da reao pode-se obt-las como
principais produtos. Veja:
3- Halogenao
O cloro e o bromo transformam facilmente os alcenos em dihaletos vicinais, dissolvidos
normalmente em um solvente inerte, como o tetracloreto de carbono. O iodo, em geral, no reage. A
adio prossegue rapidamente, temperatura ambiente ou inferior, constituindo a melhor maneira de
se obter di-haletos vicinais. Sabemos que as molculas de um halognio qualquer apolar, ou seja, no
h diferena de eletronegatividade entre os tomos na molcula. Sabemos tambm que a adio em
alcenos se d pelo ataque dos eltrons pi a um eletrfilo. Neste caso, no h um eletrfilo com carga
real. No entanto, as molculas do halognio criam um dipolo induzido pelo forte campo eltrico gerado
pelas nuvens pi das molculas do alceno que se encontram no meio. A densa nuvem eletrnica da dupla
ligao tende a repelir a nuvem eletrnica do halognio, fazendo com que o tomo de halognio que
estiver mais prximo da dupla seja relativamente mais positivo e o mais afastado relativamente
negativo.
Veja aqui alguns aspectos estereoqumicos da halogenao de alcenos.
4- Hidratao
Em meio cido, os alcenos reagem com a gua formando lcoois:
5- Reao com H2SO4

Os alcenos podem reagir com cido sulfrico concentrado a quente, originando sulfatos cidos:
6- Reao com percidos

Pode-se tratar alcenos com percido orgnico, resultando um processo de epoxidao, isto ,
formao de um epxido:
O epxido formado pode ser tratado posteriormente hidratado em meio cido ou bsico,
produzindo um glicol (dilcool vicinal):
7- Hidrogenao
Frequentemente utiliza-se a hidrogenao de alcenos para a produo de alcanos, isto , quebra-se
a dupla ligao, originando-se duas ligaes simples. A adio de hidrognio aos alcenos pode servir
tambm como mtodo de anlise, para se determinar, por exemplo, o nmero de duplas ligaes
existentes no composto, atravs da verificao da quantidade de hidrognio consumido na reao. A
quantidade de calor liberado na hidrogenao de um mol de um composto insaturado chama-se calor de
hidrogenao. Essa quantidade de calor em quase todos os alcenos gira em torno de 31 kcal por cada
ligao dupla no composto. Os calores de hidrogenao podem tambm nos dar informaes sobre as
estabilidades relativas dos compostos insaturados.
Geralmente, quanto menor o calor liberado na hidrogenao, maior a estabilidade do composto.
Por exemplo, o 2-buteno-cis libera 28,6 kcal/mol enquanto o ismero trans libera 27,6 kcal/mol. Isso
significa que o ismero trans do 2-buteno mais estvel do que o cis. Tambm verificou-se que, quanto
maior for o nmero de grupos alquilo ligados aos carbonos entre os quais existe a dupla ligao, mais
estvel ser o alceno. Sendo a reao de hidrogenao exotrmica, no se d, no entanto, mesmo a alta
temperatura, se no estiver presente um catalisador. Este atua diminuindo a energia de ativao
necessria para que a reao ocorra. Os reagentes so adsorvidos na sua superfcie, rompendo as
ligaes pi e enfraquecendo as ligaes sigma, o que facilita a reao. O paldio, a platina e o nquel
podem servir como catalisadores da hidrogenao.
8- Oxidao por KMnO4

Os alcenos podem ser oxidados com permanganato de potssio em soluo aquosa de duas
maneiras: brandamente ou energicamente. As reaes de oxidao e reduo geralmente no
apresentam um mecanismo bem explicado. Por isso no devemos nos preocupar muito com os detalhes
destes processos.
Oxidao branda (Reao de Baeyer) - O permanganato em meio neutro ou levemente alcalino
oxidante brando, pois no chega a romper a dupla ligao, mas reage introduzindo oxignios na
cadeia. O permanganato uma soluo de colorao violeta intensa e quando ele passa para
MnO2 precipita esse xido marrom escuro. O resultado da oxidao branda de um alceno com KMnO 4
um dilcool vicinal (glicol). Como exemplo, vejamos a oxidao do propeno:
Oxidao enrgica - Em meio cido o permanganato oxidante bastante enrgico e leva

ruptura da dupla ligao, quebrando o alceno em molculas menores. Os produtos formados na reao
dependem do tipo de carbono da dupla ligao. Carbonos primrios originam CO 2 e H2O; carbonos
secundrios, cidos carboxlicos, e carbonos tercirios, cetonas. Vejamos o primeiro exemplo - a
oxidao do buteno-2:
Perceba que o carbono da dupla na molcula inicial era secundrio; da a formao de cidos
carboxlicos.
O segundo exemplo a oxidao do metil-propeno. Como os carbonos da dupla so tercirio e
primrio, formam-se, respectivamente cetona e CO2 + H2O:
9- Ozonlise
Os alcenos, reagindo com o oznio em meio aquoso, produzem aldedos e/ou cetonas. Trata-se de
uma reao que destri completamente a dupla ligao, quebrando a molcula do alceno em molculas
menores. O oznio um oxidante bastante enrgico e entra em reao de adio com o alceno,
formando o ozondeo ouozoneto, um produto intermedirio instvel, que ento se decompe nos
produtos finais, por hidrlise.
Na prtica, faz-se borbulha o gs oznio numa soluo do alceno em solvente inerte, como o
tetracloreto de carbono. Por evaporao do solvente em seguida, obtm-se o ozondeo, que tem a forma
de um leo viscoso. Por ser muito instvel e explosivo, no se pode purificar esse ozondeo, e faz-se
reagir diretamente com a gua, geralmente em presena de um agente redutor. A funo desse agente
redutor, geralmente a limalha de zinco, consiste em impedir a formao do perxido de hidrognio, que
se aparecesse, reagiria com aldedos e cetonas. O zinco captura um oxignio, formando o xido de zinco
(ZnO). Veja o exemplo da ozonlise do metil propeno:
DIENOS
prefixo + adieno + posio das duplas ligaes
2- Classificao dos dienos

Conforme a posio das duplas ligaes, podemos dividir os dienos em trs grupos:
De duplas acumuladas ou alnicos
De duplas conjugadas ou eritrnicos
De duplas isoladas
As mesmas dos alcenos.
4- Mtodos de obteno
Veja aqui os os principais mtodos de obteno dos dienos
PRINCIPAIS MTODOS DE OBTENO DOS DIENOS

1- Eliminao em dihaletos vicinais
2- Eliminao em diis
1- Eliminao em dihaletos vicinais

Os dialetos vicinais, quando tratados com hidrxidos, produzem dienos conjugados:
2- Eliminao em diis
Os dilcoois em meio cido e a temperaturas elevadas podem produzir dienos:
As propriedades qumicas dos dienos dependem das posies em que se encontram as ligaes
duplas. Ligaes duplas isoladas ou acumuladas pouco efeito exercem uma sobre a outra, e, por isso,
cada uma delas reage como se fosse um alceno simples. Excetuando o consumo de maior quantidade de
reagente, as propriedades qumicas dos dienos no conjugados so idnticas s dos alcenos. Os dienos
conjugados, porm, diferem dos alcenos simples em trs aspectos: so mais estveis, so mais reativos
e apresentam adio 1,4.
Quando se compara os calores de hidrogenao de um dieno de duplas isoladas ou acumuladas com
um dieno de duplas conjugadas, ambos com o mesmo nmero de carbonos, verificamos que os dienos
conjugados liberam menos energia. Isso significa que contm menos energia, ou seja, so mais estveis.
Por exemplo, o pentadieno -1,4 (duplas isoladas) tem calor de hidrogenao = 61 kcal/mol e o pentadieno
-1,3 (conjugado), 54 kcal/mol. Portanto, este ltimo, com menor calor de hidrogenao, mais estvel
que o primeiro.
As duplas ligaes em dienos isolados e acumulados assumem posies fixas, ou seja, a
ressonncia existente no deslocaliza a ligao pi. Estes dienos se comportam, ento como alcenos
simples, pois no h possibilidade de deslocalizar a ligao pi. Veja:
O contrrio ocorre com os dienos conjugados: nesse caso h uma deslocalizao de eltrons,
mudando a posio da ligao pi. Isso lhes confere algumas propriedades qumicas diferentes. Veja
abaixo um esquema do movimento dos eltrons pi no butadieno - 1,2, gerando formas cannicas da
estrutura:
Num dieno conjugado, os orbitais p (que fazem a ligao pi) dos carbonos vizinhos esto a uma
mesma distncia uns dos outros, devida ressonncia, que faz com que as ligaes carbono-carbono
tenham o mesmo comprimento. As nuvens eletrnicas podem ento assumir um aspecto contnuo, como
mostrado abaixo:
Veja aqui algumas reaes importantes dos dienos
PRINCIPAIS REAES DOS DIENOS

Halidrificao de dienos conjugados (adio 1,4)
Hidratao de dienos acumulados (adio de H2O)
1- Halidrificao de dienos conjugados (adio 1,4)

A ressonncia dos dienos conjugados deslocaliza a nuvem pi e produz formas cannicas do
composto, tornando possveis mais duas posies para os reagentes adicionados - a posio 1,2 e a
posio 1,4. Por este motivo, os produtos de uma reao desse tipo so chamados produto de adio
1,2 e produto de adio 1,4. Veja abaixo a reao entre o butadieno - 1,3 e o HBr:
As quantidades relativas de cada um dos produtos formados depende da temperatura em que a

reao foi efetuada. Quando ela se realiza a baixas temperaturas (aprox. -80 o C) obtm-se uma mistura
de 20% do produto 1,4 e 80% do produto 1,2. Se ela for realizada em temperaturas mais
elevadas (aprox. 40o C), porm, obtm-se uma mistura de composio inversa: 20% do produto 1,2 e
80% do produto 1,4. A temperaturas intermedirias obtm-se uma mistura cuja composio se situa
entre as duas indicadas. Outra observao importante a de que qualquer um dos compostos
separadamente se transforma na mistura dos dois ismeros, por aquecimento, indicando que ela resulta
do equilbrio entre os dois compostos.
2- Hidratao de dienos acumulados (adio de H2O)

Os dienos que possuem duplas acumuladas reagem com gua, produzindo cetonas. Veja um
exemplo de reao, envolvendo o 1,2- butadieno:
ALCINOS
prefixo + ino + posio da tripla ligao
2- A ligao tripla
A ligao tripla constitui a caracterstica principal dos alcinos, e os carbonos ligados dessa forma
possuem hibridao sp, que lhes confere uma geometria linear. A ligao tripla formada por uma
ligao sigma e duas ligaes pi ortogonais, assumindo a forma de um tubo. A sua energia total de 123
kcal. Mais forte, portanto, que a ligao dupla (100 kcal) e a ligao simples (83 kcal). Por estarem mais
fortemente unidos, a distncia da ligao entre os ncleos dos tomos de carbono menor. A
inexistncia de ismeros geomtricos do acetileno (HC CH) serve para confirmar a estrutura da
ligao tripla.
Os alcinos so compostos de baixa polaridade e apresentam essencialmente as mesmas
propriedades fsicas dos alcanos e dos alcenos: so insolveis em gua e solveis em solventes apolares,
so menos densos que a gua e os pontos de ebulio escalonam-se igualmente segundo o nmero de
carbonos na cadeia e dependem da maior ou menor ramificao que nela exista.
4- Mtodos de obteno
No so muito importantes as reaes que produzem alcinos, porm, vale a pena destacar
a desalogenao de dihaletos vicinais.
O carbono, quando em tripla ligao, comporta-se como se fosse um elemento mais eletronegativo
do que o carbono que participa apenas de ligaes ou duplas. Assim, o hidrognio ligado ao carbono da
tripla ligao adquire um aprecivel carter cido. Assim, a presena ou no do hidrognio no carbono da
tripla ligao faz com que os alcinos tenham propriedades qumicas diferentes. Os alcinos que possuem
o hidrognio terminal so chamados alcinos verdadeiros, e os que no o possuem so chamados alcinos
falsos. Veja um exemplo que deixa clara essa diferena:
(alcino verdadeiro)
H3C - C
C - H + Na
(alcino falso)
H3C - C
C - CH3 + Na
H3C - C
C - Na + 1/2 H2
no reage
Os alcinos sofrem tpicas reaes de adio eletroflica, assim como os alcenos, e pela mesma
razo: a reatividade dos eltrons pi. O alcino de maior importncia industrial precisamente o membro
mais simples da famlia - o acetileno (etino), preparado pela ao da gua sobre o carbeto de clcio
(CaC2):
H2O + CaC2
HC
CH + CaO
enorme o consumo anual de acetileno. Dissolvido, sob presso, em acetona, vende-se em

garrafas de ao para utilizao na soldadura oxiacetilnica. O acetileno material de partida de vrias
snteses industriais de importantes compostos orgnicos.
OBS: O carbeto de clcio (conhecido tambm como carbureto) pode ser obtido pela reao entre
o xido de clcio (CaO) e o carvo coque, realizada a temperaturas prximas 2000 o C em fornos
eltricos.
Veja aqui as principais reaes dos alcinos
PRINCIPAIS REAES DOS ALCINOS

1- Halidrificao
2- Halogenao
3- Hidratao
4- Trimerizao do acetileno
5- Hidrogenao
6- Adio nucleoflica de HCN
7- Oxidao por KMnO4
1- Halidrificao
Quando reagidos com HX, os alcinos produzem haletos e, se existir excesso de HX poderemos
obter dihaletos germinados. Veja o exemplo da reao entre acetileno e HBr:
2- Halogenao
Quando reagidos com halognios, os alcinos produzem dihaletos. Caso exista halognio em
excesso, poderemos obter um derivado tetrahalogenado. Veja o exemplo:
3- Hidratao
O mecanismo da adio de gua nos alcinos ocorre de maneira anloga hidratao dos alcenos,
porm, o produto - um enol - tautomeriza-se na forma cetnica ou aldedica, dependendo da estrutura
da cadeia carbnica. Veja o exemplo da hidratao do acetileno:
4- Trimerizao do acetileno
Aquecendo-se o acetileno e fazendo-o passar por tubos de ferro a temperaturas elevadas
obtm-se o benzeno. O processo no industrial porque existem outras fontes de extrao do benzeno
(alcatro da hulha e petrleo).
5- Hidrogenao
Os alcinos podem ser hidrogenados em presena de um catalisador. Este atua diminuindo a
energia de ativao necessria para que a reao ocorra. Os reagentes so adsorvidos na sua
superfcie, rompendo as ligaes pi e enfraquecendo as ligaes sigma, o que facilita a reao. O
paldio, a platina e o nquel podem servir como catalisadores da hidrogenao. Veja que, como a adio
do hidrognio ocorre como se fosse um "encaixe", no mesmo lado, o alceno formado ter sempre a
configurao cis :
6- Adio nucleoflica de HCN

A reao de um alcino com HCN um caso de adio nucleoflica. Inicialmente, o HCN ioniza-se e
fornece ons CN- (nuclefilo), que iro iniciar a reao. Veja:
7- Oxidao por KMnO4

Oxidao branda - Nessa reao, a tripla ligao no chega a se romper, e aos carbonos so
adicionados oxignios. Os produtos dependem dos tipos de carbono iniciais. Geralmente resulta um
aldedo ou uma funo mista, como no exemplo abaixo - um cetoaldedo:
Oxidao enrgica - A oxidao enrgica dos alcinos por permanganato segue uma reao
semelhante oxidao enrgica dos alcenos. Carbonos primrios do CO2 e H2O, secundrios do cidos
carboxlicos e tercirios, cetonas.
HIDROCARBONETOS ALICCLICOS
ciclo + prefixo + sufixo + o
2- Teoria das tenses de Bayer
De modo geral, quando um tomo de carbono se encontra ligado a quatro outros tomos de
carbono, o ngulo entre duas ligaes quaisquer de 109o 5' (geometria tetradrica). Segundo Adolf
Von Baeyer, em alguns ciclanos, um dos ngulos de ligao, em cada tomo de carbono, no possui o valor
normal do ngulo tetradrico, pois estas ligaes so foradas a se comprimir, de modo a fechar o ciclo.
Assim, o ciclopropano um tringulo equiltero, com ngulos de 60o, e o ciclobutano um quadrado, com
ngulos de 90o.
Devido ao fator de o valor do ngulo de ligao entre os carbonos no ciclo diferir do valor normal
tetradrico, existe nessas molculas um certa tenso, e da resulta serem elas instveis, em
comparao com as molculas cujos ngulos de ligao so tetradricos. A tenso em um ciclo pode ser
calculada pela frmula (109o5' - ) / 2, onde o ngulo entre dois carbonos do ciclo, supondo uma
cadeia coplanar. Assim, pela equao, o ciclopropano tem uma tenso de 24 o 75', o ciclobutano de 9o 75'
e o ciclopentano de 0o 75' (desprezvel). O ciclopentano, por ter uma tenso desprezvel, j possui uma
grande estabilidade, preferindo reaes de substituio, como nos alcanos, enquanto o ciclopropano e o
ciclobutano, com tenses elevadas, sofrem facilmente ruptura na cadeia, dando reaes de adio, como
nos alcenos.
E o ciclohexano? Este teria um ngulo coplanar de 120o, o que causaria uma tenso em sentido
oposto em relao aos casos citados anteriormente, ou seja, de acordo com a frmula, a tenso para o
ciclohexano seria de -5o 25, que seria uma tenso de distenso. Por isso, o ciclohexano deveria ser
muito instvel. Porm, ele mais estvel que o ciclopentano e praticamente s d reao de
substituio. Bayer errou, porque os tomos de carbono nas cadeias cclicas com mais de cinco carbonos
no so coplanares, e mantm o ngulo tetradrico (109o 5'), sem tenso. No caso do ciclohexano, os
carbonos, mantendo o ngulo tetradrico, podem assumir duas conformaes espaciais, que foram
denominadas barco e cadeira, por fazerem lembrar esses objetos. No entanto, a estrutura em forma de
cadeira a mais estvel delas. No pela tenso angular, j que ambas tm o mesmo ngulo de ligao
(109o 5'), mas pelo fato de a conformao barco apresentar interaes no-dirigidas entre os tomos
de hidrognio.
3- As ligaes no ciclohexano
Observando um modelo molecular do ciclohexano podemos perceber que as ligaes dos tomos
de carbono possuem duas direes possveis: a axial e aequatorial. As ligaes axiais esto dispostas
perpendicularmente ao plano grosseiro do anel e as ligaes equatoriais encontram-se na cintura do
anel, sendo que as ligaes axiais e equatoriais so alternadas. Veja:
As ligaes em vermelho so axiais e as ligaes em azul so equatorias. Um ligante que se

encontre em posio axial menos favorecido do que na posio equatorial. Isso porque as maiores
aglomeraes eletrnicas, que geram as inteaes no-dirigidas, ocorrem entre dois ligantes que se
localizam em posies axiais, devido menor distncia entre eles. Na posio equatorial, os dois
ligantes esto a uma distncia mxima entre si e, portanto, essa a posio mais favorecida. Isso pode
ser visto facilmente com um modelo molecular tridimensional.
4- Isomeria geomtrica
As cadeias fechadas, assim como os alcenos, tambm podem apresentar isomeria geomtrica cistrans, pois tambm existe a impossibilidade de rotao livre das ligaes. Veja abaixo duas estruturas
cclicas cuja disposio espacial para os seus ligantes possibilitam a isomeria cis-trans:
configurao cis
configurao trans
As estruturas no so iguais, visto que a energia necessria para romper as ligaes e converter
uma estrutura na outra muito elevada. Pode-se, ento, isolar os dois ismeros.
As propriedades fsicas dos hidrocarbonetos alifticos assemelham-se s dos hidrocarbonetos
correspondentes de cadeia aberta, embora os pontos de fuso e ebulio e as densidades destes
compostos sejam ligeiramente mais altos. Por serem compostos apolares, dissolvem-se apenas em
solventes apolares ou fracamente polares.
6- Mtodos de obteno
Em certas regies (em especial, na Califrnia), o petrleo rico em cicloalcanos, entre eles o
ciclo-hexano, o metil ciclo-hexano, o ciclo-pentano e o 1,2 - dimetil ciclo-pentano. Estes compostos so
excelentes combustveis, com elevado nmero de octanos. Os demais alicclicos so preparados em
laboratrio.
Veja aqui os principais mtodos de obteno dos hidrocarbonetos alicclicos
PRINCIPAIS MTODOS DE OBTENO DOS HIDROCARBONETOS

ALICCLICOS
1- Eliminao por nuclefilo em haletos cclicos
2- Desalogenao de dihaletos no-vicinais com zinco
3- Eliminao com sdio metlico em haletos cclicos

4- Desidroxilao de lcoois cclicos

Tratando um haleto cclico com bases pode-se obter um hidrocarboneto alicclico. Veja:

Os dihaletos no-vicinais podem ser tratados com zinco metlico, obtendo-se hidrocarbonetos
alicclicos. Veja:

Com sdio metlico, os haletos cclicos podem produzir hidrocarbonetos alicclicos binucleados.
veja:
4 - Desidroxilao de lcoois cclicos

Os lcoois cclicos podem produzir hidrocarbonetos alicclicos, se tratados em meio cido. Veja:
Veja aqui as principais reaes dos hidrocarbonetos alicclicos
PRINCIPAIS REAES DOS HIDROCARBONETOS ALICCLICOS

1- Halidrificao
2- Halogenao
3- Formao de haloidrinas
4- Hidratao
5- Abertura do ciclopropano
1- Halidrificao
Os cicloalcenos podem reagir com HX, da mesma forma como os alcenos, produzindo haletos:
2- Halogenao
Os cicloalcenos podem reagir com halognios, da mesma forma como os alcenos, produzindo
dihaletos vicinais:
3- Formao de haloidrinas
Os cicloalcenos podem reagir com halognios em soluo aquosa, da mesma forma como os
alcenos, produzindo haloidrinas:
4- Hidratao
Os cicloalcenos podem ser hidratados em meio cido, da mesma forma como os alcenos,
produzindo lcoois:
5- Abertura do ciclopropano
Os alicclicos pequenos sofrem reaes de abertura do anel, devido existncia das tenses de
Bayer. Estes compostos reagem com certas substncias, dando origem a compostos de cadeia aberta,
que conferem maior estabilidade molcula. Especialmente o ciclopropano, cujas tenses internas so
muito fortes, reage com vrias substncias. Veja:
HIDROCARBONETOS AROMTICOS
A nomenclatura dos hidrocarbonetos no segue uma norma fixa e vrios destes compostos
possuem nomes prprios. No entanto, a maioria deles nomeado de acordo com os mesmos termos
usados nas demais nomenclaturas: radicais, prefixos, infixos e sufixos. Grande parte destes compostos
tm como cadeia principal o benzeno.
2- Estrutura e estabilidade do benzeno

O mais comum dos compostos aromticos o benzeno. Sua estrutura, descrita abaixo com as
possveis representaes, um anel com seis tomos de carbono e trs duplas ligaes conjugadas. Essa
estrutura plana, pois s existem carbonos sp2 (geometria trigonal plana), e o ngulo de ligao entre
eles de 120o. Alm disso, as ligaes entre os carbonos no anel aromtico tm o mesmo tamanho,
sendo intermedirias entre uma ligao simples e uma ligao dupla. A representao do anel aromtico
com um crculo no meio indica a ocorrncia do fenmeno da ressonncia, isto , os eltrons so
deslocalizados. No anel isto ocorre provavelmente pela ao das ligaes sigma, que, por estarem muito
comprimidas, foram as ligaes pi a se deslocarem ciclicamente pelo anel, permitindo uma maior
distenso destas ligaes. Por ser um anel de duplas conjugadas, as nuvens pi no benzeno assumem um
aspecto contnuo.
Essa estrutura foi proposta em 1865 pelo qumico alemo Friedrich August Kekul e at hoje
aceita pelos qumicos de todo o mundo. Chegou-se a essa estrutura a partir de vrios experimentos,
dentre os quais obteve-se trs ismeros de um mesmo produto, quando se substituiu dois dos
hidrognios do anel benznico. A estrutura de Kekul, portanto, explica satisfatoriamente os fatos
verificados. Veja abaixo os ismeros obtidos na substituio de dois hidrognios por dois tomos de
bromo:
Os calores de hidrogenao e combusto do benzeno so mais baixos do que seria de esperar.

Calor de hidrogenao a quantidade de calor que se liberta quando se hidrogena um mol de um
composto insaturado. Na maioria dos casos observa-se o valor de 28-30 kcal/mol para cada ligao
dupla do composto. Veja abaixo os calores de hidrogenao de alguns compostos:
Perceba que a ruptura da dupla ligao no ciclohexeno forneceu 28,6 kcal/mol. No ciclohexadieno
o valor obtido foi bem pximo do esperado, ou seja, 2 x -28,6. Deveramos supor ento que, no benzeno,
seria liberado uma quantidade de calor equivalente a trs duplas ligaes, ou seja, 85,8 kcal/mol. Mas
no o que se verifica na prtica. O benzeno fornece 49,8 kcal/mol, isto , um valor muito menor. Esse
fato nos indica que o benzeno deve possuir menos energia interna, sendo, por isso, mais estvel.
Os compostos insaturados geralmente sofrem reaes de adio, nas quais a dupla ligao se
rompe e duas ligaes sigma so formadas. J o benzeno e outros anis aromticos do preferncia s
reaes de substituio eletroflica, nas quais dois ligantes so substitudos por outros e a o sistema
aromtico de duplas ligaes permanece intacto. Isso confirma a excepcional estabilidade do benzeno.
3- A aromaticidade
Para que um composto seja classificado como aromtico, deve seguir rigorosamente trs
regras: Deve ter estrutura cclica e plana e deve ter 4n + 2 eltrons pi, onde n obrigatoriamente um
nmero inteiro. Portanto, no anel aromtico no pode existir carbonos sp 3 (exceto como radicais), que
tm geometria tetradrica. Veja alguns exemplos abaixo:
As estruturas 1 e 4 no so aromticas porque possuem carbono sp3 no anel, portanto, o ciclo no

plano. A estrutura 3, apesar de ter somente carbonos de geometria trigonal, tem um nmero de
eltrons pi que no condiz com a frmula 4n + 2, j que o n deve ser um nmero inteiro. As estruturas 2
e 5 so aromticas, pois respeitam as trs regras (lembre-se que um carboction tem geometria
trigonal plana, pois sustenta somente trs ligaes).
OBS: Vale lembrar que no s os anis homocclios possuem carter aromtico. Muitos compostos
heterocclicos tambm apresentam propriedades aromticas.
Como compostos de baixa polaridade, apresentam basicamente as mesmas caractersticas dos
demais hidrocarbonetos. Os pontos de fuso dos aromticos relativamente mais elevados que os
equivalentes alicclicos, devido ao fato de as molculas aromticas serem planas, o que permite uma
melhor interao intermolecular. Em um dialquil-benzeno, os ismeros apresentam pontos de fuso
diferentes. Verifica-se experimentalmente que os pontos de fuso dos derivados crescem na seguinte
ordem: orto < meta < para. Esse fato constitui um caso particular do efeito da simetria molecular sobre
as foras cristalinas. Quanto mais elevada for a simetria de um composto, tanto melhor ser a
ordenao segundo uma rede cristalina e por isso tanto mais alto ser o ponto de fuso e mais baixa
ser a solubilidade. veja, por exemplo, os pontos de fuso dos ismeros do xileno (dimetil-benzeno):
Orto-xileno: -25o C
Meta-xileno: -48o C
Para-xileno: 13o C
5- Mtodos de obteno
O alcatro da hulha a melhor fonte natural de compostos aromticos. A hulha uma variedade
do carvo mineral, e pode ser destilada em retortas especiais, produzindo trs fraes:
Frao gasosa - gs de iluminao (mistura de H2, CH4, CO e outros)
Frao lquida - guas amoniacais e alcatro da hulha
Frao slida - carvo coque (praticamente carbono puro)

O alcatro da hulha a parte mais densa e contm grande nmero de compostos aromticos:
leos leves (at 160o C) - benzeno, tolueno, xileno etc.
leos mdios (160 - 230o C) - fenol, piridina, naftaleno etc.
leos pesados (230 - 270o C) - cresis, naftis, anilina etc.
leos de antraceno (270 - 360o C) - antraceno, fenantreno,
Uma reao laboratorial interessante a trimerizao do acetileno, a alta presso, que produz o
benzeno. Outro mtodo eficaz a alquilao de Friedel-Crafts, que produz hidrocarbonetos aromticos
complexos a partir de outros mais simples.
Os hidrocarbonetos aromticos participam preferencialmente de reaes de substituio
eletroflica.
Veja aqui as principais reaes dos hidrocarbonetos aromticos
PRINCIPAIS REAES DOS HIDROCARBONETOS AROMTICOS

1- Nitrao
2- Sulfonao
3- Halogenao
4- Acilao de Friedel-Crafts
5- Alquilao de Friedel-Crafts
6- Oxidao do cumeno
1- Nitrao
O benzeno pode reagir com cido ntrico, em presena de cido sulfrico que, sendo um cido
mais forte que o HNO3, faz com que este se comporte como base de Lewis, recebendo um prton do
H2SO4. Trata-se de um equilbrio cido-base.
2- Sulfonao
O benzeno pode ser sulfonado com cido sulfrico fumegante - uma soluo de SO 3 em H2SO4 em que o prprio SO3 ser o eletrfilo:
3- Halogenao
O benzeno e outros compostos aromticos podem ser halogenados, em presena de AlCl 3 ou
FeCl3 (cidos de Lewis). primeira vista, acharamos que a reao se iniciasse como na halogenao de
um alceno ou de um cicloalcano: devido alta reatividade da ligao pi, esta atacaria o halognio
simplesmente pela existncia das cargas formais na molcula desse halognio (dipolos induzidos). No
entanto, como j vimos, os anis aromticos, por serem estruturas ressonantes, possuem menor
reatividade que alcenos e ciclenos. Por isso necessrio "potencializar" essa carga formal do halognio.
Para isso, usa-se, por exemplo, o AlCl3, que um cido de Lewis, e age recebendo um par de eltrons de
um dos tomos do halognio. Veja o exemplo da clorao do benzeno:
Quando halogenamos um anel aromtico que possui um radical alquila (cadeia lateral), pode-se
conseguir dois produtos diferentes, dependendo das condies em que a reao realizada. Por
exemplo, na clorao do tolueno, se a reao for efetuada em presena de um cido de Lewis, no escuro
e a frio, a substituio ocorrer no anel. No entanto, se a reao for efetuada em temperaturas
elevadas e em presena de luz, a substituio ocorrer na cadeia lateral. O mecanismo nesse caso no
inico, mas via radicais livres. Veja os exemplos abaixo:
A reao I se inicia com a ruptura homoltica do halognio. Logo, uma reao via radicais livres,
semelhante quelas que ocorrem com os alcanos. Da a preferncia pela cadeia lateral (grupo alquilo). Na
prtica, necessrio manter a luz, pois podem ocorrer associaes entre os tomos de cloro,
regenerando o Cl2. A reao II ocorre na presena de cido de Lewis, que quebra heteroliticamente o
halognio, ou seja, formam-se ons. A reao inica e a orientao da entrada do eletrfilo ser dada
pelo grupo que estiver presente no anel.
Reagindo-se haletos de cido com benzeno, em presena de AlCl 3 ou FeCl3 (cidos de Lewis),
obtm-se cetonas. O eletrfilo o on acetoxnio. Veja o exemplo abaixo:
5- Alquilao de Friedel-Crafts
Reagindo-se haletos de alquila com benzeno, em presena de AlCl 3 ou FeCl3 (cidos de Lewis),
obtm-se outro hidrocarboneto aromtico. O eletrfilo o carboction que se forma. Veja o exemplo
abaixo:
Uma limitao sria na alquilao de Friedel-Crafts est no fato de que alguns carboctions, ao
serem formados aps a reao entre o haleto e o cido de Lewis, sofrem um rearranjo instantneo,
alterando o radical que se pretendia adicionar ao anel. Esse on sofre rearranjo sempre que, por
transposio vicinal de um hidrognio ou de um grupo alquilo, for possvel formar um carboction mais
estvel. Veja:
6- Oxidao do cumeno
Esse um dos mtodos mais importantes e eficazes, utilizado inclusive industrialmente, para a
obteno do fenol e da acetona. Trata-se da oxidao do isopropil-benzenol (cumeno):
7- Orientao da segunda substituio no benzeno

O benzeno pode sofrer mais de uma substituio. A primeira substituio ocorre normalmente,
com a entrada do eletrfilo no lugar de qualquer um dos hidrognios do anel, j que so equivalentes. No
entanto, uma segunda substituio depender do radical j existente, que ento ir orientar a entrada
do prximo grupo no anel. Um segundo radical pode entrar em duas posies: meta ou orto/para,
dependendo da natureza do radical existente no anel. A explicao para esse fato est relacionada com
o maior ou menor nmero de estruturas de ressonncia possveis para determinada posio. Lembre-se
de que, quanto maior o nmero de estruturas ressonantes, mais estvel a estrutura.
Ativadores ou Orto-Para-dirigentes - Empurram eltrons para o anel (ver grupos de induo).
Pode-se dividir os grupos ativadores em trs subgrupos, de acordo com a reatividade que eles do ao
anel:
Fortemente ativadores: NH2, NHR, NR2, OH
Moderadamente ativadores: OR, NHCOR
Fracamente ativadores: Radical fenilo, radicais alquilo e halognios
Esses grupos geralmente apresentam somente ligaes simples. Veja no exemplo abaixo, as
possveis estruturas de ressonncia para o hidrxi-benzeno (fenol):
O ncleo benzeno susceptvel a ataques eletroflicos, portanto, quanto maior a densidade

eletrnica no tomo, mais facilmente ele ser atacado pelo eletrfilo. Os carbonos que apresentam
maior densidade eletrnica esto nas posies orto e para. Logo, a entrada de um eletrfilo se dar
facilmente nestas posies. Ora, se o primeiro radical (OH) aumenta a densidade eletrnica do anel, ele
um grupo ativador, e, portanto, aumenta a reatividade do composto.
Desativadores ou Meta-dirigentes - Atraem para si eltrons do anel (ver grupos de induo).
Exs: NO2, NH3+, NR3+, SO3H, COOH, COOR, CHO, COR, CN, etc. Estes grupos geralmente apresentam
ligaes duplas, triplas ou coordenadas. Os grupos desativadores orientam a segunda substituio
preferencialmente na posio meta. Veja abaixo as possveis estruturas de ressonncia para o nitrobenzeno:
Veja que as posies orto e para possuem baixa densidade eletrnica, pois ficam constantemente
destitudos de eltrons. Logo, o composto sofrer facilmente ataques eletrfilos na posio meta. Ora,
se o primeiro radical (NO2) diminui a densidade eletrnica do anel, ele um grupo desativador, e diminui
a reatividade do composto.
HALETOS DE ALQUILA /ARILA
halognio + hidrocarboneto
Nomenclatura usual:
nion do halognio + de + radical orgnico
Em virtude da polaridade existente na ligao carbono-halognio, os haletos possuem pontos de
ebulio levemente mais elevados do que os alcanos de mesmo peso molecular. Apesar da polaridade, no
entanto, os haletos no so solveis em gua, provavelmente por no terem possibilidade de formarem
ligaes de hidrognio. Dissolvem-se apenas em solventes orgnicos. Os haletos mais simples, com at
dois cerbonos na cadeia, so gases. medida que a massa molecular aumenta, eles se tornam lquidos e,
posteriormente, slidos. Os haletos mais importantes so lquidos incolores de cheiro agradvel, porm,
txico. Apresentam pontos de ebulio prximos aos alcanos de mesma massa molecular.
O PE varia com o aumento da massa molecular do haleto, seja pelo aumento do radical orgnico,
seja pelo aumento da massa do halognio. Consequentemente, o PE aumenta ao passarmos dos fluoretos
para cloretos, brometos e iodetos. Aumenta tambm passando de um mono para um di, tri etc e para um
polihaleto. Os monofluoretos e os monocloretos so menos densos que a gua; j os brometos e os
iodetos so mais densos. Os polihaletos em geral so bastante densos. Em particular, o CH 2I2 o lquido
de maior densidade (d = 3,32 g/ml). Ele usado como "lquido de contraste" no estudo dos minerais ao
microscpio.
4- Mtodos de obteno
A grande maioria dos haletos so sintetizados em laboratrio para serem usados como ponto de
partida para a obteno de outros compostos orgnicos de maior interesse.
Veja aqui os principais mtodos de obteno dos haletos
PRINCIPAIS MTODOS DE OBTENO DOS HALETOS

1- Halogenao de alcanos
2- Halidirificao de alcenos
3- Halogenao de alcenos
4- Halidrificao de alcinos
5- Halogenao de alcinos
6- Halidrificao de cicloalcenos
7- Halogenao de cicloalcenos
8- Halogenao de anis aromticos
9- Halidirificao de dienos conjugados (adio 1,4)
10- Reao de lcoois com HX diludo
11- Reao de lcoois com cloreto de tionila
12- Reao de lcoois com haletos de fsforo
1- Halogenao de alcanos
A halogenao de um alcano se d por substituio de um tomo de hidrognio por um halognio,
resultando em um haleto de alquila. Veja aqui os detalhes desse processo.
2- Halidrificao de alcenos
O HCl, o HBr e o HI transformam os alcenos nos correspondentes haletos de alquila. A reao
consiste em fazer passar o haleto de hidrognio, gasoso e anidro, diretamente atravs do alceno.
Alcenos com mais de dois carbonos poderiam dar origem a mais de um produto. Veja aqui os detalhes
desse processo.
3- Halogenao de alcenos
O cloro e o bromo transformam facilmente os alcenos em dihaletos vicinais, dissolvidos
normalmente em um solvente inerte, como o tetracloreto de carbono. O iodo, em geral, no reage. A
adio prossegue rapidamente, temperatura ambiente ou inferior, constituindo a melhor maneira de
se obter di-haletos vicinais. Sabemos que as molculas de um halognio qualquer apolar, ou seja, no
h diferena de eletronegatividade entre os tomos na molcula. Sabemos tambm que a adio em
alcenos se d pelo ataque dos eltrons pi a um eletrfilo. Neste caso, no h um eletrfilo com carga
real. No entanto, as molculas do halognio criam um dipolo induzido pelo forte campo eltrico gerado
pelas nuvens pi das molculas do alceno que se encontram no meio. A densa nuvem eletrnica da dupla
ligao tende a repelir a nuvem eletrnica do halognio, fazendo com que o tomo de halognio que
estiver mais prximo da dupla seja relativamente mais positivo e o mais afastado relativamente
negativo.
4- Halidrificao de alcinos
Quando reagidos com HX, os alcinos produzem haletos e, se existir excesso de HX poderemos
obter dihaletos germinados. Veja o exemplo da reao entre acetileno e HBr:
5- Halogenao de alcinos
Quando reagidos com halognios, os alcinos produzem dihaletos. Caso exista halognio em
excesso, poderemos obter um derivado tetrahalogenado. Veja o exemplo:
6- Halidrificao de cicloalcenos
Os cicloalcenos podem reagir com HX, da mesma forma como os alcenos, produzindo haletos:
7- Halogenao de cicloalcenos
Os cicloalcenos podem reagir com halognios, da mesma forma como os alcenos, produzindo
dihaletos vicinais:
8- Halogenao de anis aromticos

O benzeno e outros anis aromticos podem ser halogenados, em presena de AlCl 3 ou
FeCl3 (cidos de Lewis). primeira vista, acharamos que a reao se iniciasse como na halogenao de
um alceno ou de um cicloalcano: devido alta reatividade da ligao pi, esta atacaria o halognio
simplesmente pela existncia das cargas formais na molcula desse halognio (dipolos induzidos). No
entanto, como j vimos, os anis aromticos, por serem estruturas ressonantes, possuem menor
reatividade que alcenos e ciclenos. Por isso necessrio "potencializar" essa carga formal do halognio.
Para isso, usa-se, por exemplo, o AlCl3, que um cido de Lewis, e age recebendo um par de eltrons de
um dos tomos do halognio. Veja aqui mais detalhes desse processo.
9- Halidrificao de dienos conjugados (adio 1,4)

A ressonncia dos dienos conjugados deslocaliza a nuvem pi e produz formas cannicas do
composto, tornando possveis mais duas posies para os reagentes adicionados - a posio 1,2 e a
posio 1,4. Por este motivo, os produtos de uma reao desse tipo so chamados produto de adio
1,2 e produto de adio 1,4. Veja abaixo a reao entre o butadieno - 1,3 e o HBr:
As quantidades relativas de cada um dos produtos formados depende da temperatura em que a

reao foi efetuada. Quando ela se realiza a baixas temperaturas (aprox. -80 o C) obtm-se uma mistura
de 20% do produto 1,4 e 80% do produto 1,2. Se ela for realizada em temperaturas mais
elevadas (aprox. 40o C), porm, obtm-se uma mistura de composio inversa: 20% do produto 1,2 e
80% do produto 1,4. A temperaturas intermedirias obtm-se uma mistura cuja composio se situa
entre as duas indicadas. Outra observao importante a de que qualquer um dos compostos
separadamente se transforma na mistura dos dois ismeros, por aquecimento, indicando que ela resulta
do equilbrio entre os dois compostos.
10- Reao de lcoois com HX diludo

Os lcoois podem ser tratados com cidos halogendricos (HX), produzindo haletos. Veja:
11- Reao de lcoois com cloreto de tionila

Com cloreto de tionila, os lcoois produzem haletos:
12- Reao de lcoois com haletos de fsforo

Pode-se obter haletos pela reao de um lcool com haletos de fsforo, especialmente, os
cloretos. Veja:
Os haletos de alquila so muito reativos e a partir deles pode-se obter praticamente todas as
funes orgnicas. Isto torna-os importantssimos nas snteses orgnicas. Essa grande reatividade dos
haletos explicada pela forte polaridade da ligao entre o halognio e o carbono, causando na cadeia
um efeito indutivo -I. J os haletos aromticos so menos reativos, pois o efeito indutivo -I
contrabalanceado pelo efeito mesomrico +M, que aparece devido ressonncia de um par eletrnico
livre do halognio com o anel aromtico. A reatividade dos haletos de alquila cresce da seguinte
maneira: R-I > R-Br > R-Cl > R-F. Isso porque quanto maior o haleto, mais polarizvel ele se torna, logo,
reage com mais facilidade.
Veja aqui as principais reaes dos haletos
PRINCIPAIS REAES DOS HALETOS

1- Desalidrificao
3- Desalogenao de dihaletos vicinais
7- Substituio nucleoflica interna
8- Reao com alcxidos
9- Reao com sais de cidos carboxlicos
10- Hidroxilao de haletos aromticos
1- Desalidrificao
Tratando os haletos com uma soluo alcolica aquecida de uma base inorgnica (KOH, por
exemplo) possvel transform-los em alcenos. importante notar que, no caso de haletos com mais de
trs carbonos, podem se formar produtos diferentes, em quantidades variadas. No exemplo abaixo, o
2- Bromo butano d origem a uma mistura de dois alcenos ismeros:

Os dihaletos vicinais, quando tratados com zinco metlico, podem ser desalogenados, originando
alcenos. Veja o exemplo abaixo:
3- Desalogenao de dihaletos vicinais

Os dialetos vicinais, quando tratados com OH - em meio alcolico, sofrem eliminao, produzindo
alcinos. Nesse caso, o hidrognio atacado o secundrio. Veja:
Caso o hidrognio capturado seja o primrio, teremos a formao de dienos conjugados:

Tratando um haleto cclico com bases pode-se obter um hidrocarboneto alicclico. Veja:

Os dihaletos no-vicinais podem ser tratados com zinco metlico, obtendo-se hidrocarbonetos
alicclicos. Veja:

Com sdio metlico, os haletos cclicos podem produzir hidrocarbonetos alicclicos binucleados.
Veja:
7- Substituio nucleoflica interna

Quando um composto possui em sua molcula um grupo de fcil sada e um nuclefilo, pode
ocorrer um tipo especial de substituio nucleoflica. Veja o exemplo abaixo - a hidratao do
conhecido "gs mostarda". Nesse caso a reao desse gs com a gua acelerada pela existncia do
enxofre (nuclefilo), que causa um rearranjo estrutural na molcula, facilitando a sada do cloro. Esse
"auxlio" dado pelo nuclefilo interno chamado ajuda anquimrica.
8- Reao com alcxidos (sntese de Williamson)

Com alcxidos os haletos podem produzir teres:
9- Reao com sais de cidos carboxlicos

Com os sais de cidos carboxlicos os haletos produzem steres:
10- Hidroxilao de haletos aromticos

Os haletos aromticos podem ser hidroxilados, de modo que o ataque nucleoflico ocorra no
carbono polarizado da ligao com o haleto, e no capturando um prton. Veja:
6- Aplicaes dos haletos

Em geral, os haletos so usados como:
Matria-prima para snteses orgnicas
Solventes
Desengraxantes para metais
Composto para lavegem de roupas a seco

Em particular, o cloro-etano usado como:
Anestsico
Reagente na produo do chumbo-tetraetila - antidetonante para gasolina

Alguns haletos polifluorados so usados como:
Lubrificantes inertes
Matria-prima para fabricao de plsticos de alta resistncia qumica (teflon)

Alguns haletos aromticos policlorados so usados como:
Inseticidas (BHC, DDT, lindane, dieldrin etc)
Medicamentos (cloromicetina)
CIDOS CARBOXLICOS
cido + prefixo + infixo + ico
Praticamente todos os cidos carboxlicos possuem nomes vulgares. enorme a quantidade de

cidos que so mais conhecidos por seus nomes vulgares do que pelo oficial (muitos destes cidos so
dicidos, tricidos ou compostos mistos, como os hidroxi-cidos). Veja alguns deles:
cido
Frmula molecular
Frmico
HCOOH
Actico
CH3COOH
Propinico
CH3CH2COOH
Butrico
CH3(CH2)2COOH
Valrico
CH3(CH2)3COOH
Caprico
CH3(CH2)4COOH
Caprlico
CH3(CH2)6COOH
Cprico
CH3(CH2)8COOH
Lurico
CH3(CH2)10COOH
Mirstico
CH3(CH2)12COOH
Palmtico
CH3(CH2)14COOH
Esterico
CH3(CH2)16COOH
Olico
cis-octadeceno-9-ico
Linolico
cis, cis-octadecadieno-9,12-ico
Linolnico
cis, cis, cis-octadecatrieno-9,12,15-ico
Benzico
(C6H5)COOH
Fenilactico
(C6H5)CH2COOH
Ftlico
o-(C6H5)(COOH)2
Isoftlico
m-(C6H5)(COOH)2
Tereftlico
p-(C6H5)(COOH)2
Saliclico
o-(C6H4)(OH)(COOH)
Antranlico
o-(C6H4)(NH2)(COOH)
Oxlico
HOOC-COOH
Malnico
HOOCCH2COOH
Succnico
HOOC(CH2)2COOH
Adpico
HOOC(CH2)4COOH
Metacrlico
CH2=C(CH3)COOH
Srbico
CH3CH=CHCH=CHCOOH
Tartrico
HOOCCH(OH)CH(OH)COOH
Glico
(C6H2)-3,4,5-(OH)3COOH
Acrlico
CH2=CHCOOH
Crotnico
trans-CH3CH=CHCOOH
Fumrico
trans-HOOCCH=CHCOOH
Ctrico
CH2(COOH)C(OH)(COOH)CH2COOH
OBS: Costuma-se nomerar as posies de substituio num cido carboxlico da seguinte maneira: o
carbono ligado diretamente ao grupo COOH chamado carbono
prximo o
, o carbono seguinte o carbono , o
e assim por diante.
Como se poderia prever pela estrutura molecular, os cidos carboxlicos so substncias polares
e podem, como os lcoois, formar ligaes de hidrognio entre si ou com molculas de outra espcie. Por
essa razo, os cidos carboxlicos apresentam praticamente o mesmo comportamento dos lcoois,
quanto solubilidade. Os cidos com at 4 carbonos so lquidos incolores, miscveis com a gua, os
cidos de 5 a 9 carbonos so lquidos incolores e viscosos, muito pouco solveis. Os cidos com dez ou
mais carbonos so slidos brancos, semelhante cera, insolveis em gua. O cido aromtico mais
simples, o cido benzico, por apresentar j elevado nmero de carbonos, no tem aprecivel
solubilidade em gua. Os cidos carboxlicos so solveis em solventes menos polares, como o ter, o
lcool, o benzeno.
O cheiro caracterstico dos cidos alifticos mais baixos passa progressivamente de forte e
irritante nos cidos frmico e actico, para extremamente desagradvel (semelhante manteiga
ranosa) nos cidos butrico (4C), valrico (5C) e caprico (6C). Os cidos mais altos no tm muito
odor, por serem pouco volteis.
Comparando-se um cido carboxlico e um lcool, ambos com o mesmo nmero de carbonos, o
cido ter maior ponto de ebulio, devido formao de duas pontes de hidrognio e no apenas uma,
como no lcool. Veja:
3- Mtodos de obteno
Veja aqui os principais mtodos de obteno dos cidos carboxlicos
PRINCIPAIS MTODOS DE OBTENO DE CIDOS CARBOXLICOS

1- Reao de alcenos com percidos
2- Oxidao enrgica de alcenos
3- Oxidao de lcoois e aldedos
4- Hidrlise de steres
5- Hidrlise de nitrilas
6- Hidrlise de cloretos de acila
1- Reao de alcenos com percidos

Pode-se tratar alcenos com percido orgnico (epoxidao), produzindo cidos carboxlicos:
2- Oxidao enrgica de alcenos

Em meio cido o permanganato oxidante bastante enrgico e leva ruptura da dupla ligao,
quebrando o alceno em molculas menores. Os produtos formados na reao dependem do tipo de
carbono da dupla ligao. Carbonos primrios originam CO2 e H2O; carbonos secundrios, cidos
carboxlicos, e carbonos tercirios, cetonas. Vejamos o primeiro exemplo - a oxidao do buteno-2:
Perceba que o carbono da dupla na molcula inicial era secundrio; da a formao de cidos
carboxlicos.
3- Oxidao de lcoois e aldedos

O lcoois primrios e os aldedos podem ser oxidados com permanganato, produzindo cidos
carboxlicos (os mecanismos de oxidao ainda no esto muito bem explicados):
RCH2OH + 2 [O]
RCHO + [O]
RCOOH + H2O
RCOOH
4- Hidrlise de steres
Os teres podem ser hidrolisados em meio bsico ou em meio cido, resultando um lcool e um
cido crboxlico. Em meio bsico temos a seguinte proposta mecanstica:
Em meio bsico a reao mais rpida, visto que os ons hidrxido adicionados soluo so
nuclefilos mais fortes do que a gua. Em meio cido teramos o seguinte:
5- Hidrlise de nitrilas
As nitrilas podem ser hidrolisadas em meio cido, originando cidos carboxlicos:
6- Hidrlise de cloretos de acila

Os cloretos de cidos (cloretos de acila) podem ser hidrolisados, produzindo o respectivo cido
carboxlico:
Os cidos carboxlicos possuem carter cido devido sua ionizao em gua: R-COOH +
-
H2 O
R-COO + H3O+. Essa fora cida pode ser maior ou menor dependendo do tipo de efeito
indutivo causado pelo grupamento ligado carboxila:
No primeiro caso (a) o grupo X eltron-atraente. O efeito indutivo -I e, portanto, deixa a

carbonila com dficit eletrnico, o que leva a um enfraquecimento da ligao com o hidrognio cido.
Logo, ser mais fcil a liberao do prton. Assim, o carter cido aumenta.
No segundo caso (b) o grupo X eltron-repelente. O efeito indutivo +I e, portanto, deixa a
carbonila com supervit eletrnico, o que leva a um aumento da fora de ligao com o hidrognio cido.
Logo, ser mais difcil a liberao do prton. Assim, o carter cido diminui.
Os cidos aromticos comportam-se de maneira semelhante quando neles se inserem grupos

substituintes. Assim, a introduo de grupos CH3, OH ou NH2(efeito indutivo -I) no cido benzico, por
exemplo, conduz a cidos mais fracos do que ele; j a introduo de grupos Cl, Br ou NO 2 (efeito
indutivo +I) conduz a cidos mais fortes. Tambm influencia sobre a fora cida o efeito da ressonncia
do anel aromtico, que enfraquece o cido devido deslocalizao de cargas eltricas.
Veja aqui as principais reaes dos cidos carboxlicos
PRINCIPAIS REAES DOS CIDOS CARBOXLICOS

1- Reao com lcoois (Esterificao)
2- Reao com haletos de fsforo
3- Reao com amnia
4- Reao com cloreto de tionila
5- Reao com bases inorgnicas (formao de sais)
Veja o esquema abaixo: Os cidos carboxlicos geralmente apresentam quatro possibilidades para
reagir.
Perceba que o cido pode sofrer um ataque nucleoflico, eletroflico ou de uma base. No caso de
um reagente nucleoflico (:Nu), o cido reage preferencialmente atravs do carbono da dupla, que
muito polarizado e, portanto, tem uma carga parcial positiva, o que permite a entrada do nuclefilo. Se
for um reagente eletroflico (E), o cido reage preferencialmente atravs do oxignio da hidroxila, que
coordena um de seus pares de eltrons livres para o eletrfilo. Finalmente, o reagente pode ser uma
base, que ento vai atuar capturando um prton do cido, seja da hidroxila (que liberado mais
facilmente) ou, dependendo da fora dessa base e das condies da reao, do carbono
ligado ao grupo COOH).
(carbono
As substituies nucleoflicas nos cidos carboxlicos geralmente seguem o seguinte mecanismo:
A protonao prvia do cido necessria para facilitar o ataque do nuclefilo e acelerar a

reao. Caso contrrio a reao seria muito lenta ou talvez no ocorresse.
1- Reao com lcoois (Esterificao)

Uma das reaes mais importantes dos cidos a esterificao, ou seja, a formao de steres.
Reage-se o cido com um lcool, a frio, em presena de H2SO4concentrado:
2- Reao com haletos de fsforo

Pode-se obter haletos de cidos pela reao de um cido com haleto de fsforo, especialmente,
os cloretos. Veja:
3- Reao com amnia

Reagindo-se um cido carboxlico com a amnia obtemos um sal de amnio, que se submetido a
uma temperatura adequada, rearranja-se e transforma-se em amida. Veja:
Em laboratrio, no entanto, para preparao de amidas, mais frequente recorrer-se reao de

cloretos de acila com amnia.
4- Reao com cloreto de tionila

Com cloreto de tionila, os cidos carboxlicos formam cloretos de acila (cloretos de cido):
5- Reao com bases inorgnicas (formao de sais)

Os cidos carboxlicos, quando reagidos com bases inorgnicas resultam sais, atravs de uma
simples reao de salificao:
5- Sais de cidos carboxlicos

Embora muito mais fracos que os cidos inorgnicos fortes (sulfrico, ntrico, clordrico), os
cidos carboxlicos podem reagir completamente com hidrxidos, produzindo os respectivos sais;
solues de cidos minerais (H3O+) realizam a transformao inversa (veja mais detalhes em equilbrios
cido-base e solues tampo):
RCOOH + OH
RCOO + H2O
RCOO + H3O+
RCOOH + H2O
Os sais dos cidos carboxlicos, como todos os sais, so slidos cristalinos formados por ons
positivos e ons negativos. As intensas foras eletrostticas existentes entre esses ons s so
vencidas por altas temperaturas ou por ao de solventes altamente polares. Os sais carboxlicos dos
metais alcalinos so solveis em gua, mas insolveis em solventes apolares. A maioria dos outros sais
so insolveis.
Para solubilizar um cido carboxlico insolvel em gua, podemos usar uma soluo aquosa de
hidrxido de sdio ou de bicarbonato, transformando o cido em seu respectivo sal. Veja:
RCOOH + NaOH
RCOOH + NaHCO3
RCOONa (solvel) + H2O

RCOONa (solvel) + CO2 + H2O
6- Aplicaes dos cidos carboxlicos

Os cidos carboxlicos encontram numerosas aplicaes na indstria e no laboratrio, mas sem
dvida os mais representativos so os cidos frmico e actico. Veja os seus principais usos:
cido frmico:
Tingimento e acabamento de tecidos
Produo de cido oxlico e outros produtos orgnicos
Desinfetante em medicina e na produo de bebidas
Fabricao de polmeros
cido actico:
Produo de acetato de vinila (plstico PVA)
Produo de anidrido actico e cloreto de vinila, importantes em snteses orgnicas
Fabricao de steres, importantes como solventes, em perfumaria e essncias artificiais
Produo de acetato de celulose (fibras txteis artificiais)
Na fabricao do vinagre
ANIDRIDOS E HALETOS DE CIDOS
Para anidridos
anidrido + prefixo + infixo + ico
Para haletos de cidos (haletos de acila)

haleto de + (cido - ico) + la
Em geral, todos os haletos de acila tm pontos de ebulio muito baixos. Os cloretos de cidos
mais simples so lquidos de cheiro forte e irritante, txicos, insolveis e mais densos que a gua.
O anidrido mais simples o actico - um lquido incolor de cheiro forte e irritante, pouco solvel
em gua, mas solvel em solventes orgnicos. Os anidridos de massa molecular elevada se apresentam
como slidos de baixo ponto de fuso. Por no formarem ligaes de hidrognio, os anidridos tm
pontos de ebulio e solubilidade em gua menores que outros compostos de igual massa molecular, que
formam tais ligaes.
3- Mtodos de obteno
O brometo e o iodeto de acila so muito difceis de se obter e, por isso, tm importncia prtica
somente os cloretos de acila. Estes so preparados a partir dos cidos correspondentes, por meio de
reao destes ltimos com cloretos de fsforo ou com cloreto de tionila. Os anidridos so preparados
principalmente pela desidratao de cidos (1) em presena de agentes desidratantes como o P 2O5, e
pela reao entre um sal sdico de cido e um cloreto de cido (2):
1) RCOOH + HOOCR
RCO-O-OCR + H2O
2) RCOONa + ClOCR
RCO-O-OCR + NaCl
O anidrido actico, em especial, um dos mais importantes, e frequentemente preparado pela

reao de um cido actico com um composto chamado ceteno, obtido a partir do aquecimento da
acetona a 700-750o C:
CH3COCH3
H2C=C=O + RCOOH
CH4 + H2C=C=O
CH3-CO-O-OC-CH3
Analogamente aos demais derivados dos cidos carboxlicos, os cloretos de acila e os anidridos
reagem principalmente por substituio nucleoflica. As reaes so muito semelhantes quelas que
ocorrem com os cidos carboxlicos, onde o grupo OH protonado e abandona a estrutura para a
entrada de outro grupo bsico. No entanto, os cloretos de acila so muito mais reativos do que seus
respectivos cidos, visto que o cloro abando facilmente a estrutura, sem precisar ser protonado. Da a
grande importncia dos cloretos de acila em laboratrio.
Quando exposto ao ar mido, o cloreto de acetila exala odor de cido actico e vapores brancos
de cido clordrico, devido reao: CH3COOCl + H2O
CH3COOH + HCl.
Veja aqui as principais reaes dos cloretos de acila
PRINCIPAIS REAES DOS CLORETOS DE CIDOS

1- Reao com lcoois
2- Reao com amnia
3- Hidrlise
1- Reao com lcoois

Reagindo-se um lcool com cloreto de cido podemos obter um ster:
2- Reao com amnia (ou com amina)

Reagindo com a amnia os cloretos de acila produzem amidas:
Se for utilizado excesso de amnia, o subproduto da reao pode ser o cloreto de amnio
(NH4Cl). A reao tambm pode ser feita com aminas, e o mecanismo idntico.
3- Hidrlise
Os cloretos de cidos (cloretos de acila) podem ser hidrolisados, produzindo o respectivo cido
carboxlico:
Hidrlise do cloreto de acila

O cloreto de acila reage com gua para formar o correspondente cido
carboxlico e HCl
Toda reao que envolve o cloreto de acila deve ser realizado com
material seco (vidraria, etc) e solvente anidro (sem gua) para evitar a
hidrlise que diminuiria o rendimento do produto desejado.
Reagindo-se cloretos de cido com benzeno, em presena de AlCl 3 ou FeCl3 (cidos de Lewis),
obtm-se cetonas. O eletrfilo o on acetoxnio. Veja o exemplo abaixo:
Os anidridos de cidos carboxlicos apresentam as mesmas propriedades qumicas dos cloretos

de acila, porm, as reaes so mais lentas. Enquanto nas reaes dos cloretos de acila um dos produtos
geralmente o HCl, nas dos anidridos um dos produtos o prprio cido que lhe deu origem. Duas
reaes industrialmente importantes dos anidridos so: com fenilamina (sntese da acetanilida) e com o
cido saliclico (sntese da cido acetil-saliclico - AAS).
5- Aplicaes dos anidridos e dos cloretos de cidos

As aplicaes mais importantes dos cloretos de cido esto no laboratrio, como matria-prima
para sntese de outros compostos. Dentre os anidridos mais importantes destacam-se o anidrido
actico e o anidrido ftlico. O anidrido actico usado principalmente em:
Reaes de acetilao (sntese de aspirina, acetato de celulose etc.)
Produo de filmes fotogrficos
Fabricao de fibras txteis

O anidrido ftlico usado principalmente em:
Fabricao de resinas e plastificantes
Sntese da fenolftalena e outros corantes
AMINAS
1- Nomenclatura, classificao e exemplos

Podemos considerar as aminas como produtos resultantes da substituio de um ou mais
hidrognios do NH3 por radicais alquila ou arila. As aminas so classificadas em trs tipos:
Primria - Apenas um dos hidrognios do NH3 substitudo por radical.
Secundria - Dois dos hidrognios do NH3 so substitudos por radicais.
Terciria - Os trs hidrognios do NH3 so substitudos por radicais.
radicais + amina
OBS: Compostos como, por exemplo, HN=CHCH2 so chamados iminas. Eles possuem um nitrognio
ligado a um carbono por dupla ligao.
A metilamina (tambm a dimetil e trimetilamina) e a etilamina so gases; os termos seguintes at
a dodecilamina so lquidos, e da em diante so slidos. As metilaminas e etilaminas tm cheiro forte,
que lembra a amnia e as aminas alqulicas maiores tm nitidamente um "cheiro de peixe". As aminas
aromticas so geralmente muito txicas e facilmente absorvidas pela pele, tendo muitas vezes
consequncias mortais. Estas aminas so facilmente oxidadas pelo oxignio do ar e, embora na maioria
das vezes sejam incolores quando puras, frequentemente apresentam-se coradas devido aos produtos
de oxidao.
A polaridade das aminas decresce no sentido primria - secundria - terciria (as aminas
tercirias no formam ligaes de hidrognio). Consequentemente, os pontos de ebulio decrescem no
mesmo sentido. As aminas mais baixas so perfeitamente solveis em gua, a partir das aminas com seis
tomos de carbono a solubilidade decresce, e as aminas passam a ser solveis em solventes menos
polares (ter, lcool, benzeno etc.).
3- Mtodos de obteno
As aminas podem ser preparadas por vrios mtodos. Dentre eles destacam-se:
Alquilao da amnia (Reao de Hoffmann) - Reagindo-se um haleto RX com NH3 obtm-se uma
amina primria, que pode ser novamente alquilada, gerando uma amina secundria, e esta, por
sua vez, uma terciria. Se a amina terciria for alquilada, pode-se obter um sal de amina
quaternria (veja mais abaixo).
Reduo de compostos nitrogenados - Muitos compostos nitrogenados (nitrilos, isonitrilios,

oximas, amidas, hidrazonas, nitro-compostos etc) podem ser reduzidos com hidreto, produzindo
aminas. Veja tambm aqui as reaes destes compostos com aldedos e cetonas.
As aminas tm carter bsico, semelhante ao da amnia, e por isso as aminas so consideradas
bases orgnicas. Esse carter bsico pode ser maior ou menor dependendo dos grupos ligados ao grupo
amino (veja mais detalhes aqui). As reaes caractersticas das aminas so aquelas iniciadas por um
ataque nucleoflico do nitrognio (que tem um par eletrnico disponvel) a um eletrfilo (que pode ser
um carbono polarizado). Uma boa reao para mostrar a semelhana do carter bsico das aminas com o
da amnia a reao de cloreto de acila com amnia (ou amina).
Comparando-se uma amina primria com a secundria de mesmo nmero de carbonos o carter
bsico aumenta, devido ao aumento do efeito indutivo +I causado pelos grupos alquila. No entanto, a
amina terciria tem menor basicidade, devido ao impedimento estrico e dificuldade de aproximao do
eletrfilo ao nitrognio.
Como acontece com o NH4OH, os hidrxidos das aminas so instveis e s existem em soluo
aquosa. J os sais das aminas so slidos brancos cristalinos e solveis em gua, como os sais de amnio.
Essa dificuldade torna-se ainda maior se o eletrfilo tambm for um grupo volumoso. As aminas
aromticas so bases muito fracas, devido ao efeito da ressonncia, que diminui a densidade eletrnica
no nitrognio (veja mais detalhes aqui). Muitas reaes das aminas aromticas so importantes devido
ao forte efeito ativador do grupo amino, que facilita a reao e orienta as substituies
eletroflicas nas posies orto-para. Veja maiores detalhes na orientao da segunda substituio no
benzeno.
Veja alguns testes simples em laboratrio que permitem identificar e distinguir as aminas
alifticas das aromticas.
5- Sais e hidrxidos de amina quaternria

Os sais de aminas quaternrias so preparados a partir da reao RX + R 3N
NR4X. Perceba
que semelhante reao da amnia com HX, dando NH 4X. Este sal de amina quaternrio, como j foi
dito, idntico a um sal de amnio comum, porm, os quatro hidrognios foram substitudos por radicais
orgnicos (R) iguais ou diferentes entre si. Veja alguns exemplos:
[N(CH3)4] Cl - cloreto de tetrametilamina
[N(CH3)2(C2H5)2] NO3 - nitrato de dimetil-dietilamina
[NPh4]2 SO4 - sulfato de tetrafenilamina
Os sais de amina quaternria quando tratados com bases produzem os respectivos hidrxidos de
amina quaternria:
[N(CH3)4]Cl + AgOH
[N(CH3)4]OH + AgCl
Ao contrrio das aminas, os hidrxidos de amina quaternria so bases fortssimas, comparveis

ao NaOH ou KOH, e tambm txicos e venenosos. Quando aquecidos, eles sofrem uma decomposio
conhecida como degradao de Hoffmann. Formam-se uma amina terciria e um lcool:
[N(CH3)4]OH
N(CH3)3 + CH3OH
Entretanto, havendo um radical orgnico mais longo, poder ocorrer uma reao diferente. Veja:
[N(CH3)3(C3H7)]OH
N(CH3)3 + H3C-CH=CH2 + H2O
Muitos radicais de amina quaternria aparecem nos seres vivos e desempenham um papel
importante no metabolismo (colina, acetil-colina, lecitinas etc).
6- Sais de diaznio
As reaes das aminas aromticas primrias com cido nitroso (HNO 2) do origem a uma srie de
compostos importantes, chamados sais de diaznio. Estes sais so obtidos a baixas temperaturas (0 a
5o C), pois so decompostos pelo calor. Os sais de diaznio andricos so slidos cristalinos, muitos deles
explosivos. Por isso, raramente eles so separados e purificados, mas normalmente utilizados em
soluo aquosa. Como o cido nitroso muito instvel, tem de ser produzido diretamente em presena
da amina, para que ele reaja no mesmo instante em que se forma. Para isso utiliza-se o nitrito de sdio
em meio cido (normalmente HCl ou H2SO4). Essa reao chamada diazotao:
Veja aqui o teste de laboratrio para identificao de aminas aromticas.
Ar-NH2 + NaNO2 + 2 HCl
Ar-N N+ Cl + NaCl + 2 H2O
Os sais de diaznio servem de ponto de partida para a sntese de vrios outros compostos como
fenis, haletos, cianetos etc e uma classe especial - os azo-compostos ou compostos azicos (Ar-N=NAr) - dos quais muitos deles so utilizados na preparao de corantes (azo-corantes), como o alaranjado
de metila, por exemplo.
7- Aplicaes das aminas
No preparo de vrios produtos sintticos
Como aceleradores no processo de vulcanizao da borracha
A etanolamina (HO-CH2-CH2-NH2) usada como tensoativo, isto , para mudar a tenso

superficial de solues aquosas
Aminas aromticas so muito usadas na produo de corantes orgnicos (ex: anilina)
Sntese da acetanilida e outros medicamentos
AMIDAS
1- Nomenclatura, classificao e exemplos

Podemos considerar as amidas como um derivado de cido carboxlico, resultante da substituio
do OH por um grupo NH2, NHR ou NR2. As amidas so classificadas em trs tipos quanto substituio
no nitrognio:
Simples - do tipo R-CONH2, ou seja, no h substituies no nitrognio, alm do grupo acila.
N - substituda - do tipo R-CONHR, ou seja, um dos hidrognios do NH 2 foi substitudo por

um radical.
N, N - dissubstituda - do tipo R-CONRR', ou seja, os dois hidrognios do NH 2 foram

substitudos por radicais.
Podemos tambm classificar as amidas quanto ao nmero de grupos acila ligados ao nitrognio:
Primria - do tipo (R-CO)NH2, ou seja, h somente um grupo acila ligado ao nitrognio.
Secundria - do tipo (R-CO)2NH, ou seja, h dois grupos acila ligados ao nitrognio.
Terciria - do tipo (R-CO)3N, ou seja, h trs grupos acila ligados ao nitrognio.
prefixo + infixo + amida
OBS: As amidas secundrias e cclicas so chamadas imidas.
As amidas primrias tm pontos de ebulio muito superiores aos dos cidos correspondentes,
apesar da massa molecular ser aproximadamente igual. Isso se deve formao de maior nmero
de ligaes de hidrognio e maior formao de "molculas dmeras" pelas amidas. Pode-se provar esse
fato, substituindo os hidrognios do grupo amino por radicais CH3. Verifica-se que os pontos de fuso e
ebulio diminuem, apesar do aumento da massa molecular:
Estrutura da amida
mm
PF (oC)
PE (oC)
H3C-CO-NH2
59
81
222
H3C-CO-NH(CH3)
73
28
206
H3C-CO-N(CH3)2
87
06
166
3- Mtodos de obteno
As amidas normalmente no ocorrem na natureza, e so preparadas em laboratrio. Uma
importante amida a acetanilida (veja aqui a sntese da acetanilida). As amidas podem ser preparadas
principalmente por:
Aquecimento (desidratao) de sais de amnio: R-COONH 4
R-CONH2 + H2O
Hidratao de nitrilas (catalisada por H2SO4): R-CN + H2O
R-CONH2
Reao de cloretos de cido com amnia (ou com amina) (pode-se utilizar tambm, no lugar de
cloreto de acila, anidridos ou steres)
A presena do grupo C=O confere s amidas um carter polar. Normalmente o grupo C=O no
sofre qualquer modificao permanente no decorrer da maioria das reaes e, por consequncia,
aparecem intactos nos compostos resultantes. A sua presena, no entanto, determina o comportamento
qumico das amidas, assim como o dos demais derivados dos cidos carboxlicos.
5- Aplicaes das amidas

As amidas so utilizadas em muitas snteses em laboratrio e como intermedirios industriais na
preparao de medicamentos e outros derivados. O nylon uma poliamida muito importante dentre os
polmeros. A uria, de frmula CO(NH2)2, uma amida do cido carbnico, encontrada como produto
final do metabolismo dos animais superiores, e eliminada pela urina. A amida do cido sulfanlico
(sulfanilamida) e outras amidas substitudas relacionadas com ela, tm considervel importncia
teraputica e conhecem-se por sulfamidas.
NITRILAS E ISONITRILAS
Para nitrilas:
hidrocarboneto + nitrila(o)
Nomenclatura usual:
cianeto + de + radical ligado ao CN
Para isonitrilas:
Na nomenclatura oficial das isonitrilas, chamamos o grupo NC de carbilamina e consideramos o
restante da cadeia como um radical.
radical ligado ao NC + carbilamina
Nomenclatura usual:
isocianeto + de + radical ligado ao CN

Da etanonitrila (termo mais simples) at o C14H29CN as nitrilas so lquidos estveis, insolveis em
gua. Da para diante as nitrilas so slidas, em condies normais. A grande polaridade do grupo C N
faz com que as nitrilas apresentem altos pontos de fuso e ebulio As nitrilas so txicas, apesar de
serem muito menos do que o HCN (cido ciandrico).
As isonitrilas mais simples so lquidos incolores, de cheiro extremamente desagradvel e muito
txicas. So ligeiramente solveis em gua e bastante solveis em lcool e ter.
3- Mtodos de obteno
As nitrilas normalmente so preparadas das seguintes maneiras:
Reao de haletos com cianeto de sdio: R-X + NaCN
R-CN + NaX
Aquecimento de de sais de amnio (catalisado por P2O5):

R-COONH4
R-CONH2
R-CN + 2 H2O
As isonitrilas podem ser obtidas por:
Reao de haletos com cianeto de prata: R-X + AgCN
Reao de aminas primrias com clorofrmio (em meio fortemente bsico):

R-NH2 + CHCl3 3 NaOH
R-NC + 3 NaCl + 3 H2O
R-NC + AgX
Dentre as principais reaes das nitrilas esto:
Hidrlise (origina cidos carboxlicos)
Reao com composto de Grignard (produz cetonas):

R-CN + RMgX + 2 H2O
R2C=O + NH3 + Mg(OH)X
Reduo (produz aminas primrias): R-CN + H2

R-CH=NH + H2
R-CH=NH (imina)
R-CH2-NH2 (amina prim.)
As isonitrilas so mais reativas do que as nitrilas e menos estveis do que estas. Por aquecimento,
as isonitrilas se transformam nas nitrilas correspondentes. As reaes mais importantes das isonitrilas
so:
Hidrlise (origina cidos carboxlicos e aminas): R-NC + 2 H2O
Reao com composto de Grignard (produz aldedos e aminas):

R-NC + RMgX + 2 H2O
RCHO + R-NH2 + Mg(OH)X
Reduo (produz aminas secundrias): R-CN + H2

R-N=CH2 + H2
Reaes de adio:
R-NC + 1/2 O2
R-C=N=O (isocianato)
R-NC + S
R-C=N=S (isotiocianato)
HCOOH + R-NH2
R-N=CH2 (imina)
R-NH-CH3 (amina sec.)
5- Aplicaes das nitrilas e isonitrilas

Dentre as nitrilas, sem dvida, a acrilonitrila a mais importante, pois usada industrialmente,
em larga escala, para produo de borrachas sintticas de alta qualidade. As isonitrilas no tm muitas
aplicaes, porm, so importantes para a produo de outros compostos, como os isocianatos, que so
utilizados na sntese depolmeros.
CIDOS SULFNICOS
cido + hidrocarboneto + sulfnico
Nomenclatura usual:
cido + radical + sulfnico

Dentre os cidos sulfnicos, tm grande importncia somente os aromticos. Convm no
confundir os cidos sulfnicos, nos quais o carbono se liga diretamente ao enxofre (Ar-SO 3H), com os
sulfatos orgnicos (steres do cido sulfnico), nos quais o carbono se liga ao enxofre atravs de um
oxignio (Ar-OSO3H).
Os cidos sulfnicos aromticos so slidos cristalinos, insolveis em substncias apolares, mas
bastante solveis em gua, inclusive seus sais de clcio, brio e chumbo so solveis em gua, ao
contrrio dos sulfatos desses metais. Como seria de se esperar da sua estrutura, os cidos sulfnicos
so compostos altamente polares. De maneira geral verifica-se que eles so mais solveis em gua do
que qualquer outra espcie de composto orgnico. Por isso, comum inserir-se grupos SO 3H em grandes
molculas, para conferir-lhes solubilidade em gua.
Os cidos sulfnicos tm de baixa volatilidade e ao serem aquecidos, decompem-se, geralmente,
antes de atingir o seu ponto de ebulio. So compostos difceis de se purificar, por serem altamente
deliquescentes, e por isso torna-se mais cmodo isol-los sob forma de sais. Utilizam-se muitas vezes
nessa forma.
3- Mtodos de obteno
Normalmente os cidos sulfnicos so preparados pela reao com cido sulfrico concentrado.
Essa reao chamada sulfonao:
Para alifticos: Sulfonao de alcanos
Para aromticos: Sulfonao do benzeno (ou derivados)
Como cidos fortes que so, os cidos sulfnicos encontram-se totalmente ionizados em gua. As
reaes mais importantes dos cidos sulfnicos so aquelas em que o grupo SO 3H, sendo metadirigente, orienta as substituies no anel aromtico nesta posio.
5- Aplicaes dos cidos sulfnicos

Os cidos sulfnicos so ponto de partida para a produo de inmeros derivados importantes,
tais como:
Detergentes: Geralmente sais de cido sulfnicos aromticos com longa cadeia carbnica. Ex:
dodecil-benzeno-sulfonato de sdio (para - C 12H25 - Ph - SO3Na)
Sulfatos alquil-metlicos com radical alquila longo: Utilizados tambm como detergentes. Ex:
sulfato de dodecil-sdio (C12H25)NaSO4
Sulfonamidas: So amidas dos cidos sulfnicos e tm grande importncia como medicamentos

do grupo das "sulfas". Ex: sulfanilamida (para - NH2 - Ph - SO2NH2)
Sacarina: Uma imida do cido o-sulfo-benzico, usada como adoante
Sulfatos de metila e etila: Lquidos altamente txicos e corrosivos, usados como agentes
alquilantes, por serem to reativos quanto os haletos correspondentes, porm, mais baratos do
que estes
COMPOSTOS HETEROCCLICOS
Compostos heterocclicos so compostos cclicos contendo, no anel, um ou mais tomos diferentes
do carbono. Normalmente, os heterotomos mais comuns so o nitrognio, o oxignio e o enxofre. Na
verdade, s consideramos como verdadeiros compostos heterocclicos aqueles que possuem anis
estveis. Deste modo, exclumos compostos como, por exemplo, epxidos e anidridos cclicos, pois estes
compostos sofrem facilmente a ruptura do anel, dando reaes que mais se assemelham s reaes dos
compostos acclicos.
No h nenhuma regra rigorosa para a nomenclatura dos heterocclicos. A maioria deles tem
nomes particulares.
2- A estabilidades dos compostos heterocclicos

Os heterocclicos mais interessantes e mais importantes so os que possuem carter aromtico.
Os heterocclicos aromticos mais simples so o pirrol, o furano e o tiofeno (veja acima), de anis
pentagonais. A estabilidade destes compostos explicada da mesma forma que no anel benznico,
atravs das suas estruturas de ressonncia, que conferem grande estabilidade qumica ao composto.
Veja o exemplo do pirrol (as estruturas de ressonncia do furano e do tiofeno so anlogas s
ilustradas abaixo):
Em geral, os heterocclicos aromticos do preferncia a reaes de substituio eletroflica:

nitrao, sulfonao, halogenao, adies de Friedel-Crafts etc (veja aqui os mecanismos destas
reaes), que mantm a integridade do anel aromtico. Os calores de combusto destes compostos
indicam uma energia de estabilizao de ressonncia de 22-28 kcal/mol, um pouco menor do que a do
benzeno (36 kcal/mol), porm, muito maior do que a maioria dos dienos conjugados (3 kcal/mol). A
representao dos anis heterocclicos aromticos devem ser representadas, como no benzeno, por um
crculo inscrito no anel, indicando a ressonncia. Comparativamente, quanto estabilidade do anel a ao
carter aromtico, podemos dizer que: tiofeno >> pirrol >> furano.
3- Propriedades fsico-qumicas
O tiofeno um lquido de propriedades fsico-qumicas muito semelhantes s do benzeno, e
constitui inclusive a impureza mais comum no benzeno obtido do alcatro de hulha. A piridina um
lquido incolor, de cheiro desagradvel e bastante solvel em gua. Como foi dito anteriormente, os
heterocclicos aromticos do preferncia a reaes de substituio eletroflica.
4- Principais ocorrncias dos compostos heterocclicos

Os anis heterocclicos so importantes, pois aparecem frequentemente em produtos naturais,
como acares, hemoglobina, clorofila, vitaminas e alcalides(cafena, cocana, estriquinina etc). Anis
heterocclicos existem tambm em medicamentos sintticos, como os antibiticos (penicilina, amicetina,
eritromicina etc)
O furano aparece na no alcatro de madeira (pinheiro); o tiofeno e o pirrol existem no alcatro

de hulha
O anel da pirrolidina aparece na cocana e na atropina
O anel do indol o ncleo central do triptofano, um aminocido essencial, e em certos

hormnios
A estrutura da purina aparece na cafena, no cido rico e na adenosina (uma base nitrogenada
existente nos cidos nuclicos)
A piridina aparece no alcatro de hulha e na fumaa de cigarro, em decorrncia da

decomposio da nicotina
A piridina, quando reduzida, origina a piperidina, cujo ncleo encontra-se na cocana e na

piperina (alcalide de pimenta branca)
O ncleo da pirimidina aparece em bases nitrogenadas existentes nos cidos nuclicos
O ncleo do benzopirano aparece em corantes de folhas, flores e frutos
A quinolina existe no alcatro de hulha e seu ncleo aparece tambm na quinina
A isoquinolina ocorre no alcatro de hulha e seu ncleo aparece na morfina e na papaverina
O ncleo do imidazol aparece na histamina (substncia responsvel por muitas reaes

alrgicas)
5- Algumas aplicaes dos compostos heterocclicos
O furano, por hidrogenao, produz o tetrahidrofurano, usado como solvente
A hidrlise do furano produz o furfural (um aldedo), usado na fabricao de plsticos e

tambm como solvente para remover impurezas de leos lubrificantes
O pirrol utilizado para fabricao de polmeros de cor vermelha
O indol tem odor agradvel e serve fabricao de perfumes, mas sua grande importncia
reside no fato de servir como matria-prima para a fabricao do ndigo blue, um corante azul,
utilizado no tingimento de tecidos
A piridina tem um baixo carter bsico (devido ao efeito de ressonncia do anel, que deslocaliza
o par eletrnico do nitrognio), mais fraco que o das aminas tercirias, e utilizada como
catalisador bsico em snteses orgnicas e para desnaturar o lcool etlico (tornar o etanol
industrial imprprio para a fabricao de bebidas)
A pirimidina usada na fabricao de certos barbituratos (medicamentos usados em sedativos

e soporficos) e certas sulfas
6- Os Alcalides
Alcalides so compostos nitrogenados, em geral, heterocclicos, de carter bsico, que so
normalmente produzidos por vegetais e tm ao enrgica sobre os animais - em pequenas quantidades
podem servir como medicamentos, e em doses maiores so txicos. Quase todos os alcalides so
substncias slidas, de sabor amargo. A classificao mais aceita para os alcalides aquela que os
agrupa de acordo com o ncleo da qual derivam (veja as estruturas moleculares de alguns alcalides). Os
principais grupos de alcalides so:
6.1) Alcalides relacionados com a piridina:
Coniina - Encontrada na cicuta, um dos poucos alcalides que se apresenta sob a forma lquida.
um veneno fortssimo.
Piperina - Principal alcalide da pimenta negra. A toxidez dessa substncia relativamente baixa
em relao dos demais alcalides.
Nicotina - Principal alcalide do tabaco, podendo alcanar 4 a 5% da folha seca. O produto puro
um lquido incolor. um veneno muito violento. Por oxidao pelo dicromato de potssio, d origem ao
cido nicotnico, que uma das vitaminas do complexo B.
6.2) Alcalides do grupo tropnico:

Atropina - Este alcalide foi isolado da raiz da beladona. um ster do cido trpico com o
tropanol, com grande aplicao em oftalmologia, devido ao seu poder midritico.
Hiosciamina - um ismero da atropina, e se encontra em algumas espcies de solanceas.
Escopolamina - um epoxi-derivado da atropina.
Cocana - este alcalide teve grande importncia no incio de seu descobrimento, mas est
praticamente abandonada como medicamento, devida grande tendncia que apresenta para causar
dependncia qumica. A cocana um veneno fortssimo, encontrado na folha da coca, juntamente com
outros alcalides. um ster do cido benzico com um derivado do tropano.
6.3) Alcalides relacionados com a quinolina:

Quinina - um p branco pouco solvel em gua, mas forma sais solveis, sendo utilizada sob
esta forma.
Cinconina - muito semelhante quinina em sua estrutura qumica. Diferencia-se dela porque,
em lugar de um grupamento OCH3, apresenta um tomo de hidrognio.
Estricnina - Em pequenas doses, a estricnina utilizada como tnico. Em doses elevadas, porm,
pode causar a morte.
6.4) Alcalides relacionados com a isoquinolina:

Morfina - um sedativo de grande potncia e largamente empregado como tal. Por causar
dependncia, seu emprego extremamente controlado.
Codena e Herona - So tambm utilizados como narcticos analgsicos.

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Introdução Ao Estudo Da Química Orgânica

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INTRODUO AO ESTUDO DA QUMICA ORGNICA

1- Efeito Indutivo na cadeia carbnica

Na ligao C - C numa sucesso s de tomos de carbono os eltrons da ligao esto

2- Algumas consequncias do Efeito Indutivo

2.1) A estabilidade dos carboctions:

2.2) Fora de cidos e bases:

No primeiro caso (a) o grupo X eltron-atraente. O efeito indutivo -I e, portanto, deixa a

3- Efeito Mesomrico na cadeia carbnica

3.1) Efeito mesomrico em fenis e aminas aromticas:

No primeiro caso (a) os pares eletrnicos no-ligantes do oxignio participam da ressonncia do

4- Comparao da fora cida

cido carboxlico > fenol > lcool

1.1) Ruptura Homoltica:

1.2) Ruptura Heteroltica:

a) Rompendo-se heteroliticamente a ligao entre o carbono e o bromo, de modo que o bromo,

2- Classificao dos reagentes

3- Mecanismos de reaes orgnicas

4- Classificao das reaes orgnicas

4.1) Reaes de Adio:

1o etapa: adio nucleoflica

2o etapa: adio eletroflica

na primeira etapa um reagente eletrfilo:

1o etapa: adio eletroflica

2o etapa: adio nucleoflica

importante dizer que a entrada do nuclefilo se d na posio trans em relao ao eletrfilo

4.2) Reaes de Substituio:

Presso - Como o mecanismo SN2 depende da concentrao de ambos os reagentes,

Efeito indutivo -I - Quando a cadeia carbnica apresenta grupos eltron-atraentes, que

Substituio Nucleoflica monomolecular ou de 1o ordem (SN1) - Nesse tipo de reao,

Temperatura - Como no mecanismo SN1 o estado intermedirio um carboction, um estado

etapa um dos grupos do substrato substitudo por um reagente eletrfilo.

1o etapa: adio eletroflica

A primeira etapa consiste no ataque do substrato a um eletrfilo , formando um carboction. Em

4.3) Reaes de Eliminao:

Eliminao E1 ou de primeira ordem - O mecanismo E1 tem certa semelhana com a

reao SN1. Forma-se um carboction na primeira etapa e a velocidade da reao s depende da

Eliminao E2 ou de segunda ordem - O mecanismo E2 tem certa semelhana com a

4.4) Substituio x Eliminao:

O infixo est relacionado com saturao do composto e o sufixo designa a subfuno do

A cadeia no contm insaturaes - prefixo + ANO

A cadeia contm uma dupla - prefixo + ENO

A cadeia contm uma tripla - prefixo + INO

A cadeia contm uma duas duplas - prefixo + ADIENO

A cadeia contm uma dupla e uma tripla - prefixo + ENINO

Os radicais so nomeados usando-se o prefixo do nmero de carbonos seguido do sufixo IL (a)

Deve conter o maior nmero de insaturaes

Deve ter a maior sequncia de carbonos possvel

Deve apresentar o maior nmero de radicais e os menos complexos possveis

Os tomos de carbono restantes so considerados como radicais. A numerao da cadeia comea

fundamental localizar a insaturao na cadeia, numerando-a no final do nome. Veja que no

Nomenclatura oficial IUPAC:

Alguns exemplos importantes:

3- Algumas fontes naturais e aplicaes dos alcanos

Nmero de tomos de carbono

Ligrona (nafta leve)

cadeias longas ligadas a ciclos

Asfalto ou coque do petrleo

Veja aqui as principais reaes dos alcanos

PRINCIPAIS REAES DOS ALCANOS

A halogenao de um alcano se d por substituio de um tomo de hidrognio por um halognio,

Velocidades relativas de subtrao do hidrognio:

O propano tem seis hidrognios primrios e dois hidrognios secundrios, portanto:

prefixo + eno + posio da dupla ligao

Alguns exemplos importantes: